JP2001170950A - 複層樹脂板及びその製造方法 - Google Patents

複層樹脂板及びその製造方法

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俊志 梅原
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 厚さが１００μm以上の場合や２吋サイズを
超える場合にもウネリが少なくてフラット性に優れる硬
化樹脂板及びその量産性に優れる製造方法の開発。 【解決手段】 表面平滑な支持体（５）上に樹脂塗工液
Ａをシート状に展開しその塗工層又はその固化層の上
に、前記Ａと同種又は別種の樹脂塗工液Ｂをシート状に
重畳展開してその各層（１２，２２，４２）を個別に又
は２層以上を一括に固化させる操作を介して、２層以上
の樹脂層（１，２，４）が密着重畳し、かつその樹脂層
に２層以上の隣接硬化樹脂層（１，２）を有する樹脂板
を形成する複層樹脂板の製造方法及び熱硬化エポキシ系
樹脂層の上にそれよりも厚さの薄い熱硬化エポキシ系樹
脂層が密着重畳してなる層を少なくとも有する複層樹脂
板。 【効果】 樹脂塗工液の展開方式で複層樹脂板を連続製
造でき、硬化樹脂層の重畳方式でウネリの発生を抑制で
きる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、セル基板やタッチパネ
ル、電磁波シールド材や太陽電池カバー等の光学用途な
どに好適なフラット性に優れる硬化層重畳型の複層樹脂
板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示装置の大型化等に伴う薄型軽量
化の必要などからガラス基板に代替しうる樹脂基板が求
められており、耐熱性や光学特性に優れる熱硬化エポキ
シ系樹脂板に期待が寄せられている。携帯電話等で使用
の熱可塑性樹脂フィルムでは剛性不足でセルギャップを
維持しにくく２吋サイズ以上の液晶セルを得ることが困
難なためである。
【０００３】しかしながら従来の注型方式等による熱硬
化エポキシ系樹脂板にあっては、その量産性に乏しいこ
ともさりながら、得られる樹脂板に熱硬化の時間差等に
よる内部歪みでウネリが発生しやすくフラット性に乏し
い問題点があった。かかるウネリは、厚さの増大と共
に、就中セル基板等の用途に求められる１００μm以上
の厚さにおいて、また基板寸法を大型化するほど発生し
やすくなり、セル基板等への適用を阻む大きな原因とな
っていた。
【０００４】
【発明の技術的課題】本発明は、厚さが１００μm以上
の場合や２吋サイズを超える場合にもウネリが少なくて
フラット性に優れる硬化樹脂板、及びその量産性に優れ
る製造方法の開発を課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】本発明は、表面が平滑な支持体の上
に樹脂塗工液Ａをシート状に展開しその塗工層又はその
固化層の上に、前記Ａと同種又は別種の樹脂塗工液Ｂを
シート状に重畳展開してその各層を個別に又は２層以上
を一括に固化させる操作を介して、２層以上の樹脂層が
密着重畳し、かつその樹脂層に２層以上の隣接硬化樹脂
層を有する樹脂板を形成することを特徴とする複層樹脂
板の製造方法、及び熱硬化エポキシ系樹脂層の上にそれ
よりも厚さの薄い熱硬化エポキシ系樹脂層が密着重畳し
てなる層を少なくとも有することを特徴とする複層樹脂
板を提供するものである。
【０００６】
【発明の効果】本発明によれば、前記した樹脂塗工液の
展開方式により複層樹脂板を連続製造できてその量産性
に優れると共に、硬化樹脂層の重畳方式によりウネリの
発生を抑制できて、厚さが１００μm以上の厚物の場合
や２吋サイズを超える大面積の場合にもフラット性に優
れる硬化樹脂板を得ることができる。
【０００７】
【発明の実施形態】本発明による製造方法は、表面が平
滑な支持体の上に樹脂塗工液Ａをシート状に展開しその
塗工層又はその固化層の上に、前記Ａと同種又は別種の
樹脂塗工液Ｂをシート状に重畳展開してその各層を個別
に又は２層以上を一括に固化させる操作を介して、２層
以上の樹脂層が密着重畳し、かつその樹脂層に２層以上
の隣接硬化樹脂層を有する樹脂板を形成して、複層樹脂
板を得るものである。
【０００８】前記の方法は、例えばロールコート法やワ
イヤバーコート法、エクストルージョンコート法やカー
テンコート法、スプレコート法やドクターブレード法な
どの樹脂塗工液を流動展開させてシート状に成形しうる
適宜な方式を適用して実施することができる。就中、塗
布効率や製造効率などの点より流延法、特にダイを介し
て樹脂塗工液を流動展開させるエクストルージョンコー
ト法が好ましく適用することができる。
【０００９】図１に前記エクストルージョンコート法に
よる連続製造方式の工程例を示した。この方法では先
ず、表面が平滑なエンドレスベルト５からなる支持体を
駆動ドラム５１と従動ドラム５２を介し、矢印方向に例
えば０．１〜５０ｍ／分、就中０．２〜５ｍ／分等の一
定速度で回転走行させつつ、その上にダイ４１を介し剥
離用の樹脂液を連続的にシート状に塗布し、その展開層
４２を乾燥、あるいは必要に応じ加熱又は光照射などに
より硬化処理して皮膜からなる樹脂層４とする。なお図
例では、紫外線照射装置４３が配置されている。
【００１０】次に前記により支持体上に樹脂層４を順次
形成しつつその樹脂層の上に、ダイ１１を介し硬化型の
樹脂塗工液を順次塗布してシート状に展開した後、その
展開層１２の上に必要に応じそれを硬化処理した後、ダ
イ２１を介し硬化型の樹脂塗工液を順次塗布してシート
状に展開し展開層２２を重畳形成する。その重畳展開層
１２，２２は、それらが例えば熱硬化タイプ等の同じ硬
化タイプの場合には、それらを一括して硬化処理（２
３）することもできるし、各層毎に硬化処理（１３，２
３）することもできる。
【００１１】前記の方法によれば、樹脂層４，１，２が
密着重畳してなる複層樹脂板を簡単な一連の操作を介し
連続製造できて量産性に優れており、支持体５の上に最
初に形成する樹脂層４が、得られた複層樹脂板を支持体
より一体物として剥離回収することを可能にする。また
支持体を介した展開層の移動速度の調節で量産速度を容
易に制御でき、その移動速度や塗工液展開量の調節で得
られる複層樹脂板の厚さも容易に制御することができ
る。
【００１２】前記において支持体としては、エンドレス
ベルトの如きベルト状物や板状物、ドラムなどの、樹脂
塗工液を順次連続的に展開でき、その展開層を支持して
シート状に維持できる適宜なものを用いうる。支持体を
形成する材質は、樹脂の硬化処理に耐えるものであれば
よく、従って例えばステンレスや銅やアルミニウムの如
き金属、ガラス、プラスチックなどの適宜なものであっ
てよい。就中、耐久性などの点よりステンレスが好まし
い。
【００１３】また前記の方法によれば、支持体の表面状
態を前記樹脂層４を介し良好に転写反映させることがで
き、表面が平滑な支持体を用いることで表面の平滑な複
層樹脂板を得ることができる。ちなみに表面粗さＲａが
０．０２μm以下の支持体を用いて表面が鏡面状の複層
樹脂板を得ることも可能である。
【００１４】上記に例示の方法において支持体５の上に
最初に設ける樹脂層４の形成には、支持体と接着しない
か、接着してもその接着力が弱くて支持体より容易に剥
離できる易剥離性の透明樹脂が好ましく用いうる。その
透明樹脂の種類については特に限定はなく、例えばウレ
タン系樹脂やアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂やポ
リビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合
体の如きポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹
脂や塩化ビニリデン系樹脂があげられる。
【００１５】またポリアリレート系樹脂やスルホン系樹
脂、アミド系樹脂やイミド系樹脂、ポリエーテルスルホ
ン系樹脂やポリエーテルイミド系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂やシリコーン系樹脂、フッ素系樹脂やポリオレ
フィン系樹脂、スチレン系樹脂やビニルピロリドン系樹
脂、セルロース系樹脂やアクリロニトリル系樹脂なども
樹脂層の形成に用いうる。なお樹脂層の形成には、適宜
な透明樹脂の２種以上のブレンド物なども用いうる。
【００１６】樹脂層４は、硬化樹脂層１と密着してそれ
と共に支持体より剥離回収されて複層樹脂板の片側表面
層を形成することより、透明性等の光学特性に優れるも
のであることが好ましい。かかる光学特性及び前記の易
剥離性、特にステンレス系支持体に対する易剥離性、ハ
ードコート性などの点より樹脂層の形成に好ましく用い
うるものはウレタン系樹脂である。
【００１７】前記の如く樹脂層４は、複層樹脂板の表面
コート層として機能しうるものである。かかる点より樹
脂層４の形成材は、例えば耐薬品性や表面硬度ないしハ
ードコート性、光学的異方性や低吸水性、低透湿性や低
酸素透過性等のガスバリア性などの機能付与を目的に選
択することもできる。
【００１８】従って樹脂層４は、例えば易剥離性の付与
を目的としたウレタン系樹脂層の上に、よってその層と
硬化樹脂層１との間となる位置にガスバリア性の付与を
目的とした樹脂層を設けた重畳層の如く、易剥離性に加
えて他の機能を付与することなどを目的に複層構造物と
して形成されていてもよい。
【００１９】ちなみに前記のハードコート層は、硬質表
面を形成して視認を阻害する擦り傷の発生防止などを目
的とする。従って透明な硬質膜を形成する例えば上記の
樹脂層４で例示の適宜な架橋性樹脂などにて好ましく形
成しうる。特に多官能性単量体を光触媒等を介して紫外
線照射により三次元架橋しうるようにした例えばウレタ
ンアクリル系などの紫外線硬化樹脂が好ましく用いう
る。
【００２０】一方、前記したガスバリア層は、液晶等を
変質させうる水分や酸素等の遮蔽を目的とし、ガスの透
過を防止しうる適宜な樹脂にて形成しうる。耐久性や耐
変形性等の点よりは、例えばポリビニルアルコールやそ
の部分ケン化物、エチレン・ビニルアルコール共重合体
やポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデンなどの酸
素透過係数が小さいポリマーが好ましく用いうる。特に
ガスバリア性や水分の拡散性ないし吸水度の均一化など
の点より、ビニルアルコール系ポリマーが好ましい。
【００２１】樹脂層４の形成は、例えば樹脂を必要に応
じ有機溶媒や水等の適宜な溶媒にて溶液化して上記等の
適宜な方式で支持体の所定面に塗布し、必要に応じそれ
を乾燥後、加熱処理や光照射等の樹脂に応じた方式にて
硬化処理する方式などの適宜な方式にて皮膜化すること
により行うことができる。樹脂溶液の粘度は、適宜に決
定しうるが、一般には塗工効率などの点より１〜１００
ｃＰとされる。
【００２２】形成する樹脂層４の厚さは、適宜に決定し
うるが一般には易剥離性や剥離の際にヒビ割れの生じる
ことを防止する点などより、樹脂層４を形成する各層単
位に基づいて１〜１０μm、就中８μm以下、特に２〜５
μmとすることが好ましい。なお前記したウレタン系樹
脂等の塗布層を光照射にて硬化処理する場合には、中心
波長が３６５nmや２５４nmの高圧や低圧の紫外線ランプ
を用いることが処理効率などの点より好ましい。
【００２３】樹脂層４の上に展開する硬化型の樹脂塗工
液の調製には、複層樹脂板の使用目的などに応じて適宜
な硬化型樹脂を用いることができ、その種類について特
に限定はない。従って例えば不飽和ポリエステル樹脂や
シリコーン系樹脂なども用いうるが、耐熱性や光学特性
等の点よりは熱硬化型エポキシ系樹脂が好ましく用いら
れる。
【００２４】ちなみに前記エポキシ系樹脂の例として
は、ビスフェノールＡ型やビスフェノールＦ型、ビスフ
ェノールＳ型やそれらの水添型の如きビスフェノール
型、フェノールノボラック型やクレゾールノボラック型
の如きノボラック型、トリグリシジルイソシアヌレート
型やヒダントイン型の如き含窒素環型、脂環式型や脂肪
族型、ナフタレン型の如き芳香族型やグリシジルエーテ
ル型、ビフェニル型の如き低吸水率タイプやジシクロ
型、エステル型やエーテルエステル型、それらの変性型
などがあげられる。
【００２５】硬化変色を生じにくくて透明性等の光学特
性などの点より好ましく用いうるエポキシ系樹脂は、ビ
スフェノールＡ型や脂環式型、トリグリシジルイソシア
ヌレート型のものなどである。また複層樹脂板の剛性や
強度等の物性などの点より好ましく用いうるエポキシ系
樹脂は、エポキシ当量が１００〜１０００で、軟化点が
１２０℃以下の硬化樹脂を形成するものである。
【００２６】さらに塗工性やシート状への展開性等に優
れるエポキシ系樹脂塗工液を得る点などよりは、塗工時
の温度以下、就中、常温において液体状態を示す二液混
合型のものが好ましく用いうる。その場合、粘度調製や
強度、耐熱性の向上等を目的に固形状のエポキシ系樹脂
を併用することもできる。従ってエポキシ系樹脂は、１
種又は２種以上を用いることができる。
【００２７】エポキシ系樹脂塗工液には必要に応じて硬
化剤を配合でき、熱硬化型の場合には通例それが配合さ
れる。用いる硬化剤については、特に限定はなく、併用
のエポキシ系樹脂に応じた適宜な硬化剤を１種又は２種
以上用いることができる。ちなみにその例としては、テ
トラヒドロフタル酸やメチルテトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸やメチルヘキサヒドロフタル酸の如
き有機酸系化合物類、エチレンジアミンやプロピレンジ
アミン、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミ
ン、それらのアミンアダクトやメタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルス
ルホンの如きアミン系化合物類があげられる。
【００２８】またジシアンジアミドやポリアミドの如き
アミド系化合物類、ジヒドラジットの如きヒドラジド系
化合物類、メチルイミダゾールや２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール、エチルイミダゾールやイソプロピルイ
ミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾールやフェニル
イミダゾール、ウンデシルイミダゾールやヘプタデシル
イミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール系化合物類も前記硬化剤の例として
あげられる。
【００２９】さらにメチルイミダゾリンや２−エチル−
４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリンやイソプ
ロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリンや
フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリンやヘプ
タデシルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミ
ダゾリンの如きイミダゾリン系化合物類、その他、フェ
ノール系化合物類やユリア系化合物類、ポリスルフィド
系化合物類も前記硬化剤の例としてあげられる。
【００３０】加えて酸無水物系化合物類なども前記硬化
剤の例としてあげられ、低刺激性による作業環境性や得
られる複層樹脂板の耐熱性向上による高温耐久性、変色
防止性などの点よりは、かかる酸無水物系硬化剤が好ま
しく用いうる。その例としては無水フタル酸や無水マレ
イン酸、無水トリメリット酸や無水ピロメリット酸、無
水ナジック酸や無水グルタル酸、テトラヒドロ無水フタ
ル酸やメチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸やメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチ
ル無水ナジック酸やドデセニル無水コハク酸、ジクロロ
無水コハク酸やベンゾフェノン無水テトラカルボン酸や
無水クロレンディック酸などがあげられる。
【００３１】就中、前記の変色防止性などの点より無水
フタル酸やテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸やメチルヘキサヒドロ無水フタル酸の如く無
色系ないし淡黄色系で、分子量が約１４０〜約２００の
酸無水物系硬化剤が好ましく用いうる。
【００３２】硬化剤の使用量は、その種類やエポキシ系
樹脂のエポキシ当量などに応じて適宜に決定でき、通例
のエポキシ系樹脂硬化の場合に準じうる。一般には得ら
れる複層樹脂板の色相や耐湿性の低下防止などの点より
エポキシ基１当量に対し、０．５〜１．５当量、就中
０．６〜１．４当量、特に０．７〜１．２当量の割合で
硬化剤を使用することが好ましい。
【００３３】なお上記に例示の製造方法において、形成
した複層樹脂板の支持体よりの回収は、割れの防止など
の点よりガラス転移温度近傍等の高温雰囲気下にて剥離
することが好ましい。特に割れや亀裂と塑性変形や残留
歪みの発生を防止しうるバランスのとれた柔軟性を達成
する点より、硬化樹脂層のガラス転移温度の２０℃低い
温度以上にて剥離することが好ましい。従って複層樹脂
板の回収は、ガラス転移温度近傍等の高温雰囲気にても
塑性変形しない熱硬化状態となった後に行うことが前記
の割れや歪の発生防止などの点より好ましい。
【００３４】前記において支持体よりの複層樹脂板の回
収に際しては、必要に応じ剥離手段を用いることができ
る。ちなみに上記した樹脂層４の形成後その端部等に耐
熱テープを接着し、その上に硬化樹脂層を形成する方式
などにより、その耐熱テープを把持持ち上げて複層樹脂
板を支持体より効率よく剥離回収することができる。ま
た形成された複層樹脂板の連続体は、必要に応じてレー
ザー光線や超音波カッター、ダイシングやウォータージ
ェットなどの適宜な切断手段を介し適宜な寸法に切断し
て回収することもできる。
【００３５】上記のように本発明による製造方法は、表
面が平滑な支持体の上に樹脂塗工液Ａをシート状に展開
しその塗工層又はその固化層の上に、前記Ａと同種又は
別種の樹脂塗工液Ｂをシート状に重畳展開してその各層
を個別に又は２層以上を一括に固化させる操作を介し
て、２層以上の樹脂層が密着重畳し、かつその樹脂層に
２層以上の隣接硬化樹脂層を有する複層樹脂板を形成す
るものである。
【００３６】前記の場合、上記した樹脂層４を支持体上
に塗工形成する方式に代えて、予め形成した樹脂フィル
ム等を支持体としてそれを支持台上に配備しその樹脂フ
ィルム等の上に硬化型樹脂塗工液を展開する方式にて
も、その樹脂フィルム等を含む各樹脂層が密着重畳して
なる樹脂板を形成しつつ、それを支持台より容易に剥離
して隣接硬化樹脂層を有する複層樹脂板を効率よく得る
ことができる。その樹脂フィルム等には複層樹脂板の使
用目的に応じた機能を有する光学フィルムなどの適宜な
フィルムやシートなどを用いうる。
【００３７】樹脂塗工液は、配合成分を必要に応じ溶媒
を併用して流動展開しうる状態とすることにより調製す
ることができる。硬化型の樹脂塗工液の調製に際して
は、必要に応じて硬化促進剤やレベリング剤などの適宜
な添加剤を配合することもできる。硬化促進剤は、硬化
速度の促進による必要硬化処理時間の短縮を目的に配合
され、その配合にて支持体の必要長を不配合の場合の数
分の１程度に短縮することもできる。従って量産性の向
上や連続製造設備の小型化などの点より硬化促進剤を配
合することが好ましい。
【００３８】用いる硬化促進剤については特に限定はな
く、エポキシ系等の硬化型樹脂や硬化剤の種類などに応
じて例えば、第三級アミン類やイミダゾール類、第四級
アンモニウム塩類や有機金属塩類、リン化合物類や尿素
系化合物類の如き適宜なものを１種又は２種以上用いる
ことができる。硬化促進剤の使用量は、促進効果などに
応じて適宜に決定しうるが、一般には変色防止性などの
点より硬化型樹脂１００重量部あたり、０．０５〜７重
量部、就中０．１〜５重量部、特に０．２〜３重量部が
好ましい。
【００３９】一方、レベリング剤は、硬化型樹脂塗工液
の展開層を空気との接触下に硬化処理する場合に、硬化
剤等の飛散による表面張力のバラツキなどで梨地状の表
面となることを防止して平滑な表面が形成されることな
どを目的に配合するものであり、例えばシリコーン系や
アクリル系、フッ素系等の各種界面活性剤などの表面張
力を低下させうる適宜なものを１種又は２種以上用いう
る。
【００４０】また例えばフェノール系やアミン系、有機
硫黄系やホスフィン系等の老化防止剤、グリコール類や
シリコーン類、アルコール類等の変性剤、発泡防止剤や
水酸基含有化合物、染料や変色防止剤、紫外線吸収剤や
光拡散剤などの添加剤も配合することができる。前記の
発泡防止剤は、得られる複層樹脂板中に光学特性の低下
原因となる気泡が混入することの防止などを目的に添加
され、グリセリン等の多価アルコールなどが好ましく用
いうる。
【００４１】硬化型の樹脂塗工液の粘度は、適宜に決定
しうる。塗工効率や、厚さムラの抑制等による厚さ精度
の向上とウネリの抑制によるフラット性の向上の両立性
などの点より、先の塗工層又はその固化層の上にその硬
化型樹脂塗工液よりも低粘度の硬化型樹脂塗工液を重畳
展開して図例の如く硬化樹脂層１，２，・・・を隣接さ
せる方式が好ましい。
【００４２】特に２５℃における粘度が３０Ｐ以上、就
中３５〜３５０Ｐ、特に４０〜３００Ｐの硬化型樹脂塗
工液を先に展開し、その塗工層又はその固化層の上に２
５℃における粘度が２Ｐ以下、就中０．１〜１．５Ｐ、
特に０．５〜１．２Ｐの硬化型樹脂塗工液を展開する方
式が好ましい。これにより先に展開する高粘度の塗工液
にて隣接硬化樹脂層の厚さの１／２以上、就中３／５以
上、特に７／１０以上を確保しつつ、前記した厚さ精度
とフラット性の向上の両立を有利に達成して目的とする
複層樹脂板を効率よく製造することができる。
【００４３】形成する隣接硬化樹脂層の厚さは、複層樹
脂板の使用目的等に応じて適宜に決定することができ
る。一般には曲げ強度等の剛直性ないし柔軟性、低位相
差性や薄型軽量性などの点よりその合計厚さに基づいて
１mm以下、就中１００〜８００μm、特に１５０〜５０
０μmとされる。
【００４４】なお上記した熱硬化型樹脂塗工液の展開層
の加熱硬化処理には、例えば熱風や赤外線ヒータなどの
適宜な加熱手段を１種又は２種以上用いることができ
る。硬化処理により通例、各樹脂層が良好に密着して一
体的に取扱いうる硬化樹脂層が形成され、密着力と耐熱
性に優れる重畳型の硬化樹脂層を得ることができる。
【００４５】ちなみに熱硬化型エポキシ系樹脂の場合の
加熱条件としては、３０〜２５０℃、就中４５〜２２０
℃、特に５０〜２００℃の加熱温度で、５分〜５時間、
就中３０分〜４時間、特に１〜３時間の加熱時間などが
一般的であるが、これに限定されない。厚さ精度の向上
の点よりは、樹脂塗工液の展開層を支持する支持体を可
及的に水平状態に維持して、展開層の幅方向における温
度のバラツキを可及的に防止することが好ましい。
【００４６】本発明方法による複層樹脂板は、図例の如
く２層以上の樹脂層が密着重畳し、かつその樹脂層にお
いて少なくとも２層の硬化樹脂層１，２が隣接したもの
であり、ウネリが少なくてフラット性や軽量性等に優れ
各種用途の樹脂板などとして好ましく用いうる。
【００４７】また耐熱性や光学特性、曲げ強度や表面平
滑性等にも優れると共に、位相差の小さい複層樹脂板も
容易に得ることができ、例えば液晶セルの如き各種のセ
ルにおけるセル基板やタッチパネル、電磁波シールド材
や太陽電池カバー等の光学用途、就中、高温に耐えるこ
とが要求される用途などに好ましく用いることができ
る。
【００４８】特に耐熱性の良好なことが求められる、例
えば液晶セルの製造過程における高温雰囲気に耐えるこ
とが必要な液晶セル基板などに用いる場合には、熱硬化
エポキシ系樹脂層の上にそれよりも厚さの薄い熱硬化エ
ポキシ系樹脂層が密着重畳してなる層を少なくとも有す
る複層樹脂板、就中ガラス転移温度が１７０℃以上、特
に１８０℃以上の硬化樹脂層を有する複層樹脂板が好ま
しく用いることができる。
【００４９】また複屈折による着色防止等による液晶セ
ルの光学特性などの点より、厚さ精度が±２０％以下、
±１５％以下、特に±１０％以下で、位相差（リタデー
ション）が３０nm以下、就中１５nm以下、特に５nm以下
であることが好ましい。なお前記のガラス転移温度は、
ＴＭＡ（熱機械分析法）による引張モードにて昇温速度
２℃／分の条件により測定することができる。
【００５０】前記の熱硬化エポキシ系樹脂層に対して
は、それに光拡散剤を含有させて光拡散性を示す複層樹
脂板とすることもできる。これにより液晶層の近くに光
拡散層を配置できて拡散効果の向上を図ることができ
る。光拡散剤含有の熱硬化エポキシ系樹脂層は、上記し
た樹脂塗工液に光拡散剤を配合する方式などにより形成
でき、熱硬化エポキシ系樹脂層の１層又は２層以上に光
拡散剤を含有させることができる。
【００５１】光拡散剤としては、例えば平均粒径が０．
５〜２０μmのシリカやアルミナ、チタニアやジルコニ
ア、酸化錫や酸化インジウム、酸化カドミウムや酸化ア
ンチモン等からなる、導電性のこともある無機系粒子、
架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系粒子などの
適宜な透明粒子の１種又は２種以上を用いうる。光拡散
剤の使用量は、樹脂１００重量部あたり２〜５０重量
部、就中５〜２５重量部が一般的である。
【００５２】本発明による複層樹脂板は、上記したよう
にハードコート層やガスバリア層等の適宜な樹脂層の１
層又は２層以上を有するものであってよくその場合、樹
脂層は隣接硬化樹脂層の片側のみにあってもよいし、図
例の如く隣接硬化樹脂層の両側にあってもよい。さらに
隣接硬化樹脂層に付設する層は、樹脂層以外の適宜なも
のであってもよい。
【００５３】ちなみに図例では、硬化樹脂層２の上にダ
イ３１を介し金属アルコキシド含有の展開液３２を順次
塗布してシート状に展開した後、それを加熱装置３３に
導入して加熱し、金属アルコキシドを加水分解・重縮合
させて無機酸化物透明層３が硬化樹脂層２上に密着重畳
した複層樹脂板を連続的に得るようになっている。かか
る無機酸化物透明層３は、その上に付設する透明導電膜
の密着力の向上等を目的とするものである。
【００５４】本発明による複層樹脂板を液晶セル等の形
成に供するに際しては、透明導電膜や偏光板や位相差板
等の種々の機能層との重畳物として実用に供することも
できる。ちなみに透明導電膜の形成は、必要に応じ上記
の無機酸化物透明層等を介して例えば酸化スズや酸化イ
ンジウム、それらが複合したＩＴＯや金、白金やパラジ
ウム等をスパッタリング法等により蒸着する方式や透明
導電塗料を塗布する方式などの従来に準じた適宜な方式
にて行うことができる。
【００５５】また透明導電膜ないしそれをパターン化し
た透明電極の上に必要に応じて設ける液晶配向用の配向
膜も従来に準じた適宜な方式にて行うことができる。形
成する液晶セルは、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、ＴＦＴ型
や強誘電性液晶型など任意である。
【００５６】
【実施例】実施例１ 図例の流延法にて、ウレタン系紫外線硬化型樹脂（新中
村化学社製、ＮＫオリゴＵＮ−０１）の１７重量％トル
エン溶液をダイより吐出させて０．２ｍ／分の一定速度
で回転走行するステンレス製鏡面エンドレスベルト上に
流延塗布し、トルエンを揮発乾燥後、紫外線照射装置を
介し硬化処理し（中心波長２５４nm、積算光量２０００
mJ／cm２）、幅５００mm、厚さ２μmのウレタン系樹脂
層を形成した後、その上に前記に準じポリビニルアルコ
ール水溶液をダイより吐出させてそれを乾燥させ厚さ３
μmのガスバリア層を形成した。
【００５７】次に前記の操作を継続しつつ、そのガスバ
リア層の上に粘度が５０Ｐ（２５℃、以下同じ）で熱硬
化型のエポキシ系樹脂塗工液をダイより連続に吐出させ
てシート状に流延展開させた後、その厚さ３００μmの
展開層Ａ１の上に粘度が１Ｐで熱硬化型のエポキシ系樹
脂塗工液をダイより連続に吐出させてシート状に流延展
開させて厚さ１００μmの展開層Ｂ１を重畳形成した。
【００５８】なお前記した熱硬化型のエポキシ系樹脂塗
工液Ａ１、Ｂ１は、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト１００部（重量部、以下同じ）、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸１２５部、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウ
ムｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート３．７５部、
グリセリン２．２５部及びシリコーン系界面活性剤０．
０７部を撹拌混合し、４９℃にて９０分間エージングし
て調製したものであり、溶剤添加量の加減でその粘度を
調節した。
【００５９】ついで前記の重畳展開層Ａ１、Ｂ１を加熱
オーブンに導入し、６０〜１８０℃で２時間加熱して硬
化処理し、熱硬化エポキシ系樹脂層のＡ１とＢ１が密着
重畳した隣接硬化樹脂層を得、それを１５０℃に温調し
た従動ドラム上で硬化樹脂層Ａ１にガスバリア層を介し
密着重畳したウレタン系樹脂層と共にエンドレスベルト
より剥離回収した後、流れ方向に４９０mmの間隔で切断
して幅４９０mmの複層樹脂板を連続的に得た。
【００６０】実施例２ 粘度１５０Ｐの熱硬化型エポキシ系樹脂塗工液による厚
さ２００μmの展開層Ａ２の上に、シリカ粒子を１〜１
０重量％配合した粘度１．５Ｐの熱硬化型エポキシ系樹
脂塗工液による厚さ１００μmの展開層Ｂ２を重畳形成
したほかは、実施例１に準じて複層樹脂板を連続的に得
た。
【００６１】比較例１ エポキシ系樹脂塗工液Ｂ１を設けずに、エポキシ系樹脂
塗工液Ａ１を４００μmの厚さで展開したほかは実施例
１に準じて複層樹脂板を得た。
【００６２】比較例２ エポキシ系樹脂塗工液Ｂ２を設けずに、エポキシ系樹脂
塗工液Ａ２を３００μmの厚さで展開したほかは実施例
２に準じて複層樹脂板を得た。
【００６３】評価試験 実施例、比較例で得た複層樹脂板の厚さ精度、表面粗さ
（Ｒａ）及びウネリ（フラット性）を調べ、その結果を
次表に示した。 実施例１ 比較例１ 実施例２ 比較例２ 厚さ精度（μm） 405±20 405±20 305±15 305±15 Ｒａ（ｎｍ） ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ウネリ(nm／20mm) ４０ ２００ ４５ １５０
【００６４】一般に研磨ガラス板のＲａが約０．８ｎｍ
でウネリが約４０nm／20mmであることより、前記の表よ
り実施例１、２で得た複層樹脂板においては、研磨ガラ
ス板を超える表面平滑性（Ｒａ）と研磨ガラス板に匹敵
するフラット性（低ウネリ性）が達成されており、厚さ
精度にも優れていることがわかる。なお実施例２で得た
複層樹脂板は、シリカ粒子の含有（１〜１０重量％）に
基づいて、４０〜９０のヘイズを示して良好な光拡散効
果を発揮した。
【図面の簡単な説明】
【図１】製造工程例の断面図
【符号の説明】
１，２：隣接の硬化樹脂層 ４：樹脂層 ５：支持
体 １２，２２，３２，４２：塗工層
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2K009 AA12 AA15 BB25 CC09 CC22 CC47 DD02 DD05 DD08 EE00 4F100 AK01A AK01B AK01C AK01D AK21 AK51 AK53C AK53D BA04 BA10 BA10A BA10D CA23C CA23D EA061 EH112 EH46A EH46B EH46C EH46D EH462 EJ082 EJ182 EJ542 GB41 GB90 JA06C JA06D JB12C JB12D JB13C JB13D JD02C JD02D JK12C JK12D JK15 JL02 YY00C YY00D 4F205 AA36 AA39C AA42 AA44C AB14 AG03 GA07 GB02 GB26 GC07 GE02 GE25 GF01 GF02 GF24 GW06

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 表面が平滑な支持体の上に樹脂塗工液Ａ
    をシート状に展開しその塗工層又はその固化層の上に、
    前記Ａと同種又は別種の樹脂塗工液Ｂをシート状に重畳
    展開してその各層を個別に又は２層以上を一括に固化さ
    せる操作を介して、２層以上の樹脂層が密着重畳し、か
    つその樹脂層に２層以上の隣接硬化樹脂層を有する樹脂
    板を形成することを特徴とする複層樹脂板の製造方法。
  2. 【請求項２】 請求項１において、隣接硬化樹脂層が先
    の塗工層又はその固化層の上にその樹脂塗工液よりも低
    粘度の樹脂塗工液を重畳展開したものである製造方法。
  3. 【請求項３】 請求項２において、２５℃での粘度が３
    ０Ｐ以上と２Ｐ以下の樹脂塗工液を用いる製造方法。
  4. 【請求項４】 請求項１〜３において、隣接の各硬化樹
    脂層が熱硬化樹脂からなり、その合計厚さが１００〜５
    ００μmである製造方法。
  5. 【請求項５】 熱硬化エポキシ系樹脂層の上にそれより
    も厚さの薄い熱硬化エポキシ系樹脂層が密着重畳してな
    る層を少なくとも有することを特徴とする複層樹脂板。
  6. 【請求項６】 請求項５において、熱硬化エポキシ系樹
    脂層の少なくとも１層が光拡散剤を含有する複層樹脂
    板。
  7. 【請求項７】 請求項５又は６において、ハードコート
    層又はガスバリア層の少なくとも１層を有する複層樹脂
    板。
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