JP2002160322A - 樹脂シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、少なくともエポキシ樹脂層、無機ガ
スバリア層、ハードコート層からなる樹脂シートにおい
て、樹脂シート中の不純物イオンの含有量を減少させ、
液晶表示装置をはじめとするディスプレイ用途の各種電
極基板として長期間にわたり光学特性が良好な樹脂シー
トの製造方法を提供する。 【解決手段】ハードコート層にて被覆した支持体上にエ
ポキシ樹脂含有液をシート状に展開し、その展開層を硬
化処理して前記樹脂層と密着した硬化シートを形成した
後、その硬化シートを支持体より回収しアフターキュア
した後、無機ガスバリア層を塗布することを特徴とする
樹脂シートの製造方法。前記ハードコート層、エポキシ
樹脂層、および無機ガスバリア層を形成する前段階にお
いて、各層を形成する各原材料中に含有される不純物イ
オンが１μｇ／ｇ以下である原材料を用いることが好ま
しい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学特性と信頼性に優
れた液晶表示装置用の液晶セル基板、その他の感光体用
途の光電極基板、面発熱体、有機エレクトロルミネッセ
ンス用電極基板等ディスプレイ用途の各種電極基板や太
陽電池基板として利用できる樹脂シートの製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置を形成する液晶セルの大型
化に伴い、ガラス系の液晶セル基板では重くて嵩高いこ
とから、薄型軽量化などを目的にエポキシ樹脂等からな
る樹脂系の液晶セル基板が提案され、開発されている。
しかし、樹脂系の液晶セル基板単独ではガスバリア性に
欠けるため、水分や酸素が液晶セル基板を透過してセル
内に侵入し、透明導電膜パターンが脱線するという問題
が生じていた。またセル内に侵入した水分や酸素が気泡
を形成するまでに成長して、外観不良を起こしたり液晶
を変質させる等の問題も生じていた。そこで樹脂系の液
晶セル基板にポリビニルアルコール等からなる有機系ガ
スバリア層を積層する方法が用いられてきた。しかし有
機ガスバリア層を積層した液晶セル基板は不純物イオン
の含有量が特に多く、この液晶セル基板を用いて液晶表
示装置を作成すると、基板から溶出された不純物イオン
の電気泳動により、液晶への実行電界が減るため、交流
駆動時にSTNのようなデューティー駆動は正常に行われ
ず、その結果、表示が乱れたり、ＯＮ／ＯＦＦ起動がス
ムーズにいかないという問題があった。また初期の表示
品位を長期にわたって保持することが困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、少なくとも
エポキシ樹脂層、無機ガスバリア層、ハードコート層か
らなる樹脂シートにおいて、樹脂シート中の不純物イオ
ンの含有量を減少させ、液晶表示装置をはじめとするデ
ィスプレイ用途の各種電極基板として長期間にわたり表
示信頼性が良好な樹脂シートの製造方法を提供すること
を課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ハードコート
層にて被覆した支持体上にエポキシ樹脂含有液をシート
状に展開し、エポキシ樹脂層を硬化処理してハードコー
ト層と密着した硬化シートを形成した後、その硬化シー
トを支持体より回収しアフターキュアした後、無機ガス
バリア層を塗布することを特徴とする樹脂シートの製造
方法を提供するものである。本発明においてはハードコ
ート層、エポキシ樹脂層、および無機ガスバリア層を形
成する前段階において各層を形成する各原材料中に含有
される不純物イオンが１μｇ／ｇ以下である原材料を用
いることが好ましい。また無機ガスバリア層を形成する
原材料中の不純物イオン含有量が１μｇ／ｇ以下である
ことが好ましい。本発明におけるハードコート層はウレ
タン系樹脂であることが好ましい。本発明において無機
ガスバリア層は珪素酸化物からなり珪素原子数に対する
酸素原子数の割合が１．５〜２．０であることが好まし
い。また無機ガスバリア層の厚みは５〜２００ｎｍであ
ることが好ましい。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明はハードコート層にて被覆
した支持体上にエポキシ樹脂含有液をシート状に展開
し、エポキシ樹脂層を硬化処理してハードコート層と密
着した硬化シートを形成した後、その硬化シートを支持
体より回収しアフターキュアした後、無機ガスバリア層
を塗布することを特徴とする樹脂シートの製造方法を提
供する。

【０００６】本発明においてはハードコート層、エポキ
シ樹脂層、および無機ガスバリア層を形成する前段階に
おいて、各層を形成する各原材料中に含有される不純物
イオンが１μｇ／ｇ以下である原材料を用いることが好
ましい。各原材料とは各層を形成するのに用いられる個
々の樹脂を意味する。不純物イオンとしては、Ｎａ⁺、
Ｋ⁺等のアルカリイオンやCl^-、NH₄ ⁺等が挙げられる。各
層を形成する前段階において個々の樹脂中に含有される
不純物イオンはイオンクロマトグラフにより測定し、不
純物イオン含有量が１μｇ／ｇを超える場合は樹脂の精
製を行う。精製方法は、樹脂１部に対して５０部の超純
水を添加し、１時間攪拌後洗浄水を捨てて、同様に超純
水での洗浄を計６回繰り返した後、樹脂の乾燥を行う。
予め各層を形成する各原材料中に含有される不純物イオ
ンが１μｇ／ｇ以下である原材料を用いることにより樹
脂シート中の不純物イオン含有量を低減でき、不純物イ
オンが原因の交流駆動時のデューティー駆動異常、表示
の乱れ、ＯＮ／ＯＦＦ起動異常等が解消でき、液晶表示
装置を長期にわたって使用することが可能になる。

【０００７】本発明における支持体は通常ベルト状であ
り、具体的には流延用のエンドレスベルトが挙げられ
る。またその材質としてはステンレス、胴、アルミニウ
ム等の金属の他にガラス、プラスチック等が挙げられる
が、ステンレスが最も好ましく用いられる。また支持体
の表面粗さは０．０２μｍ以下が好ましい。表面粗さが
０．０２μｍよりも大きくなると表面が鏡面状の樹脂シ
ートが得られなくなる。

【０００８】本発明におけるハードコート層の形成に
は、支持体と接着しないか、接着してもその接着力が弱
くて支持体より容易に剥離できる易剥離性の適宜な樹脂
を用いることができ特に限定はない。ちなみにかかる樹
脂の例としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリビニルアルコールやエチレンビ
ニルアルコール共重合体の如きポリビニルアルコール系
樹脂、塩化ビニル系樹脂や塩化ビニリデン系樹脂が挙げ
られる。

【０００９】また、ポリアリレート系樹脂、スルホン系
樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、ポリエーテルスル
ホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルピロリドン系
樹脂、セルロース系樹脂やアクリロニトリル系樹脂など
も樹脂層の形成に用いうる。なお樹脂層の形成には、適
宜な樹脂の２種以上のブレンド物なども用いうる。

【００１０】支持体としてステンレスを用いる場合は、
特に剥離特性の点でウレタン系樹脂が好ましく、以下の
構造式で表されるものが特に好ましく用いられる。

【化１】

【００１１】ハードコート層を支持体表面に塗布する方
法としては、支持体に上記樹脂を適宜の有機溶剤または
水に溶解した溶液を塗布し、乾燥後、必要に応じて加熱
もしくは光照射により硬化すればよい。塗布方法として
はロールコート、スピンコート、ワイヤーバーコート、
エクストルージョンコート、カーテンコート、スプレイ
コートやディップコート等が挙げられるが、特にエクス
トルージョンコートが塗布効率などの点より好ましい。

【００１２】この場合、ハードコート層を形成する樹脂
溶液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。樹脂溶
液の粘度が１００ｍＰａ・ｓより大きくなると操作性が
悪くなる。またエクストルージョンコートの場合は特に
１〜１０ｍＰａ・ｓが好ましい。

【００１３】また前記光照射によりハードコート層を硬
化する場合、高圧ＵＶランプ（中心波長：３６５ｎ
ｍ）、低圧ＵＶランプ（中心波長：２５４ｎｍ）が好ま
しく用いられる。

【００１４】本発明においてハードコート層の厚みは
０．１〜１０μｍが好ましく、さらに好ましくは１〜５
μｍがよい。これは０．１μｍ以下ではハードコート機
能が乏しいため樹脂シートが傷つきやすく、また支持体
との剥離性が悪くなる。１０μｍ以上ではハードコート
層にひび割れが発生する。

【００１５】本発明におけるエポキシ樹脂としては、例
えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビス
フェノールＳ型やそれらの水添加の如きビスフェノール
型、フェノールノボラック型やクレゾールノボラック型
の如きノボラック型、トリグリシジルイソシアヌレート
型やヒダントイン型の如き含窒素環型、脂環式型、脂肪
族型、ナフタレン型の如き芳香族型、グリシジルエーテ
ル型、ビフェニル型の如き低吸水率タイプ、ジシクロ
型、エステル型、エーテルエステル型やそれらの変成型
などが挙げられる。これらは単独で使用してもあるいは
併用してもよい。上記各種エポキシ樹脂の中でも、変色
防止性などの点よりビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート
型を用いることが好ましい。

【００１６】このようなエポキシ樹脂としては、一般に
エポキシ当量１００〜１０００、軟化点１２０℃以下の
ものが、得られる樹脂シートの柔軟性や強度等の物性な
どの点より好ましく用いられる。さらに塗工性やシート
状への展開性等に優れるエポキシ樹脂含有液を得る点な
どよりは、塗工時の温度以下、特に常温において液体状
態を示す二液混合型のものが好ましく用いうる。

【００１７】またエポキシ樹脂は、硬化剤、硬化促進
剤、および必要に応じて従来から用いられている老化防
止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、
紫外線吸収剤等の従来公知の各種添加物を適宜に配合す
ることができる。

【００１８】前記、硬化剤についても特に限定はなく、
エポキシ系樹脂に応じた適宜な硬化剤を１種または２種
以上用いることができる。ちなみにその例としては、テ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸やメチルヘキサヒドロフタル酸の如
き有機酸系化合物類、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンやそれらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルス
ルホンの如きアミン系化合物類が挙げられる。

【００１９】またジシアンジアミドやポリアミドの如き
アミド系化合物類、ジヒドラジットの如きヒドラジド系
化合物類、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイ
ミダゾール、２,４−ジメチルイミダゾール、フェニル
イミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシル
イミダゾールや２−フェニル−４−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール系化合物類も前記硬化剤の例として
挙げられる。

【００２０】さらに、メチルイミダゾリン、２−エチル
−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソ
プロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリ
ン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、
ヘプタデシルイミダゾリンや２−フェニル−４−メチル
イミダゾリンの如きイミダゾリン系化合物、その他、フ
ェノール系化合物、ユリア系化合物類やポリスルフィド
系化合物類も前記硬化剤の例として挙げられる。

【００２１】加えて、酸無水物系化合物類なども前記硬
化剤の例として挙げられ、変色防止性などの点より、か
かる酸無水物硬化剤が好ましく用いうる。その例として
は無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸、無水ナジック酸、無水グルタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒド
ロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水
物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物やクロレン
ディック酸無水物などが挙げられる。

【００２２】特に、無水フタル酸、テトラヒドロフタル
酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物やメチルヘキサ
ヒドロフタル酸無水物の如く無色系ないし淡黄色系で、
分子量が約１４０〜約２００の酸無水物系硬化剤が好ま
しく用いられる。

【００２３】前記エポキシ系樹脂と硬化剤の配合割合
は、硬化剤として酸無水物系硬化剤を用いる場合、エポ
キシ系樹脂のエポキシ基１当量に対して酸無水物当量を
０．５〜１．５当量となるように配合することが好まし
く、さらに好ましくは０．７〜１．２当量がよい。酸無
水物が０．５当量未満では、硬化後の色相が悪くなり、
１．５当量を超えると、耐湿性が低下する傾向がみられ
る。なお他の硬化剤を単独で又は２種以上を併用して使
用する場合にも、その使用量は前記の当量比に準じる。

【００２４】前記硬化促進剤としては、第三級アミン
類、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類、有機金
属塩類、リン化合物類や尿素系化合物類等が挙げられる
が、特に第三級アミン類、イミダゾール類やリン化合物
類を用いることが好ましい。これらは単独であるいは併
用して使用することができる。

【００２５】前記硬化促進剤の配合量は、エポキシ系樹
脂１００重量部に対して０．０５〜７．０重量部である
ことが好ましく、さらに好ましくは０．２〜３．０重量
部がよい。硬化促進剤の配合量が０．０５重量部未満で
は、充分な硬化促進効果が得られず、７．０重量部を超
えると硬化体が変色するおそれがある。

【００２６】前記老化防止剤としては、フェノール系化
合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物やホスフィン
系化合物等の従来公知のものが挙げられる。

【００２７】前記変性剤としては、グリコール類、シリ
コーン類やアルコール類等従来公知のものが挙げられ
る。

【００２８】前記界面活性剤は、エポキシ系樹脂シート
を流延法でエポキシ樹脂を空気に触れながら成形する場
合に、シートの表面を平滑にするために添加される。界
面活性剤としてはシリコーン系、アクリル系やフッ素系
等が挙げられるが、とくにシリコーン系が好ましい。

【００２９】本発明の樹脂シートはエポキシ樹脂層を有
しているため、位相差が小さい、耐熱性、塗工性が良
好、剛性がありカールしにくい、表面平滑性に優れると
いう特徴を有する。

【００３０】本発明による製造工程例の１実施例を図１
に示した。図１に例示の製造工程は、支持体にエンドレ
スベルトを用いて流延法により樹脂シートを連続製造す
るものである。図１に例示の製造工程ではハードコート
層とエポキシ樹脂層の積層体が得られ、無機ガスバリア
層は別工程で積層される。

【００３１】上記図１に例示の流延法にては、エンドレ
スベルト１からなる支持体を駆動ドラム３および従動ド
ラム４を介し、例えば０．１〜５０ｍ／分、好ましくは
０．２〜５ｍ／分の一定速度で走行させつつ、その上に
ダイ６を介しハードコート層を形成する樹脂含有液を塗
布して乾燥、あるいは必要に応じ加熱または光照射等に
より硬化処理して皮膜８とする。なお図例ではＵＶ硬化
装置７が配置されている。

【００３２】次に皮膜８の上にダイ２を介してエポキシ
樹脂含有液を塗布してシート状に展開し、加熱して硬化
させ被膜５とする。図例では加熱装置１０が配置されて
おり、加熱方法は熱風、赤外線ヒーター等により行い、
これらを併用してもよい。熱風風速は通常０．１〜５ｍ
／ｓｅｃであるが、エポキシ樹脂含有液の加熱の場合は
０．２〜１ｍ／ｓｅｃが好ましい。

【００３３】前記加熱装置１０は樹脂含有液の温度依存
による低粘度化、硬化反応による増粘化で起こる粘度変
化をコントロールするため、１〜１０ゾーンに分かれて
いることが好ましく、さらに好ましくは２〜６ゾーンが
よい。また、各ゾーンともエンドレスベルトの上面、下
面、もしくは両面で加熱が可能である。加熱温度は３０
〜２５０℃が好ましい。加熱温度精度は±０．５℃／ｃ
ｍ以下が好ましく、さらに好ましくは±０．１℃／ｃｍ
以下がよい。加熱温度が３０℃未満であると樹脂が硬化
しにくくなり、加熱温度が２５０℃を超えるとエポキシ
樹脂含有液の粘度が低下するため、樹脂シートの厚みの
精度が悪くなる。また加熱温度精度が±０．５℃／ｃｍ
より大きくなると樹脂シートの厚みの精度が悪くなり外
観不良が生じやすくなる。

【００３４】エポキシ樹脂含有液を吐出させるダイ２の
温度は１０〜４０℃が好ましく、さらに好ましくは２０
〜３０℃がよい。またダイの温度精度は±０．５℃以下
が好ましく、さらに好ましくは±０．１℃以下がよい。
ダイの温度が１０℃未満になると、エポキシ樹脂含有液
の粘度が上昇するため、操作性の面で問題がある。４０
℃を超えるとダイ中でエポキシ樹脂の硬化が進むので塗
工が困難となる。またダイの温度精度が±０．５℃より
大きくなると、樹脂シートの厚みの精度が悪くなり外観
不良が生じやすくなる。

【００３５】吐出させるエポキシ樹脂含有液の粘度は
０．１Ｐａ・ｓ〜５０Ｐａ・ｓが好ましく、エクストル
ージョンコートを行う場合は１５Ｐａ・ｓ 〜３０Ｐａ
・ｓが好ましい。前記樹脂含有液の粘度が０．１Ｐａ・
ｓ未満の場合は樹脂シートの厚みの精度が悪くなる。前
記樹脂含有液の粘度が５０Ｐａ・ｓを超える場合は操作
性が悪くなる。

【００３６】またエポキシ樹脂含有液の塗布方法として
は、カーテンコート、エクストルージョンコート、ロー
ルコート等が好ましく、特に好ましくはエクストルージ
ョンコートがよい。

【００３７】また加熱装置のエンドレスベルトの裏面に
はガイドロールを設置しており、水平度レベルセンサー
によって水平レベルを調整することができる。支持体水
平レベルは１ｍｍ／（５×有効巾）ｍｍ以下が好まし
く、さらに好ましくは１ｍｍ／（４０×有効巾）ｍｍ以
下がよい。水平レベルが１ｍｍ／（５×有効巾）ｍｍよ
りも大きい場合は樹脂シートの厚みの精度が悪くなる。

【００３８】また、支持体の両側に液流れ防止の堰を耐
熱性の樹脂で設けてもよい。具体的にはポリエチレンテ
レフタレート等が好ましく用いられる。

【００３９】支持体からの樹脂シートの回収に際して
は、必要に応じ剥離手段を用いることができる。またか
かる回収は、割れ防止などの点よりガラス転移点以上の
等の高温雰囲気下で行うことが好ましい。さらに形成さ
れた連続状態の樹脂シートは、レーザー光線や超音波カ
ッター、ダイシングやウォータージェットなどの適宜な
切断手段を介し適宜な寸法に切断して回収することもで
きる。前記の流延法によれば、支持体を介した展開層の
移動速度の調節で製造速度を容易に制御でき、またその
移動速度や展開量の調節で得られる樹脂シートの厚さも
容易に制御することができる。

【００４０】本発明におけるハードコート層とエポキシ
樹脂層の積層体は１００℃〜２００℃さらに好ましくは
１２０℃〜１８０℃の高温雰囲気下でアフターキュアす
ることにより耐熱性を向上させることができる。これは
アフターキュアすることによりエポキシ樹脂層の架橋が
促進されるためである。アフターキュア時間は１２０℃
においては２時間〜５時間必要であるが、１８０℃にお
いては０．５時間〜２時間でよい。

【００４１】本願発明において無機ガスバリア層を形成
する材料としては、珪素酸化物、マグネシウム酸化物、
アルミニウム酸化物等の透明なガスバリア材料が知られ
ており、これらの中ではガスバリア性やエポキシ樹脂層
への密着性等から珪素酸化物が好ましく用いられる。

【００４２】珪素酸化物としては珪素原子数に対する酸
素原子数の割合が１．５〜２．０であることが無機ガス
バリア層のガスバリア性、透明性、表面平坦性、屈曲
性、膜応力、コスト等の点から好ましい。

【００４３】また本発明における無機ガスバリア層の厚
みは５〜２００ｎｍであることが好ましい。無機ガスバ
リア層の厚みが５ｎｍより薄くなると良好なガスバリア
性が得られず、無機ガスバリア層の厚みが２００ｎｍよ
り厚くなると透明性、屈曲性、膜応力、コストの点で問
題がある。

【００４４】本発明における無機ガスバリア層の塗布方
法は、減圧下でスパッタリング法や蒸着法等を用いて行
うが、緻密性が高く良好なガスバリア性が得られる点か
らスパッタリング法が好ましく用いられる。

【００４５】本発明においては無機ガスバリア層を形成
する原材料中の不純物イオン含有量が１μｇ／ｇ以下で
あることが好ましい。無機ガスバリア層を形成する原材
料は複数でもよく、複数の原材料を使用した場合は、個
々の原材料中の不純物イオンを測定した後、原材料の配
合比等を考慮して無機ガスバリア層を形成する原材料中
の不純物イオンを算出する。無機ガスバリア層中の不純
物イオン含有量が１μｇ／ｇよりも大きくなると、液晶
セル基板としてこの樹脂シートを用いて液晶表示装置を
作成すると、樹脂シートから溶出された不純物イオンの
電気泳動により、交流駆動時にＳＴＮのようなデューテ
ィー駆動は正常に行われず、表示が乱れたり、ＯＮ／Ｏ
ＦＦ起動がスムーズにいかないという問題が発生する。
また初期の表示を長期にわたって保持することが困難に
なる。

【００４６】本発明の樹脂シートは流延法だけでなく注
型法によっても形成することができる。具体的にはハー
ドコート層を塗布した支持体を対向配置させ、その隙間
にエポキシ樹脂含有液を注入し硬化させた後、支持体よ
り剥離し、最外層に無機ガスバリア層を蒸着させること
により形成することができる。またはハードコート層を
塗布した支持体とシリコーン系オイル等の離型剤を塗布
した支持体を対向配置させ、その隙間にエポキシ樹脂含
有液を注入し硬化させた後、支持体より剥離し、最外層
に無機ガスバリア層を蒸着させることにより形成するこ
とができる。この場合無機ガスバリア層はハードコート
層上に積層することもでき、エポキシ樹脂層上に積層す
ることもできる。

【００４７】本発明の樹脂シートはエポキシ樹脂層を有
しているため、位相差が小さい、耐熱性、塗工性が良
好、剛性がありカールしにくい、表面平滑性に優れると
いう特徴を有する。

【００４８】本発明における樹脂シートはハードコート
層、エポキシ樹脂層、および無機ガスバリア層を形成す
る前段階において、各層を形成する各原材料中に含有さ
れる不純物イオン含有量が１μｇ／ｇ以下である原材料
を使用し、無機ガスバリア層を形成する原材料中の不純
物イオン含有量が１μｇ／ｇ以下であり、ハードコート
層がウレタン系樹脂からなり、無機ガスバリア層が珪素
酸化物で珪素原子数に対する酸素原子数の割合が１．５
〜２．０であり、無機ガスバリア層の厚みが５〜２００
ｎｍである樹脂シートが最も好ましい。

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例になんら限定されるものではな
い。

【００４９】実施例１：ＵＶ硬化樹脂であるＮＫオリゴ
ＵＮ−０１（新中村化学製）１００重量部、イルガキュ
ア♯１８４（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ製）
３重量部にトルエン４５０重量部を混合攪拌して固形分
濃度１６％のハードコート層樹脂含有液を得た。不純物
イオン含有量をイオンクロマトグラフを用いて測定した
ところＮＫオリゴＵＮ−０１において０．０１μｇ／
ｇ、イルガキュア♯１８４において０．０１μｇ／ｇで
あったので精製せずに使用した。次にイオンクロマトグ
ラフを用いて測定した結果、（化２）の化学式で示され
る液状エポキシ樹脂中の不純物イオン含有量は１．２５
μｇ／ｇ、（化３）の化学式で示される固形エポキシ樹
脂中の不純物イオン含有量は１．２０μｇ／ｇであった
ので、精製を行い液状エポキシ樹脂中の不純物イオン含
有量を０．１２μｇ／ｇ、固形エポキシ樹脂中の不純物
イオン含有量は０．０８μｇ／ｇとした。精製方法は、
原材料１部に対して５０部の超純水を添加し１時間攪拌
後洗浄水を捨てて、超純水での洗浄を６回繰り返した
後、１００℃で２４時間原材料の乾燥を行った。次に精
製した（化２）の化学式で示される液状エポキシ樹脂１
００重量部と（化３）の化学式で示される固形エポキシ
樹脂９０重量部を９０℃で溶解させた後、攪拌により混
合し、常温まで放冷し、これをエポキシ樹脂の主剤とし
た。

【化２】

【化３】 イオンクロマトグラフを用いて不純物イオン含有量を測
定したところ（化４）の化学式で示されるメチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸において０．０１μｇ／ｇ、（化
５）の化学式で示される変性剤において０．０１μｇ／
ｇ、（化６）の化学式で示されるテトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエートにお
いて０．０１μｇ／ｇであったので精製せずに使用し
た。（化４）の化学式で示されるメチルヘキサヒドロ無
水フタル酸１００重量部と（化５）の化学式で示される
変性剤１２重量部とを配合し、１２０℃で加熱攪拌によ
りエステル化反応を行った後、８０℃まで冷却し、（化
６）の化学式で示されるテトラ−ｎ−ブチルホスホニウ
ムｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート２重量部を攪
拌混合し、これを硬化剤とした。

【化４】

【化５】

【化６】 つぎに前記エポキシ樹脂の主剤３８０重量部と硬化剤４
６０重量部を攪拌混合し、エポキシ樹脂含有液を得た。
ステンレスベルト上にハードコート層樹脂含有液をワイ
ヤーバーコート法にて塗布し、乾燥後ＵＶ照射により硬
化して膜厚２μｍのハードコート層を得た。次にハード
コート層上にエポキシ樹脂含有液をエクストルージョン
コート法により塗布し、１５０℃で３０分間乾燥させ、
膜厚４００μｍのエポキシ樹脂層を形成した後、ハード
コート層とエポキシ樹脂層の積層体をステンレスベルト
から剥離し、ガラス板上で１８０℃で４５分間熱処理を
行った。さらにエポキシ樹脂層上にＳｉＯｘ（ｘ＝１．
９）を日本真空製バッチ式スパッタリング装置ＳＭＨ−
２３０６ＲＥを用いて、アルゴンガス３０ｃｃを導入
し、周波数５００Ｗ、圧力０．４Ｐａで６分２０秒かけ
てスパッタリングを行い、１００ｎｍのガスバリア層を
形成した。 ＳｉＯｘ（ｘ＝１．９）中の不純物イオン
含有量は１．０６μｇ／ｇであったので、精製を行い不
純物イオン含有量を０．００μｇ／ｇとした後塗布し
た。

【００５０】比較例１：原材料の精製を行わなかった点
を除いては実施例１と同様にして、ハードコート層樹脂
含有液、エポキシ樹脂含有液を得た。次にゴーセノール
ＮＨ−１８（日本合成製）を熱水に溶解し、固形分濃度
５．５％のＰＶＡ含有液を得た。ゴーセノールＮＨ−１
８（日本合成製）には不純物イオンが３．４９μｇ／ｇ
含有されていたが、精製しないで使用した。ステンレス
ベルト上にハードコート層樹脂含有液をワイヤーバーコ
ート法にて塗布し、乾燥後ＵＶ照射により硬化して膜厚
２μｍのハードコート層を得た。ハードコート層上にＰ
ＶＡ含有液をエクストルージョンコート法により塗布
し、１００℃で１０分間乾燥させ、膜厚３．７μｍの有
機ガスバリア層を得た。ガスバリア層上にエポキシ樹脂
含有液をエクストルージョンコート法により塗布し、１
５０℃で３０分間乾燥させ、膜厚４００μｍのエポキシ
樹脂層を形成した後、ハードコート層、ガスバリア層、
およびエポキシ樹脂層の積層体をステンレスベルトから
剥離し、ガラス板上で１８０℃で４５分間熱処理を行っ
た。

【００５１】評価試験： 樹脂シート中の不純物イオン
含有量（％）、液晶表示装置の駆動状態 樹脂シート中のの不純物イオン含有量（％）は以下のよ
うに測定した。まず樹脂シートを略１ｇになるように切
り取り、電子天秤を用いて重さを正確に測定した。次に
樹脂シートをポリメチルペンテン製容器に入れ、純水５
０ｍｌを加え蓋をした後、１００℃で４５分抽出を行っ
た。次にその抽出液をイオンクロマトグラフ（ＤＩＯＮ
ＥＸ社製ＤＸ−５００）を用いて定量分析し、１ｇあた
りの不純物イオン含有量を算出した。なお樹脂シート中
に含有されている不純物イオンの抽出効率は１００℃×
４５分で１００％であることは予め確認しておいた。液
晶表示装置の駆動状態は、液晶セル基板に樹脂シートを
用いて実際に液晶表示装置１００体を作成し、液晶表示
装置を駆動させ、トラブルの有無を確認した。具体的に
はＯＮ／ＯＦＦ駆動を１０回行いトラブルの有無を確認
した。

【００５２】前記の結果を表１に示した。

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明の製造法により得られる樹脂シー
トは位相差が小さく、耐熱性、塗工性が良好で、剛性が
ありカールしにくく、表面平滑性に優れるという特徴を
有する。またハードコート層、エポキシ樹脂層、および
無機ガスバリア層を形成する前段階において各原材料中
に含有される不純物イオンが１μｇ／ｇ以下である原材
料を用いることにより、表示の乱れやＯＮ／ＯＦＦ起動
の乱れを防止することができ、初期の表示品位を長期に
わたって保持することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の樹脂シートの製造工程図

【図２】本発明の製造法により得られる樹脂シートの１
例

【符号の説明】

１：エンドレスベルト（支持体） ２：エポキシ樹脂塗工用ダイ ３：駆動ドラム ４：従動ドラム ５：エポキシ樹脂層 ６：ハードコート層塗工用ダイ ７：ＵＶ硬化装置 ８：ハードコート層 ９：端面補強テープ １０：加熱装置 １１：ハードコート層 １２：エポキシ樹脂層 １３：無機ガスバリア層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/06 ＣＦＣ Ｃ０８Ｊ 7/06 ＣＦＣＺ Ｇ０２Ｆ 1/1333 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/1333 ５００ // Ｂ２９Ｋ 63:00 Ｂ２９Ｋ 63:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 63:00 Ｃ０８Ｌ 63:00 Ｚ Ｆターム(参考） 2H090 JA07 JB03 JC07 JD09 JD12 4F006 AA34 AB76 BA05 CA08 DA04 4F100 AA20C AK51B AK53A BA03 BA07 EH032 EH033 EH46C EH461 EH463 EJ081 EJ932 GB41 JD02C JK12B JL03 JN01 4F205 AA39 AA42 AD11 AG03 GA07 GB02 GB13 GC07 GN28 GN29 GW21

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハードコート層にて被覆した支持体上にエ
   ポキシ樹脂含有液をシート状に展開し、エポキシ樹脂層
   を硬化処理してハードコート層と密着した硬化シートを
   形成した後、その硬化シートを支持体より回収しアフタ
   ーキュアした後、無機ガスバリア層を塗布することを特
   徴とする樹脂シートの製造方法。
2. 【請求項２】前記ハードコート層、エポキシ樹脂層、お
   よび無機ガスバリア層を形成する前段階において、各層
   を形成する各原材料中に含有される不純物イオンが１μ
   ｇ／ｇ以下である原材料を用いることを特徴とする請求
   項１に記載の樹脂シートの製造方法。
3. 【請求項３】前記無機ガスバリア層を形成する原材料中
   の不純物イオン含有量が１μｇ／ｇ以下であることを特
   徴とする請求項１に記載の樹脂シートの製造方法。
4. 【請求項４】前記ハードコート層がウレタン系樹脂であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の樹脂シートの製造
   方法。
5. 【請求項５】前記無機ガスバリア層が珪素酸化物からな
   り、珪素原子数に対する酸素原子数の割合が１．５〜
   ２．０であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂シ
   ートの製造方法。
6. 【請求項６】前記無機ガスバリア層の厚みが５〜２００
   ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂シー
   トの製造方法。