JP2001064892A

JP2001064892A - 熱可溶性ポリマーを含む抄き合わせ紙用添加剤及び抄き合わせ紙の製造方法

Info

Publication number: JP2001064892A
Application number: JP23155799A
Authority: JP
Inventors: Katsutoshi Tanaka; 勝利田中; Muneoto Chiba; 旨音千葉; Shigeki Matsuhisa; 茂樹松久
Original assignee: Hymo Corp
Current assignee: Hymo Corp
Priority date: 1999-08-18
Filing date: 1999-08-18
Publication date: 2001-03-13
Anticipated expiration: 2019-08-18
Also published as: JP3039647B1

Abstract

(57)【要約】【課題】粘度が低く取扱い易く、貯蔵安定性に優れ、
任意の割合に希釈でき、抄き合わせ紙の湿潤紙層にスプ
レーして、層間強度及び／または紙質が向上した抄き合
わせ紙を提供でき抄き合わせ紙用添加剤を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、その他の単量体を特定割合で含有
する単量体混合物を、水溶性でかつ塩水溶液中で可溶な
カチオン性ポリマー分散剤の共存下、塩水溶液中あるい
は水溶液中で撹拌しながら共重合して製造した、主成分
の粒子径が１００μｍ以下で、ｐＨ４以下で、温度５０
〜９５℃の範囲で可溶化する熱可溶性ポリマーを含むポ
リマー分散液を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可溶性ポリマー
を含む抄き合わせ紙用添加剤及び抄き合わせ紙の製造方
法に関するものであり、さらに詳しくは、熱可溶性ポリ
マーの濃度が高濃度であってもその粘度が低く取扱い易
く、貯蔵安定性に優れ、かつ任意の割合に希釈可能な熱
可溶性ポリマーを含むポリマー分散液からなる抄き合わ
せ紙用添加剤及び、そのポリマー分散液を使用した抄き
合わせ紙の製紙方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、紙の層間強度向上剤としては、生
澱粉あるいは燐酸エステル化澱粉があり、それらのスラ
リーをスプレーする方法が一般的である。特開平１１−
３６１９５号公報には、両性電解質を水に溶解し、ポリ
イオンコンプレックスを形成させこれを層間強度向上剤
としてスプレーする方法が提案されている。また特開平
１０−３３１１００号公報には、（メタ）アクリル酸を
含有する高分子微粒子を含む分散剤をスプレーする方法
が提案されている。また、紙質向上方法としてはアニオ
ン性あるいは両性のアクリルアミド系ポリマーをウェッ
トエンドに添加して、紙質向上を計っている。この内添
紙質向上剤は高添加率域では紙への歩留り率が悪くな
り、希望の紙質が得られない欠点を有する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般的に従来の澱粉の
場合は抄き合わせ紙の湿潤紙層に、０．５〜１．５ｇ／
ｍ² 程度の量をスプレーして、層間強度向上を計ってい
る。前記特開平１１−３６１９５号公報の場合は、ポリ
イオンコンプレックスを澱粉の１／５程度のスプレー塗
布量で同程度の層間強度向上が得られるが、コスト的に
は未だ優位性が見られない。

【０００４】一方、前記特開平１０−３３１１００号公
報におけるアクリル酸を含有する高分子微粒子をスプレ
ーする方法の場合は、酸性で抄紙された湿潤紙層にスプ
レーした場合には、澱粉の１／１０の量で同等の層間剥
離強さを発揮するが、中性で抄紙された湿潤紙層にスプ
レーした場合には澱粉の１／５の量で初めて同等の性能
を発揮する。

【０００５】本発明の第１の目的は、特開平１０−３３
１１００号公報記載の技術を改良して酸性で抄紙された
湿潤紙層にスプレーした場合も、中性で抄紙された湿潤
紙層にスプレーされた場合にも澱粉の凡そ１／１０の量
で同等の層間剥離強さを発揮する抄き合わせ紙用添加剤
であって、澱粉をスプレーするよりも作業性が良く、安
定操業ができ、しかもコスト的にも優位性がある抄き合
わせ紙用添加剤を提供することであり、本発明の第２の
目的は、従来のポリアクリルアミド系の内添紙質向上剤
の紙への歩留り率の悪さの問題を改良し、湿潤紙層にス
プレーすることにより歩留り率が向上し、かつ紙質向上
も図れるような抄き合わせ紙の製造方法を提供すること
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、特開平１０−３３１１００号公報記載の
（メタ）アクリル酸を含有する高分子微粒子を中性紙に
スプレーした場合には（メタ）アクリル酸が湿紙中のア
ルカリ分と反応してイオン化され、高分子微粒子が溶解
してしまい、その結果、層間に留まる高分子微粒子数が
減少し層間剥離強さが悪くなるのが原因であると考えら
れたため、中性紙にスプレーしても酸性紙にスプレーし
た場合と同様の性能を発揮する高分子微粒子、すなわち
中性紙にスプレーされた段階では溶解され難く、乾燥工
程に入って初めて可溶化するような高分子微粒子を用い
ることにより、層間剥離強さの向上や紙質向上が計れる
ことを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明の請求項１は、（ａ）（メ
タ）アクリル酸５〜２０重量％、（ｂ）アクリロニトリ
ル２０〜３５重量％、（ｃ）アクリルアミド４５〜７５
重量％、（ｄ）その他の単量体０〜５重量％［但し、ａ
＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００重量％］を含有して成る単量体混
合物を、水溶性でかつ塩水溶液中で可溶なカチオン性ポ
リマーからなる分散剤の共存下、塩水溶液中あるいは水
溶液中で撹拌しながら共重合することにより製造した下
記特性（１）および（２）を有する熱可溶性ポリマーを
含むポリマー分散液からなることを特徴とする抄き合わ
せ紙用添加剤に関するものである。（１）主成分の粒子径が１００μｍ以下（２）ｐＨ４以下において、温度が５０〜９５℃の範囲
で可溶化する

【０００８】すなわち、水分散性で粒子径が１００μｍ
以下でしかも熱可溶性である条件を満たすような（メ
タ）アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミドな
どを共重合して得られるポリマーの内、ｐＨ４以下の条
件下で、可溶化する温度が５０〜９５℃の範囲にあるポ
リマーを含むポリマー分散液を抄き合わせ紙の湿潤紙層
にスプレーすることにより課題を解決できる。

【０００９】本発明の請求項２は、請求項１記載の抄き
合わせ紙用添加剤において、分散剤として使用するカチ
オン性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロ
リド（共）重合体、（メタ）アクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムクロリド（共）重合体、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド（共) 重合体の加水分解物、Ｎ−ビニ
ルアセトアミド（共）重合体の加水分解物のいずれかで
あることを特徴とするものである。

【００１０】本発明の請求項３は、請求項１あるいは請
求項２記載の抄き合わせ紙用添加剤において、単量体と
分散剤の重量比が１００：１〜１０：１であることを特
徴とするものである。

【００１１】本発明の請求項４は、紙層形成後の湿潤紙
層を抄き合わせた後、プレスし、更に乾燥する工程を含
む２層以上の抄き合わせ紙の製造方法において、紙層形
成後の抄き合わせ前の湿潤紙層に、請求項１〜請求項３
のいずれかに記載の抄き合わせ紙用添加剤をスプレー添
加することを特徴とする抄き合わせ紙の製造方法に関す
るものである。

【００１２】本発明の請求項５は、請求項４記載の抄き
合わせ紙の製造方法において、紙層形成時の抄紙ｐＨが
４．０〜９．０であることを特徴とするものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明のポリマー分散液からなる抄き合わせ紙用添加剤の
特徴は、水で希釈した時の希釈液のｐＨが４以下では５
０℃未満、特に常温では溶けず、粒子状態を保ったまま
分散状態にあるが、加熱し、ある一定の温度範囲（５０
〜９５℃の温度範囲、好ましくは、６０℃〜９５℃の温
度範囲）になると溶解し、粒子として存在し得なくなる
性質を有する点にある。

【００１４】一般的に抄紙系の温度は常温から５０℃前
後の場合が多く、マシンで抄紙された湿潤紙もこの範囲
の温度になる場合が多い。そのため熱可溶性ポリマーの
溶解温度が抄紙系よりも低い温度で溶解してしまうと、
湿潤紙にポリマーがスプレーされ、クーチロールで脱水
された後にはポリマーが水とともに流出したり、紙層内
部に拡散し接着効果が低下してしまう。一方、溶解温度
が５０〜９５℃であればクーチロールによる湿潤紙の脱
水が行われた後でもポリマーは未だ溶解せず湿潤紙の表
層に留まり、ドライヤーによる加熱が始まってから溶解
がおきるので、ポリマーの適度な広がりによって良好な
接着効果が発現する。５０℃未満で溶解してしまうと充
分な接着効果が発現しない。一方、９５℃を超えるとド
ライヤーによる加熱でも粒子が溶解せず、接着効果が発
現しない恐れがある。すなわち、乾燥に供される湿潤紙
は通常ドライヤーパートにおいて最終的に最高温度９５
〜１００℃まで加熱されるが、熱可溶性ポリマーの溶解
温度が９５℃を超えて高くなり過ぎると、乾燥過程でポ
リマー粒子が溶解しない場合があり接着効果が発現しな
い恐れがある。

【００１５】本発明において、ポリマー分散液中に存在
するポリマー粒子の主成分の粒径は１００μｍ以下であ
る。現在多く使用されているデンプンスラリーのスプレ
ーにおいて、デンプン粒子径は凡そ５０〜１００μｍ程
度である。したがって、ポリマー粒子が１００μｍを超
えると通常のスプレー操作に支障をきたすので好ましく
ない。

【００１６】本発明の抄き合わせ紙用添加剤として用い
るポリマーは、前記の通り（ａ）（メタ）アクリル酸５
〜２０重量％、好ましくは７〜１７重量％、（ｂ）アク
リロニトリル２０〜３５重量％、好ましくは２２〜３０
重量％、（ｃ）アクリルアミド４５〜７５重量％、好ま
しくは５３〜７１重量％、（ｄ）その他の単量体０〜５
重量％［但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００重量％］を含有
してなるものである。

【００１７】ここで、（ａ）成分の（メタ）アクリル酸
とはアクリル酸および／またはメタクリル酸をいう。こ
れら（メタ）アクリル酸は単独使用または併用使用が可
能である。（ａ）成分の（メタ）アクリル酸の５重量％
未満では層間強度向上剤及び／または紙質向上剤として
性能が劣る恐れがあり、（メタ）アクリル酸が２０重量
％を超えると中性紙にスプレーした場合、ポリマーがイ
オン化され、プレスパートで溶解してしまい乾燥性を悪
化させる傾向が見られるので好ましくない。特に好まし
い（メタ）アクリル酸の量の範囲は７〜１７重量％であ
る。

【００１８】そして（ｂ）成分のアクリロニトリルの量
については、ポリマー分散液を水で希釈した時、先ず粒
子状態を保つのに最低限の量が必要であり、尚かつ希釈
液のｐＨが４以下の条件下で可溶化する温度が５０℃以
上の条件をクリアする必要があり、（メタ）アクリル酸
の量に左右されるが、これらの点を考慮して下限値は２
０重量％である。（ｂ）成分のアクリロニトリルの上限
値は、可溶化温度９５℃以下の条件で決まり、アクリロ
ニトリルの量が３５重量％を超えると可溶化温度が９５
℃を超えることになり、層間強度向上剤および／または
紙質向上剤として性能が劣るので好ましくない。特に好
ましいアクリロニトリルの量の範囲は２２〜３０重量％
である。

【００１９】そして（ｃ）成分のアクリルアミドの量は
ポリマー全体の１００重量％より（ａ）成分の（メタ）
アクリル酸の重量％および（ｂ）成分のアクリロニトリ
ルの重量％を差し引いた量よりなり、４５〜７５重量％
の範囲内である。そして（ｄ）成分のその他の単量体を
使用した場合には、（ｃ）成分のアクリルアミドの量は
ポリマー全体の１００重量％より（ａ）成分の（メタ）
アクリル酸の重量％、（ｂ）成分のアクリロニトリルの
重量％および（ｄ）成分のその他の単量体の重量％を差
し引いた量となる。

【００２０】（ｄ）成分のその他の単量体の量は０〜５
重量％の範囲内で、主成分のポリマーの粒子径が１００
μｍ以下であり、かつ重合後の生成粒子がｐＨ４以下の
条件下で可溶化する温度が５０〜９５℃の範囲内に有る
限り自由に選択できる。（ｄ）成分のその他の単量体と
しては、非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、カ
チオン性モノマーなど、これらの混合物などいずれも使
用できる。

【００２１】ここで使用できる非イオン性モノマーとし
ては、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
エチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸ポリオキシエチレン、ビニルメチルエー
テル、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、メタクリルアミドなど、これらの２種以上の混合物
などを挙げることができる。アニオン性モノマーとして
は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸ソーダ、（メタ）アリルスルホン酸ソーダ、スチレン
スルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、ムコン酸、シトラコン酸な
ど、これらの２種以上の混合物などを挙げることができ
る。カチオン性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレートの鉱酸塩及び４級塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドの鉱酸塩及び４級塩、アリルアミンの鉱酸塩、ジアリ
ルアミンの鉱酸塩、ジメチルジアリルアンモニウムクロ
リドなど、これらの２種以上の混合物などを挙げること
ができる。

【００２２】本発明を実施するに当たり、１００μｍ以
下のポリマー微粒子を造る技術の一つは、水溶性でかつ
塩水溶液中で可溶なカチオン性ポリマーの存在下で共重
合する方法である。ここでいうカチオン性ポリマーの具
体例としては、例えば、ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレートの塩または４級化物あるいはジアルキ
ルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの塩または４
級化物の（共）重合体ならびにジアルキルジアリルアン
モニウム塩（共）重合体さらにＮ−ビニルアミド（共）
重合体の加水分解物の中から選ばれるカチオン性ポリマ
ーを挙げることができる。

【００２３】ここでジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレートの塩または４級化物としては、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート塩酸塩、アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウウムクロリドなどを挙げる
ことができる。

【００２４】また、ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミドの塩または４級化物としては、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミドの塩酸塩、メチル化物な
どを挙げることができる。

【００２５】ジアルキルジアリルアンモニウム塩として
は、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドを挙げるこ
とができる。

【００２６】Ｎ−ビニルアミド（共）重合体としては、
Ｎ−ビニルホルムアミド（共）重合体、Ｎ−ビニルアセ
トアミド（共）重合体を挙げることができ、これらの加
水分解物が使用できる。

【００２７】上記の水溶性で塩水溶液中で可溶なカチオ
ン性ポリマーは単独で使用してもよく、２種類以上を併
用使用してもよい。

【００２８】これらの中でも特に好ましいカチオン性ポ
リマーは、ポリ−ジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ドおよびポリ−アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロリドである。

【００２９】本発明において、共重合に使用する単量体
と分散剤として使用する水溶性でかつ塩水溶液中で可溶
なカチオン性ポリマーとの重量比は、単量体：分散剤＝
１００：１〜１０：１の範囲の内から選ばれることが好
ましい。分散剤の量が１００：１未満では分散剤として
の機能が発揮できない恐れがあり、分散剤の量が１０：
１を超えるとコスト的に不利になる。好ましい単量体と
分散剤との重量比は、単量体：分散剤＝５０：１〜２
０：１の範囲である。

【００３０】本発明の共重合を実施するにあたり塩水溶
液中で行なう場合と水溶液中で行なう場合がある。例え
ば、（ｂ）成分のアクリロニトリルの量が３０重量％以
上の場合には水溶液中で共重合を行ない、粒子径が１０
０μｍ以下の粒子を得ることが可能である。但し水溶液
中で共重合を行なった場合、得られたポリマー分散液の
流動性が不足する時にはポリマー分散液全体に対して３
〜５重量％の塩を添加することにより流動性が増し、貯
蔵安定性がよくなる。

【００３１】アクリロニトリルの量が３０重量％未満の
場合には塩水溶液中で共重合を行なう必要がある。塩水
溶液を形成する塩としてはナトリウム、カリウムなどの
アルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩の塩化物、硫酸
塩、硝酸塩などを挙げることができる。好ましい塩とし
ては塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウ
ムを挙げることができる。使用する塩の量は使用する塩
の種類、および単量体の仕込む濃度により異なるが、重
合系全体に対して４〜８％程度である。塩水溶液中で共
重合を行なった場合でも流動性を増し、貯蔵安定性をよ
くする目的で共重合が終わった後、塩を添加する方法は
有効な手段である。

【００３２】前記（ａ）〜（ｄ）成分の共重合をカチオ
ン性ポリマーの共存下、塩水溶液中あるいは水溶液中で
撹拌しながら行なう方法に於いて、重合開始方法は従来
公知の方法が使用できる。脱イオン水に単量体、分散
剤、必要により塩を仕込み、撹拌しながら窒素通気によ
り溶存酸素を除去する。同時に外部加熱により系を所定
の温度に調整後、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
などの過硫酸と亜硫酸水素ナトリウムのごとき還元剤を
併用するレドックス系重合開始剤を使用することができ
る。また２，２’−アゾビス（２−アミジノフロパン）
ジハイドロクロリド、２，２’−アゾビス〔２−（２−
イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロリ
ドなどの水溶性アゾ系開始剤も使用できる。

【００３３】本発明で使用されるポリマー分散液のポリ
マー濃度は凡そ１５〜３５重量％の範囲内で調製され
る。１５重量％未満では運賃コストが高価になり過ぎ、
３５重量％を超えると製品の流動性が不足し、取扱い難
くなる。本発明のポリマー分散液をスプレー塗布する場
合、希望の濃度に希釈してスプレー塗布されるが、希釈
倍率は自由に選択できる。一般的に従来の澱粉は０．５
〜５重量％程度の濃度に希釈分散させてスプレー塗布さ
れているのに対して、本発明品は、凡そ０．０５〜０．
５重量％濃度でスプレー塗布する方法が使用できる。紙
質向上剤としてより多くのポリマーをスプレー塗布した
い場合には凡そ０．５〜５重量％濃度でもスプレー塗布
が可能である。

【００３４】本発明で使用する熱可溶性ポリマーは、中
性あるいは弱アルカリで抄紙された湿潤紙層にスプレー
した場合、乾燥過程で加熱されるまで溶解することはな
く、湿潤紙層内部にポリマーが浸透せず紙層表面に留ま
る。抄紙紙、湿潤紙層が合わさりクーチロールがかかり
脱水された状態ではポリマー微粒子は紙層−紙層間に留
まる。この後、ドライヤーパートで加熱されて始めてポ
リマー微粒子が、紙層中に残る水分により溶解し、微粒
子周囲のみポリマーが拡散しパルプ繊維間の接着が行わ
れる。

【００３５】そのため特開平１０−３３１００号公報記
載のポリマーは酸性抄紙（ｐＨ４以下）の抄き合わせ紙
のみで十分な効果を発現したが、本発明で使用する熱可
溶性ポリマーは、中性〜弱アルカリ性の抄紙条件でも良
好な効果を発揮する。

【００３６】したがって本発明の熱可溶性ポリマーを含
む抄き合わせ紙用添加剤の適用可能な抄紙ｐＨは４．０
以上９．０以下である。一般的に抄紙ｐＨは酸性抄紙に
おいても４．０未満の場合は少なく、４．０未満で抄紙
すると紙に悪影響を与える。また、抄紙ｐＨが９．０を
超えるとポリマーの溶解性が徐々に促進され、湿潤紙表
層に留まったポリマー粒子がドライヤーで加熱される前
に溶解してしまい、プレスパートで脱水される際に水と
ともに流出したり、湿潤紙内部に浸透してしまい接着効
果が低下するので好ましくない。

【００３７】

【実施例】以下に実施例によって本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、各実施例における％はいずれも重量％である。ま
ず、熱可溶性ポリマーを含むポリマー分散液の実施例を
説明し、ついでこの熱可溶性ポリマーを含むポリマー分
散液を抄き合わせ紙用添加剤剤として使用した製紙方法
の実施例を説明する。

【００３８】（実施例１）撹拌機、還流冷却管、温度計
および窒素導入管を備えた４つ口５００ｍｌセパラブル
フラスコに脱イオン水：１８２ｇ、８０％アクリル酸：
７．５ｇ、５０％アクリルアミド：７２ｇ、４０％ジメ
チルジアリルアンモニウムクロリドポリマー（固有粘
度：０．８）７．５ｇを仕込み撹拌しながら窒素導入管
より窒素を導入し、溶存酸素の除去を行なう。この間外
部の恒温水槽により４５℃に内部温度を調製する。窒素
導入３０分後、アクリロニトリル：１８ｇを仕込み、続
いて２％の２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロリド水溶液：
１ｇを添加して重合反応を開始させる。４５℃で１０時
間重合反応を続けた後、硫酸ナトリウム：１２ｇを添加
して製品Ａ−１を得た。Ａ−１は分散剤を除いたポリマ
ー濃度が２０％で、アクリル酸：１０％、アクりロニト
リル：３０％、アクリルアミド：６０％のコポリマーで
あり、この製品Ａ−１の粘度は１４８０ｍＰａ・ｓであ
った。なお顕微鏡観察の結果、５〜２０μｍの粒子であ
ることが判明した。Ａ−１を蒸留水で２０倍に希釈した
熱可溶性ポリマーを含むポリマー分散液は８０℃で溶解
した。

【００３９】（実施例２）撹拌機、還流冷却管、温度計
および窒素導入管を備えた４つ口５００ｍｌセパラブル
フラスコに脱イオン水：１１２ｇ、８０％アクリル酸：
１６．８８ｇ、５０％アクリルアミト：１０８ｇ、分散
剤として２０％アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロリドポリマー（固有粘度：１．０）１５
ｇ、硫酸ナトリウム：１５ｇを仕込み、撹拌しながら窒
素導入管より窒素を導入し、溶存酸素の除去を行なう。
この間外部の恒温水槽により４０℃に内部温度を調製す
る。窒素導入３０分後、アクリロニトリル：２２．５ｇ
を仕込み、続いて２％の２，２’−アゾビス〔２−（２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロ
リド水溶液：１．６ｇを添加して重合反応を開始させ
る。４０℃で１６時間重合反応を続けた後、硫酸ナトリ
ウム：９ｇを添加して製品Ａ−２を得た。Ａ−２は分散
剤を除いたポリマー濃度が３０％でアクリル酸：１５
％、アクリルニトリル：２５％アクリルアミド：６０％
のコポリマーであり、この製品Ａ−２の粘度は９６０ｍ
Ｐａ・ｓであった。なお顕微鏡観察の結果、粒径は１０
〜８０μｍであった。Ａ−２を蒸留水で３０倍に希釈し
た熱可溶性ポリマーを含むポリマー分散液は６５℃で溶
解した。

【００４０】（実施例３）撹拌機、還流冷却管、温度計
および窒素導入管を備えた４つ口５００ｍｌセパラブル
フラスコに脱イオン水：１７５ｇ、８０％アクリル酸：
３．８ｇ、５０％アクリルアミド：７４．４ｇ、２０％
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロリドポリマー（固有粘度１．１）１５ｇを仕込み撹拌
しながら窒素導入管より窒素を導入し、溶存酸素の除去
を行なう。この間外部の恒温水槽により４５℃に内部温
度を調製する。窒素導入３０分後、アクリロニトリル：
１８．８ｇを仕込み、続いて２％の２，２’−アゾビス
〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジハ
イドロクロリド水溶液：１ｇを添加して重合反応を開始
させる。４５℃で１０時間重合反応を続けた後、硫酸ナ
トリウム：１２ｇを添加して製品Ａ−３を得た。Ａ−３
は分散剤を除いたポリマー濃度が２０％でアクリル酸：
５％、アクリルニトリル：３３％、アクリルアミド：６
２％のコポリマーであり、この製品Ａ−３の粘度は６７
０ｍＰａ・ｓであった。なお顕微鏡観察の結果、粒径は
５〜１５μｍであった。Ａ−３を蒸留水で２０倍に希釈
した熱可溶性ポリマーを含むポリマー分散液は８５℃で
溶解した。

【００４１】（比較例１）実施例１に示した方法と同様
にして、次に示す組成のコポリマー製品Ｂ−１を合成し
た。８０％アクリル酸１１．２５ｇ（１５％）アクリロニトリル９．０ｇ（１５％）５０％アクリルアミトド８４．０ｇ（７０％）４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー７．５ｇ硫酸ナトリウム重合時３０．０ｇ脱シオン水１５１．２５ｇ２％重合開始剤１．０ｇ硫酸ナトリウム重合後６．０ｇＢ−１は分散剤を除いたポリマー濃度が２０％で、製品
Ｂ−１の粘度は３２５ｍＰａ・ｓであった。なお顕微鏡
観察の結果、粒径は５〜１５μｍであった。２０倍希釈
液の溶解温度は４５℃であった。

【００４２】（比較例２）実施例１に示した方法と同様
にして、次に示す組成のコポリマー製品Ｂ−２を合成し
た。８０％アクリル酸０ｇ（０％）アクリロニトリル１８．０ｇ（３０％）５０％アクリルアミド８４．０ｇ（７０％）４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー７．５ｇ硫酸ナトリウム重合時１２．０ｇ脱シオン水１６５．５ｇ２％重合開始剤１．０ｇ硫酸ナトリウム重合後１２．０ｇＢ−２は分散剤を除いたポリマー濃度が２０％で、製品
Ｂ−２の粘度は８９０ｍＰａ・ｓであった。なお顕微鏡
観察の結果、粒径は５〜３０μｍであった。２０倍希釈
液の溶解温度は７５℃であった。

【００４３】（比較例３）実施例１に示した方法と同様
にして、次に示す組成のコポリマー製品Ｂ−３を合成し
た。８０％アクリル酸２２．５ｇ（３０％）アクリロニトリル０ｇ（０％）５０％アクリルアミド８４．０ｇ（７０％）４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー７．５ｇ硫酸アンモニウム重合時５２．５ｇ脱シオン水１３２．５ｇ２％重合開始剤１．０ｇＢ−３は分散剤を除いたポリマー濃度が２０％で、製品
Ｂ−３の粘度は８６０ｍＰａ・ｓであった。なお顕微鏡
観察の結果、粒径は５〜２０μｍであった。２０倍希釈
液は２５℃で粘性があり溶解温度は存在しないと見られ
る。

【００４４】（比較例４）実施例１に示した方法と同様
にして、次に示す組成のコポリマー製品Ｂ−４を合成し
た。８０％アクリル酸１１．２５ｇ（１５％）アクリロニトリル２４．０ｇ（４０％）５０％アクリルアミド５４．０ｇ（４５％）４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー７．５ｇ脱シオン水１９０．２５ｇ２％重合開始剤１．０ｇ硫酸ナトリウム重合後１２．０ｇＢ−４は分散剤を除いたポリマー濃度が２０％で、製品
Ｂ−４の粘度は１３６０ｍＰａ・ｓであった。なお顕微
鏡観察の結果、粒径は２〜３μｍの微粒子が集まり、２
００〜３００μｍの凝集粒子を形成しており、２０倍希
釈液の溶解温度は９７℃以上であった。

【００４５】（比較例５）実施例１に示した方法と同様
にして、次に示す組成のコポリマー製品Ｂ−５を合成し
た。８０％アクリル酸１１．２５ｇ（１５％）５０％アクリルアミド１０２．０ｇ（８５％）４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー７．５ｇ脱シオン水１６６．７５ｇ２％重合開始剤溶液１．０ｇ硫酸ナトリウム重合後１２．０ｇＢ−５は分散剤を除いたポリマー濃度が２０％で、製品
Ｂ−４の粘度は８５０ｍＰａ・ｓであった。なお顕微鏡
観察の結果、粒径は５〜２０μｍであった。２０倍希釈
液の溶解温度は３５℃以上であった。

【００４６】（比較例６）市販の馬鈴薯澱粉をＢ−６と
する。

【００４７】（比較例７）市販のハイモ株製の両性アク
リルアミド系内添紙力増強剤（ハイモロックＫＬ−１２
７）をＢ−７とする。

【００４８】（実施例４）ＬＢＫＰをナイアガラ式ビー
ターにて叩解し、カナディアンスタンダードフリーネス
（Ｃ．Ｓ．Ｆ）４３０ｍｌに調製したパルプに、液体バ
ンド２％添加した後、パルプスラリーのｐＨを５．０％
炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４．５に調製し、市販の紙
力増強剤（ポリストロン１１７、荒川化学製）を対パル
プ０．３％添加して撹拌し均一に混合した。得られたパ
ルプスラリーを０．５％に希釈し、抄紙ｐＨを測定した
後、タッピィスタンダードシートマシン（１／１６ｍ
² ) に１Ｌ入れ乾燥坪量８０ｇ／ｍ²の紙を抄紙した。
ワイヤー上のウエットシートに濾紙、クーチプレートを
乗せクーチロール３回かけ湿紙を濾紙に転写した。これ
をＡ層とした。次いで同様に乾燥坪量８０ｇ／ｍ² の紙
を抄紙し、ワイヤーごと湿紙を直示天秤に乗せ、実施例
１で調製したＡ−１を表１に記載した所定の希釈濃度に
希釈して作った熱可溶性ポリマーを含むポリマー分散液
を圧力２．５気圧で１０．０ｇノズルよりスプレー塗布
した。これをＢ層とした。

【００４９】Ａ層を濾紙がついたままＢ層に合わせ、そ
の後濾紙を剥がした。これをワイヤーごとシートマシン
に戻し、シートマシンに水を張りワイヤーの下まで満た
した水を排水することにより減圧脱水し、あらたに濾紙
を乗せ、クーチロールを３回かけ濾紙に転写させた。転
写した湿紙を２枚の濾紙に挟み、３Ｋｇ／ｍ² の圧力で
５分間プレス後、ロータリードライアーで乾燥させて抄
き合わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後Ｊ−
ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．１９−７７に従ってＴ
字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定した。結果を表１に
示す。使用したポリマー製品の試料名、希釈濃度、塗布
量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて表１に示す。

【００５０】（実施例５）実施例２で調製したＡ−２を
表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作った熱可溶
性ポリマーを含むポリマー分散液を用いた以外は実施例
４と同様にして抄き合わせ紙をえた。得られた抄き合わ
せ紙を調湿後、実施例４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇ
ｆ／５ｃｍ）を測定した結果を表１に示す。使用したポ
リマー製品の試料名、希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、ス
プレー状態も合わせて表１に示す。

【００５１】（実施例６）実施例３で調製したＡ−３を
表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作った熱可溶
性ポリマーを含むポリマー分散液を用いた以外は実施例
４と同様にして抄き合わせ紙をえた。得られた抄き合わ
せ紙を調湿後、実施例４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇ
ｆ／５ｃｍ）を測定した結果を表１に示す。使用したポ
リマー製品の試料名、希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、ス
プレー状態も合わせて表１に示す。

【００５２】（比較例８）比較例１で調製したＢ−１を
表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作ったポリマ
ー分散液を用いた以外は実施例４と同様にして抄き合わ
せ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実施例４
と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定した
結果を表１に示す。使用したポリマー製品の試料名、希
釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて表
１に示す。

【００５３】（比較例９）比較例２で調製したＢ−２を
表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作ったポリマ
ー分散液を用いた以外は実施例４と同様にして抄き合わ
せ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実施例４
と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定した
結果を表１に示す。使用したポリマー製品の試料名、希
釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて表
１に示す。

【００５４】（比較例１０）比較例３で調製したＢ−３
を表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作ったポリ
マー分散液を用いた以外は実施例４と同様にして抄き合
わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実施例
４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定し
た結果を表１に示す。使用したポリマー製品の試料名、
希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて
表１に示す。

【００５５】（比較例１１）比較例４で調製したＢ−４
を表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作ったポリ
マー分散液を用いた以外は実施例４と同様にして抄き合
わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実施例
４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定し
た結果を表１に示す。使用したポリマー製品の試料名、
希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて
表１に示す。

【００５６】（比較例１２）比較例５で調製したＢ−５
を表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作ったポリ
マー分散液を用いた以外は実施例４と同様にして抄き合
わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実施例
４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定し
た結果を表１に示す。使用したポリマー製品の試料名、
希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて
表１に示す。

【００５７】（比較例１３）市販の馬鈴薯澱粉Ｂ−６を
表１に記載した所定の希釈濃度に希釈して作ったポリマ
ー分散液を用いた以外は実施例４と同様にして抄き合わ
せ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実施例４
と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定した
結果を表１に示す。使用したポリマー製品の試料名、希
釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて表
１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１から、実施例１〜３で調製された熱可
溶性ポリマーを含むポリマー分散液は中性で抄紙された
湿潤紙層にスプレーされた場合、比較例１３の澱粉の凡
そ１／１０の量で同等のＴ字剥離強さを発揮する上、ス
プレーの作業性がよく、安定操業ができることが判る。
比較例１〜５で調製されたポリマーを含むポリマー分散
液を用いた比較例８〜１２は、湿潤紙層にスプレーされ
た場合（但し、比較例８および比較例１０ではスプレー
状態が霧状不良である）、比較例１３の澱粉の凡そ１／
１０の量ではＴ字剥離強さが低いことが判る。

【００６０】（実施例７）ＬＢＫＰをナイアガラ式ビー
ターにて叩解し、カナディアンスタンダードフリーネス
（Ｃ．Ｓ．Ｆ）４３０ｍｌに調製したパルプに、液体バ
ンド２％添加した後、パルプスラリーのｐＨを５．０％
炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ５．０に調製し、市販の紙
力増強剤（ＥＸ−３２０、ハリマ化成製）を対パルプ
０．３％添加して撹拌し均一に混合した以外は実施例４
と同様にして抄き合わせ紙をえた。得られた抄き合わせ
紙を調湿後、実施例４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ
／５ｃｍ）を測定した結果を表２に示す。使用したポリ
マー製品の試料名、希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプ
レー状態も合わせて表２に示す。

【００６１】（実施例８）市販の紙力増強剤（ＥＸ−３
２０、ハリマ化成製）を添加する前のパルプスラリーの
ｐＨを６．５に調整した以外は実施例７と同様にして抄
き合わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実
施例４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測
定した結果を表２に示す。使用したポリマー製品の試料
名、希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わ
せて表２に示す。

【００６２】（実施例９）市販の紙力増強剤（ＥＸ−３
２０、ハリマ化成製）を添加する前のパルプスラリーの
ｐＨを８．０に調整した以外は実施例７と同様にして抄
き合わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙を調湿後、実
施例４と同様にしてＴ字剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測
定した結果を表２に示す。使用したポリマー製品の試料
名、希釈濃度、塗布量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わ
せて表２に示す。

【００６３】（比較例１４）市販の紙力増強剤（ＥＸ−
３２０、ハリマ化成製）を添加する前のパルプスラリー
のｐＨを５．０に調整し、ポリマー製品Ｂ−５を用いた
以外は実施例７と同様にして抄き合わせ紙をえた。得ら
れた抄き合わせ紙を調湿後、実施例４と同様にしてＴ字
剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定した結果を表２に示
す。使用したポリマー製品の試料名、希釈濃度、塗布
量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて表２に示す。

【００６４】（比較例１５）市販の紙力増強剤（ＥＸ−
３２０、ハリマ化成製）を添加する前のパルプスラリー
のｐＨを６．５に調整し、ポリマー製品Ｂ−５を用いた
以外は実施例７と同様にして抄き合わせ紙をえた。得ら
れた抄き合わせ紙を調湿後、実施例４と同様にしてＴ字
剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定した結果を表２に示
す。使用したポリマー製品の試料名、希釈濃度、塗布
量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて表２に示す。

【００６５】（比較例１６）市販の紙力増強剤（ＥＸ−
３２０、ハリマ化成製）を添加する前のパルプスラリー
のｐＨを８．０に調整し、ポリマー製品Ｂ−５を用いた
以外は実施例７と同様にして抄き合わせ紙をえた。得ら
れた抄き合わせ紙を調湿後、実施例４と同様にしてＴ字
剥離強さ（ｇｆ／５ｃｍ）を測定した結果を表２に示
す。使用したポリマー製品の試料名、希釈濃度、塗布
量、抄紙ｐＨ、スプレー状態も合わせて表２に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】表２から、Ａ−１を用いた実施例７〜９の
場合は、抄紙ｐＨ５〜８の範囲において澱粉の凡そ１／
１０の量で同等のＴ字剥離強さを発揮する上、スプレー
の作業性がよく、安定操業ができることが判る。それに
対してＢ−５を用いた比較例１４、比較例１６の場合
は、スプレー状態が霧状不良であり、比較例１４〜比較
例１６のいずれの場合も抄紙ｐＨ５〜８の範囲において
澱粉の凡そ１／１０の量ではＴ字剥離強さが低いことが
判る。

【００６８】（実施例１０）パルプとして段ボール古紙
を用い、ポリマー製品としてＡ−１を用いた試験を行っ
た。段ボール故紙をナイアガラ式ビーターにて叩解し、
カナディアンスタンダードフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）４
００ｍｌに調製したパルプに液体バンド４％添加した
後、パルプスラリーのｐＨを５．０％炭酸ナトリウム水
溶液でｐＨ５．５に調製した後、このパルプスラリーを
７５０ｍｌ採取し、実施例４と同様にして抄紙し、抄き
合わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙の比破裂度（Ｊ
ＩＳＰ８１１２）、比圧縮強度（ＪＩＳＺ０４０
１）、裂断長（ＪＩＳＰ８１１３）、内部強度（Ｊ−
ＴＡＰＰＩ、Ｎｏ１８）を測定した結果を表３に示す。
使用したポリマー製品の試料名、希釈濃度、塗布量、添
加率、抄紙ｐＨ、坪量も合わせて表３に示す。

【００６９】（実施例１１）表３に示したように希釈濃
度、塗布量、添加率を変えた以外は実施例１０と同様に
して抄紙し、抄き合わせ紙をえた。得られた抄き合わせ
紙について実施例１０と同様にして比破裂度、比圧縮強
度、裂断長、内部強度を測定した結果を表３に示す。

【００７０】（比較例１７）比較例７のハイモ株製の両
性アクリルアミド系内添紙力増強剤（ハイモロックＫＬ
−１２７）（Ｂ−７）のポリマー濃度１％の希釈液を実
施例１０で用いた段ボール故紙に対パルプ添加率０．３
％添加し、スリーワンモータにて（回転数６００ｒｐ
ｍ）３０秒間攪拌して均一に混合した。得られたパルプ
スラリーをタッピィスタンダードシートマシン（１／１
６ｍ²) に入れ乾燥坪量８０ｇ／ｍ² の紙を抄紙した。
ワイヤー上のウエットシートに濾紙、クーチプレートを
乗せクーチロール３回かけ湿紙を濾紙に転写した。これ
をＡ層とした。次いで同様に乾燥坪量８０ｇ／ｍ² の紙
を抄紙しＢ層を作成し、これにＡ層を重ね合わせ、その
後濾紙を剥がし、これをワイヤーごとシートマシンに戻
し、シートマシンに水を張りワイヤーの下まで満たした
水を排水することにより減圧脱水し、あらたに濾紙を乗
せ、クーチロールを３回かけ濾紙に転写させた。転写し
た湿紙を２枚の濾紙に挟み、３Ｋｇ／ｍ² の圧力で５分
間プレス後、ロータリードライアーで乾燥させて抄き合
わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙について実施例１
０と同様にして比破裂度、比圧縮強度、裂断長、内部強
度を測定した結果を表３に示す。

【００７１】（比較例１８）表３に示したように希釈濃
度、添加率を変えた以外は比較例１７と同様にして抄紙
し、抄き合わせ紙をえた。得られた抄き合わせ紙につい
て実施例１０と同様にして比破裂度、比圧縮強度、裂断
長、内部強度を測定した結果を表３に示す。

【００７２】

【表３】

【００７３】表３から、ポリマー製品Ａ−１を用いた実
施例１０〜１１の場合は、比破裂度、比圧縮強度、裂断
長、内部強度が高く、紙質が向上した抄き合わせ紙が得
られることが判る。また希釈濃度、添加率を大きくすれ
ばそれに対応して、比破裂度、比圧縮強度、裂断長、内
部強度が大きくなることが判る。それに対して両性ア
クリルアミド系内添紙力増強剤（ハイモロックＫＬ−１
２７）（Ｂ−７）を用いた比較例１７、比較例１８の場
合は、比破裂度、比圧縮強度、裂断長、内部強度が低
く、また希釈濃度、添加率を大きくしてもそれほど比破
裂度、比圧縮強度、裂断長、内部強度が向上しない。

【００７４】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の熱可溶性ポリマ
ーを含む抄き合わせ紙用添加剤は、熱可溶性ポリマーの
濃度が高濃度であってもその粘度が低く取扱い易く、貯
蔵安定性に優れ、かつ任意の割合に希釈でき、抄き合わ
せ紙の湿潤紙層にスプレーすることにより、層間強度及
び／または紙質が向上した抄き合わせ紙を提供できる。

【００７５】本発明の請求項２記載の熱可溶性ポリマー
を含む抄き合わせ紙用添加剤は、分散剤として使用する
カチオン性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニウム
クロリド（共）重合体、（メタ）アクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムクロリド（共）重合体、Ｎ
−ビニルホルムアミド（共) 重合体の加水分解物、Ｎ−
ビニルアセトアミド（共）重合体の加水分解物のいずれ
かであるので、入手し易く、経済的であり、しかも容易
に本発明の熱可溶性ポリマーを含むポリマー分散液を作
ることができる。

【００７６】本発明の請求項３記載の熱可溶性ポリマー
を含む抄き合わせ紙用添加剤は、単量体と分散剤の重量
比を１００：１〜１０：１としたので、分散剤の機能が
発揮される上、コスト的に有利になる。

【００７７】本発明の請求項４記載の抄き合わせ紙の製
造方法により、層間強度及び／または紙質が向上した抄
き合わせ紙を容易に製造できる。

【００７８】本発明の請求項５記載の抄き合わせ紙の製
造方法により、中性〜弱アルカリ性の抄紙条件でも層間
強度及び／または紙質が向上した抄き合わせ紙を容易に
製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松久茂樹東京都品川区西五反田２−20−１第28興和ビルハイモ株式会社内Ｆターム(参考） 4J011 AA08 BA08 JA06 JB08 JB14 JB26 4J100 AB07T AE03S AG04T AJ02Q AJ08T AJ09T AL03S AL08S AL09S AM02Q AM14T AM15P AM17S AM19S AM21S AN02S AN02T AN03T AN14T AP01T BA02S BA03S BA08S BA11S BA31T BA33T BA56T CA05 CA06 FA21 JA13 4L055 AG57 AG65 AG71 AG72 AG74 AG97 AH16 AH33 AH37 AH50 BD10 BD17 BE08 EA16 EA20 EA31 EA32 FA13 FA30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）（メタ）アクリル酸５〜２０重量
％、（ｂ）アクリロニトリル２０〜３５重量％、（ｃ）
アクリルアミド４５〜７５重量％、（ｄ）その他の単量
体０〜５重量％［但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００重量
％］を含有して成る単量体混合物を、水溶性でかつ塩水
溶液中で可溶なカチオン性ポリマーからなる分散剤の共
存下、塩水溶液中あるいは水溶液中で撹拌しながら共重
合することにより製造した下記特性（１）および（２）
を有する熱可溶性ポリマーを含むポリマー分散液からな
ることを特徴とする抄き合わせ紙用添加剤。（１）主成分の粒子径が１００μｍ以下（２）ｐＨ４以下において、温度が５０〜９５℃の範囲
で可溶化する
【請求項２】分散剤として使用するカチオン性ポリマ
ーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド（共）重
合体、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロリド（共）重合体、Ｎ−ビニルホルムア
ミド（共) 重合体の加水分解物、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド（共）重合体の加水分解物のいずれかであることを特
徴とする請求項１記載の抄き合わせ紙用添加剤。
【請求項３】単量体と分散剤の重量比が１００：１〜
１０：１であることを特徴とする請求項１あるいは請求
項２記載の抄き合わせ紙用添加剤。
【請求項４】紙層形成後の湿潤紙層を抄き合わせた
後、プレスし、更に乾燥する工程を含む２層以上の抄き
合わせ紙の製造方法において、紙層形成後の抄き合わせ
前の湿潤紙層に、請求項１〜請求項３のいずれかに記載
の抄き合わせ紙用添加剤をスプレー添加することを特徴
とする抄き合わせ紙の製造方法。
【請求項５】紙層形成時の抄紙ｐＨが４．０〜９．０
であることを特徴とする請求項４記載の抄き合わせ紙の
製造方法。