CN107541986B

CN107541986B - 压合纸的制造方法

Info

Publication number: CN107541986B
Application number: CN201710491820.9A
Authority: CN
Inventors: 山平康裕; 平野靖彦; 野村浩
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 2016-06-23
Filing date: 2017-06-22
Publication date: 2021-12-31
Anticipated expiration: 2037-06-22
Also published as: JP2018003231A; CN107541986A; JP6795790B2

Abstract

提供不因未糊化淀粉类的过凝聚而在喷雾时使喷嘴堵塞、并且也不发生液体滴落、充分地固定于湿纸的层间且所得到的纸发挥优良的层间强度的压合纸的制造方法。一种压合纸的制造方法，其特征在于，将混合物喷雾到湿纸表面上后进行压合，所述混合物含有未糊化淀粉类(A)、离子性丙烯酰胺系共聚物(B)、水溶性铝化合物(C)以及选自由碱金属盐(d1)、碱土金属盐(d2)和季铵盐(d3)组成的组中的至少一种水溶性无机系电解质(D)，相对于(A)成分100重量份，(B)成分～(D)成分的合计含量为0.1～150重量份，并且(B)成分～(D)成分的含有比率为{(B)+(C)}/(D)＝30/70～99/1(固体成分重量比)。

Description

压合纸的制造方法

技术领域

本发明涉及压合纸的制造方法。

背景技术

压合纸一般通过向湿纸表面喷雾未糊化淀粉类后将它们贴合而得到。但是，未糊化淀粉类难以固定于湿纸表面，因此，在将各湿纸在金属丝上进行脱水的工序、利用压机将湿纸彼此贴合并进行挤水的工序中，与抄纸用水一起流出。结果，得不到发挥充分的层间强度的压合纸，另外，流出的未糊化淀粉可能导致排水负荷的增加。

作为使未糊化淀粉类固定的技术，例如，使用阴离子性淀粉、阳离子性淀粉和两性淀粉中的一种或两种以上并调整为含有阴离子基和阳离子基的喷雾淀粉喷雾到湿润纸层的表面上后进行压合抄造的纸板的抄纸方法是公知的(专利文献1)。但是，该抄纸方法中，纸的层间强度不充分。

另外，以提供通过以低添加量使用向层间的固定性良好并且也适合于喷涂的丙烯酰胺系水溶性高分子来制造层间胶粘强度优良的压合纸的方法作为目的，特征在于混合使用阴离子性的(甲基)丙烯酰胺系水溶性或水分散性高分子或两性的(甲基)丙烯酰胺系水溶性或水分散性高分子与水溶性多价金属盐作为层间胶粘剂的压合纸的制造方法也是公知的(专利文献2)。在专利文献2中还记载了：在该层间胶粘剂中，可以组合使用淀粉、改性淀粉等。但是，将该层间胶粘剂与淀粉组合使用时，存在如下问题：淀粉发生凝聚而使喷嘴堵塞，或者在喷雾时发生液体滴落，无法均匀地喷雾到湿纸上。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5-230792号公报

专利文献2：日本特开平7-189194号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明提供不因未糊化淀粉类的过凝聚而在喷雾时使喷嘴堵塞、并且也不发生液体滴落、充分地固定于湿纸的层间且所得到的纸发挥优良的层间强度的压合纸的制造方法。

用于解决问题的方法

本发明人为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果，通过使用在未糊化淀粉类中含有离子性丙烯酰胺共聚物、水溶性铝化合物和特定的无机系电解质的混合物的压合纸的制造方法来解决上述问题。即，本发明涉及下述压合纸的制造方法。

1.一种压合纸的制造方法，其特征在于，将混合物喷雾到湿纸表面上后进行压合，

所述混合物含有未糊化淀粉类(A)、离子性丙烯酰胺系共聚物(B)、水溶性铝化合物(C)以及选自由碱金属盐(d1)、碱土金属盐(d2)和季铵盐(d3)组成的组中的至少一种水溶性无机系电解质(D)，

相对于(A)成分100重量份，(B)成分～(D)成分的合计含量为0.1～150重量份，并且(B)成分～(D)成分的含有比率为{(B)+(C)}/(D)＝30/70～99/1(固体成分重量比)。

2.如前项1所述的压合纸的制造方法，其中，(C)成分含有选自由硫酸铝、氯化铝、碱性硫酸铝、碱性氯化铝、硫酸硅酸铝、聚合氯化铝和聚合氢氧化铝组成的组中的至少一种。

3.如前项1或2所述的压合纸的制造方法，其中，(d1)成分含有选自由硫酸钠、氯化钠、磷酸钠、磷酸氢二钠和磷酸二氢钠组成的组中的至少一种。

4.如前项1～3中任一项所述的压合纸的制造方法，其中，(d2)成分含有硫酸镁和/或氯化钙。

5.如前项1～4中任一项所述的压合纸的制造方法，其中，(d3)成分含有硫酸铵。

6.如前项1～5中任一项所述的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的构成成分含有(甲基)丙烯酰胺(b1)、以及阳离子性单体(b2)和/或阴离子性单体(b3)。

7.如前项6所述的压合纸的制造方法，其中，(b1)成分为62～98.9摩尔％、(b2)成分为0.5～20摩尔％且(b3)成分为0.5～18摩尔％。

8.如前项6或7所述的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的构成成分进一步含有(b1)成分～(b3)成分以外的单体(b4)。

9.如前项6～8中任一项所述的压合纸的制造方法，其中，(b4)成分含有具有N-取代酰胺基的交联性乙烯基单体和/或(甲基)烯丙基磺酸盐。

10.如前项1～9中任一项所述的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的重均分子量为800000～5000000。

11.如前项1～10中任一项所述的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率为(B)/(C)＝30/70～99/1(固体成分重量比)。

发明效果

使用本发明的压合纸的制造方法时，在喷雾时未糊化淀粉类不发生过凝聚，能够充分固定于湿纸的层间。另外，通过该制造方法得到纸也发挥优良的层间强度。

附图说明

图1是喷雾液的再分散性的评价中的无沉淀物的图。

图2是喷雾液的再分散性的评价中的有沉淀物的图。

具体实施方式

本发明的压合纸的制造方法的特征在于，将相对于未糊化淀粉类(A)(以下称为(A)成分)含有离子性丙烯酰胺(B)(以下称为(B)成分)、水溶性铝化合物(C)(以下称为(C)成分)和上述的水溶性无机系电解质(D)(以下称为(D)成分)的混合物喷雾到湿纸表面上后进行压合。

(A)成分是未糊化淀粉类，可以没有特别限定地使用各种公知的淀粉类。作为(A)成分的具体例，例如，除了由玉米、马铃薯、木薯、小麦、大米、西谷椰子、蜡质玉米得到的各种淀粉类以外，还可以列举阳离子化淀粉、氧化淀粉、磷酸改性淀粉、羧甲基化淀粉、羟乙基化淀粉、氨甲酰乙基化淀粉、氰基乙基化淀粉、二醛化淀粉、乙酸改性淀粉等改性淀粉等。另外，也可以使用市售品。这些淀粉可以单独使用或者组合使用两种以上。

另外，作为(A)成分，也可以使用将上述淀粉类进行降解处理而得到的物质。作为该降解处理，有使无机过氧化物作用于上述淀粉类而进行氧化处理的方法(以下称为方法1)、将上述淀粉类利用酶进行处理的方法(以下称为方法2)等。该降解处理淀粉可以通过将包含淀粉和降解剂的水溶液在60～100℃下加热搅拌30～60分钟来制造。

作为上述方法1中使用的无机过氧化物，没有特别限定，可以列举例如次亚氯酸盐、过二硫酸盐(过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等)、过氧化氢等。该过氧化物可以单独使用或者组合使用两种以上。进而，也可以在过氧化氢中组合硫酸铁和硫酸铜中的至少一种水溶性金属盐来使用。其中，可以优选使用过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的至少任意一种。方法2中，作为改性酶，优选使用各种细菌、动植物所生产的α-淀粉酶。

(B)成分是促进(A)成分向湿纸的纸层固定的成分。(B)成分的构成成分含有(甲基)丙烯酰胺(b1)(以下称为(b1)成分)、以及阳离子性单体(b2)(以下称为(b2)成分)和/或阴离子性单体(b3)(以下称为(b3)成分)，进一步根据需要含有(b1)成分～(b3)成分以外的单体(b4)(以下称为(b4)成分)。

(b1)成分是指丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。这些成分可以单独使用或者组合使用两种以上。(b1)的含有比率在将(b1)成分～(b4)成分的合计设为100摩尔％时通常为62～98.9摩尔％，优选为70～96.5摩尔％。

作为(b2)成分，没有特别限定，可以列举例如N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含叔氨基的乙烯基单体或它们的盐、和使上述含叔氨基的乙烯基单体与季化剂反应而得到的乙烯基单体的季化物等。另外，作为该乙烯基单体盐，可以为盐酸盐、硫酸盐等无机酸盐，也可以为乙酸盐等有机酸盐。另外，作为使其进行反应的季化剂，可以列举甲基氯、苄基氯、硫酸二甲酯、表氯醇等。其中，从与(b1)成分的共聚性的观点考虑，优选N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和/或其苄基氯季化物。这些成分可以单独使用或者组合使用两种以上。

(b2)成分的含有比率没有特别限定，将(b1)成分～(b4)成分的合计设为100摩尔％时，通常为约0.5摩尔％～约20摩尔％程度，优选为约2摩尔％～约20摩尔％。通过将(b2)成分设定为该范围，所得到的含有(B)成分的混合物不会使喷嘴堵塞，并且牢固地固定于湿纸表面，进而，所得到的纸也显示优良的层间强度。

作为(b3)成分，没有特别限定，可以列举：(甲基)丙烯酸、巴豆酸等α,β-不饱和一元羧酸；马来酸、富马酸、衣康酸、粘康酸、柠康酸等α,β-不饱和二元羧酸；乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸等有机系磺酸、或上述各种有机酸的钠盐、钾盐等。其中，从与(b1)成分的共聚性的观点考虑，优选丙烯酸和/或衣康酸。这些成分可以单独使用或者组合使用两种以上。

(b3)成分的含有比率没有特别限定，将(b1)成分～(b4)成分的合计设为100摩尔％时，通常为0.5～20摩尔％，优选为1～18摩尔％。通过将(b3)成分设定为该范围，将所得到的含有(B)成分的混合物喷雾到湿纸表面时，不会使喷嘴堵塞，能够使(A)成分固定，进而，所得到的纸也显示优良的层间强度。

作为(b4)成分，没有特别限定，可以例示：烯丙基(甲基)丙烯酸酯、N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺等具有烯丙基的交联性乙烯基单体；二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有聚亚烷基二醇基的交联性乙烯基单体；N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐等具有N-取代酰胺基的交联性乙烯基单体；羟甲基丙烯酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、亚乙基双(甲基)丙烯酰胺等双(甲基)丙烯酰胺类、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯类、己二酸二乙烯基酯、癸二酸二乙烯基酯等二乙烯基酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、二乙烯基苯、1,3,5-三丙烯酰基六氢-S-三嗪、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基偏苯三酸酯、三烯丙基胺、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、四烯丙基均苯四酸酯等在分子内具有多个自由基聚合性官能团的乙烯基单体；甲代烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钾、甲代烯丙基磺酸铵等(甲代)烯丙基磺酸盐；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基单体；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；枯烯、α-甲基苯乙烯二聚物、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。这些成分可以单独也可以组合两种以上，从与(b1)～(b3)成分的共聚性的方面考虑，优选具有N-取代酰胺基的交联性乙烯基单体和/或甲代烯丙基磺酸盐，更优选N,N-二甲基丙烯酰胺和/或(甲代)烯丙基磺酸钠。

(b4)成分的含有比率没有特别限定，为了调节(B)成分的重均分子量，将(B)成分的构成成分的总和设为100摩尔％时，通常为约0.01摩尔％～约10摩尔％，优选为约0.05摩尔％～约5摩尔％。

(B)成分可以通过以往公知的单体滴加聚合法、将单体溶液一次性投入的同时聚合法、或者将上述方法组合而成的聚合方法来合成。作为其具体例作为，可以列举例如向预先投入到反应装置中的溶剂中分别滴加含有(b1)～(b4)成分的溶液和聚合引发剂溶液后、在50～100℃下聚合0.5～5小时的方法等。另外，除了上述成分以外，也可以使用2-巯基乙醇、正十二烷基硫醇等硫醇类。需要说明的是，作为溶剂，没有特别限定，从使(b1)～(b4)成分充分溶解、分散的观点考虑，通常优选使用水。

通过上述方法得到的(B)成分的重均分子量没有特别限定，以通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的值计优选为约800000～约5000000，更优选为约1500000～约5000000。另外，作为(B)成分的形态，优选为水溶液。

另外，(B)成分的粘度没有特别限定，以浓度20重量％、温度25℃下的测定值计为约100mPa·s～约50000mPa·s，优选为约500mPa·s～约20000mPa·s。

(C)成分是促进(A)成分向湿纸的纸层的固定的成分，只要是水溶性铝化合物则可以没有特别限制地使用各种公知的成分。作为(C)成分，可以列举例如选自由硫酸铝、氯化铝、碱性硫酸铝、碱性氯化铝、硫酸硅酸铝、聚合氯化铝和聚合氢氧化铝组成的组中的至少一种等。其中，从促进(A)成分向湿纸的层间的固定、所得到的纸也具有优良的层间强度的观点考虑，更优选硫酸铝和/或聚合氯化铝。

作为(B)成分和(C)成分的含量，没有特别限定，从压合纸具有优良的层间强度的观点考虑，通常以与(B)成分的固体成分重量比计的含有比率为(B)/(C)＝30/70～99/1左右，优选为40/60～99/1左右。

(D)成分是减弱(B)成分与(C)成分的离子的相互作用、抑制由(B)成分和(C)成分引起的(A)成分的过凝聚的成分。因此，在喷雾时不使喷嘴堵塞或者不发生液体滴落，能够使(A)成分充分地固定于湿纸的层间，在本发明中，使用选自由碱金属盐(d1)(以下称为(d1)成分)、碱土金属盐(d2)(以下称为(d2)成分)和季铵盐(d3)(以下称为(d3)成分)组成的组中的至少一种水溶性无机系电解质。

作为(d1)成分，没有特别限定，从容易溶于水、抑制(B)成分与(C)成分之间的相互作用的观点考虑，可以列举例如硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾等。其中，优选含有选自由硫酸钠、氯化钠、磷酸钠、磷酸氢二钠和磷酸二氢钠组成的组中的至少一种。

作为(d2)成分，没有特别限定，可以列举例如硫酸钙、硫酸镁、氯化钙、磷酸钙、磷酸氢二钙、磷酸二氢钙等。其中，从容易溶于水、抑制(B)成分与(C)成分之间的相互作用的观点考虑，优选含有硫酸镁和/或氯化钙。

作为(d3)成分，没有特别限定，从容易溶于水、抑制(B)成分与(C)成分之间的相互作用的观点考虑，可以列举例如硫酸铵、氯化铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵等。其中，优选含有硫酸铵。

需要说明的是，前述的(d1)、(d2)和(d3)成分可以单独使用或者组合使用两种以上。

另外，(B)成分～(D)成分的合计含量以固体成分重量计通常相对于(A)成分100重量份为0.1～150重量份，优选为0.1～70重量份，更优选为0.1～50重量份。合计含量低于0.1重量份时，(A)成分不会固定于湿纸的层间，得不到充分的层间强度，超过150重量份时，混合物的浆料具有粘性，难以喷雾到湿纸表面上。

作为(D)成分的含有比率，通常相对于(B)成分和(C)成分的合计含量以固体成分重量比计为{(B)+(C)}/(D)＝30/70～99/1，优选为40/60～99/1，更优选为40/60～95/5。该含有比率中{(B)+(C)}小于30、(D)超过70时，(D)成分增多，由此使(B)成分与(C)成分之间的相互作用变弱，结果，(A)成分不发生凝聚，难以固定于层间。另外，{(B)+(C)}超过99、(D)小于1时，(B)成分与(C)成分之间的相互作用变强，由此使(A)成分发生过凝聚，容易使喷嘴堵塞。

本发明的压合纸的制造方法中使用的混合物可以不特别限定配合顺序等来适当制备。例如，可以将(A)成分～(D)成分在室温下混合并搅拌0.1～24小时，也可以将在预先将(B)成分～(D)成分在室温下搅拌0.5～24小时的同时混合而得到的溶液加入到(A)成分中。

作为本发明的制造方法中使用的蜡纸，没有特别限定，可以列举LBKP、NBKP等化学纸浆、GP、TMP等机械纸浆、废纸纸浆等。另外，该蜡纸中可以含有纸力増强剂、施胶剂或湿润纸力剂等制纸化学品、碳酸钙、滑石或高岭土等填料、硫酸或氢氧化钠等pH调节剂。

本发明的压合纸的制造方法中，将上述含有(A)成分～(D)成分的混合物喷雾到压合前的湿纸表面上后，进行压合、脱水、干燥，由此制造两层以上的压合纸。

本发明的制造方法中使用的混合物通常以使浓度达到约0.1重量％～约7.0重量％的方式用脱离子水稀释后使用。另外，稀释后的粘度为约2mPa·s～约50mPa·s(浓度1.0重量％、25℃)，通常相对于纸浆固体成分重量以0.05～10.0重量％(固体成分)的使用比例进行喷雾即可。

[实施例]

以下，列举实施例和比较例来对本发明更具体地进行说明，但本发明不限于这些各例。需要说明的是，各例中，只要没有特别说明，份和％全部为重量基准。

各测定通过以下的方法来进行。

(1)重均分子量

利用以下的测定条件，测定(B)成分的重均分子量。

GPC主体：东曹株式会社制造

柱：东曹株式会社制造的保护柱PWXL 1根和GMPWXL 2根(温度40℃)

洗脱液：N/2乙酸缓冲液(N/2乙酸(和光纯药工业株式会社制造)+N/2乙酸钠(岸田化学株式会社制造)水溶液、pH约4.2)

流速：0.8ml/分钟

检测器：

RALLS法；使用ビスコテック公司制造的TDA MODEL301。将浓度检测器、90°光散射检测器和粘度检测器的温度调节至40℃，由利用各检测器得到的测定值算出重均分子量。

合成例1

在具备搅拌器、温度计、回流冷凝器、氮气导入管和两个滴液漏斗的反应装置中加入离子交换水569份，通入氮气而将反应体系内的氧除去后，加热至90℃。在一个滴液漏斗中投入丙烯酰胺261份、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯34.2份、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的苄基氯季化物的60％水溶液103.0份、衣康酸28.3份、二甲基丙烯酰胺0.9份、甲代烯丙基磺酸钠2.1份和离子交换水707.5份，利用62.5％硫酸将pH调节至3。另外，在另一个滴液漏斗中加入过硫酸铵0.60份和离子交换水180份。接着，用约3小时从两个滴液漏斗向体系内滴加单体和催化剂。滴加结束后，加入过硫酸铵0.4份和离子交换水10份，保温1小时，投入离子交换水78.7份，得到浓度为20.0％、粘度(25℃)为8000mPa·s和重均分子量为200万的(B-1)成分。将单体组成和所得到的(B-1)成分的物性示于表1中(以下同样)。

合成例2～15

将单体组成和使用量如表1所示进行改变来合成，得到(B-2)～(B-15)成分。

表1中的缩写的名称如下所示。

AM：丙烯酰胺

DM：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯

DML：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的苄基氯季化物

DMC：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的甲基氯季化物

BQ：丙烯酸二甲基氨基乙酯的苄基氯季化物

IA：衣康酸(二元酸)

AA：丙烯酸

DMAA：二甲基丙烯酰胺

SMAS：甲代烯丙基磺酸钠

[表1]

实施例1

将玉米淀粉(商品名“コーンスターチ”，王子玉米淀粉株式会社制造)100份、(B-1)成分35.2份(固体成分重量7.04份)、作为(C)成分的硫酸铝1.76份和作为(D)成分的硫酸钠2.2份混合后，以使固体成分重量达到0.6％的方式用脱离子水进行稀释，制备混合物(E-1)。

实施例2～36、比较例1～9

在实施例1中，将(A)成分～(D)成分的种类或使用量如表2所示进行改变，制备混合物(E-2)～(E-45)。

以下的评价中，使用将混合物(E-1)～(E-45)用脱离子水稀释至浓度1.0％而得到的分散液(以下称为分散液)。将评价结果示于表2中(以下同样)。

(喷雾液的再分散性：喷嘴堵塞的评价)

在玻璃瓶(柏洋硝子株式会社制造，M-140)中加入各分散液100g，在室温下沉降1小时。然后，使用桌上型振荡器(装置名“NX-10N”、株式会社日伸理化制造)，将上述溶液振荡10分钟而使其再分散，然后，目视确认分散液中的沉淀物的有无。评价基准如下所示。

(评价基准)

○：无沉淀物-参考图1×：有沉淀物-参考图2

(喷雾适应性)

使用顶喷雾装置(WAGNER制造，HV‐380)，以3.0kg/cm²的喷雾压力喷雾各分散液，目视确认喷雾状态。进而，通过同样的方法喷雾分散液1分钟，也观察从喷嘴的液体滴落。需要说明的是，(E-37)的分散液的粘性高，无法进行喷雾。

(压合纸的制作)

将瓦楞纸废纸段利用尼亚加拉式打浆机打浆而调节至加拿大标准游离度(C.S.F.)400ml，将所得到的纸浆稀释至0.5％，利用手动抄纸试验机制备水分量86％的湿纸A和水分量96％的湿纸B(干燥基重60g/m²)。在湿纸A的单面上，将各分散液使用顶喷雾装置(WAGNER制造，HV-380)进行喷雾，以使分散液相对于纸浆固体成分重量以固体成分重量计达到0.6％，然后，将湿纸A与湿纸B的喷雾面重叠，以湿纸B为上表面，以150mmHg进行1分钟吸引脱水，利用旋转型干燥机在105℃下干燥4分钟，得到压合纸。将压合纸在温度23℃、湿度50％的条件下调湿24小时。

(层间胶粘强度的测定)

依照J-TAPPI纸纸浆试验方法No.19-1，测定压合纸的层间胶粘强度(T字剥离强度(N/m))。将结果示于表2中(以下同样)。

表2中的缩写的名称如下所示。

Alum：硫酸铝

PAC：聚合氯化铝

※玉米淀粉…商品名“コーンスターチ”、王子玉米淀粉株式会社制造

※阳离子化淀粉…商品名“ピラースターチP-4”、Piraab Starch Co,Ltd.制造

※尿素磷酸酯淀粉…商品名“王子エースP340”、王子玉米淀粉株式会社制造

※各成分的使用量(重量份)用固体成分重量表示。

Claims

1.一种压合纸的制造方法，其特征在于，具备：

制造混合物的工序，所述混合物含有未糊化淀粉类(A)、离子性丙烯酰胺系共聚物(B)、水溶性铝化合物(C)以及选自由碱金属盐(d1)、碱土金属盐(d2)和(d3)成分组成的组中的至少一种水溶性无机系电解质(D)，所述(d3)成分为选自硫酸铵、氯化铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵中的至少一种，相对于(A)成分100重量份，(B)成分～(D)成分的合计含量为0.1～150重量份，并且(B)成分～(D)成分的含有比率以固体成分重量比计为{(B)+(C)}/(D)＝30/70～99/1；

将所述混合物喷雾到湿纸表面上的工序；以及

进行压合、脱水、干燥而得到两层以上的压合纸的工序。

2.如权利要求1的压合纸的制造方法，其中，(C)成分含有选自由硫酸铝和氯化铝组成的组中的至少一种。

3.如权利要求1的压合纸的制造方法，其中，(C)成分含有选自由碱性硫酸铝和碱性氯化铝组成的组中的至少一种。

4.如权利要求1的压合纸的制造方法，其中，(C)成分含有选自由聚合氯化铝和聚合氢氧化铝组成的组中的至少一种。

5.如权利要求1～4中任一项的压合纸的制造方法，其中，(d1)成分含有选自由硫酸钠、氯化钠、磷酸钠、磷酸氢二钠和磷酸二氢钠组成的组中的至少一种。

6.如权利要求1～4中任一项的压合纸的制造方法，其中，(d2)成分含有硫酸镁和/或氯化钙。

7.如权利要求5的压合纸的制造方法，其中，(d2)成分含有硫酸镁和/或氯化钙。

8.如权利要求1～4中任一项的压合纸的制造方法，其中，(d3)成分含有硫酸铵。

9.如权利要求5的压合纸的制造方法，其中，(d3)成分含有硫酸铵。

10.如权利要求6的压合纸的制造方法，其中，(d3)成分含有硫酸铵。

11.如权利要求7的压合纸的制造方法，其中，(d3)成分含有硫酸铵。

12.如权利要求1～4中任一项的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的构成成分含有(甲基)丙烯酰胺(b1)、以及阳离子性单体(b2)和/或阴离子性单体(b3)。

13.如权利要求12的压合纸的制造方法，其中，(b1)成分为62～98.9摩尔％、(b2)成分为0.5～20摩尔％且(b3)成分为0.5～18摩尔％。

14.如权利要求12的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的构成成分进一步含有(b1)成分～(b3)成分以外的单体(b4)。

15.如权利要求13的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的构成成分进一步含有(b1)成分～(b3)成分以外的单体(b4)。

16.如权利要求14或15的压合纸的制造方法，其中，(b4)成分含有具有N-取代酰胺基的交联性乙烯基单体和/或(甲基)烯丙基磺酸盐。

17.如权利要求1～4中任一项的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的重均分子量为800000～5000000。

18.如权利要求12的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的重均分子量为800000～5000000。

19.如权利要求13的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的重均分子量为800000～5000000。

20.如权利要求14的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的重均分子量为800000～5000000。

21.如权利要求15的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的重均分子量为800000～5000000。

22.如权利要求16的压合纸的制造方法，其中，(B)成分的重均分子量为800000～5000000。

23.如权利要求1～4中任一项的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

24.如权利要求12的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

25.如权利要求13的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

26.如权利要求14的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

27.如权利要求15的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

28.如权利要求16的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

29.如权利要求17的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

30.如权利要求18的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

31.如权利要求19的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

32.如权利要求20的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

33.如权利要求21的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。

34.如权利要求22的压合纸的制造方法，其中，(B)成分和(C)成分的含有比率以固体成分重量比计为(B)/(C)＝30/70～99/1。