JP6593642B2 - 製紙用添加剤及びこれを用いて得られる紙 - Google Patents
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Description
上記(b4)成分の具体例としては、特に限定されないが、アリル(メタ)アクリレート、N−アリル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアリル(メタ)アクリルアミドなどのアリル基を有する架橋性ビニルモノマー;ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリトリメチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコール基を有する架橋性ビニルモノマー;N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びその塩などのN−置換アミド基を有する架橋性ビニルモノマーなどが挙げられる。
AA:アクリル酸
IA:イタコン酸
DM:N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート
DML:DMの塩化ベンジル4級化物
DMAA:N,N−ジメチルアクリルアミド
DEAA:N,N−ジエチルアクリルアミド
AMPS:2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
SMAS:メタリルスルホン酸ナトリウム
APS:過硫酸アンモニウム
V−50:2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩
ブルックフィールド型粘度計(東機産業(株)製)を用いて、25℃に調整したサンプルの粘度を測定した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた反応装置に、固形分濃度88%のコーン澱粉(商品名『コーンスターチ』、王子コーンスターチ(株)製)100.0部、αアミラーゼ(商品名『クライスターゼL1』、天野エンザイム(株)製)0.03部、及びイオン交換水480部を加えて、75℃に昇温し、40分撹拌後、90℃に昇温して更に10分間撹拌した。75℃へ冷却した後、48%水酸化ナトリウムでpH9になるように調整しDMAA1.0部を添加した。さらに、75℃にて1時間撹拌し、濃度が15.0%になるようにイオン交換水で希釈し、変性澱粉(A−1)を得た。次いで、滴下ロート(1)に50%のAM水溶液537.03部、IA10.68部、AA14.24部、DM35.61部、60%のDML29.68部、DMAA1.78部、SMAS7.48部、及びイオン交換水680部を仕込んだ。また、滴下ロート(2)にAPS0.31部とイオン交換水100部を仕込み、上記澱粉水溶液中に3時間かけて滴下した。滴下終了後、APS0.22部とイオン交換水10.0部を入れ1時間撹拌した。60℃まで冷却後、重合体(C−1)を得た。該物性を表1に示す(以下同様)。
実施例1において、モノマー成分の種類又は使用量を表1に示すように変えて合成し、重合体(C−2)〜(C−10)を得た。
実施例1において、変性澱粉(A−2)〜(A−14)をそれぞれ合成し、その後、同様の方法で、重合体(C−11)〜(C−23)を得た。
実施例1において、重合開始剤をV−50(商品名『V−50』、和光純薬工業(株)製)に変えて合成し、重合体(C−24)を得た。
実施例1において、(A)成分及び(B)成分の混合比率を変えて合成し、濃度が15.0%である重合体(C−25)〜(C−27)を得た。
実施例1において、減成処理のみを施した変性澱粉(A−15)を用いて合成し、重合体(C−28)を得た。
比較例1において、変性澱粉(A−15)および重合体(B)の混合比率を変えて合成し、濃度が15.0%である重合体(C−29)〜(C−30)を得た。
実施例2において、減成処理のみを施した変性澱粉(A−15)を用いて合成し、重合体(C−31)を得た。
比較例4において、カチオン化澱粉に減成処理のみを施した変性澱粉(A−16)を用いて合成し、重合体(C−32)を得た。
段ボール古紙をナイアガラ式ビーターにて叩解し、カナディアン・スタンダード・フリーネス(C.S.F)370mlに調整したパルプに硫酸バンドを1.5%添加して、pH調整のために5%水酸化ナトリウム水溶液を添加しpH6.7とした。次に上記の各実施例及び比較例で得られた各重合体(C−1)〜(C−32)を紙力増強剤として対パルプ1.0%を添加して、撹拌した後、タッピ・シートマシンにて、坪量180g/m2となるよう抄紙し5kg/cm2で2分間プレス脱水をした。次いで、回転型乾燥機で105℃において3分間乾燥し、温度20℃、湿度65%の条件下にて24時間調湿した。
上記方法で得られた各試験用紙を用い、JIS P 8131に準拠して測定し、比破裂強度(kPa・m2/g)で示した。結果を表2に示す(以下同様)。
(比引張強度)
上記方法で得られた各試験用紙を用い、JIS P 8113に準拠して測定し、比引張強度(N・m2/g)で示した。
(比圧縮強度)
上記方法で得られた各試験用紙を用い、JIS P 8126に準拠して測定し、比圧縮強度(N・m2/g)で示した。
(塗工液の調製)
重合体(C−1)を紙力増強剤として、濃度5.0%になるよう、イオン交換水でそれぞれ希釈し、塗工液をそれぞれ調製した。また、重合体(C−2)〜(C−32)についても同様の方法で塗工液を調製した。
段ボール古紙パルプを抄いて得た原紙(坪量150g/m2)に、50℃に加温した上記塗工液を固形付着量0.50g/m2となるよう、バーコーターで原紙の両面に塗工し、105℃の回転式ドラムドライヤーで1分間乾燥させて塗工紙を得た。なお、塗工液の固形付着量は、塗工前後の板紙の重量より計算した値である。
B型粘度計(東機産業(株)製)を用いて、50℃に加温した上記塗工液(濃度5.0%)の粘度を測定した。結果を表3に示す(以下同様)。
上記方法で得られた各試験用紙を用い、JIS P 8126に準拠して測定し、比圧縮強度(N・m2/g)で示した。
(内部強度)
上記方法で得られた各塗工紙を用い、J.Tappi No.18−2に準拠して、内部強度(N/m)を測定した。
針葉樹の晒クラフトパルプを抄いて得た原紙(坪量80g/m2)に、50℃に加温した上記塗工液を固形付着量0.50g/m2となるよう、バーコーターで原紙の両面に塗工し、105℃の回転式ドラムドライヤーで1分間乾燥させて塗工紙を得た。
B型粘度計(東機産業(株)製)を用いて、50℃に加温した上記塗工液(濃度5.0%)の粘度を測定した。結果を表4に示す(以下同様)。
(表面強度)
得られた塗工紙を用いて、Tappi T459om−08に準拠して、表面強度を測定した。結果を表4に示す。
(内部強度)
得られた塗工紙を用いて、J.Tappi No.18−2に準拠して、内部強度(N/m)を測定した。
Claims (13)
- アルカリ条件下にて連鎖移動性置換基を有する架橋性ビニルモノマー(a1)で変性させた澱粉(A)中でアクリルアミド類(b1)、アニオン性ビニルモノマー(b2)及び/又はカチオン性ビニルモノマー(b3)を含むモノマー混合物(B)を、重合開始剤の存在下で重合させて得られるアクリルアミド系重合体(C)を主成分として含有する製紙用添加剤。
- 前記変性澱粉(A)及びモノマー混合物(B)の使用割合[(A)/(B)]が、5/95〜80/20(固形分換算)である請求項1に記載の製紙用添加剤。
- 前記架橋性ビニルモノマー(a1)の連鎖移動性置換基が、N−置換アミド基である請求項1又は2に記載の製紙用添加剤。
- 前記架橋性ビニルモノマー(a1)がN,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド及び2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 前記変性澱粉(A)が、原料澱粉80〜99.99重量%及び前記架橋性ビニルモノマー(a1)0.01〜20重量%(合計で100重量%とする)を反応させたものである請求項1〜4のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 前記変性澱粉(A)に用いる原料澱粉が、減成処理澱粉である請求項1〜5のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 前記モノマー混合物(B)中の各成分の使用量が、アクリルアミド類(b1)50〜100重量%、アニオン性ビニルモノマー(b2)0〜50重量%及び/又はカチオン性ビニルモノマー(b3)0〜50重量%である請求項1〜6のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 前記モノマー混合物(B)が、メタリルスルホン酸ナトリウムを含むものである請求項1〜7のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 前記モノマー混合物(B)が、N,N−ジメチルアクリルアミドを含むものである請求項1〜8のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 固形分濃度20重量%の水溶液における製紙用添加剤の粘度(温度25℃)が100〜100,000mPa・sである請求項1〜9のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 連鎖移動性置換基を有する架橋性ビニルモノマー(a1)で変性させた澱粉(A)中でアクリルアミド類(b1)、アニオン性ビニルモノマー(b2)及び/又はカチオン性ビニルモノマー(b3)を含むモノマー混合物(B)を、重合開始剤の存在下で重合させて、アクリルアミド系重合体(C)を得られる工程(工程I)、及び前記アクリルアミド系重合体(C)を主成分として製紙用添加剤を作製する工程(工程II)を含む製紙用添加剤の製造方法。
- 紙力増強剤として用いられる請求項1〜10のいずれかに記載の製紙用添加剤。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の製紙用添加剤を用いて得られる紙。
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