JPH1046489A - 製紙用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゲル化を伴うことなく高分子量化した（メ
タ）アクリルアミド系共重合体を含有してなり、比較的
低粘度で高濃度においても取扱性がよく、しかも製紙用
添加剤としての諸性能に優れる製紙用添加剤を提供する
こと。 【解決手段】 （Ａ）（メタ）アクリルアミド、（Ｂ）
炭素−炭素二重結合として（メタ）アリル基を１つ有す
るモノマー、（Ｃ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）
−ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメ
チル基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もし
くは分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭素数１〜４の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基を表す）で表されるＮ−置換
（メタ）アクリルアミド類、および（Ｄ）多官能性モノ
マーを共重合して得られる（メタ）アクリルアミド系共
重合体を含有してなる製紙用添加剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙用添加剤に関
する。詳しくは、高分岐構造の（メタ）アクリルアミド
系共重合体を含有してなる製紙用添加剤に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、製紙用添加剤、特に紙力増強剤が
紙、板紙の製造に際し重要視されて来ている。この背景
としては、原木供給事情の悪化に伴い良質のパルプの使
用が制限されたこと、さらには省エネルギーや省資源の
目的で古紙の再利用の必要性が一段と強まったことがあ
げられ、その結果として紙、板紙の改質剤としての製紙
用添加剤は一層不可欠なものとなっている。

【０００３】一方、抄紙機の高速化に伴う生産性の向
上、あるいは紙の多様化に応じた品質向上の目的で、濾
水性向上剤および紙力増強剤への依存度とその使用範囲
はさらに広まっている。かかる状況下に製紙用添加剤と
しては、ポリアクリルアミド系が主流となっている。

【０００４】しかしながら、近年、製紙用添加剤の使用
条件はますます厳しくなってきたため、従来公知の比較
的低分子量のポリアクリルアミド系製紙用添加剤では、
添加剤としての効果の点で限界にきている。そのため、
性能の向上を図るべく高分子量化の手段が採られるが、
単に高分子量化した場合には得られる共重合体の粘度が
過度に上昇するため、抄紙時の分散性が不良となる。そ
の結果、かかる共重合体を製紙用添加剤として使用した
場合には過度の凝集が生じ、成紙の地合い乱れを引き起
こしやすい。また、輸送コストの低減、生産性の向上の
面から、高濃度の製品（製紙用添加剤）が要求されてい
る。

【０００５】これらの問題点を解消すべく、多官能性ビ
ニルモノマー（二重結合を少なくとも２個有するもの）
を使用することにより分岐構造を持たせ、得られる共重
合体の粘度上昇を抑えながらその分子量を増加させよう
とする試みがなされている。例えば、宇尾野ら（特開昭
５３−１１４９１１号公報）は架橋剤成分としてメチレ
ンビスアクリルアミド等のジビニル系モノマーを用いる
ことを提案している。しかし、ジビニル系モノマーの添
加量を増やすとゲル化することも宇尾野らは同時に指摘
している。これは、フローリーが指摘したジビニル系モ
ノマーを添加した系でのゲル化の理論（Ｐｒｉｎｃｉｐ
ｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｓｅ，Ｃｏ
ｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ Ｉｔ
ｈａｃａＮ．Ｙ．，１９５３）と一致する。また、木村
らは３官能ビニルモノマーを推奨しているが（特開平２
−６１１９７号公報）、本発明者の認識や実験事実によ
れば、同上のゲル化効果を増幅するだけであり、かえっ
てジビニル系モノマーを使用する場合に比べて製紙用添
加剤の製造をより困難なものとする結果となった。ま
た、多官能性ビニルモノマーを少量使用した場合には高
分子量のポリマーを得ることができず、製紙用添加剤と
しての効果は未だ十分ではなかった。

【０００６】また、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド等の連鎖移動性置換基を有
するビニルモノマーを使用することにより分岐構造を持
たせようとする試みもなされている（特開平５−１９５
４８５号公報）。しかし、連鎖移動性置換基を有するビ
ニルモノマーを使用した場合には、ゲル化は起こりにく
いが、分子量分布が広くなり、高分子量の（メタ）アク
リルアミド系共重合体を得ることはできない。このこと
は前記フローリーによっても指摘されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゲル化を伴
うことなく高分子量化した（メタ）アクリルアミド系共
重合体を含有してなり、比較的低粘度で高濃度において
も取扱性がよく、しかも製紙用添加剤としての諸性能に
優れる製紙用添加剤を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記従来技
術の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に示
す特定組成の（メタ）アクリルアミド系共重合体が、前
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）（メタ）アク
リルアミド、（Ｂ）炭素−炭素二重結合として（メタ）
アリル基を１つ有するモノマー、（Ｃ）一般式（１）：
ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）−ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（式中、Ｒ¹
は水素原子またはメチル基、Ｒ² は水素原子または炭素
数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭
素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す）で
表されるＮ−置換（メタ）アクリルアミド類、および
（Ｄ）多官能性モノマーを共重合して得られる（メタ）
アクリルアミド系共重合体を含有してなる製紙用添加剤
に関するものである。さらには、（Ａ）（メタ）アクリ
ルアミド、（Ｂ）炭素−炭素二重結合として（メタ）ア
リル基を１つ有するモノマー、（Ｃ）一般式（１）：Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）−ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（式中、Ｒ¹ は
水素原子またはメチル基、Ｒ² は水素原子または炭素数
１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭素
数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す）で表
されるＮ−置換（メタ）アクリルアミド類、（Ｄ）多官
能性モノマー、ならびに（Ｅ）前記（Ａ）〜（Ｃ）成分
を除くアニオン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモ
ノマーおよびノニオン性ビニルモノマーから選ばれる少
なくとも１種を共重合して得られる（メタ）アクリルア
ミド系共重合体を含有してなる製紙用添加剤に関するも
のである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、（Ａ）（メタ）
アクリルアミドとは、アクリルアミドまたはメタクリル
アミドのことをいい、これらは単独使用または併用でき
る。経済性の面からはアクリルアミドを単独使用するの
がよい。なお、以下本発明において（メタ）とは同様の
意味である。

【００１１】（Ｂ）炭素−炭素二重結合として（メタ）
アリル基を１つ有するモノマーとは、分子中に（メタ）
アリル基を１つのみ有し、（メタ）アリル基の他には炭
素−炭素二重結合を有しないモノマーをいう。（メタ）
アリル基は、一般的に連鎖移動性を有する官能基であ
り、本発明においては、連鎖移動剤と架橋剤の両方の機
能を合わせ持つと考えられる。このような（Ｂ）炭素−
炭素二重結合として（メタ）アリル基を１つ有するモノ
マーとしては、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）ア
リルカルボン酸およびこれらの塩ならびに（メタ）アリ
ルアルコールから選ばれる少なくとも１種を使用でき
る。これら（Ｂ）成分のなかでも、得られる（メタ）ア
クリルアミド系共重合体が高分子量化する点で（メタ）
アリルスルホン酸またはその塩が好ましく、特にモノマ
ーの安定性からメタアリルスルホン酸またはその塩がよ
り好ましい。なお、塩としては、ナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等があげられ
る。

【００１２】（Ｃ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）
−ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（Ｒ¹ は水素原子またはメチル
基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭素数１〜４の直鎖または
分岐鎖のアルキル基）で表されるＮ−置換（メタ）アク
リルアミド類は、Ｎ−アルキル基中のメチル基またはメ
チレン基が連鎖移動点として作用することを利用して、
これにより得られる共重合体に多くの分岐構造を導入し
ようとするものである。この手法を用いればゲル化を伴
わない分岐ポリマーを得ることができる。前記一般式
（１）中のＲ² またはＲ³ における炭素数１〜４の直鎖
または分岐鎖のアルキル基とは、たとえば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等があげられ
る。（Ｃ）成分の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミドおよびＮ−ｔ−ブチル（メタ）
アクリルアミドがあげられ、これらから選ばれる少なく
とも１種を使用できる。これら（Ｃ）成分のなかでも共
重合性、連鎖移動性の点でＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドが好ましい。

【００１３】また、（Ｄ）多官能性モノマーとは、分子
中に炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有するものを
いい、代表的なものとしては以下のものがあげられる。
たとえば、２官能性ビニルモノマーとしてはエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類、
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス
（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）
アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類、ア
ジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等のジビニルエ
ステル類、アリルメタクリレート、ジアリルアミン、ジ
アリルジメチルアンモニウム、ジアリルフタレート、ジ
アリルクロレンデート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジ
アリルアクリルアミド等があげられる。また、３官能性
モノマーとしては１，３，５−トリアクリロイルヘキサ
ヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルアミン、トリアリルトリメリテート等
を、４官能性ビニルモノマーとしてはテトラメチロール
メタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリテー
ト、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリル−１，４−ジア
ミノブタン、テトラアリルアミン塩、テトラアリルオキ
シエタン等があげられる。これらは一種を単独でまたは
２種以上を使用できる。これら（Ｄ）多官能性モノマー
のなかでも好ましい例としては、１，３，５−トリアク
リロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイ
ソシアヌレート等があげられる。

【００１４】本発明は、前記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分お
よび（Ｄ）成分を使用することにより、ゲル化を伴うこ
となく高分子量化した（メタ）アクリルアミド系共重合
体を製造したものである。すなわち、（Ｄ）成分のみで
はゲル化を生じること、一方（Ｂ）成分または（Ｃ）成
分だけでは連鎖移動による分岐反応に寄与するが、分子
量分布が広くなり分子量を十分に上げることはできない
こと、さらには（Ｄ）成分と（Ｂ）成分または（Ｃ）成
分との組み合わせた場合でも、分子量分布が狭い高分子
量の（メタ）アクリルアミド系共重合体を収得すること
が困難なことことから、これら（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
および（Ｄ）成分の全てを組み合わせて、分子量分布が
狭い高分子量の（メタ）アクリルアミド系共重合体を製
造したものである。なお、（Ｂ）成分または（Ｃ）成分
に代えて、一般に知られている、イソプロピルアルコー
ル等の連鎖移動剤を組み合わせても本発明の分子量分布
が狭い高分子量の（メタ）アクリルアミド系共重合体を
収得することはできない。

【００１５】本発明では、（メタ）アクリルアミド系共
重合体の構成成分として、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分に加えて、さらに、
（Ｅ）成分として前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を除くアニオ
ン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマーおよび
ノニオン性ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種
を使用することができる。すなわち、得られる共重合体
にアニオン性を付与する場合にはアニオン性ビニルモノ
マーを使用すればよく、得られる共重合体にカチオン性
を付与する場合にはカチオン性ビニルモノマーを使用す
ればよい。得られる共重合体にアニオン性とカチオン性
を付与して両性にする場合にはアニオン性ビニルモノマ
ーとカチオン性ビニルモノマーの両者を使用すればよ
い。また、ノニオン性ビニルモノマーは、ポリマーに疎
水性を付与するために使用され、単独で前記（Ａ）〜
（Ｄ）成分と併用できる他、前記イオン性ビニルモノマ
ーと組み合わせて併用することもできる。

【００１６】前記（Ｅ）成分のなかのアニオン性ビニル
モノマーとしては、たとえば（メタ）アクリル酸、クロ
トン酸等のモノカルボン酸；マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸；ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸などの有機スルホン酸；また
はこれら各種有機酸のナトリウム塩、カリウム塩等のア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩等があげられる。

【００１７】（Ｅ）成分のなかのカチオン性ビニルモノ
マーとしては、たとえばジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドな
どの第三級アミノ基を有するビニルモノマーまたはそれ
らの塩酸、硫酸、酢酸などの無機酸もしくは有機酸の塩
類、または該第三級アミノ基含有ビニルモノマーとメチ
ルクロライド、ベンジルクロライド、ジメチル硫酸、エ
ピクロルヒドリンなどの四級化剤との反応によって得ら
れる第四級アンモニウム塩を含有するビニルモノマー等
があげられる。

【００１８】（Ｅ）成分のなかのノニオン性ビニルモノ
マーとしては、前記アニオン性ビニルモノマーのアルキ
ルエステル（アルキル基の炭素数１〜８）、アクリロニ
トリル、スチレン類、酢酸ビニル、メチルビニルエーテ
ルなどがあげられる。

【００１９】本発明において、（Ａ）〜（Ｄ）成分から
なる共重合体の各成分の各使用量は、得られる共重合体
の製紙用添加剤としての性能を十分考慮して決定しなけ
ればならない。すなわち、（Ａ）成分は（Ａ）〜（Ｄ）
成分の総モル和に対し、通常、９９．８９９〜７９．９
モル％程度、好ましくは９９．２〜８０モル％、より好
ましくは９９．２〜９０モル％である。一方、（Ｅ）成
分を使用する場合には、（Ａ）成分は（Ａ）〜（Ｅ）成
分の総モル和に対し、通常、９９．８９９〜５５モル％
程度、好ましくは９９．２〜７０モル％である。なお、
（Ａ）成分が５５モル％に満たない場合には、製紙用添
加剤としての十分な紙力効果等を得難い。

【００２０】（Ｂ）成分も同様に、（Ａ）〜（Ｄ）成分
の総モル和、または（Ａ）〜（Ｅ）成分の総モル和に対
し、通常、０．０５〜１０モル％、好ましくは０．１〜
５モル％である。（Ｂ）成分が０．０５モル％に満たな
い場合には連鎖移動の効果が小さく、また分岐点の生成
も少ないために分岐構造が不十分である。１０モル％を
超える場合には連鎖移動の効果が強すぎるためにポリマ
ー鎖が短くなり高分子量ポリマーを生成しにくくなる。

【００２１】（Ｃ）成分も同様に、前記総モル和に対
し、通常、０．０５〜１０モル％、好ましくは０．１〜
５モル％である。（Ｃ）成分が０．０５モル％に満たな
い場合には分岐点の生成が少ないために分岐構造が不十
分である。１０モル％を超える場合には、連鎖移動によ
る分岐反応が多くなりゲル化を起こす傾向がある。

【００２２】（Ｄ）成分も同様に、前記総モル和に対
し、通常、０．００１〜０．１モル％、好ましくは０．
００５〜０．０８モル％、より好ましくは０．０１〜
０．０５モル％である。（Ｄ）成分は、（Ｂ）成分およ
び（Ｃ）成分との組み合わせによりゲル化を伴うことな
く（メタ）アクリルアミド系共重合体を高分子量化する
とともに、（メタ）アクリルアミド系共重合体の製造時
間を短縮し、製造を容易にするものである。なお、
（Ｄ）成分は、上記範囲の比較的少量を使用することも
特徴である。（Ｄ）成分が多くなるに従って、連鎖移動
による分岐反応が多くなりゲル化を起こす傾向がある。

【００２３】また、（Ｅ）成分を使用する場合には、
（Ａ）〜（Ｅ）成分の総モル和に対し、通常４０モル％
程度以下、好ましくは３０モル％以下で使用する。
（Ｅ）成分が４０モル％を超える場合には十分な紙力効
果を得難い。なお、（Ｅ）成分として、共重合体にアニ
オン性を付与する場合には、前記総モル和に対し、通
常、アニオン性ビニルモノマーを１〜２０モル％、好ま
しくは２〜１５モル％使用する。共重合体にカチオン性
を付与する場合には、総モル和に対し、通常、カチオン
性ビニルモノマーを１〜２０モル％、好ましくは２〜１
５モル％使用する。また、共重合体に両性を付与する場
合には総モル和に対し、通常、アニオン性ビニルモノマ
ーを１〜１５モル％、好ましくは２〜１０モル％、カチ
オン性ビニルモノマーを１〜１５モル％、好ましくは２
〜１０モル％使用する。

【００２４】本発明に用いられる共重合体の合成は、従
来公知の各種方法により行うことができる。例えば、所
定の反応容器に前記各種モノマー（（Ａ）〜（Ｄ）成
分、または（Ａ）〜（Ｅ）成分）および水を仕込み、ラ
ジカル重合開始剤を加え、撹拌下、加温することにより
目的とする水溶性の（メタ）アクリルアミド系共重合体
を得ることができる。反応温度は、通常５０〜１００℃
程度、反応時間は１〜５時間程度である。反応濃度（モ
ノマー濃度）は、通常１０〜４０重量％程度で行うこと
ができ、高濃度においても重合できる。また、得られた
共重合体の水溶液は、高濃度の場合にも希釈することな
く使用、保存できる。その他、モノマーの仕込み方法は
同時重合、連続滴下重合等の従来公知の各種方法により
行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、または
これらと亜硫酸水素ナトリウムのごとき還元剤とを組み
合わせた形のレドックス系重合開始剤等の通常のラジカ
ル重合開始剤を使用できる。また、前記ラジカル重合開
始剤には、アゾ系開始剤を併用してもよい。ラジカル重
合開始剤の使用量は、モノマーの総重量和の０．０５〜
２．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％であ
る。０．０５重量％では重合自体が十分に進行せず、他
方２．０重量％を超える場合には高分子量ポリマーを得
ることが困難である。

【００２５】かくして得られた（メタ）アクリルアミド
系共重合体は、重量平均分子量が通常、５０万〜６００
万程度であり、濾水性向上剤、紙力増強剤等の内添薬
品、表面紙力増強剤等の外添薬品、抄き合わせ紙の層間
接着剤等の各種の製紙用添加剤として使用できる。な
お、濾水性向上剤、紙力増強剤等の内添薬品、抄き合わ
せ紙の層間接着剤等として用いる場合には、重量平均分
子量が２００万以上であるのが好ましい。また、粘度
は、取扱性の点から、通常、１００００ｃｐｓ程度（２
５℃）以下の性状で使用するのがよい。なお、本発明の
製紙用添加剤は、固形分濃度１０〜４０重量％に調整さ
れるが、固形分濃度を４０重量％の場合においても、粘
度を１００００ｃｐｓ程度（２５℃）以下に調整でき
る。通常は、固形分濃度を３０重量％以下とするのが好
ましい。このように本発明の（メタ）アクリルアミド系
共重合体を含有してなる製紙用添加剤は、高分子量であ
るにもかかわらず、低粘度であり、高固形分濃度で使用
できる。

【００２６】

【発明の効果】本発明の製紙用添加剤は、（１）高分子
量の（メタ）アクリルアミド系共重合体を含有している
にもかかわらず、比較的低粘度であり作業性にも優れ
る。また、製品濃度の高濃度化が可能であり、生産性を
向上できるとともに輸送コストを大幅に削減することが
できる。また、（２）得られる（メタ）アクリルアミド
系共重合体は高分岐構造であると推察でき、パルプ繊維
間での接点が多く紙力増強効果等の製紙用添加剤として
の種々の特徴ある性能を示す。その結果として、近時の
厳しい抄紙条件下でも、濾水性向上剤、紙力増強剤等の
内添薬品、表面紙力増強剤等の外添薬品、抄き合わせ紙
の層間接着剤等の各種の製紙用添加剤として優れた諸効
果を奏する。

【００２７】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。なお、部および％はいずれも特
記ない限り重量基準による。

【００２８】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備
えた四つ口フラスコに、アクリルアミド２３４．６部
（モノマーの総モル和に対し、９４．９７モル％、以下
同様）、メタアリルスルホン酸ソーダ１６．５部（３モ
ル％）、ジメチルアクリルアミド６．９部（２モル
％）、トリアリルイソシアヌレート０．０７４部（０．
０３モル％）およびイオン交換水９６０部（モノマー濃
度２１％）を仕込み、窒素ガスを通じて反応系内の酸素
を除去した。系内を４０℃にし撹拌下に重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウム０．２５部および亜硫酸水素ナト
リウム０．１５部を投入した。９０℃まで昇温した後、
２時間保温した。重合終了後、イオン交換水７０部（固
形分濃度２０％に調整）を投入し、ｐＨ４．５、固形分
２０．２％、粘度（２５℃）が９８００ｃｐｓ、重量平
均分子量が２９０万の共重合体水溶液を得た。また、ゲ
ル量を測定したところ０％であった。なお、ゲル量とは
試料を０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過した
ときの該フィルターを通過しないものの含有量（重量
％）をいう。

【００２９】実施例２〜７および比較例１〜４ 実施例１において、（Ａ）〜（Ｅ）成分の種類またはそ
の使用割合のうちいずれか少なくとも１種を表１のよう
に変えたほかは、実施例１と同様の操作を行い各種共重
合体水溶液を得た。得られた各種共重合体水溶液の性状
値を表２に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】表中、ＡＭ：アクリルアミド、ＳＭＡＳ：
メタアリルスルホン酸ソーダ、ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、ＩＰＡＡ：Ｎ−イソプロピルアク
リルアミド、ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート、
ＴＡＦ：１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−
Ｓ−トリアジン、ＡＡ：アクリル酸、ＤＭ：ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ＡＮ：アクリロニトリルを
表す。

【００３２】

【表２】

【００３３】（性能評価方法１）段ボール古紙をナイア
ガラ式ビーターにて叩解し、カナディアン・スタンダー
ド・フリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）４２０ｍｌに調整したパ
ルプに硫酸バンドを１．６％添加してｐＨ５．５とし、
ついで実施例１〜１１または比較例１〜５で得られた各
共重合体水溶液を紙力増強剤として対パルプ０．６％を
添加し、撹拌した後、パルプスラリー濃度を０．１％に
なるように希釈し、タッピ・シートマシンにて坪量１５
０ｇ／ｍ² となるよう抄紙し、５Ｋｇ／ｃｍ² で２分プ
レス脱水した。次いで回転型乾燥機で１０５℃において
３分間乾燥し、２０℃、６５％Ｒ．Ｈ．の条件下に２４
時間調湿したのちＪＩＳ Ｐ ８１１２に準じて、比破
裂強度を測定した。結果を表３に示す。

【００３４】（性能評価方法２）Ｎ−ＢＫＰをナイアガ
ラ式ビーターにて叩解し、（Ｃ．Ｓ．Ｆ）５５０ｍｌに
調整したパルプ（ｐＨ６．８）に、上記各実施例および
比較例で得られた各共重合体水溶液を上記と同様に添加
し、上記と同様の操作を行い、比破裂強度を測定した。
結果を表３に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】表３の結果より、本発明で得られるアクリ
ルアミド系共重合体を用いた製紙用添加剤は、優れた紙
力増強効果を発現すると認められる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（メタ）アクリルアミド、（Ｂ）
   炭素−炭素二重結合として（メタ）アリル基を１つ有す
   るモノマー、（Ｃ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）
   −ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメ
   チル基、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もし
   くは分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭素数１〜４の直鎖ま
   たは分岐鎖のアルキル基を表す）で表されるＮ−置換
   （メタ）アクリルアミド類、および（Ｄ）多官能性モノ
   マーを共重合して得られる（メタ）アクリルアミド系共
   重合体を含有してなる製紙用添加剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）（メタ）アクリルアミド９９．８
   ９９〜７９．９モル％、（Ｂ）炭素−炭素二重結合とし
   て（メタ）アリル基を１つ有するモノマー０．０５〜１
   ０モル％、（Ｃ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）−
   ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチ
   ル基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もしく
   は分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭素数１〜４の直鎖また
   は分岐鎖のアルキル基を表す）で表されるＮ−置換（メ
   タ）アクリルアミド類０．０５〜１０モル％、および
   （Ｄ）多官能性モノマー０．００１〜０．１モル％を共
   重合して得られる（メタ）アクリルアミド系共重合体を
   含有してなる製紙用添加剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）（メタ）アクリルアミド、（Ｂ）
   炭素−炭素二重結合として（メタ）アリル基を１つ有す
   るモノマー、（Ｃ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）
   −ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメ
   チル基、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もし
   くは分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭素数１〜４の直鎖ま
   たは分岐鎖のアルキル基を表す）で表されるＮ−置換
   （メタ）アクリルアミド類、（Ｄ）多官能性モノマー、
   ならびに（Ｅ）前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を除くアニオン
   性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマーおよびノ
   ニオン性ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種を
   共重合して得られる（メタ）アクリルアミド系共重合体
   を含有してなる製紙用添加剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）（メタ）アクリルアミド９９．８
   ９９〜５５モル％、（Ｂ）炭素−炭素二重結合として
   （メタ）アリル基を１つ有するモノマー０．０５〜１０
   モル％および（Ｃ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）
   −ＣＯＮＲ² （Ｒ³ ）（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメ
   チル基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もし
   くは分岐鎖のアルキル基、Ｒ³ は炭素数１〜４の直鎖ま
   たは分岐鎖のアルキル基を表す）で表されるＮ−置換
   （メタ）アクリルアミド類０．０５〜１０モル％、
   （Ｄ）多官能性モノマー０．００１〜０．１モル％、な
   らびに（Ｅ）前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を除くアニオン性
   ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマーおよびノニ
   オン性ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種４０
   モル％以下を共重合して得られる（メタ）アクリルアミ
   ド系共重合体を含有してなる製紙用添加剤。
5. 【請求項５】 （Ｂ）炭素−炭素二重結合として（メ
   タ）アリル基を１つ有するモノマーが、（メタ）アリル
   カルボン酸、（メタ）アリルスルホン酸およびこれらの
   塩ならびに（メタ）アリルアルコールから選ばれる少な
   くとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の製紙
   用添加剤。
6. 【請求項６】 （Ｃ）Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド
   類が、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
   メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）ア
   クリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
   ドおよびＮ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミドから選
   ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに
   記載の製紙用添加剤。
7. 【請求項７】 （Ｅ）成分として、全モノマーの総モル
   和に対し、アニオン性ビニルモノマーを１〜１５モル％
   およびカチオン性ビニルモノマーを１〜１５モル％使用
   してなる請求項３または４記載の製紙用添加剤。