JP2928785B2 - 製紙用添加剤 - Google Patents
製紙用添加剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は製紙用添加剤に関し、更
に詳しくは紙の乾燥時における優れた引張り強度を有
し、かつ紙層内強度などの諸強度と引裂き強度について
も充分満足できる製紙用添加剤に係る。
に詳しくは紙の乾燥時における優れた引張り強度を有
し、かつ紙層内強度などの諸強度と引裂き強度について
も充分満足できる製紙用添加剤に係る。
【０００２】
【従来の技術】製紙工程においては、紙質を改善する目
的で従来から各種の製紙用添加剤が使用されている。例
えば、陽イオン性澱粉、α−化澱粉、酸化澱粉等の変性
澱粉、又はアクリルアミド系ポリマ−及びその誘導体、
ポリアミドポリアミンエピクロヒドリン樹脂、メラミン
及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などが、要求される目的
に応じて使用されている。
的で従来から各種の製紙用添加剤が使用されている。例
えば、陽イオン性澱粉、α−化澱粉、酸化澱粉等の変性
澱粉、又はアクリルアミド系ポリマ−及びその誘導体、
ポリアミドポリアミンエピクロヒドリン樹脂、メラミン
及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などが、要求される目的
に応じて使用されている。
【０００３】変性澱粉は安価であるが、使用量当りの紙
力増強効果が貧弱である為、多量に使用しなければなら
ず、しかも使用前に蒸煮溶解する必要があるので、最近
ではこれに代って作業性および性能面から合成高分子の
添加剤が好んで用いられている。合成高分子添加剤の代
表的なものはアクリルアミド系ポリマ−であって、アニ
オン性アクリルアミド系ポリマ−とポリアクリルアミド
のマンニッヒ反応物、及びホフマン分解反応によって得
られるカチオン性（両性）アクリルアミド系ポリマ−、
又は（メタ）アクリルアミドとアニオン性ビニルモノマ
−及びカチオン性ビニ−ルモノマ−とを共重合するカチ
オン性（両性）アクリルアミド系共重合体等がある。
力増強効果が貧弱である為、多量に使用しなければなら
ず、しかも使用前に蒸煮溶解する必要があるので、最近
ではこれに代って作業性および性能面から合成高分子の
添加剤が好んで用いられている。合成高分子添加剤の代
表的なものはアクリルアミド系ポリマ−であって、アニ
オン性アクリルアミド系ポリマ−とポリアクリルアミド
のマンニッヒ反応物、及びホフマン分解反応によって得
られるカチオン性（両性）アクリルアミド系ポリマ−、
又は（メタ）アクリルアミドとアニオン性ビニルモノマ
−及びカチオン性ビニ−ルモノマ−とを共重合するカチ
オン性（両性）アクリルアミド系共重合体等がある。
【０００４】アクリルアミド系ポリマ−は、乾燥紙力剤
として優れた性能を有する反面、高価である為に、その
使用は経済的に制約をうけている。
として優れた性能を有する反面、高価である為に、その
使用は経済的に制約をうけている。
【０００５】アクリルアミド系ポリマ−と澱粉系添加剤
のそれぞれの特性を兼備した添加剤も当業界で知られて
いる。例えば、特公昭３８−１７０５１号には、水分散
性多糖類の存在化で不飽和アミドと不飽和カルボン酸を
重合してなる製紙用添加剤が教示されている。また、特
公昭５０−１２４８１号には、水溶性水分散性多糖類及
びその誘導体の少なくとも一種の存在下に、アクリルア
ミドと不飽和カルボン酸とを重合させたグラフト澱粉重
合アクリルアミドを主要単量体成分とする特定な共重合
体混合物で構成される紙力増強剤が教示されている。こ
の他に特開昭６３−２９６９６号には澱粉類の水溶液中
でジアルキル（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリ
ル酸及び（メタ）アクリルアミドの単量体混合物を重合
した紙力増強剤も開示されている。
のそれぞれの特性を兼備した添加剤も当業界で知られて
いる。例えば、特公昭３８−１７０５１号には、水分散
性多糖類の存在化で不飽和アミドと不飽和カルボン酸を
重合してなる製紙用添加剤が教示されている。また、特
公昭５０−１２４８１号には、水溶性水分散性多糖類及
びその誘導体の少なくとも一種の存在下に、アクリルア
ミドと不飽和カルボン酸とを重合させたグラフト澱粉重
合アクリルアミドを主要単量体成分とする特定な共重合
体混合物で構成される紙力増強剤が教示されている。こ
の他に特開昭６３−２９６９６号には澱粉類の水溶液中
でジアルキル（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリ
ル酸及び（メタ）アクリルアミドの単量体混合物を重合
した紙力増強剤も開示されている。
【０００６】さらにまた、特開平２−２６９９４号、特
開平４−５０３９５号には、陽イオン性多糖類水溶液中
において、（メタ）アクリルアミドとα．β−不飽和カ
ルボン酸（塩）又はヒドロキシ（メタ）アクリレ−トよ
りなる単量体を重合して得られるグラフト澱粉重合体が
引張り強度、層内強度を増強すると同時に引裂き強度を
も改善することのできる製紙用添加剤が開示されてい
る。
開平４−５０３９５号には、陽イオン性多糖類水溶液中
において、（メタ）アクリルアミドとα．β−不飽和カ
ルボン酸（塩）又はヒドロキシ（メタ）アクリレ−トよ
りなる単量体を重合して得られるグラフト澱粉重合体が
引張り強度、層内強度を増強すると同時に引裂き強度を
も改善することのできる製紙用添加剤が開示されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】紙には一般の諸強度が
要求されることは勿論であるが、引裂き強度は紙の重要
な要件である。例えばクラフト紙やクラフト粘着テ−プ
等に使用される紙には特に強い引張強度と後記の層内強
度ならびに引裂強度が要求される。
要求されることは勿論であるが、引裂き強度は紙の重要
な要件である。例えばクラフト紙やクラフト粘着テ−プ
等に使用される紙には特に強い引張強度と後記の層内強
度ならびに引裂強度が要求される。
【０００８】上記したアクリルアミド系紙力増強剤は紙
の乾燥時の強度を向上させるのに有効であるが、引裂強
度を低下させる欠点がある。一方、澱粉系紙力増強剤は
アクリルアミド系紙力増強剤ほど引裂き強度を低下させ
ないものの、一般の諸強度を増大させる効果に乏しいの
で、多量に使用しなければならないという難点がある。
またポリアミドポリアミン−エピクロヒドリン樹脂、メ
ラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などは引裂き強度
を低下させる欠点に加えて、損紙の離解を困難にする欠
陥がある。これに対して前記した特開平２−２６９９４
号、同４−５０３９５号公報に開示される製紙用添加剤
は紙の一般の諸強度を向上させ、しかも引裂き強度を低
下させる度合いが少ない。しかしながら、引張り強度、
層内強度等の諸強度を強化させる点では必ずしも満足の
ゆく成果をあげることができず、未だ改良の余地を残し
ている。
の乾燥時の強度を向上させるのに有効であるが、引裂強
度を低下させる欠点がある。一方、澱粉系紙力増強剤は
アクリルアミド系紙力増強剤ほど引裂き強度を低下させ
ないものの、一般の諸強度を増大させる効果に乏しいの
で、多量に使用しなければならないという難点がある。
またポリアミドポリアミン−エピクロヒドリン樹脂、メ
ラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などは引裂き強度
を低下させる欠点に加えて、損紙の離解を困難にする欠
陥がある。これに対して前記した特開平２−２６９９４
号、同４−５０３９５号公報に開示される製紙用添加剤
は紙の一般の諸強度を向上させ、しかも引裂き強度を低
下させる度合いが少ない。しかしながら、引張り強度、
層内強度等の諸強度を強化させる点では必ずしも満足の
ゆく成果をあげることができず、未だ改良の余地を残し
ている。
【０００９】本発明は、特に乾燥時における引張り強度
と層内強度を改善すると共に、引裂強度の点でも充分満
足できる紙を製造することのできる新しい製紙用添加剤
を提供することを目的とするものである。
と層内強度を改善すると共に、引裂強度の点でも充分満
足できる紙を製造することのできる新しい製紙用添加剤
を提供することを目的とするものである。
【００１０】本発明にいう層内強度は、紙の厚さ方向に
おける強さを示し、繊維間結合強さと密接な関係を有し
ている。このことは、紙パルプ技術協会編「紙パルプの
種類とその試験法」２４８頁にも記載されているので、
本発明においては同書に記載の「引張り強さ試験機によ
る測定法」に準拠して層内強度を測定した。以下、その
測定法について略述しておく。
おける強さを示し、繊維間結合強さと密接な関係を有し
ている。このことは、紙パルプ技術協会編「紙パルプの
種類とその試験法」２４８頁にも記載されているので、
本発明においては同書に記載の「引張り強さ試験機によ
る測定法」に準拠して層内強度を測定した。以下、その
測定法について略述しておく。
【００１１】図１に示すように試験片の両面に粘着テー
プを密着するように貼り、次に粘着テープの両端を図の
ように相互に引き離し、Ｔ字形にして軽荷重引張り試験
機の上下掴みに固定し、低速度（５０〜１００ｍｍ／
分）で一定距離を剥離するときの最高荷重を測定したも
のである。
プを密着するように貼り、次に粘着テープの両端を図の
ように相互に引き離し、Ｔ字形にして軽荷重引張り試験
機の上下掴みに固定し、低速度（５０〜１００ｍｍ／
分）で一定距離を剥離するときの最高荷重を測定したも
のである。
【００１２】
【図１】
【課題を解決するための手段】本発明者らはグラフト澱
粉重合体系製紙用添加剤の改良を目指して、鋭意研究を
重ねた結果、陽イオン性澱粉を含有する水溶液中におい
て特定なビニルモノマ−をグラフト重合させて得られる
重合物が所期の目的を達成しうる新規な製紙用添加剤と
なることを見出した。
粉重合体系製紙用添加剤の改良を目指して、鋭意研究を
重ねた結果、陽イオン性澱粉を含有する水溶液中におい
て特定なビニルモノマ−をグラフト重合させて得られる
重合物が所期の目的を達成しうる新規な製紙用添加剤と
なることを見出した。
【００１３】すなわち本発明は陽イオン性澱粉を含有す
る水溶液中において、 （ａ）アクリルアミド及び／又はメタアクリルアミド （ｂ）アニオン性ビニルモノマ− （ｃ）架橋性ビニルモノマ− （ｄ）必要に応じてカチオン性ビニルモノマ− からなるモノマ−混合物を重合して得られるグラフト重
合物を有効成分として含有する製紙用添加剤を提供しよ
うとするものである。
る水溶液中において、 （ａ）アクリルアミド及び／又はメタアクリルアミド （ｂ）アニオン性ビニルモノマ− （ｃ）架橋性ビニルモノマ− （ｄ）必要に応じてカチオン性ビニルモノマ− からなるモノマ−混合物を重合して得られるグラフト重
合物を有効成分として含有する製紙用添加剤を提供しよ
うとするものである。
【００１４】特に陽イオン性澱粉２０〜８０重量部を含
有する水溶液中において、 （ａ）アクリルアミド及び／又はメタアクリルアミド ４０〜９８．５モル％ （ｂ）アニオン性ビニルモノマ− ２〜３０．０モル％ （ｃ）架橋性ビニルモノマ− ０．０２〜１０．０モル％ （ｄ）カチオン性ビニルモノマ− ０〜２０．０モル％ からなるモノマ−混合物８０〜２０重量部を重合して得
られるグラフト重合物が有効成分である製紙用添加剤を
原料パルプスラリ−に添加して常法どおり抄紙、乾燥す
ることにより、優れた引張り強度と層内強度とを有し、
同時に引裂強度をも高いレベルで安定に保持することが
できる製紙用添加剤を提供しようとしたものである。
有する水溶液中において、 （ａ）アクリルアミド及び／又はメタアクリルアミド ４０〜９８．５モル％ （ｂ）アニオン性ビニルモノマ− ２〜３０．０モル％ （ｃ）架橋性ビニルモノマ− ０．０２〜１０．０モル％ （ｄ）カチオン性ビニルモノマ− ０〜２０．０モル％ からなるモノマ−混合物８０〜２０重量部を重合して得
られるグラフト重合物が有効成分である製紙用添加剤を
原料パルプスラリ−に添加して常法どおり抄紙、乾燥す
ることにより、優れた引張り強度と層内強度とを有し、
同時に引裂強度をも高いレベルで安定に保持することが
できる製紙用添加剤を提供しようとしたものである。
【００１５】本発明において陽イオン性澱粉とは、例え
ばトウモロコシ、小麦、馬鈴薯、米、タピオカ等の澱粉
に第１級、第２級、第３級の各アミノ基及び第４級アン
モニウム基からなる群から選ばれる少なくとも一種の塩
基性窒素を含有させたものをいう。塩基性窒素の含有率
は０．３重量％以上あることが好ましく、塩基性窒素と
しては第４級オンモニウム基が最も好ましく、澱粉とし
てはタピオカ澱粉が最も好ましい。また上記陽イオン性
澱粉にアニオン性基（例えば、リン酸エステル基等）を
導入した両イオン性澱粉も使用可能である。
ばトウモロコシ、小麦、馬鈴薯、米、タピオカ等の澱粉
に第１級、第２級、第３級の各アミノ基及び第４級アン
モニウム基からなる群から選ばれる少なくとも一種の塩
基性窒素を含有させたものをいう。塩基性窒素の含有率
は０．３重量％以上あることが好ましく、塩基性窒素と
しては第４級オンモニウム基が最も好ましく、澱粉とし
てはタピオカ澱粉が最も好ましい。また上記陽イオン性
澱粉にアニオン性基（例えば、リン酸エステル基等）を
導入した両イオン性澱粉も使用可能である。
【００１６】本発明のアニオン性ビニルモノマ−として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、又はそれらのナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、又はそれらのナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１７】本発明の架橋性ビニ−ルモノマ−として代
表的なものを例示すれば、メチロ−ルアクリルアミド、
Ｎ．Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ビス（メタ）アクリ
ルアミド類としてメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、２官能性ビ
ニ−ルモノマ−として、エチレングリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−トジエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ
−ト、トチエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト
等のジ（メタ）アクリレ−ト類、アジピン酸ジビニルセ
バシン酸ジビニル等のジビニルエステル類、エポキシア
クリレ−ト類、ウレタンアクリレ−ト類、ジビニルベン
ゼン、３官能性モノマ−として、１．３．５トリアクリ
ロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソ
シアヌレ−ト、トリアリルトリメリテ−ト、Ｎ．Ｎ−ジ
アリルアクリルアミド、４官能性ビニルモノマ−とし
て、テトラメチロ−ルメタンテトラアクリレ−ト、テト
ラアリルピロメリテ−トなどが挙げられる。
表的なものを例示すれば、メチロ−ルアクリルアミド、
Ｎ．Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ビス（メタ）アクリ
ルアミド類としてメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、２官能性ビ
ニ−ルモノマ−として、エチレングリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−トジエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ
−ト、トチエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト
等のジ（メタ）アクリレ−ト類、アジピン酸ジビニルセ
バシン酸ジビニル等のジビニルエステル類、エポキシア
クリレ−ト類、ウレタンアクリレ−ト類、ジビニルベン
ゼン、３官能性モノマ−として、１．３．５トリアクリ
ロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソ
シアヌレ−ト、トリアリルトリメリテ−ト、Ｎ．Ｎ−ジ
アリルアクリルアミド、４官能性ビニルモノマ−とし
て、テトラメチロ−ルメタンテトラアクリレ−ト、テト
ラアリルピロメリテ−トなどが挙げられる。
【００１８】本発明のカチオン性ビニルモノマ−として
は、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレ−ト、ジエチルアミノエチルアクリ
レ−ト、ジエチルアミノエチルメタアクリレ−ト、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプ
ロピルメタアクリルアミド等の第３級アミノ基を有する
ビニルモノマ−又はそれらの塩類、更には第４級アンモ
ニウム塩等を例示することができる。
は、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレ−ト、ジエチルアミノエチルアクリ
レ−ト、ジエチルアミノエチルメタアクリレ−ト、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプ
ロピルメタアクリルアミド等の第３級アミノ基を有する
ビニルモノマ−又はそれらの塩類、更には第４級アンモ
ニウム塩等を例示することができる。
【００１９】また上記構成モノマ−の他に、これらと共
重合可能な（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢
酸ビニル等のノニオン性ビニルモノマ−も本発明の効果
を実質的に損じない範囲で使用できる。
重合可能な（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢
酸ビニル等のノニオン性ビニルモノマ−も本発明の効果
を実質的に損じない範囲で使用できる。
【００２０】本発明のグラフト澱粉重合体の製造法とし
ては従来公知の各種方法により行うことができる。例え
ば撹拌機及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に本発明
の構成成分である陽イオン性澱粉水溶液と前記した各モ
ノマ−成分（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）と水とを仕込み、
重合開始剤として過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリ、アンモニウムハイドロパ−オキサイドなどの
過酸化物、或いはこれらの過酸化物と重亜硫酸ソ−ダ等
の還元剤との組み合わせからなる任意のレドックス開始
剤、更には２．２´−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸類のような水溶性アゾ系開始剤等を使用し、反
応温度４０〜８０℃で１〜５時間反応させて両イオン性
グラフト澱粉重合体を得るようにすればよい。
ては従来公知の各種方法により行うことができる。例え
ば撹拌機及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に本発明
の構成成分である陽イオン性澱粉水溶液と前記した各モ
ノマ−成分（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）と水とを仕込み、
重合開始剤として過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリ、アンモニウムハイドロパ−オキサイドなどの
過酸化物、或いはこれらの過酸化物と重亜硫酸ソ−ダ等
の還元剤との組み合わせからなる任意のレドックス開始
剤、更には２．２´−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸類のような水溶性アゾ系開始剤等を使用し、反
応温度４０〜８０℃で１〜５時間反応させて両イオン性
グラフト澱粉重合体を得るようにすればよい。
【００２１】本発明の架橋性ビニルモノマ−としてＮ，
Ｎジメチルアクリルアミドを用いる場合は、上記重合方
法により得られるＮ，Ｎジメチルアクリルアミドを含む
グラフト澱粉重合体に酸化性のラジカル触媒を添加して
架橋反応を行う必要がある。酸化性ラジカル触媒として
は、過酸化水素、過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリ等）の無機の過酸化物類、及びケトンパーオキサ
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、パーオキシカーボネート、パ
ーオキシエステル等の有機の過酸化物等が挙げられる。
酸化性ラジカル触媒はＮ，Ｎジメチルアクリルアミド１
モルに対して０．１〜１モル使用される。
Ｎジメチルアクリルアミドを用いる場合は、上記重合方
法により得られるＮ，Ｎジメチルアクリルアミドを含む
グラフト澱粉重合体に酸化性のラジカル触媒を添加して
架橋反応を行う必要がある。酸化性ラジカル触媒として
は、過酸化水素、過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリ等）の無機の過酸化物類、及びケトンパーオキサ
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、パーオキシカーボネート、パ
ーオキシエステル等の有機の過酸化物等が挙げられる。
酸化性ラジカル触媒はＮ，Ｎジメチルアクリルアミド１
モルに対して０．１〜１モル使用される。
【００２２】本発明の製紙用添加剤は固形分約１０〜２
０重量％程度の水性分散液の形で製造されるが、これを
製紙に使用する際には、固形分換算でパルプ乾燥重量当
り０．０５〜１０％、好ましくは、０．１〜３％に相当
する量で原料パルプに添加し、常法どおり抄紙して乾燥
することにより紙の乾燥時における引張強度、層内強度
および引裂強度等の諸強度を改善することができるので
ある。
０重量％程度の水性分散液の形で製造されるが、これを
製紙に使用する際には、固形分換算でパルプ乾燥重量当
り０．０５〜１０％、好ましくは、０．１〜３％に相当
する量で原料パルプに添加し、常法どおり抄紙して乾燥
することにより紙の乾燥時における引張強度、層内強度
および引裂強度等の諸強度を改善することができるので
ある。
【００２３】以下に、本発明の製紙用添加剤の実施例、
応用例、比較例を示す。
応用例、比較例を示す。
【００２４】〔実施例１〕９０〜１００℃でクッキング
した濃度１８％の陽イオン性タピオカ澱粉（窒素含有量
０．４２％）水溶液１５０ｇ，４０％濃度のアクリルア
ミド６０ｇ，８０％濃度アクリル酸３．４ｇ，水１５０
ｇの混合液を１０％苛性カリ溶液を用いてｐＨ４．０に
調製した後、Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミドを０．４ｇ
を加える。
した濃度１８％の陽イオン性タピオカ澱粉（窒素含有量
０．４２％）水溶液１５０ｇ，４０％濃度のアクリルア
ミド６０ｇ，８０％濃度アクリル酸３．４ｇ，水１５０
ｇの混合液を１０％苛性カリ溶液を用いてｐＨ４．０に
調製した後、Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミドを０．４ｇ
を加える。
【００２５】次に温度50℃で２％過硫酸アンモン水溶液
（ＡＰＳ）２．７ｍｌ，及び２％重亜硫酸ソ−ダ水溶液
（ＳＢＳ）２．７ｍｌを添加して温度６０〜８０℃で３
時間反応させて、グラフト重合体を得た。
（ＡＰＳ）２．７ｍｌ，及び２％重亜硫酸ソ−ダ水溶液
（ＳＢＳ）２．７ｍｌを添加して温度６０〜８０℃で３
時間反応させて、グラフト重合体を得た。
【００２６】次に１０％過硫酸アンモニウムを４．４ｇ
添加して７０〜８０℃で４時間反応し、水８０ｇを追加
後、１０％苛性カリ水溶液でＰＨ６〜７に調整して両イ
オン性グラフト澱粉重合体を得た。その結果を表１に示
す。
添加して７０〜８０℃で４時間反応し、水８０ｇを追加
後、１０％苛性カリ水溶液でＰＨ６〜７に調整して両イ
オン性グラフト澱粉重合体を得た。その結果を表１に示
す。
【００２７】
【表１】 〔実施例２〕９０〜１００℃でクッキングした濃度１７
％の陽イオン性タピオカ澱粉（窒素含有量０．４２％）
水溶液１９７．５ｇ，４０％濃度のアクリルアミド７０
ｇ，８０％濃度アクリル酸４．１ｇ，ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド１．４ｇ，水１８０ｇの混合液を
１０％苛性カリ溶液を用いてｐＨ４．０に調製した後、
Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド０．９ｇを加える。次に
温度５０℃で２％ＡＰＳ２．５ｍｌ，及び２％ＳＢＳ
２．５ｍｌを添加して、温度60〜80℃で３時間反応さ
せ、しかる後追加水１１０ｇを添加後、１０％苛性カリ
水溶液で、ＰＨ６〜７に調整して、両イオン性グラフト
澱粉重合体を得た。その結果を表１に示す。 〔実施例３〜５〕実施例２において（ａ）〜（ｄ）成分
の種類又はその配合組成（モル％）を表１のように変え
た他は、実施例２と同様の方法で両イオン性グラフト澱
粉重合体を得た。その性状を表１に併記する。
％の陽イオン性タピオカ澱粉（窒素含有量０．４２％）
水溶液１９７．５ｇ，４０％濃度のアクリルアミド７０
ｇ，８０％濃度アクリル酸４．１ｇ，ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド１．４ｇ，水１８０ｇの混合液を
１０％苛性カリ溶液を用いてｐＨ４．０に調製した後、
Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド０．９ｇを加える。次に
温度５０℃で２％ＡＰＳ２．５ｍｌ，及び２％ＳＢＳ
２．５ｍｌを添加して、温度60〜80℃で３時間反応さ
せ、しかる後追加水１１０ｇを添加後、１０％苛性カリ
水溶液で、ＰＨ６〜７に調整して、両イオン性グラフト
澱粉重合体を得た。その結果を表１に示す。 〔実施例３〜５〕実施例２において（ａ）〜（ｄ）成分
の種類又はその配合組成（モル％）を表１のように変え
た他は、実施例２と同様の方法で両イオン性グラフト澱
粉重合体を得た。その性状を表１に併記する。
【００２８】〔比較例１〜３〕実施例２において（ａ）
〜（ｃ）成分の種類又はその配合組成（モル％）を表１
のように変えた他は、実施例２と同様の方法で両イオン
性グラフト澱粉重合体を得た。その性状を表１に併記す
る。
〜（ｃ）成分の種類又はその配合組成（モル％）を表１
のように変えた他は、実施例２と同様の方法で両イオン
性グラフト澱粉重合体を得た。その性状を表１に併記す
る。
【００２９】〔応用例１〜５〕Ｎ−ＵＫＰ（ＣＳＦ５３
０ｍｌ）のパルプスラリ−にコロパ−ルＥ−５（ロジン
系エマルジョンサイズ剤・濃度５０％：星光化学工業株
製）を対パルプ重量で０．１５％、硫酸バンドを対パル
プ重量で１．８％添加し、次いで先に実施例（１〜５）
で得た両イオン性グラフト澱粉を対パルプ重量で０．５
％、添加して充分混合した。こうして得たそれぞれの調
整済みパルプスラリ−をＴＡＰＰＩスタンダ−ドシ−ト
マシンにより坪量７５／ｍ2相当の紙に抄き、３．５ｋ
ｇ／ｃｍ2で５分間プレスした後、１０５℃で１．５分
間乾燥した。
０ｍｌ）のパルプスラリ−にコロパ−ルＥ−５（ロジン
系エマルジョンサイズ剤・濃度５０％：星光化学工業株
製）を対パルプ重量で０．１５％、硫酸バンドを対パル
プ重量で１．８％添加し、次いで先に実施例（１〜５）
で得た両イオン性グラフト澱粉を対パルプ重量で０．５
％、添加して充分混合した。こうして得たそれぞれの調
整済みパルプスラリ−をＴＡＰＰＩスタンダ−ドシ−ト
マシンにより坪量７５／ｍ2相当の紙に抄き、３．５ｋ
ｇ／ｃｍ2で５分間プレスした後、１０５℃で１．５分
間乾燥した。
【００３０】こうして得られたそれぞれの手抄紙を調製
して紙質試験に供した。試験結果を表２に示す。
して紙質試験に供した。試験結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】 〔比較応用例１〜３〕応用例で使用した両イオン性グラ
フト澱粉重合体の代りに比較例１〜３を使用した以外
は、前記応用例と同様の操作で手抄紙を得た。この手抄
紙について紙質試験を行った。結果を表２に併記する。
フト澱粉重合体の代りに比較例１〜３を使用した以外
は、前記応用例と同様の操作で手抄紙を得た。この手抄
紙について紙質試験を行った。結果を表２に併記する。
【００３２】〔参考例１〕応用例で使用した両イオン性
グラフト澱粉重合体の代りに、スタ−ガムＡ−１５（ア
ニオン性アクリルアミド系紙力増強剤、濃度１５％；星
光化学株製）を使用した以外は前記応用例と同様の操作
で手抄紙を得た。この手抄紙についても紙質試験を行っ
た。結果を表２に併記する。
グラフト澱粉重合体の代りに、スタ−ガムＡ−１５（ア
ニオン性アクリルアミド系紙力増強剤、濃度１５％；星
光化学株製）を使用した以外は前記応用例と同様の操作
で手抄紙を得た。この手抄紙についても紙質試験を行っ
た。結果を表２に併記する。
【００３３】紙質測定方法は次のとうりである。
【００３４】 引張強度（ｋｇ） ：ＪＩＳ Ｐ−８１１３ 引き裂強度 ：ＪＩＳ Ｐ−８１１６ 層内強度（紙の内部強度）：紙パルプ技術協会編「紙パ
ルプの種類とその試験法」２４８頁に記載の「引張り強
さ試験機による測定法」に準拠。
ルプの種類とその試験法」２４８頁に記載の「引張り強
さ試験機による測定法」に準拠。
【図１】図１は引張り強さ試験機による測定方法を示
す。
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−34409（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−213597（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D21H 17/28
Claims (1)
- 【請求項１】 陽イオン性澱粉２０〜８０重量部を含有
する水溶液中に於て、（ａ） アクリルアミド及び／又はメタアクリルアミド ４０〜９８．５モル％ （ｂ）アニオン性ビニルモノマー ２〜３０モル％ （ｃ）架橋性ビニルモノマー ０．０２〜１０モル％ （ｄ）カチオン性ビニルモノマー ０〜２０モル％ からなるモノマー混合物８０〜２０重量部を重合して得
られるグラフト重合物を有効成分とする製紙用添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27784593A JP2928785B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 製紙用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27784593A JP2928785B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 製紙用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109691A JPH07109691A (ja) | 1995-04-25 |
| JP2928785B2 true JP2928785B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=17589075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27784593A Expired - Fee Related JP2928785B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 製紙用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2928785B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI105565B (fi) | 1999-02-05 | 2000-09-15 | Raisio Chem Oy | Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| FI113968B (fi) * | 2001-05-23 | 2004-07-15 | Raisio Chem Oy | Kationisella polysakkaridilla stabiloitu liuospolymeeri |
| JP2006183218A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Daio Paper Corp | 化粧板用紙及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-10-08 JP JP27784593A patent/JP2928785B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07109691A (ja) | 1995-04-25 |
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