JP3291665B2 - 抄き合わせ紙の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抄き合わせ紙の製造方
法に関する。詳しくは、層間接着剤として、アニオン性
の（メタ）アクリルアミド系水溶性もしくは水分散性高
分子または両性の（メタ）アクリルアミド系水溶性もし
くは水分散性高分子（以下、これらイオン性の（メタ）
アクリルアミド系水溶性または水分散性高分子を、単に
アクリルアミド系水溶性高分子ともいう）と水溶性多価
金属塩を混合して使用してなる、層間接着強度に優れた
抄き合わせ紙の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、抄き合わせ紙の製造にあたっ
ては、層間接着強度を向上させるために、抄き合わせ前
の湿潤紙層の表面に、層間接着剤をスプレーにより塗布
しており、かかる層間接着剤としては、主に未糊化の澱
粉分散液が使用されている。しかし、澱粉の接着強度は
弱く、充分な層間接着強度を得るためには澱粉を多量に
使用しなければならない。また抄き合わせた後の乾燥工
程で充分に糊化しなかったり、糊化時に澱粉を吸水した
水が層間でふくれ現象を起こすなどの問題の他に、スプ
レーノズルの詰まりや分散液の沈降により添加量が振れ
るなどの作業上の問題、さらには層間に定着されずに紙
外へ抜けた澱粉が排水のＣＯＤ上昇の原因となるなどの
環境上の問題もある。

【０００３】また、層間接着剤として、アクリルアミド
系水溶性高分子を用いることにより前記作業上の問題等
を解消する方法が提案されている。かかるアクリルアミ
ド系水溶性高分子を用いて層間強度に優れた抄き合わせ
紙を得るためには、アクリルアミド系水溶性高分子を高
分子量化することにより層間への定着性を向上させる必
要がある。しかし、分子量の上昇に伴い粘度も上昇する
ためスプレー液が霧状とならずに均一に塗布することが
できなくなるといった問題がある。一方、均一に塗布す
るためにはスプレー液の濃度を低下しなければならない
などの問題があり、層間強度に優れた抄き合わせ紙を作
業性よく製造しうるアクリルアミド系水溶性高分子は未
だ得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、層間接着剤
として、層間への定着性がよく、しかもスプレー塗布に
も適したアクリルアミド系水溶性高分子を低添加量で使
用することにより、層間接着強度に優れた抄き合わせ紙
を作業性よく製造する方法を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、層間
接着剤として、アクリルアミド系水溶性高分子と水溶性
多価金属塩を混合して使用した場合には、アクリルアミ
ド系水溶性高分子と水溶性多価金属塩との凝集物が形成
されることにより、パルプへの定着性が向上して、低添
加量で層間接着強度に優れた抄き合わせ紙を作業性よく
製造しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、抄き合わせ前の湿潤
紙層の表面に、層間接着剤を塗布した後に、抄き合わせ
て、２層以上の抄き合わせ紙を製造するにあたり、層間
接着剤として、アニオン性の（メタ）アクリルアミド系
水溶性もしくは水分散性高分子または両性の（メタ）ア
クリルアミド系水溶性もしくは水分散性高分子と水溶性
多価金属塩を混合して使用することを特徴とする抄き合
わせ紙の製造方法に関する。

【０００７】本発明で用いるアニオン性のアクリルアミ
ド系水溶性高分子とは（メタ）アクリルアミドおよびア
ニオン性モノマーを共重合して得られるものをいい、両
性の（メタ）アクリルアミド系水溶性高分子とは、（メ
タ）アクリルアミド、アニオン性モノマーおよびカチオ
ン性モノマーを共重合して得られるものをいう。上記本
発明のアクリルアミド系水溶性高分子は後述する水溶性
多価金属塩と凝集物を形成させるために、アニオン性基
を有することが必須とされる。

【０００８】本発明において、（メタ）アクリルアミド
とは、アクリルアミドまたはメタクリルアミドをいい、
これらは単独使用または併用できるが、経済性の面から
はアクリルアミドを単独使用するのがよい。

【０００９】アニオン性モノマーとしては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン
酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、シ
トラコン酸等のジカルボン酸；ビニルスルホン酸、スチ
レンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸などの有機スルホン酸；またはこれら各
種有機酸のナトリウム塩、カリウム塩等があげられる。

【００１０】また、カチオン性モノマーとしては、たと
えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミドなどの第三級アミノ基を
有するビニルモノマーまたはそれらの塩酸、硫酸、酢酸
などの無機酸もしくは有機酸の塩類、または該第三級ア
ミノ基含有ビニルモノマーとメチルクロライド、ベンジ
ルクロライド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリンなど
の四級化剤との反応によって得られる第四級アンモニウ
ム塩を含有するビニルモノマーなどがあげられる。

【００１１】前記（メタ）アクリルアミドおよびイオン
性モノマーの使用量は、これらを共重合して得られるア
クリルアミド系水溶性高分子が、水溶性多価金属塩との
作用により凝集物を形成し、層間接着剤として使用した
場合に、層間への定着率がよく、かつスプレー適性に優
れ、安定な操業が可能となるように、十分考慮して決定
しなければならない。

【００１２】すなわち、（メタ）アクリルアミドの使用
量は、モノマーの総モル和に対し、通常５０〜９９．９
モル％程度、好ましくは６０〜９９．５モル％である。

【００１３】アニオン性のアクリルアミド系水溶性高分
子を得る場合には、アニオン性モノマーを、モノマーの
総モル和に対し、通常０．１〜３０モル％程度、好まし
くは０．２〜１５モル％使用し、両性のアクリルアミド
系水溶性高分子を得る場合には、カチオン性モノマー
を、モノマーの総モル和に対し、通常０．１〜２０モル
％程度、好ましくは０．２〜１５モル％、アニオン性モ
ノマーを、モノマーの総モル和に対し、通常０．１〜２
０モル％程度、好ましくは０．２〜１５モル％使用す
る。これらイオン性モノマーの割合が前記範囲に満たな
い場合には、イオン成分の割合が少なく湿潤紙層の表面
への定着性が悪くなり、また前記範囲を越える場合には
（メタ）アクリルアミドの割合が少なくなり紙力が悪く
なり、いずれの場合も十分な層間強度を有する抄き合わ
せ紙が得られない。特にアニオン性モノマーの割合が前
記範囲に満たない場合には、水溶解性多価金属塩との相
互作用が少なく、凝集物を形成できず、所望の層間強度
が得られない。

【００１４】また、本発明においては、前記モノマーに
加えて、架橋性モノマーを使用することもできる。架橋
性モノマーを使用した場合には、低粘度かつ高分子量の
アクリルアミド系水溶性高分子が得られ、層間への定着
率をさらに向上させることができる。

【００１５】架橋性モノマーとしては、たとえば、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレー
ト類、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレン
ビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メ
タ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド
類、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等のジビ
ニルエステル類、エポキシアクリレート類、ウレタンア
クリレート類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリ
ルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルフ
タレート、ジアリルクロレンデート、ジビニルベンゼン
等の２官能性モノマー、１，３，５−トリアクリロイル
ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌ
レート、トリアリルアミン、トリアリルトリメリテー
ト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド等の３官能性モノ
マー、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テ
トラアリルピロメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラアリル−１，４−ジアミノブタン、テトラアリルアミ
ン塩、テトラアリルオキシエタン等の４官能性モノマー
等があげられる。

【００１６】本発明の架橋性モノマーとしては、連鎖移
動性置換基を有するビニルモノマーを使用することもで
きる。連鎖移動性置換基を有するビニルモノマーとして
は、連鎖移動性官能基を有するものであれば特に制限な
く使用でき、たとえばアリル基、ポリアルキレングリコ
ール基、Ｎ−置換アミド基等を有するビニルモノマーお
よびイタコン酸ジエステル等があげられる。アリル基を
有するビニルモノマーとしては、アリル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−アリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジアリル（メタ）アクリルアミド、アリルアミンなどが
挙げられる。また、ポリアルキレングリコール基として
は、少なくとも２個のオキシアルキレン基の繰り返し単
位を有するものであればよく、通常繰り返し単位１０個
程度までのものを使用できる。具体例としては、ジエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、前記同様のポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
トキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート等があげられる。また、Ｎ
−置換アミド基等を有するビニルモノマーとしては、ジ
メチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、
イソプロピルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンカルボン酸およびこれらの炭素数１〜
４のアルキルエステル等があげられる。また、イタコン
酸ジエステルとしては炭素数１〜４アルキル基のイタコ
ン酸ジアルキルエステルがあげられる。本発明では前記
架橋性モノマーであればいずれも使用できるが、連鎖移
動性置換基を有するビニルモノマーを使用することが好
ましい。また、架橋性モノマーは１種を使用してもよ
く、２種以上を使用してもよい。

【００１７】架橋性モノマーの使用量は、モノマーの総
モル和に対し、通常１０モル％程度以下、好ましくは
０．０１〜５モル％である。１０モル％を越える場合に
は得られる共重合体が水不溶性となり好ましくない。

【００１８】さらに、本発明においては、前記モノマー
に加えて、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、
α−オレフィン等の疎水性モノマーを使用して、さらに
定着性を向上させることもできる。かかる疎水性モノマ
ーの使用量は、モノマーの総モル和に対し、通常４０モ
ル％程度以下、好ましくは３５モル％以下とされる。４
０モル％を越えると共重合体が水不溶性となり好ましく
ない。

【００１９】前記モノマーを、共重合して、アクリルア
ミド系水溶性高分子を得る方法は、従来公知の各種方法
を採用できる。例えば、所定の反応容器に前記各モノマ
ーおよび水を仕込み、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸塩、またはこれらと亜硫酸水素ナトリウ
ムのごとき還元剤とを組み合わせた形のレドックス系重
合開始剤等の通常のラジカル重合開始剤を加え、撹拌
下、加温することによりアクリルアミド系水溶性高分子
を得ることができる。

【００２０】かくして得られたアクリルアミド系水溶性
高分子の重量平均分子量は、通常１０万〜１０００万程
度であり、粘度は固形分濃度７重量％に換算して通常２
０００００ｃｐｓ（２５℃）程度以下、好ましくは１０
００００ｃｐｓ（２５℃）程度以下の性状である。かか
るアクリルアミド系水溶性高分子のなかでも、特に架橋
性モノマーを使用しているものは、従来使用されていた
直鎖状のアクリルアミド系水溶性高分子に比べ、高分子
量でありながら比較的低粘度であり、この場合には、通
常、重量平均分子量は１５０万〜１０００万程度で、粘
度は固形分濃度１５重量％に換算して通常１００００ｃ
ｐｓ（２５℃）程度以下、好ましくは５０００ｃｐｓ
（２５℃）程度以下の性状である。

【００２１】本発明では、層間接着剤として、前記アク
リルアミド系水溶性高分子と水溶性多価金属塩を混合し
て使用する。

【００２２】水溶性多価金属塩としては、硫酸アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化
アルミニウム等のアルミニウム塩、塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウム等の
各種金属塩があげられる。なかでも抄紙工程で一般的に
用いられているアルミニウム塩が好ましい。

【００２３】アクリルアミド系水溶性高分子と水溶性多
価金属塩の混合比率は、アクリルアミド系水溶性高分子
の種類、水溶性多価金属塩の種類、スプレー溶液の濃度
等によって異なるが、通常、アクリルアミド系水溶性高
分子（固形）：水溶性多価金属塩（重量比）が、２０：
１〜１：１０、好ましくは１０：１〜１：５の範囲とす
るのがよい。かかるアクリルアミド系水溶性高分子と水
溶性多価金属塩を混合した溶液は、短時間に沈澱が生じ
ない程度に白濁した状態のものも使用できる。本発明に
おいては、層間接着剤として該溶液をこうした白濁状態
で用いた場合に特に優れた層間接着強度が認められる。

【００２４】本発明では、前記アクリルアミド系水溶性
高分子と水溶性多価金属塩を混合してなる層間接着剤
を、抄き合わせ前の湿潤紙層の表面に塗布した後に、常
法により抄き合わせて、脱水、乾燥して、２層以上の抄
き合わせ紙を製造する。前記塗布にあたり、層間接着剤
は、アクリルアミド系水溶性高分子の希釈溶液に予め水
溶性多価金属塩を混合したのものを使用してもよく、ア
クリルアミド系水溶性高分子の希釈溶液と水溶性多価金
属塩の水溶液を別々に抄き合わせ面に塗布し、湿紙上で
混合してもよい。

【００２５】層間接着剤の塗布は一般的にはスプレーで
行い、層間接着剤は、通常０．１〜５．０重量％程度の
濃度で、３〜５０ｃｐｓ（２５℃）程度の粘度で使用す
る。また、層間接着剤は通常、パルプ固形分に対し、ア
クリルアミド系水溶性高分子が、０．０５〜３．０重量
％（固形分）となるような使用割合で塗布すればよい。

【００２６】なお、前記のアクリルアミド系水溶性高分
子からなる層間接着剤は、本発明の目的を損なわない程
度に、従来より層間接着剤として用いられている澱粉、
変性澱粉、カゼイン、ガラクトマンナン等の天然樹脂の
粉状物と併用することもできる。

【００２７】本発明の抄き合わせ紙の製造方法において
は、抄き合わせ前の湿潤紙層の表面に、層間接着剤を塗
布する際に、該湿潤紙層の表面のうちの、水分量の少な
い方の湿潤紙層の表面に、層間接着剤を塗布することに
より、さらに抄き合わせ紙の層間接着強度を向上させる
ことができる。すなわち、湿潤紙層の表面の水分量はそ
れぞれ異なるため、上記塗布方法のように層間接着剤を
塗布する湿潤紙層の表面を選択すれば、抄紙工程中に水
分とともに紙外へ流出する層間接着剤を最小限に抑える
ことができ、その結果、層間への層間接着剤の定着の割
合が多くなり、抄き合わせ紙の層間接着強度を向上させ
ることができる。

【００２８】また、抄き合わせ前の湿潤紙層の表面に、
層間接着剤を塗布する際に、該湿潤紙層の表面のうち
の、抄紙機の脱水方向に対し反対側にある湿潤紙層の表
面に、層間接着剤を塗布することによっても、さらに抄
き合わせ紙の層間接着強度を向上させることもできる。
すなわち、上記塗布方法のように層間接着剤を塗布する
湿潤紙層の表面を選択すれば、抄き合わせ後の脱水の際
に、水分とともに紙外へ流出する層間接着剤を最小限に
抑えることができ、その結果、層間への層間接着剤の定
着の割合が多くなり、抄き合わせ紙の層間接着強度を向
上させることができる。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、高い層間接着強度を有
する抄き合わせ紙を提供できる。また、本発明におい
て、予め水溶性多価金属塩を混合した層間接着剤は溶液
状態で凝集物を形成しているため、低粘度であり作業性
にも優れる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。なお、部および％はいずれも重
量基準による。

【００３１】製造例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備
えたフラスコに、アクリルアミド１５４部、８０％アク
リル酸水溶液８部、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト７部およびイオン交換水７７０部を仕込み、硫酸を用
いてｐＨを４〜５に調整した後、窒素ガスを通じて反応
系内の酸素を除去した。撹拌下、４０℃まで加熱し、重
合開始剤として過硫酸アンモニウム０．２５部および亜
硫酸水素ナトリウム０．０８部を加え、還流下に１２０
分間重合を行っ後、イオン交換水を加え、固形分濃度７
％、粘度７５００ｃｐｓ（２５℃）、平均分子量１４０
万の両性のアクリルアミド系水溶性高分子を得た。

【００３２】製造例２ 実施例１と同様の反応装置に、メタクリル酸１１部、４
８％水酸化ナトリウム水溶液１６部およびイオン交換水
５００部を仕込み、７０℃で３０分間保温した。６０℃
に冷却後、アクリルアミド２００部、イオン交換水６８
０部、イソプロピルアルコール５部、６０度硫酸６部を
加え、さらに過硫酸カリウム０．６部を加え、還流下に
１５０分間重合を行っ後、イオン交換水を加え、固形分
濃度７％、粘度５０００ｃｐｓ（２５℃）、平均分子量
１００万のアニオン性のアクリルアミド系水溶性高分子
を得た。

【００３３】製造例３ 撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管、モノマ
ー用滴下ロートおよび触媒用滴下ロートを備えたフラス
コに、イオン交換水４７５部を入れ、撹拌下、９０℃ま
で加熱した。次に、モノマー用滴下ロートにアクリルア
ミド２８７部、イタコン酸５部、ジメチルアミノエチル
メタクリレート６部、メチレンビスアクリルアミド０．
０５部およびイオン交換水５５８部を仕込み、硫酸を用
いてｐＨを４〜５に調整した。また、触媒用滴下ロート
には、重合開始剤として過硫酸アンモニウム１．４部お
よびイオン交換水１００部を仕込んだ。窒素ガスを通じ
て全ての反応系内の酸素を除去した後、触媒は連続的に
２００分間かけて滴下し、一方モノマーは１２０分間か
けて滴下して、還流下に重合を行った後、イオン交換水
を加え、固形分濃度１５％、粘度２８００ｃｐｓ（２５
℃）、平均分子量３１０万の両性のアクリルアミド系水
溶性高分子を得た。

【００３４】製造例４ 実施例３と同様の反応装置に、イオン交換水４９９部を
入れ、撹拌下、９０℃まで加熱した。次に、モノマー用
滴下ロートにアクリルアミド２６７部、イタコン酸２６
部、ジメチルアクリルアミド１．２部およびイオン交換
水５８７部を仕込んだ。また、触媒用滴下ロートには、
重合開始剤として過硫酸アンモニウム１．２部およびイ
オン交換水１００部を仕込んだ。窒素ガスを通じて全て
の反応系内の酸素を除去した後、触媒は連続的に２００
分間かけて滴下し、一方モノマーは１２０分間かけて滴
下して、還流下に重合を行った後、イオン交換水を加
え、固形分濃度１５％、粘度２１００ｃｐｓ（２５
℃）、平均分子量２８０万のアニオン性のアクリルアミ
ド系水溶性高分子を得た。

【００３５】製造例５ 実施例３と同様の反応装置に、イオン交換水９０部を入
れ、撹拌下、９０℃まで加熱した。次に、モノマー用滴
下ロートにアクリルアミド９２部、イタコン酸７部、ア
クリロニトリル２５部、４８％水酸化ナトリウム水溶液
６部およびイオン交換水２５０部を仕込んだ。また、触
媒用滴下ロートには、重合開始剤として過硫酸アンモニ
ウム０．４５部およびイオン交換水６０部を仕込んだ。
窒素ガスを通じて全ての反応系内の酸素を除去した後、
触媒は連続的に１４０分間かけて滴下し、一方モノマー
は１２０分間かけて滴下して、還流下に重合を行った
後、イオン交換水を加え、固形分濃度７％、粘度４５０
ｃｐｓ（２５℃）、平均分子量６０万のアニオン性のア
クリルアミド系水溶性高分子を得た。

【００３６】製造例６ 実施例３と同様の反応装置に、イオン交換水４７４部を
入れ、撹拌下、９０℃まで加熱した。次に、モノマー用
滴下ロートにアクリルアミド１９９部、イタコン酸５
部、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１２部、
アクリロニトリル６６部、ジメチルアクリルアミド２．
１部およびイオン交換水５５８部を仕込んだ後、硫酸を
用いてｐＨを４〜５に調整した。また、触媒用滴下ロー
トには、重合開始剤として過硫酸アンモニウム１．７部
およびイオン交換水１００部を仕込んだ。窒素ガスを通
じて全ての反応系内の酸素を除去した後、触媒は連続的
に２００分間かけて滴下し、一方モノマーは１２０分間
かけて滴下して、還流下に重合を行った後、イオン交換
水を加え、固形分濃度１５％、粘度１５００ｃｐｓ（２
５℃）、平均分子量２４０万の両性のアクリルアミド系
水溶性高分子を得た。

【００３７】実施例１〜６ 段ボール古紙をナイアガラ式ビーターにて叩解し、カナ
ディアン・スタンダード・フリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）
４２０ｍｌに調整したパルプに硫酸バンドを２％添加し
た後、市販のアニオン性アクリルアミド系紙力増強剤を
対パルプ０．９％添加して撹拌し均一に混合した。得ら
れたパルプスラリー（ｐＨ５．１）を０．５％まで希釈
し、手抄紙試験機により水分量８６％の湿紙Ａと水分量
９６％の湿紙Ｂ（乾燥坪量１００ｇ／ｍ² ）を調製し
た。湿紙Ｂの片面に、表１に示す製造例１〜６で得た各
種アクリルアミド系水溶性高分子をイオン交換水で０．
７％に希釈し、さらにアクリルアミド系水溶性高分子の
固形分と同重量の硫酸アルミニウムを混合した溶液を、
パルプ固形分に対して該溶液の固形分が１．４％となる
割合でスプレー塗布した後、湿紙Ａと湿紙Ｂの塗布面を
重ね、湿紙Ｂの方向に１５０ｍｍＨｇで１分間吸引脱水
し、乾燥して、抄き合わせ紙を得た。

【００３８】実施例７ 実施例２において、製造例２で得たアクリルアミド系水
溶性高分子を、湿紙Ａの片面に塗布し、吸引脱水を湿紙
Ａの方向から行った以外は、実施例２と同様に行い、抄
き合わせ紙を得た。

【００３９】実施例８ 実施例２において、吸引脱水を湿紙Ａの方向から行った
以外は、実施例２と同様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００４０】実施例９ 実施例２において、製造例２で得たアクリルアミド系水
溶性高分子を、湿紙Ａの片面に塗布した以外は、実施例
２と同様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００４１】実施例１０ 実施例１において、スプレー液に混合した硫酸アルミニ
ウムを、硫酸マグネシウムに代えた他は、実施例１と同
様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００４２】実施例１１ 実施例１において、スプレー液に混合した硫酸アルミニ
ウムを、塩化カルシウムに代えた他は、実施例１と同様
に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００４３】実施例１２ 実施例２において、湿紙Ａの片面に製造例２で得られた
アクリルアミド系水溶解性高分子をイオン交換水で０．
７％に希釈した液を、パルプ固形分に対して該アクリル
アミド系水溶解性高分子の固形分が０．７％となる割合
でスプレー塗布し、また湿紙Ｂの片面に硫酸アルミニウ
ムをイオン交換水で０．７％に希釈した液を、パルプ固
形分に対して硫酸アルミニウムの固形分が０．７％とな
る割合でスプレー塗布した他は、実施例１と同様に行
い、抄き合わせ紙を得た。

【００４４】比較例１、２ 実施例１または２において、製造例１または２で得たア
クリルアミド系水溶性高分子の水溶液に、硫酸アルミニ
ウムを加えなかった他は、実施例１または２と同様に行
い、抄き合わせ紙を得た。

【００４５】実施例１３〜１８ ＢＫＰをナイアガラ式ビーターにて叩解し、カナディア
ン・スタンダード・フリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）５５０
ｍｌに調整したパルプに、硫酸バンドを対パルプ０．５
％および炭酸カルシウムを対パルプ１０％添加した後、
市販の両性アクリルアミド系紙力増強剤を対パルプ０．
９％添加して撹拌し均一に混合した。得られたパルプス
ラリー（ｐＨ７．８）を０．５％まで希釈し、手抄紙試
験機により水分量８６％の湿紙Ａと水分量９６％の湿紙
Ｂ（乾燥坪量１００ｇ／ｍ² ）を調製した。湿紙Ｂの片
面に、表１に示す製造例１〜６で得た各種アクリルアミ
ド系水溶性高分子をイオン交換水で０．７％に希釈し、
さらにアクリルアミド系水溶性高分子の固形分と同重量
の硫酸アルミニウムを混合した溶液を、パルプ固形分に
対して該溶液の固形分が１．４％となる割合でスプレー
塗布した後、湿紙Ａと湿紙Ｂの塗布面を重ね、湿紙Ｂの
方向に１５０ｍｍＨｇで１分間吸引脱水し、乾燥して、
抄き合わせ紙を得た。

【００４６】実施例１９ 実施例１４において、製造例２で得たアクリルアミド系
水溶性高分子を、湿紙Ａの片面に塗布し、吸引脱水を湿
紙Ａの方向から行った以外は、実施例１４と同様に行
い、抄き合わせ紙を得た。

【００４７】実施例２０ 実施例１４において、吸引脱水を湿紙Ａの方向から行っ
た以外は、実施例１４と同様に行い、抄き合わせ紙を得
た。

【００４８】実施例２１ 実施例１４において、製造例２で得たアクリルアミド系
水溶性高分子を、湿紙Ａの片面に塗布した以外は、実施
例１４と同様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００４９】実施例２２ 実施例１３において、スプレー液に混合した硫酸アルミ
ニウムを、硫酸マグネシウムに代えた他は、実施例１３
と同様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００５０】実施例２３ 実施例１３において、スプレー液に混合した硫酸アルミ
ニウムを、塩化カルシウムに代えた他は、実施例１３と
同様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００５１】実施例２４ 実施例１４において、湿紙Ａの片面に製造例２で得られ
たアクリルアミド系水溶解性高分子をイオン交換水で
０．７％に希釈した液を、パルプ固形分に対して該アク
リルアミド系水溶解性高分子の固形分が０．７％となる
割合でスプレー塗布し、また湿紙Ｂの片面に硫酸アルミ
ニウムをイオン交換水で０．７％に希釈した液を、パル
プ固形分に対して硫酸アルミニウムの固形分が０．７％
となる割合でスプレー塗布してた他は、実施例１４と同
様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００５２】比較例４、５ 実施例１３または１４において、製造例１または２で得
たアクリルアミド系水溶性高分子の水溶液に、硫酸アル
ミニウムを加えなかった他は、実施例１３または１４と
同様に行い、抄き合わせ紙を得た。

【００５３】（層間接着強度の測定）得られた抄き合わ
せ紙を２４時間調湿後、Ｊ−ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方
法Ｎｏ．１９−７７に従って層間接着強度（Ｔ字剥離強
度（ｇ／インチ））を測定した。結果を表１または表２
に示す。

【００５４】（定着率）得られた抄き合わせ紙の窒素含
有量を測定し、層間への定着率を算出した。定着率
（％）＝（Ｂ−Ｃ）／Ａ×１００。Ａ：塗布したアクリ
ルアミド系水溶性高分子の窒素量測定値、Ｂ：アクリル
アミド系水溶性高分子を層間接着剤として塗布して抄き
合わせた紙の窒素量測定値、Ｃ：Ｂと同じパルプを用い
て層間接着剤を塗布せず抄き合わせた紙の窒素量測定
値。結果を表１または表２に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】表１、表２の結果より、本発明におけるア
クリルアミド系水溶性高分子を用いた層間接着剤によれ
ば、水溶解性多価金属塩を使用していない従来の同じイ
オン性のアクリルアミド系水溶性高分子を用いた層間接
着剤に比べて優れた層間接着強度を有する抄き合わせ紙
が得られることが認められる。また、本発明の特定の塗
布方法によれば、さらに優れた層間接着強度を有する抄
き合わせ紙が得られることが認められる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 17/42 Ｄ２１Ｈ 17/42 17/66 17/66 27/00 27/00 Ｅ (56)参考文献 特開 平６−101200（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−227896（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−257498（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−214597（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−125096（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−250298（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−275795（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−93393（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−508565（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21F 1/00 - 13/12 D21H 11/00 - 27/42

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 抄き合わせ前の湿潤紙層の表面に、層間
   接着剤を塗布した後に、抄き合わせて、２層以上の抄き
   合わせ紙を製造するにあたり、層間接着剤として、アニ
   オン性の（メタ）アクリルアミド系水溶性もしくは水分
   散性高分子または両性の（メタ）アクリルアミド系水溶
   性もしくは水分散性高分子と水溶性多価金属塩とを混合
   して使用することを特徴とする抄き合わせ紙の製造方
   法。
2. 【請求項２】 水溶性の多価金属塩が、アルミニウム塩
   である請求項１記載の抄き合わせ紙の製造方法。
3. 【請求項３】 （メタ）アクリルアミド系水溶性または
   水分散性高分子が構成モノマーとして、架橋性モノマー
   を含有してなる請求項１または２記載の抄き合わせ紙の
   製造方法。
4. 【請求項４】 （メタ）アクリルアミド系水溶性または
   水分散性高分子が構成モノマーとして、疎水性モノマー
   を含有してなる請求項１、２または３記載の抄き合わせ
   紙の製造方法。
5. 【請求項５】 抄き合わせ前の湿潤紙層の表面に、層間
   接着剤を塗布する際に、該湿潤紙層の表面のうちの、水
   分量の少ない方の湿潤紙層の表面に、層間接着剤を塗布
   することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   抄き合わせ紙の製造方法。
6. 【請求項６】 抄き合わせ前の湿潤紙層の表面に、層間
   接着剤を塗布する際に、該湿潤紙層の表面のうちの、抄
   紙機の脱水方向に対し反対側にある湿潤紙層の表面に、
   層間接着剤を塗布することを特徴とする請求項１〜５の
   いずれかに記載の抄き合わせ紙の製造方法。