JP2001049001A - 微細気泡含有ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的少量の蛍光増白剤の使用により、白色
度に優れ、画像の被転写体として用いた場合に美麗な画
質を得ることが可能な微細気泡含有ポリエステルフィル
ムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を
２〜３０重量％含有する、見掛け密度が０．６０〜１．
３５ｇ／ｃｍ³ の微細気泡含有ポリエステルフィルムで
あって、フィルム中の蛍光増白剤の含有量が０．３重量
％以下であり、かつハンター白色度が８３以上であるこ
とを特徴とする微細気泡含有ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビデオプリンター
用受像紙の基材等に用いられる微細気泡含有ポリエステ
ルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ビデオプリンター用受像紙の基材に用い
られるフィルムとして、従来、ポリエステルに非相溶な
熱可塑性樹脂を配合、微分散化し、これを二軸延伸して
微細気泡を発生させた、白色不透明なポリエステルベー
スのフィルムが使用されている。かかるフィルムは、フ
ィルム中に空隙を作ることで、プリント時のクッション
性を良好にし、印字適性、走行性等を改良している。

【０００３】しかしながら、従来のベースフィルムは以
下のような欠点を有している。すなわち、主に用いられ
ているポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂は、ポリエ
ステルに比して熱安定性に劣るため、ポリエステルの押
出条件（通常２６０℃以上）において熱劣化を来たし、
最終フィルムの白色度を低下させる。ここで、相当量の
蛍光増白剤を添加することで、白色度そのものの改良は
可能であるが、蛍光増白剤はコストが高く、原料コスト
を引き上げると言う問題が生じる。

【０００４】一般に、熱可塑性樹脂の成形時において、
熱と酸素によるポリマーの酸化劣化を防止するため、酸
化防止剤の練り込みを行うことができる。単独で酸化防
止効果のある一次酸化防止剤、および一次酸化防止剤と
併用して効果を高める二次酸化防止剤があり、所定の配
合で、成型用のポリオレフィン等に練り込み、含有させ
る方法が実施されている。

【０００５】微細気泡含有ポリエステルフィルムの製造
に当たっても、同様に酸化防止剤が練り込まれた非相溶
性樹脂を配合することができるが、この方法では、非相
溶性樹脂への練り込み工程が必須となり、原料コスト増
の一因子となっている。そこで工程の簡略化（省力化）
のために、酸化防止剤を、ポリエステル、非相溶性樹脂
と共に押出機へ直接投入する方法が考えられるが、単に
直接添加すると、非相溶性樹脂に作用する酸化防止剤の
効果が著しく低減し、最終フィルムの白色度が低下する
問題が生じる。また、むやみに酸化防止剤を増量しても
その効果は改善せず、逆に押出機のサージング等の弊害
を起こすことがある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであって、その解決課題は、比較的少量
の蛍光増白剤の使用により、白色度に優れ、画像の被転
写体として用いた場合に美麗な画質を得ることが可能な
微細気泡含有ポリエステルフィルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の微細気泡含有ポリエス
テルフィルムが優れた白色度等の特性を有し、極めて有
用であることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルに非相溶な熱
可塑性樹脂を２〜３０重量％含有する、見掛け密度が
０．６０〜１．３５ｇ／ｃｍ³ の微細気泡含有ポリエス
テルフィルムであって、フィルム中の蛍光増白剤の含有
量が０．３重量％以下であり、かつハンター白色度が８
３以上であることを特徴とする微細気泡含有ポリエステ
ルフィルムに存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明において、ベースとなるポリエステルフィ
ルムを構成するポリエステルとしては、代表的には、例
えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレ
ートであるポリエチレンテレフタレート、構成単位の８
０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレートである
ポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位の８０
モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフ
タレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等が挙げられる。

【０００９】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成
分、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびオキシモノカルボン酸などの
エステル形成性誘導体を使用することができる。また、
ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほ
かに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することが
できる。

【００１０】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムは、例えばビデオプリンター用等の受像紙の基材、特
に昇華型、溶融型等の感熱転写用受像紙の基材として、
十分に高濃度な画像受容性を呈するが、このことは、フ
ィルム中の微細気泡によるクッション性と断熱性が有効
に作用している。このようなフィルムを得るためには、
ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を配合して押出
し、得られたシートを少なくとも一軸方向に延伸するこ
とにより、フィルムに微細な独立気泡を含有させる方法
が好ましく用いられる。

【００１１】上記の非相溶な熱可塑性樹脂とは、ポリエ
ステルと共に溶融、混練した際に、ポリエステルと相溶
せず、ポリエステル中に球状、楕円状、糸引き状等の形
で分散する（海島モデル）熱可塑性樹脂を指す。上記の
ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の含有量Ａn は、
ポリエステルフィルム中、２〜３０重量％であることが
必要であり、好ましくは５〜２５重量％、さらに好まし
くは１０〜２０重量％である。Ａn が２重量％未満の場
合は、フィルム中に形成される気泡の量が少なくなる傾
向があり、十分に軽量化されかつクッション性を備えた
フィルムを製造できない。一方、Ａn が３０重量％を超
える場合は、生成する気泡が過多となり、フィルム表面
の粗度が大きくなり過ぎる。 ポリエステルに非相溶な
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン等の
ポリオレフィンのほか、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリエステル等
が挙げられるが、これらの中では、コストや生産性の観
点からポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチ
レンが好ましく、さらに好ましくはポリプロピレンであ
る。なお、以下の説明において、ポリエステルに対して
非相溶な熱可塑性樹脂をポリプロピレンで以て代表する
が、本発明はポリプロピレンに限定されるものではな
い。

【００１２】上記のポリプロピレンとしては、通常９５
モル％以上、好ましくは９８モル％以上がプロピレン単
位を有する結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好まし
い。非晶性ポリプロピレンの場合は、フィルム製造工程
において未配向ポリエステルシートの表面にポリプロピ
レンがブリードアウトし、冷却ドラムや延伸ロール等の
表面が汚染されることがある。また、プロピレン以外の
例えばエチレン単位が５モル％を超えて共重合されてい
る場合は、微細気泡の生成が不足する傾向にある。

【００１３】ポリプロピレンのメルトフローインデック
ス（ＭＦＩ）は通常１．０〜３０ｇ／１０分、好ましく
は２．０〜２０ｇ／１０分の範囲から選択される。ＭＦ
Ｉが１．０ｇ／１０分未満の場合、生成する気泡が大き
くなる傾向にあり、延伸時の破断が誘起されやすい。ま
た、ＭＦＩが３０ｇ／１０分を超える場合は、密度の均
一コントロールが困難となり、また延伸装置であるテン
ターにおいてクリップ外れが起こりやすく、生産性が悪
化することがある。

【００１４】本発明では、微細気泡含有ポリエステルフ
ィルムの白色度を向上し、同時に、原料コスト増の因子
である蛍光増白剤の使用量を低減するため、原料に酸化
防止剤を配合することが好ましい。ここで言う酸化防止
剤とは、本発明のフィルムを得るための原料押出工程
（溶融、混練）等において、ラジカルキャッチや過酸化
物の分解により、熱、酸素によるポリマーの酸化劣化を
防止する効果を与えるものである。具体的には、単独で
酸化防止効果を有するものとして、フェノール系とアミ
ン系が挙げられるが、アミン系は著しい着色を伴うた
め、フェノール系が好ましい。

【００１５】フェノール系酸化防止剤としては、ブチル
ヒドロキシトルエン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメ
チルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエ
ステル等のモノフェノール類、オクチルガレート、ラウ
リルガレート等のポリヒドロキシベンゼン類、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）等のビスフェノール類、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のトリス
フェノール類、テトラキス［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン等のテトラキスフェノール類等が挙
げられる。これらのフェノール系酸化防止剤の好ましい
分子量は、２３０以上、さらには２５０以上であり、好
ましい融点は、１００℃以上、さらには１２０℃以上で
ある。高分子量、高融点である程、酸化防止剤自身の耐
熱性（耐昇華性）が上昇するため好ましい。

【００１６】また、フェノール系酸化防止剤と併用し
て、その効果を高めるものとして、亜リン酸トリフェニ
ル等のリン系酸化防止剤、３，３’−チオジプロピオン
酸ジラウリル等の硫黄系酸化防止剤が挙げられる。これ
らの酸化防止剤の合計量として、フィルム中の含有量Ａ
o は、１〜１００００ｐｐｍであることが好ましく、さ
らに好ましくは５〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは１
０〜１０００ｐｐｍである。またＡo は、ポリエステル
に対して非相溶な熱可塑性樹脂の含有量Ａn との関係に
おいて、２・Ａn ×１０^-5≦Ａo ≦Ａn ×１０^-2である
ことが好ましく、より好ましくは、Ａn ×１０^-4≦Ａo
≦５Ａn ×１０^-3である。Ａo が上記の値より小さい場
合、酸化防止の効果が不足し、白色度が低下する傾向に
ある。一方、Ａo が上記の値より大きい場合には、酸化
防止効果が飽和するうえ、押出機内でサージング等の問
題を誘起する場合がある。

【００１７】本発明において、酸化防止剤の添加方法
は、使用する原料樹脂中に練り込んでも（マスターバッ
チ法）、ポリエステルおよび非相溶樹脂と共に押出機に
投入しても（直接添加法）よいが、工程を簡略化し、原
料コストを低減する利点において、直接添加法が好まし
い。本発明者らは、この直接添加法において、酸化防止
剤と非イオン系界面活性剤とを同時に添加した際に、驚
くべきことに、酸化防止効果が著しく向上し、得られる
微細気泡含有フィルムの白色度が、格段に向上すること
を見いだした。

【００１８】従来、押出、混練工程において、ポリエス
テル中に分散する例えばポリプロピレンの分散径を均一
化かつ微細化し、延伸工程での気泡形成を経て、所望の
フィルム密度およびクッション性を得るために、原料に
非イオン系界面活性剤を配合することが知られている。
これは、非イオン系界面活性剤が、原料押出工程（溶
融、混練）において、ポリエステルとポリプロピレンの
界面で作用し、両者の相溶性を高め、結果として気泡生
成の核となるポリプロピレンの分散径をより均一かつ微
細化する効果を与えるためと考えられる。

【００１９】非イオン系界面活性剤の効果はこれに留ま
らず、同時に添加された酸化防止剤を、より効率的にポ
リプロピレンに作用させる効果が認められた。非イオン
系界面活性剤として、具体的にはポリアルキレングリコ
ール型類、多価アルコール型類、シリコーン系類等の非
イオン系界面活性剤が挙げられ、これらの中でもシリコ
ーン系界面活性剤が好ましい。より具体的には、オルガ
ノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体やポ
リオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシロキサン
等が界面活性化作用が高く、好ましい。

【００２０】フィルム中の上記界面活性剤の含有量Ａs
（重量％）は、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の
含有量Ａn （重量％）との関係で、０．００２・Ａn ≦
Ａs≦０．２・Ａn であることが好ましく、より好まし
くは、０．００４・Ａn ≦Ａs ≦０．１・Ａn である。
Ａs が０．００２・Ａn に満たない場合、非相溶樹脂が
十分に均一かつ微細化せず、また酸化防止剤の効果が低
減し、フィルムの白色度が低下する傾向がある。一方、
Ａs が０．２・Ａn を超える場合、もはや非相溶樹脂の
微分散化を促進する効果が向上しないうえ、非イオン系
界面活性剤自身が熱劣化を受け、フィルムの白色度を低
下させる等、フィルム品質上悪影響をきたす傾向があ
る。

【００２１】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムの見掛け密度（ρ）は０．６０〜１．３５ｇ／ｃｍ³
であることが必要であり、好ましくは０．７０〜１．２
５ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．８０〜１．１５ｇ
／ｃｍ³ である。ρが０．６ｇ／ｃｍ³ 未満では、製膜
時に破断が頻発し、生産性が劣るようになるので好まし
くない。ρが１．３５ｇ／ｃｍ³ を超えると、クッショ
ン性が劣り、ビデオプリンター用等の受像紙基材として
用いた際、プリント時の印字濃度が低下するとともに、
単位面積当たりのコストアップとなるため好ましくな
い。

【００２２】本発明の微細気泡含有フィルムは、受像紙
基材として使用されたときに美麗な画像を得るという観
点から、高い光沢度を有することが好ましく、具体的に
はＪＩＳ Ｚ ８７４１−１９８３の方法３による６０
゜光沢度Ｇ₆₀が１５％以上であることが好ましい。Ｇ₆₀
が１５％未満の場合、フィルムが受容する画像が精細さ
（光沢感）を損なう傾向にある。より好ましいＧ₆₀は２
０％以上であり、さらに好ましくは２５％以上である。
また、Ｇ₆₀が１２０％を超える場合には、フィルム表面
が過度に平坦となり、ロール加工の際にブロッキングす
る、キズが生じやすい、複数枚の受像紙が重なって搬送
される等の問題が生じることがある。

【００２３】本発明の微細気泡含有フィルムの表面粗度
Ｒａは０．０３〜０．３５μｍであることが好ましい。
Ｒａが０．０３μｍより小さい場合は、フィルム表面が
平坦過ぎて、光沢度が上限を超えた場合と同様の問題が
生じることがある。一方、Ｒａが０．３５μｍを超える
と、受容した画像の精細さが損なわれる傾向がある。よ
り好ましいＲａの範囲は０．０５〜０．２５μｍであ
り、さらに好ましくは０．０７〜０．１９μｍである。

【００２４】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムは、例えば受像紙の基材として使用されたときに精細
な画像を得るという観点から、白色で高い隠蔽度を備え
ていることが求められる。かかる物性を付与するため、
蛍光増白剤を含有させる。本発明で用いることのできる
蛍光増白剤としては、波長が４００〜７００ｎｍに蛍光
ピークを有するものであれば種類を問わないが、好適な
ものとしては、商品名ユピテックスＯＢ（チバガイギー
社）、ＯＢ−１（イーストマン社）およびミカホワイト
（日本化薬−三菱化学）等の市販品が挙げられる。蛍光
増白剤のポリエステルフィルム中の含有量は、０．３重
量％以下であることが必要であり、好ましくは０．０１
〜０．２５重量％である。蛍光増白剤の含有量が０．３
重量％を超えると、原料コストが増加する上、増白剤に
よる白色度改良の効果がもはや飽和する傾向がある。一
方、蛍光増白剤の含有量が０．０１重量％未満では、白
色度の改良が不十分となる場合がある。

【００２５】さらに白色度を一層高めるため、白色無機
粒子を併用することも有効である。上記の白色無機粒子
としては公知の酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等が挙げられるが、これらの中でも、粒径が小さく
粒状である酸化チタンが画像受容性の点で好ましい。本
発明においてポリエステル中に配合することのできる酸
化チタン粒子の結晶形態はアナターゼ型、ルチル型のい
ずれでもよいが、白色度および耐候性の点からアナター
ゼ型酸化チタン粒子であることが好ましい。さらに酸化
チタン粒子のポリエステルへの分散性および耐候性向上
を目的に粒子の表面をアルミニウム、けい素、亜鉛等の
酸化物および／または有機化合物で処理したものも用い
ることができる。

【００２６】酸化チタン粒子の平均粒径は０．２０〜
０．５０μｍの範囲が好ましい。平均粒径が０．２０μ
ｍ未満であったり、０．５０μｍを超えたりすると、フ
ィルムとした際の隠蔽度が低下し、光線透過の防止が不
十分となる傾向がある。また、酸化チタン粒子の添加量
は、通常１〜２０重量％である。粒子の添加量が１重量
％未満では、フィルムとした際の隠蔽度が低下し、光線
透過の防止が不十分となる傾向がある。粒子の添加量が
２０重量％を超えると、フィルム製膜時に破断が生じや
すくなったり、フィルムとした際の機械的強度が劣る傾
向がある。

【００２７】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムは、ＪＩＳ Ｐ８１２３−１９６１によって定義され
るハンター白色度（Ｗｂ）を、フィルムを５枚重ねて測
定し、少なくともその片面の値が８３以上であることが
必要である。ハンター白色度が８３未満の場合には、受
像基材として用いた際に、画像（色調）が精細さを欠
き、高級感を損なう傾向にある。好ましいハンター白色
度は８８以上であり、さらに好ましくは９０以上であ
る。

【００２８】また、本発明の微細気泡含有フィルムの白
さについて、ＪＩＳ Ｚ８７２２およびＺ８７３０によ
り定義されるｂ値も一つの指標とすることができる。具
体的には、フィルムを５枚重ねて測定したｂ値が、＋
１．０〜−１０の範囲内にあることが好ましい。ｂ値が
＋１．０を超える場合には、フィルムの黄色味が強く、
受像基材として（受容画像）の高級感を損なう傾向があ
る。一方、ｂ値が−１０未満の場合には、フィルムが青
味ががり、受容画像の色彩に変調を与える傾向がある。
より好ましいフィルムｂ値は−１．０〜−８．０、さら
に好ましくは−３．０〜−６．０の範囲内である。

【００２９】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムには、塗布層を設けることができる。塗布面は、ポリ
エステルフィルムの片面、両面を問わないが、ビデオプ
リンター用受像紙のブロッキング（重送）防止の点で、
両面に帯電防止能を有する塗布層を有することが好まし
い。当該塗布面の表面固有抵抗は、１×１０¹²Ω以下で
あることが好ましく、より好ましくは１×１０¹¹Ω未満
であり、さらに好ましくは１×１０¹⁰ Ω未満である。

【００３０】上記塗布層の組成は、所望の表面固有抵抗
（１×１０¹²Ω以下）を満たす限り、特に限定されるも
のではないが、例えば以下のような組成とすることが可
能である。 （ａ）主鎖にピロリジウム環を有するポリマー、（ｂ）
ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンおよび
含塩素系ポリマーから選ばれる少なくとも１種のポリマ
ー、並びに（ｃ）メラミン系および／またはエポキシ系
の架橋剤 とを含有する塗布層。

【００３１】上記塗布剤成分の一つである、主鎖にピロ
リジウム環を有するポリマーとは、例えば下記式（Ｉ）
あるいは（II）の構造を主成分とするポリマーである。

【００３２】

【化１】

【００３３】

【化２】

【００３４】上記式（Ｉ）および（II）中、Ｒ¹ 、Ｒ²
は、それぞれ独立して、アルキル基、フェニル基等であ
り、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す基で
置換されていてもよい。置換可能な基は、例えば、ヒド
ロキシル基、アミド基、カルボ低級アルコキシ基、低級
アルコキシ基、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、
トリ−（低級アルキル）アンモニウム低級アルキル基等
であり、ニトロ基はアルキル基上でのみ、また、ハロゲ
ン基はフェニル基上でのみ置換可能である。また、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ は化学的に結合していてもよく、例えば、（Ｃ
Ｈ₂ ）_m （ｍ＝２〜５の整数）、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−、（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ 、（ＣＨ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂
等が挙げられる。上記式中のＸ^- は、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^-１
／２ＳＯ₄ ^2- 、または１／３ＰＯ₄ ^3- 等の無機酸残基、
ＣＨ₃ ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂ Ｈ ₅ ＳＯ₄ ^-のスルホン酸残基を示
す。

【００３５】本発明の塗布層を得るための塗布液中に配
合される主鎖にピロリジウム環を有するポリマーの配合
量は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％である。かかる配合量が５重量％未満では、後述する
受像層塗布後の帯電防止性不十分となる傾向がある。か
かる配合量が５０重量％を超えると、受像層との密着性
が不十分となることがある。

【００３６】本発明のフィルムの塗布層を得るための塗
布液中に配合されるポリエステル、ポリアクリレート、
ポリウレタンおよび含塩素系ポリマーから選ばれた少な
くとも１種のポリマーの総配合量は通常２０〜９０重量
％、好ましくは３０〜８０重量％である。かかる配合量
が２０重量％未満では、受像層との密着性が不十分とな
る傾向があり、配合量が９０重量％を超えると、耐ブロ
ッキング性が不十分となることがある。

【００３７】塗布液中に配合されるメラミン系またはエ
ポキシ系の架橋剤の総配合量は、通常５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４５重量％である。かかる配合量が５
重量％未満では、帯電防止性や耐ブロッキング性の改良
効果が不十分となる傾向があり、配合量が５０重量％を
超えると、受像層との密着性が不十分となることがあ
る。

【００３８】本発明においては、塗布層中にさらに潤滑
剤を配合することにより、滑り性と適度な離型性をフィ
ルムに付与することができる。潤滑剤としては、ポリオ
レフィン系ワックス、鉱物油、動植物油、ろう、エステ
ル類および金属石けん等が挙げられるが、ポリオレフィ
ン系ワックスを用いれば接着性を損なわないので、通常
はこれを用いる。

【００３９】さらに本発明のフィルムの塗布層は、必要
に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、無機粒子、有
機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤お
よび染料などを含有していてもよい。本発明の塗布層を
積層した二軸延伸白色ポリエステルフィルムをビデオプ
リンター用基材とする場合、フィルム上に昇華型染料の
受像層を設けることが通常行われる。受像層成分として
は、一般にポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル樹脂およびこれらの混合物ある
いは共重合体等が使用できる。また、必要に応じて、各
種ワックス類、シリコン類等の離型改良剤、シリカ、酸
化チタン等の無機粒子を添加することもできる。

【００４０】本発明の微細気泡含有フィルムは、単一フ
ィルムのほか、異なる原料配合からなる二つ以上の層構
成とすることもできる。フィルム化には、一般に所定に
配合されたポリマーを溶融、押出しした後、少なくとも
一軸方向にロール延伸法、テンター法等に従って延伸を
施せばよい。なお、微細気泡を良好に形成するとともに
フィルム強度や寸法安定性を適度に満足させるために
は、二軸延伸方法および熱処理方法を併用することが好
ましい。

【００４１】ここで二軸延伸を用いた場合の一例を詳細
に説明する。層構成は、単一、Ｂ／Ａの２種２層、もし
くはＢ／Ａ／Ｂの２種３層が基本となるが、さらなる多
層構成であっても差し支えない。まず、各層に対する配
合の原料を、各層に対応する押出機に供給し、各押出機
ライン毎に溶融混練した後、各層のポリマーを、通常マ
ルチマニホールドまたはフィードブロックを経てダイへ
導く。

【００４２】次に、ダイから押し出された溶融シート
を、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度にな
るように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シート
を得る。この場合、シートの平面性、冷却効果を向上さ
せるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高
めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法
が好ましく採用される。

【００４３】次いで、得られたシートを二軸方向に延伸
してフィルム化する。本発明のポリエステルフィルムに
含有する微細気泡は、かかる延伸によって生成される。
まず、通常７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１３０℃
の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０
〜５．０倍の延伸倍率の条件下、前記未延伸シートを一
方向（縦方向）に延伸する。かかる延伸にはロールおよ
びテンター方式の延伸機を使用することができる。次い
で、通常７５〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃の
延伸温度で、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０
〜５．０倍の延伸倍率の条件下、一段目と直交する方向
（横方向）に延伸を行い、二軸配向フィルムを得る。か
かる延伸には、テンター方式の延伸機を使用することが
できる。

【００４４】上記の一方向の延伸を２段階以上で行う方
法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸
倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記
未延伸シートを面積倍率が７〜３０倍になるように同時
二軸延伸することも可能である。次いで、テンター内熱
処理を、通常１４０〜２５０℃、好ましくは２００〜２
４０℃で、３０％以内の伸長、制限収縮または定長下で
１秒〜５分間行う。

【００４５】また、本発明の微細気泡含有ポリエステル
フィルムに塗布層を設ける方法としては、原崎勇次著、
槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示さ
れるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ
ドコーター、エアドクターコーター等を用いることがで
きる。これらの塗布装置を用いて、通常、長手方向に一
軸延伸されたフィルムに塗布し、乾燥または未乾燥の状
態で、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸した
後、熱処理を施す方法が製造コストの面から好ましく採
用される。

【００４６】塗布後に延伸処理をしない場合、形成され
る塗布層とポリエステルフィルムとの密着力が弱く、実
用に適した接着性を得られない場合がある。また、塗布
後に熱処理を行わない場合、塗布層の乾燥が不十分とな
り、フィルムが著しくブロッキングする傾向がある。塗
布層の厚みは、最終的な乾燥厚さで通常０．０１〜０．
５μｍの範囲であり、好ましくは０．０２〜０．３μｍ
の範囲である。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満では、
帯電防止効果等が享受されないことがある。一方、０．
５μｍを超えると、フィルムが相互にブロッキングしや
すくなる傾向がある。

【００４７】また、本発明の微細気泡含有ポリエステル
フィルムの厚さは、通常２０〜３００μｍ、好ましくは
２５〜２５０μｍの範囲である。また、微細気泡を含有
しない層を含む積層フイルムの場合は、微細気泡含有層
の厚さが全体厚さの２０％以上であることが好ましい。
微細気泡含有層の厚さが２０％未満の場合は、本発明の
微細気泡含有ポリエステルフイルムの特徴である軽量性
やクッション性が十分に満足されない。

【００４８】本発明のフィルムは、その特徴を生かし、
微細気泡含有フィルム単体として、また紙、合成紙、プ
ラスチックフィル等の他の素材との貼合わせ体として、
ビデオプリンター用を始めとする各種感熱転写用受像
紙、ラベル、記録紙、ポスター、シールプリント用台
紙、平版印刷板、包装材料、付箋などに好適に使用され
る。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、本発明における
各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおり
である。また、実施例および比較例中、「部」および
「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意
味する。 （１）メルト・フロー・インデックス ＭＦＩ（ｇ／１
０分） ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に従って、２３０℃、２
１．２Ｎで測定した。この値が高いほど、ポリマーの溶
融粘性が低いことを示す。 （２）添加物の平均粒径（μｍ） （株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−
ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法に
よって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒
子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値
を用いて平均粒径とした。 （３）見掛け密度（ｇ／ｃｍ³ ） フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形
のサンプルを切出し、マイクロメーターで均等に９ヶ所
の厚みを測定した。その平均値とフィルムの重量から、
単位体積当りの重量を算出し、見掛け密度とした。測定
数は５点とし、その平均値を用いた。 （４）ハンター白色度 日本電色工業（株）製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ
光源、２゜視野）を用いて、ＪＩＳ Ｐ８１２３−１９
６１の方法に準じて、フィルムを５枚重ねたものの白色
度（Ｗｂ）を測定した。 （５）ｂ値 日本電色工業（株）製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ
光源、２゜視野）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８７２２、８
７３０の方法に準じて、フィルムを５枚重ねたもののｂ
値を測定した。 （６）光沢度（％） ＪＩＳ Ｚ−８７４１−１９８３の方法３（６０゜光沢
度）によって、フィルム表面のＭＤ方向に光を入射して
測定した。なお測定面はキャスト面（キャストロール接
触面側）に相当した。測定数ｎは３とし、その平均値を
算出した。 （７）中心線平均表面粗さＲａ（μｍ） 小坂研究所製の万能表面形状測定器ＳＥ−３Ｆを用いて
測定した。下記の条件で７回測定し、上下２点を除いた
５点の平均値をとった。

【００５０】 ・触針先端径：２μｍ ・測定力：０．０３ｇｆ ・測定長 ：２．５ｍｍ ・カットオフ値：０．８ｍｍ （８）表面固有抵抗（Ω） 横河ヒューレット・パッカード社の同心円型電極「１６
００８Ｂ（商品名）」（内側電極５０ｍｍ径、外側電極
内径７０ｍｍ、外形８０ｍｍ、ガード電極８０ｍｍ径）
に２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、受像層塗布後のフィ
ルムを設置し、１００Ｖの電圧を印加した時に内側電極
から外側電極に流れる電流値を元に、同社製高抵抗計
「４３３９Ｂ（商品名）」で表面抵抗を測定した。 （９）製膜連続性 無定形シートを縦延伸後、横延伸する際、横延伸機（テ
ンター）において、延伸時あるいは熱固定時にフィルム
が破断する状況を次に示すランクで判定し評価した。

【００５１】 ○：ほとんどフィルム破断を起こさず生産性良好 △：時折フィルム破断を起こし生産性に劣る ×：頻繁に破断し生産性が全くない （１０）印字画像の画質 東洋紡績”バイロン６００”（ポリエステル） ：６２重量部 ＵＣＣ”ＶＹＨＨ”（塩酢ビ） ：２６重量部 信越化学”ＫＦ−３９３”（アミノ変性シリコン） ： ６重量部 信越化学”Ｘ−２２−３４３”（エポキシ変性シリコン）： ６重量部 受像層として上記の塗料をメタノール／メチルエチルケ
トン／ジメチルホルムアミドの混合溶媒に溶解し２０重
量％の溶液として用い、乾燥後の膜厚が５μｍとなるよ
うに、フィルムに塗布した。

【００５２】フィルムの受像層塗布面に、松下電器
（株）製ビデオプリンター”ＮＶ−ＭＰ１０”にて画像
をプリントし、その状態を観察した。 ○：画質が良好 △：画質の一部が若干不鮮明 ×：画
質が不鮮明で一部欠落部分がある （１１）受像紙の搬送性 上記（８）項のプリントテスト時に、スタックに装填し
たフィルムが複数枚重なって搬送される頻度について、
５０回送紙中、×：５回以上 △：１〜４回〇：全くな
い として評価した。

【００５３】実施例１ 固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートチップ
を主原料とし、全原料に対する割合として、メルトフロ
ーインデックス７．６ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレ
ンチップ：１５％、さらに、平均粒径０．３μｍの酸化
チタン粒子：２．４％、蛍光増白剤（イーストマン社製
ＯＢ−１）：０．０７％、シリコーン系界面活性剤（東
レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ１９３）：
０．１２％、酸化防止剤：０．０３％とする原料配合Ａ
を、ベント付二軸押出機に直接投入した。二軸押出機中
で２７０℃で溶融、混練し、得られた溶融体をダイに導
いてスリット状に押出し、２５℃の冷却ドラム上で冷却
して無延伸シートを得た。

【００５４】次いで、当該無延伸シートを縦方向に８２
℃で３．４倍延伸した後、下記に示す塗布剤組成の塗布
液（５重量％水分散体）を塗布厚み４．５μｍ（ｗｅ
ｔ）となるように、フィルムの両面に塗布し、さらに横
方向に１２３℃で４．１倍延伸し、２３２℃で６秒間熱
処理した。最終的にフィルム厚み７５μｍの二軸配向フ
ィルムを得た。

【００５５】酸化防止剤：チバガイギー社製Ｉｒｇａｎ
ｏｘ１２２２（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホネート−ジエチルエステル、分子量＝
３５６、融点１２０℃）を使用。 塗布液組成：ポリジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド（分子量＝３００００）：２０％、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メチロールアクリルアミ
ド共重合体（モノマー比率：４７．５／４７．５／５モ
ル％）：４０％、メトキシメチルメラミン：４０％ 実施例２ 酸化防止剤を、吉富製薬製ヨシノックスＢＨＴ（ブチル
ヒドロキシトルエン、分子量＝２２０、融点７０℃（昇
華性））とする以外は実施例１と同様にして、フィルム
厚み７５μｍの二軸配向フィルムを得た。

【００５６】実施例３ 実施例１において、酸化防止剤の配合量を９０ｐｐｍと
する以外は同様にして、フィルム厚み７５μｍの二軸配
向フィルムを得た。 実施例４ 実施例１において、シリコーン系界面活性剤を配合しな
い以外は同様にして、フィルム厚み７５μｍの二軸配向
フィルムを得た。

【００５７】実施例５ 実施例１において、蛍光増白剤を配合しない以外は同様
にして、フィルム厚み７５μｍの二軸配向フィルムを得
た。 比較例１ 実施例１において、酸化防止剤および蛍光増白剤を配合
しない以外は同様にして、フィルム厚み７５μｍの二軸
配向フィルムを得た。

【００５８】比較例２ 比較例１において、蛍光増白剤を０．３５％配合する以
外は同様にして、フィルム厚み７５μｍの二軸配向フィ
ルムを得た。 比較例３ 実施例１において、塗布層を設けない以外は同様にし
て、フィルム厚み７５μｍの二軸配向フィルムを得た。

【００５９】比較例４，５ 原料配合について、ポリプロピレンの量を表１に示す通
りに変える以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み
７５μｍの二軸配向フィルムを得た。なお、比較例５に
おいては、フィルム破断が頻発し、塗布を施したフィル
ムを採取することができなかった。

【００６０】以上、得られた微細気泡含有フィルムの製
膜性およびフィルム特性をまとめて下記表２に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、蛍光増白剤の添加量を
低減しつつ、白色度に優れ、かつ画像の被転写体として
美麗な画質を得ることが可能な微細気泡含有ポリエステ
ルフィルムを提供でき、その工業的価値は非常に高い。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年５月９日（２０００．５．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】比較例２ 比較例１において、蛍光増白剤を０．３５％配合する以
外は同様にして、フィルム厚み７５μｍの二軸配向フィ
ルムを得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】比較例３，４ 原料配合について、ポリプロピレンの量を表１に示す通
りに変える以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み
７５μｍの二軸配向フィルムを得た。なお、比較例４に
おいては、フィルム破断が頻発し、塗布を施したフィル
ムを採取することができなかった。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６１】

【表１】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】

【表２】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA15 AA20 AA21 AA22 AA43 AA45 AA46 AA50 AA51 AA62 AA67 AA82 AC05 AC11 AC13 AC15 AE05 AE09 AE10 AF06 AF29Y AH12 BA01 BB06 BB07 BB08 BC01 4J002 BB032 BB122 BB172 BC032 CF002 CF041 CF061 CF081 CG002 CH023 CN012 CP033 EC006 EJ018 EJ028 EJ038 EJ048 EJ068 EW128 FD078 FD097 FD313 FD316

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を
   ２〜３０重量％含有する、見掛け密度が０．６０〜１．
   ３５ｇ／ｃｍ³ の微細気泡含有ポリエステルフィルムで
   あって、フィルム中の蛍光増白剤の含有量が０．３重量
   ％以下であり、かつハンター白色度が８３以上であるこ
   とを特徴とする微細気泡含有ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 酸化防止剤を１〜１００００ｐｐｍ含有
   することを特徴とする請求項１記載の微細気泡含有ポリ
   エステルフィルム。
3. 【請求項３】 非イオン系界面活性剤を含有することを
   特徴とする請求項２記載の微細気泡含有ポリエステルフ
   ィルム。
4. 【請求項４】 酸化防止剤を、ポリエステルおよび非相
   溶性樹脂と共に押出機に直接添加することを特徴とする
   請求項２または３に記載の微細気泡含有ポリエステルフ
   ィルムの製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の微細気
   泡含有ポリエステルフィルムを基材として用いることを
   特徴とするビデオプリンター用受像紙。