JP2015507056A - 低い比重を有する再生可能なポリエステル組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
成形工程は、一般に容器、医療装置等を含む性質が相対的に強固であるプラスチック製品を形成するために使用される。たとえば、予め湿らせたワイプのスタックまたはロールのための容器は、一般に射出成形によって形成される。しかし、このような容器に関連する一つの問題は、成形材料がたいてい再生可能でない合成ポリオレフィン(たとえば、ポリプロピレンまたはHDPE)から形成されるということである。したがって、これらおよびその他の用途における再生可能なポリエステル(たとえば、ポリ乳酸(「PLA」))を使用するために、種々の試みがなされてきた。しかし、従来のポリオレフィンよりおよそ30%高い密度であり、これがこれらを相当に高価にしてしまうため、再生可能なポリエステルの市場浸透は制限されてきた。このようなポリエステルの密度を減少させるのを補助するために、ガス状の発泡剤が時に使用され、一定の多孔度を有する多孔性の「発泡」構造を生じるのを補助する。しかし、残念なことに、孔径および分布が抑制されていないため、生じる多孔性構造の加工性および引張り特性は、たいてい損なわれる。また、その他の問題も存在する。再生可能なポリエステルは、たとえば相対的に高いガラス転移温度を有し、および典型的には非常に高い剛性および引張り係数を示し、その一方で、相対的に低い衝撃抵抗および低延性/破壊時の伸び率を有する。一例として、ポリ乳酸は、約59℃のガラス転移温度および約2GPa以上の引張り係数を有する。それにもかかわらず、PLA材料についての引張り伸び(破壊時)は、約5%のみであり、およびノッチ付き衝撃強さは、約0.22J/cmのみである。このような低い衝撃強さおよび引張り伸び値は、射出成形された部分におけるこのような重合体の使用を著しく制限し、この場合、材料剛性と衝撃強さとの間に優れた釣合いが要求される。
A.再生可能なポリエステル
再生可能なポリエステルは、典型的には熱可塑性組成物の約70重量%から約99重量%、いくつかの態様において約80重量%から約95重量%およびいくつかの態様において約75重量%から約98重量%を構成する。一般に以下などの多様な再生可能なポリエステルのいずれも熱可塑性組成物に使用し得る:脂肪族ポリエステルなど、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、ポリ乳酸(PLA)およびその共重合体(ポリグリコール酸、ポリアルキレンカルボナート(たとえば、ポリエチレンカルボナート)、ポリ−3−ヒドロキシブチラート(PHB)、ポリ−3−ヒドロキシバレラート(PHV)、ポリ−3−ヒドロキシブチラート−コ−4−ヒドロキシブチラート(hydroybutyrate)、ポリ−3−ヒドロキシブチラート−コ−3−ヒドロキシバレラート共重合体(PHBV)、ポリ−3−ヒドロキシブチラート−コ−3−ヒドロキシヘキサノアート、ポリ−3−ヒドロキシブチラート−コ−3−ヒドロキシオクタノン酸、ポリ−3−ヒドロキシブチラート−コ−3−ヒドロキシデカノアート、ポリ−3−ヒドロキシブチラート−コ−3−ヒドロキシオクタデカノアートおよびスクシナートに基づいた脂肪族重合体(たとえば、ポリブチレンスクシナート、ポリブチレンスクシナートアジパート、ポリエチレンスクシナート、その他);脂肪族−芳香族共ポリエステル(たとえば、ポリブチレンアジパートテレフタラート、ポリエチレンアジパートテレフタラート、ポリエチレンアジパートイソフタラート、ポリブチレンアジパートイソフタラート、その他);芳香族ポリエステル(たとえば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタレート、その他);など。
上記のように、本発明の熱可塑性組成物は、また重合体硬化添加物を含む。その重合体の性質のため、硬化添加物は、熱可塑性組成物の融解強度および安定性を改善するのを補助することができる相対的に高い分子重量を有する。必須とされないが、重合体硬化添加物は、一般に再生可能なポリエステルと混ざらなくてもよい。この様式において、硬化添加物は、再生可能なポリエステルの連続相内の分離した相ドメインとして、よりうまく分散することができる。分離したドメインは、外力から生じるエネルギーを吸収することができ、これが生じる材料の全体の耐久性および強度を増加させる。ドメインは、楕円、球状、円柱状、その他などの多様な異なる形状を有してもよい。一つの態様において、たとえば、ドメインは、実質的に楕円形状を有する。個々のドメインの物理的な寸法は、典型的には外部の応力の適用による重合体材料を介したひびの伝播を最小限にするほど十分小さいが、微細な塑性変形を開始し、および剪断帯を粒子封入体にておよびその周辺に生じさせるほど十分大きい。
式中:
ΔHv=蒸発の熱
R=理想気体常数
T=温度
Vm=分子量。
また、中間モディファイアーを熱可塑性組成物において使用して、硬化添加物と再生可能なポリエステルとの間の摩擦および結合性の程度を減少させ、したがって、剥離の程度および均一性を増強してもよい。この様式において、空隙は、組成物の全体にわたって実質的に均一な様式で分布させることができる。モディファイアーは、一般に室温(たとえば、25℃)にて液体または半固体形態であり、その結果これは、相対的に低い粘性を有し、より容易に熱可塑性組成物に組み込まれ、および容易に重合体表面に移動させることができる。この点において、中間モディファイアーの動粘度は、典型的には、40℃にて決定される、約0.7から約200センチストーク(「cs」)、いくつかの態様において約1から約100csおよびいくつかの態様において約1.5から約80csである。加えて、中間モディファイアーは、また典型的には疎水性であり、その結果これは、重合体硬化添加物に対する親和性を有し、再生可能なポリエステルと硬化添加物との間の界面張力における変化を生じる。ポリエステルと硬化添加物の間の界面における物理的な力を減少させることによって、モディファイアーの低粘性、疎水性は、ポリエステルマトリックスからの剥離を容易にするのを補助することができると考えられる。本明細書に使用される、「疎水性である」という用語は、典型的には約40°以上の、およびいくつかの場合約60°以上の空気中における水の接触角を有する材料をいう。対照的に、「親水性である」という用語は、典型的には約40°未満の空気中における水の接触角を有する材料をいう。接触角を測定するための一つの適した試験は、ASTM D5725−99(2008)である。
上記のように、重合体硬化添加物は、一般にそれが再生可能なポリエステルのものに相対的に近い溶解パラメーターを有するように選択される。とりわけ、これは、相の相容性を増強すること、および連続相内で分離したドメインの全体の分布を改善することができる。それにもかかわらず、一定の態様において、再生可能なポリエステルと重合体硬化添加物との間にさらに相容性を増強するために、相容化剤を任意に使用してもよい。これは、重合体硬化添加物がポリウレタン、アクリル樹脂、その他などの極性部分を有するときに、特に望ましいであろう。使用されるときに、相容化剤は、典型的には約0.5重量%から約20重量%、いくつかの態様において約1重量%から約15重量%およびいくつかの態様において約1.5重量%から約10重量%の熱可塑性組成物を構成する。適した相容化剤の一つの例は、官能性をもたせたポリオレフィンである。極性成分は、たとえば、1つまたは複数の官能基によって提供されてもよく、および無極生成分は、オレフィンによって提供されてもよい。相容化剤のオレフィン成分は、一般に上記したものなどの、オレフィン単量体に由来する任意の直鎖または分枝α−オレフィン単量体、オリゴマーまたは重合体(共重合体を含む)から形成してもよい。相容化剤の官能基は、分子に極性のセグメントを提供する任意の基でもよい。特に適した官能基は、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸の酸ヒドラジド、無水マレイン酸およびジアミンの反応製品、メチルナディック酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、マレイン酸アミドなどである。無水マレイン酸修飾ポリオレフィンは、特に本発明に使用するために適する。このような修飾ポリオレフィンは、典型的には重合体のバックボーン材料に対して無水マレイン酸をグラフトすることによって形成される。このようなマレイン酸化された(maleated)ポリオレフィンは、Pシリーズ(化学修飾ポリプロピレン)、Eシリーズ(化学修飾ポリエチレン)、Cシリーズ(化学修飾エチレンビニルアセテート)、Aシリーズ(化学修飾エチレンアクリラート共重合体または三元共重合体)またはN Series(化学修飾エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレンジエン単量体(「EPDM」)またはエチレン−オクテン)などの名称Fusabond(登録商標)の下でE. I. du Pont de Nemours and Companyから入手できる。あるいは、マレイン酸化されたポリオレフィンは、また名称Polybond(登録商標)の下でChemtura Corp.および名称Eastman Gシリーズの下で、Eastman Chemical Companyから入手できる。
本発明の一つの有益な側面は、優れた機械的特性が発泡剤(たとえば、クロロフルオロカーボン類、塩化フッ化炭化水素、炭化水素、二酸化炭素、その他)および可塑剤(たとえば、固体または半固体ポリエチレングリコール)などの種々の従来の添加剤を必要とすることなく提供され得るということである。実際に、熱可塑性組成物は、発泡剤および/または可塑剤が実質的になくてもよい。たとえば、発泡剤および/または可塑剤は、約1重量%を超えない、いくつかの態様において約0.5重量%を超えないおよびいくつかの態様において約0.001重量%から約0.2重量%の量の熱可塑性組成物で存在してもよい。さらに、その応力白化特性のため、以下に詳細に記述したように、生じる組成物は、酸化チタン(IV)などの従来の色素を必要とすることなく、不透明色(たとえば、白)を達成し得る。一定の態様において、たとえば、色素は、約1重量%を超えない、いくつかの態様において約0.5重量%を超えないおよびいくつかの態様において約0.001重量%から約0.2重量%の量の熱可塑性組成物で存在してもよい。もちろん、異なる多様na理由のために、広く多様な成分を組成物に利用してもよい。たとえば、使用してもよい材料は、熱可塑性組成物の加工性を増強するために添加される触媒、抗酸化剤、安定剤、表面活性物質、ろう、固体溶媒、充填剤、成核剤(たとえば、炭酸カルシウム、その他)、微粒子およびその他の材料を含むが、限定されない。
上記のように、本発明の熱可塑性組成物は、一般に強固な再生可能なポリエステル、重合体硬化添加物、並びにその他の随意の成分を含む前駆材料を冷延伸することによって形成される。前駆物質を形成するために、成分は、典型的には公知の多様な技術のいずれかを使用して共に混合される。一つの態様において、たとえば、成分は、別々に供給しても、または組み合わせてもよい。たとえば、成分は、本質的に均一な乾燥混合物を形成するために最初に共に乾燥混合してもよく、およびこれらは、同様に材料を分散混合する溶融加工装置に同時に、または順番に、いずれかで供給してもよい。バッチおよび/または連続的な溶融加工技術を使用してもよい。たとえば、ミキサー/ニーダー、バンブリーミキサー、ファレル連続ミキサー、単一スクリュー押出成形機、双軸スクリュー押出成形機、ロールミル、その他を利用して、材料を混合および溶融加工してもよい。特に適した溶融加工装置は、共回転、双軸スクリュー押出成形機(たとえば、ラムゼー、ニュージャージーのWerner & Pfleiderer Corporation of Wernerから入手できるZSK−30押出成形機またはThermo Electron Corp.、ストーン、イングランドから利用できるThermo Prism(商標)USALAB 16押出成形機)であり得る。このような押出成形機は、供給および排出口を含み、および高強度分配および分散の混合を提供し得る。たとえば、成分を双軸スクリュー押出成形機の同じまたは異なる供給ポートに供給し、および溶融混合して実質的に均一な溶解した混合物を形成してもよい。必要に応じて、その他の添加剤を、また重合体融解物に注入してもよく、および/またはその長さに沿って異なる位置にて別々に押出成形機に入れてもよい。
ポアソン係数=−E横方向/E長手方向
式中、E横方向は、材料の横方向変形であり、およびE長手方向は、材料の長手方向変形である。より詳細には、材料のポアソン係数は、およそ0またはさらに負であることができる。たとえば、ポアソン係数は、約0.1以下、いくつかの態様約0.08以下またはいくつかの態様において約−0.1から約0.04でもよい。ポアソン係数がゼロであるとき、材料が長手方向に伸長するときに横方向の収縮がない。ポアソン係数が負のとき、材料が長手方向に延伸されるときに、材料の横または横方向寸法も伸長する。したがって、負のポアソン係数を有する材料は、長手方向において伸びるときに、幅の増大を示し得るし、これにより交差方向のエネルギー吸収の増加を生じ得る。
その独特の、および有益な特性のため、本発明の冷延伸された熱可塑性組成物は、造形品および特に相対的に小さな厚みを有するものに使用するためによく適する。たとえば、物品は、約100マイクロメートルから約50ミリメートル、いくつかの態様において約200マイクロメートルから約10ミリメートル、いくつかの態様において約400マイクロメートルから約5ミリメートルおよびいくつかの態様において約500マイクロメートルから約2ミリメートルの厚みを有してもよい。
メルトフローレート:
メルトフローレート(「MFR」)は、典型的には190℃または230℃にて10分で2160グラムの負荷に供されるときに、押出式流動計開口部(0.0825インチの直径)を介して強制される重合体の重量(グラムで)である。特に明記しない限り、メルトフローレートは、Tinius Olsen押し出し式可塑度計でASTM 試験法D1239にしたがって測定してある。
ガラス転移温度(Tg)は、ASTM E1640−09にしたがって動的機械分析(DMA)によって決定してもよい。TA InstrumentsからのQ800機器を使用してもよい。実験の実行は、張力/張力形状で、3℃/分の加熱割合で−120℃から150℃の範囲の温度スイープモードで実行してもよい。歪み振幅頻度は、試験の間に一定で(2Hz)保持してもよい。3回の独立した試料を試験して、平均ガラス転移温度を得てもよく、これはtanδ曲線のピーク値によって定義され、tanδは、喪失係数と弾性係数の比(tanδ=E”/E’)として定義される。
射出成形されたアイゾッドバーのノッチ付き衝撃強さは、以下のASTM D256−10方法A(プラスチックのアイゾッド振り子衝撃耐性を決定するための標準的な試験方法)によって決定した。アイゾッドバーは、同じ状態で試験前に50%±10%の相対湿度にて、23℃±2℃にて、40+時間の間慣らした。振り子は、2フィート−ポンドの能力を有した。射出成形されたアイゾット試験検体は、幅12.70±0.20mmおよび3.2±0.05mmの厚さを有した。
係数は、ASTM D638−10において記述したように射出成形したタイプIイヌ骨を引くためにMTS810油圧引張りフレームを利用して決定した。検体は、少なくとも40時間23℃±2℃および50%±10%の相対湿度にて慣らした。試験条件は、23℃±2℃および50%±10%の相対湿度であった。引張りフレームグリップは、115mmの名目ゲージ長さであった。検体は、50mm/分(87.7%分変形)の割合にて引いた。5検体を各組成物について試験した。TestWorks 4と呼ばれるコンピュータプログラムを使用して、試験の間にデータを収集して、5検体の平均係数を決定した応力対歪み曲線を生成した。ASTM D638−10において記述したように射出成形したタイプVイヌ骨を引くためにMTS Synergie200引張りフレームを使用して、ピーク応力、破壊応力、破壊時伸び率および破壊時の容積当たりのエネルギーを決定した。検体は、少なくとも40時間50%±10%の相対湿度にて、23℃±2℃にて慣らした。試験条件は、20%±10%の相対湿度にて、23℃±2℃であった。引張りフレームグリップは、25.4mmの名目ゲージ長さであった。検体は、8.4mm/分(87.7%/分変形)の割合にて引いた。5検体を各組成物について試験した。TestWorks 4と呼ばれるコンピュータプログラムを使用して、試験の間にデータを収集して、ピーク応力、破壊応力、破壊時伸び率および破壊時の容積当たりのエネルギーを決定した応力対歪み曲線を生成した。
伸長比、密度およびパーセント空隙容量を決定するために、検体の幅(Wi)および厚み(Ti)を冷延伸の前に最初に測定した。また、延伸前の長さ(Li)を、検体の表面上の2つの模様の間の距離を測定することによって決定した。その後、検体を冷延伸してボイディングを開始した。次いで、検体の幅(Wf)、厚み(Tf)および長さ(Lf)を、Digimatic Caliper(Mitutoyo Corporation)を利用してほぼ0.01mmまで測定した。また、冷延伸前の容積(Vi)は、Wi x Ti×Li = Viによって算出した。冷延伸後の容積(Vf)は、Wf x Tf x Lf = Vfによって算出した。また、伸長比(Φ)は、Φ = Vf/Viによって算出し;密度(Pf)は、Pf = Pi/Φによって算出し:式中、Piは、前駆物質の密度であり;およびパーセント空隙容量(% Vv)は、%Vv = (1−1/Φ)×100によって算出した。
材料のきれいな(エアブローした)表面を解析した。試料をFRT MicroProf(登録商標)ノンコンタクト白色光側面計を使用して解析した。使用した光学ヘッドは、使用前に較正した100μm z−範囲ユニットであった。このヘッドのZ−感受性は、およそ6ナノメートルであった。各々に対して500μm×500μmおよび1mm×1mmの領域を解析した。500μm範囲を250ライン×250ポイント/ラインで試料をサンプリングして、サンプリング分解能=2−ミクロンを得た。1mmの走査を、2.5ミクロンのサンプリング分解能に対して400ライン×400ポイント/ラインを使用して行った。生じるトポグラフィーマップをFRT Mark IIIソフトウェアを使用して処理して、平均表面粗さパラメーター(sPa)を得た。
含水量は、Arizona Instruments Computrac Vapor Pro水分アナライザー(モデル番号3100)を使用して、ASTM D 7191−05に実質的したがって決定してもよく、これは全ての目的のためにその参照によりその全体が本明細書に援用される。試験温度(§X2.1.2)は、130℃でもよく、試料サイズ(§X2.1.1)は、2から4グラムでもよく、およびバイアルパージ時間(§X2.1.4)は、30秒でもよい。さらに、終了基準(§X2.1.3)は、「予測」モードとして定義してもよく、これは、一体型のプログラムされた基準(エンドポイント含水量を数学的に算出する)が満たされるときに試験を終えることを意味する。
伸長比は、1.67であり、40%のパーセント空隙容量の見積もり、並びに1.19g/ccの前駆物質密度および1.25g/ccのPLA密度に基づいて約0.71g/ccの材料密度を生じた。ポアソン係数は、0.03であった。また、ノッチ付き衝撃試験を行った。ノッチ付き衝撃抵抗は、約6.31ジュール/cmであると見積もられた。測定中、ノッチ付き試料は、曲がり、ねじれ、および可塑的に変形することによるノッチ付き伝播に抵抗した。複合体材料応答の結果、ノッチが止められて、材料は試験の間に破損しなかった。平均で、5つの試料を衝撃抵抗について試験した。また、小さなASTM D638−10タイプVイヌ骨試料を低比重の空隙のある材料から切断して、標準的なASTM手順にしたがって引張り試験を行った。試験の結果、材料は、約522Mpaの引張り係数、33.0Mpaのピークの応力、33.0Mpaの破壊応力および103%の破壊時の伸び率を示した。
Claims (20)
- 熱可塑性組成物であって:
約0℃以上および好ましくは約50℃から約75℃のガラス転移温度を有する少なくとも1つの強固な再生可能なポリエステル;および、
少なくとも1つの重合体硬化添加物
を含み、
前記熱可塑性組成物は、複数の分離した一次ドメインおよび空隙が連続相内で分散された形態を有し、前記ドメインは、前記重合体硬化添加物を含み、および前記連続相は、前記再生可能なポリエステルを含み、
前記熱可塑性組成物は、立方センチメートルあたり約1.4グラム以下および好ましくは立方センチメートルあたり約0.5グラムから立方センチメートルあたり約0.95グラムの密度を有し、および、
前記空隙によって占められる前記組成物の平均パーセント容積は、立方センチメートルあたり約20%から約80%および好ましくは立方センチメートルあたり約40%から約60%である、熱可塑性組成物。 - 前記空隙の側面比は、約0.1から約1である、請求項1の熱可塑性組成物。
- 前記空隙は、微小空隙およびナノ−空隙の組み合わせを含む、請求項1または2の熱可塑性組成物。
- 前記再生可能なポリエステルがポリ乳酸である、前述の請求項のいずれかの熱可塑性組成物。
- 前記再生可能なポリエステルのための溶解パラメーターと前記重合体硬化添加物の溶解パラメーターの比は、約0.5から約1.5であり、前記再生可能なポリエステルのためのメルトフローレートと前記重合体硬化添加物のメルトフローレートの比は、約0.2から約8であり、前記再生可能なポリエステルのヤングの弾性率と前記重合体硬化添加物のヤングの弾性率の比は、約2から約500である、前述の請求項のいずれかの熱可塑性組成物。
- 前記重合体硬化添加物は、プロピレンホモポリマー、プロピレン/α−オレフィン共重合体、エチレン/α−オレフィン共重合体またはその組み合わせなどのポリオレフィンを含む、前述の請求項のいずれかの熱可塑性組成物。
- 少なくとも1つの中間モディファイアーをさらに含む、前述の請求項のいずれかの熱可塑性組成物。
- 前記中間モディファイアーは、40℃温度にて決定される、約0.7から約200センチストークの動粘度を有する、請求項7の熱可塑性組成物。
- 前記中間モディファイアーは、疎水性である、請求項7の熱可塑性組成物。
- 前記中間モディファイアーは、シリコーン、シリコーン−ポリエーテル共重合体、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、アルキレングリコール、アルカンジオール、アミンオキシド、脂肪酸エステル、またはその組み合わせである、請求項7の熱可塑性組成物。
- 前記重合体硬化添加物は、前記再生可能なポリエステルの重量に基づいて約1重量%から約30重量%を構成し、および前記中間モディファイアーは、前記再生可能なポリエステルの重量に基づいて約0.1重量%から約20重量%を構成する、請求項7の熱可塑性組成物。
- 前記組成物は、エポキシ−官能性(メタ)アクリル酸単量体成分を含むポリエポキシドモディファイアーを含む、前述の請求項のいずれかの熱可塑性組成物。
- 前記再生可能なポリエステルは、約70重量%以上の熱可塑性組成物を構成する、前述の請求項のいずれかの熱可塑性組成物。
- 前記組成物は、約0.1以下のポアソン係数、ASTM D638−10(方法A)にしたがって23℃にて測定される、約1J/cm以上のアイゾッドノッチ付き衝撃強さ、ASTM D256−10にしたがって23℃にて測定される、約40%以上の切断時引張り伸びおよび/または約0.2μm以上の平均表面粗を示す、前述の請求項のいずれかの熱可塑性組成物。
- 成形品に使用するための低比重の熱可塑性組成物を形成するための方法であって:
ポリ乳酸などの強固な再生可能なポリエステルおよびポリオレフィンなどの重合体硬化添加物を含む混合物を形成することであって、前記強固な再生可能なポリエステルが約0℃以上のガラス転移温度を有すること;
前記混合物から前駆物質を形成すること;および、
前記前駆物質を、前記再生可能なポリエステルのガラス転移温度より低い温度にて、好ましくは再生可能なポリエステルのガラス転移温度以下の、少なくとも約10℃以下の温度にて伸長して、複数の空隙を含み、かつ立方センチメートルあたり約1.4グラム以下および好ましくは立方センチメートルあたり約0.5グラムから立方センチメートルあたり約0.95グラムの密度を有する熱可塑性組成物を形成すること、
を含む、方法。 - 前記熱可塑性組成物を物品の形状に成形することをさらに含む、請求項15の方法。
- 前記再生可能なポリエステルのガラス転移温度を上回る温度にて成形後に前記組成物を焼き鈍しすることをさらに含む、請求項16の方法。
- 前記空隙によって占められる組成物の平均パーセント容積は、立方センチメートルあたり約20%から約80%である、請求項15の方法。
- 前記混合物は、モディファイアーを少なくとも1つの中間モディファイアーおよび/またはエポキシ−官能性(メタ)アクリル酸単量体成分を含むポリエポキシドを含む、請求項15の方法。
- 前記混合物は、一般にガス状の発泡剤を含まない、請求項15の方法。
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---|---|
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3947546B1 (en) * | 2019-04-05 | 2023-04-19 | Fina Technology, Inc. | Polyenes for curable liquid rubber-based compositions |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5670887B2 (ja) | 2008-06-12 | 2015-02-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 生体適合性親水性組成物 |
CN105442185B (zh) | 2009-03-31 | 2018-01-16 | 3M创新有限公司 | 尺寸上稳定的非织造纤维幅材及其制造和使用方法 |
US8975305B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-03-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Rigid renewable polyester compositions having a high impact strength and tensile elongation |
US8980964B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-03-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Renewable polyester film having a low modulus and high tensile elongation |
RU2630792C2 (ru) | 2013-06-12 | 2017-09-13 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Методика инициации порообразования |
JP2016523293A (ja) * | 2013-06-12 | 2016-08-08 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | 低密度を有するポリオレフィン材料 |
US11965083B2 (en) | 2013-06-12 | 2024-04-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polyolefin material having a low density |
MX364108B (es) | 2013-08-09 | 2019-04-11 | Kimberly Clark Co | Técnica para controlar selectivamente la porosidad de un material polimérico. |
KR102208200B1 (ko) * | 2013-08-09 | 2021-01-27 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 3차원 인쇄용 중합체 물질 |
BR112016002218B1 (pt) | 2013-08-09 | 2021-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc | Material polimérico anisotrópico |
WO2016085712A1 (en) | 2014-11-26 | 2016-06-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Annealed porous polyolefin material |
RU2017118768A (ru) * | 2014-11-26 | 2018-11-30 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Биаксиально растянутая пористая пленка |
CN105295321A (zh) * | 2015-07-13 | 2016-02-03 | 中国石油大学(北京) | 油气田作业用的可降解材料及其制备方法 |
KR102418355B1 (ko) | 2016-08-11 | 2022-07-08 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 강화 열가소성 폴리올레핀 탄성중합체 필름 |
US10662325B2 (en) | 2017-07-13 | 2020-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyester compositions, and process for making articles therefrom |
JP6473846B1 (ja) | 2017-08-28 | 2019-02-20 | 日東電工株式会社 | 樹脂シートおよび粘着剤層付樹脂シート |
US11952488B2 (en) | 2018-03-26 | 2024-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Composition comprising polyester and polyolefin |
CN111534068B (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-10 | 中国科学技术大学 | 一种超高抗冲击强度聚乳酸材料及其制备方法 |
CN112940325B (zh) * | 2021-02-24 | 2022-07-12 | 辽宁万鑫富利新材料有限公司 | 一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺 |
WO2022266297A1 (en) * | 2021-06-17 | 2022-12-22 | Eastman Chemical Company | Articles comprising polyester/polyester elastomer compositions |
WO2022266289A1 (en) * | 2021-06-17 | 2022-12-22 | Eastman Chemical Company | Process for making polyester/polyester elastomer compositions |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03132331A (ja) * | 1989-10-17 | 1991-06-05 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
JP2001049001A (ja) * | 1999-08-05 | 2001-02-20 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 微細気泡含有ポリエステルフィルム |
JP2002363322A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
JP2007161825A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
WO2007074790A1 (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Nisshinbo Industries, Inc. | ポリオレフィン・ポリエステル系フィルム |
JP2008285621A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 遮光性熱収縮フィルム、並びにこの遮光性熱収縮フィルムを用いた成形品、熱収縮ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 |
JP2010280921A (ja) * | 2010-09-24 | 2010-12-16 | Toray Ind Inc | 白色ポリ乳酸フィルム |
Family Cites Families (151)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3338992A (en) | 1959-12-15 | 1967-08-29 | Du Pont | Process for forming non-woven filamentary structures from fiber-forming synthetic organic polymers |
US3341394A (en) | 1966-12-21 | 1967-09-12 | Du Pont | Sheets of randomly distributed continuous filaments |
DE1939528A1 (de) | 1969-08-02 | 1971-02-11 | Barmag Barmer Maschf | Vorrichtung zum kontinuierlichen Herstellen von Mehrschichtblasfolien |
DE1950669C3 (de) | 1969-10-08 | 1982-05-13 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Vliesherstellung |
US3726955A (en) | 1971-01-11 | 1973-04-10 | Phillips Petroleum Co | Process for producing filaments and yarns of blended incompatible polymers |
CA982320A (en) | 1971-05-20 | 1976-01-27 | David Gibson | Voided polyester fiber |
US4055702A (en) | 1974-03-29 | 1977-10-25 | M & T Chemicals Inc. | Additive-containing fibers |
US4937299A (en) | 1983-06-06 | 1990-06-26 | Exxon Research & Engineering Company | Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins |
US4707398A (en) | 1986-10-15 | 1987-11-17 | Kimberly-Clark Corporation | Elastic polyetherester nonwoven web |
DE3781133T2 (de) | 1986-12-19 | 1993-06-24 | Akzo Nv | Herstellung von polymilchsaeure und copolymeren daraus. |
US5162074A (en) | 1987-10-02 | 1992-11-10 | Basf Corporation | Method of making plural component fibers |
US5502158A (en) | 1988-08-08 | 1996-03-26 | Ecopol, Llc | Degradable polymer composition |
US5218071A (en) | 1988-12-26 | 1993-06-08 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Ethylene random copolymers |
US5069970A (en) | 1989-01-23 | 1991-12-03 | Allied-Signal Inc. | Fibers and filters containing said fibers |
JP2682130B2 (ja) | 1989-04-25 | 1997-11-26 | 三井石油化学工業株式会社 | 柔軟な長繊維不織布 |
US5057368A (en) | 1989-12-21 | 1991-10-15 | Allied-Signal | Filaments having trilobal or quadrilobal cross-sections |
KR960004143B1 (ko) * | 1990-04-10 | 1996-03-27 | 도오요오 보오세끼 가부시끼가이샤 | 공동 함유 폴리에스테르계 필름 및 적층체 |
US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
US5317059A (en) | 1990-07-09 | 1994-05-31 | Ferro Corporation | Impact-resistant polymer blends of olefin polymers, polyamides, and terpolymer compatibilizers |
US5266610A (en) | 1991-03-11 | 1993-11-30 | Ici Composites Inc. | Toughened cocontinuous resin system |
DE4119857A1 (de) | 1991-06-17 | 1992-12-24 | Basf Lacke & Farben | Ueberzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidharzen |
US5277976A (en) | 1991-10-07 | 1994-01-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Oriented profile fibers |
US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
US6326458B1 (en) | 1992-01-24 | 2001-12-04 | Cargill, Inc. | Continuous process for the manufacture of lactide and lactide polymers |
US5470944A (en) | 1992-02-13 | 1995-11-28 | Arch Development Corporation | Production of high molecular weight polylactic acid |
US5939467A (en) | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
US5382400A (en) | 1992-08-21 | 1995-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same |
US5336552A (en) | 1992-08-26 | 1994-08-09 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and ethylene alkyl acrylate copolymer |
US5322728A (en) | 1992-11-24 | 1994-06-21 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers of polyolefin polymers |
IT1256260B (it) | 1992-12-30 | 1995-11-29 | Montecatini Tecnologie Srl | Polipropilene atattico |
US5359026A (en) | 1993-07-30 | 1994-10-25 | Cargill, Incorporated | Poly(lactide) copolymer and process for manufacture thereof |
US5472775A (en) | 1993-08-17 | 1995-12-05 | The Dow Chemical Company | Elastic materials and articles therefrom |
US5571619A (en) | 1994-05-24 | 1996-11-05 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers |
EP0714918B1 (en) | 1994-11-08 | 1999-02-17 | Basf Corporation | Method of separating polymers from mixtures thereof |
US5714573A (en) | 1995-01-19 | 1998-02-03 | Cargill, Incorporated | Impact modified melt-stable lactide polymer compositions and processes for manufacture thereof |
US5539056A (en) | 1995-01-31 | 1996-07-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers |
US5770682A (en) | 1995-07-25 | 1998-06-23 | Shimadzu Corporation | Method for producing polylactic acid |
EP0755956B1 (en) | 1995-07-25 | 2004-01-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing polylactic acid |
FI105040B (fi) | 1996-03-05 | 2000-05-31 | Neste Oy | Polylaktidikalvot |
JP3588907B2 (ja) | 1996-03-22 | 2004-11-17 | トヨタ自動車株式会社 | ポリ乳酸の製造方法 |
US5844067A (en) | 1996-04-18 | 1998-12-01 | Erneta; Modesto | Process for producing absorbable segmented copolymers with a substantially uniform sequence distribution |
US5948528A (en) | 1996-10-30 | 1999-09-07 | Basf Corporation | Process for modifying synthetic bicomponent fiber cross-sections and bicomponent fibers thereby produced |
US6200669B1 (en) | 1996-11-26 | 2001-03-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Entangled nonwoven fabrics and methods for forming the same |
HUP0000723A3 (en) * | 1996-12-31 | 2000-09-28 | Kimberly Clark Co | Thermoplastic composition |
US5883199A (en) | 1997-04-03 | 1999-03-16 | University Of Massachusetts | Polyactic acid-based blends |
US6183814B1 (en) | 1997-05-23 | 2001-02-06 | Cargill, Incorporated | Coating grade polylactide and coated paper, preparation and uses thereof, and articles prepared therefrom |
GB9719060D0 (en) | 1997-09-09 | 1997-11-12 | Ici Plc | Polymer composition |
US6309988B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodisintegratable nonwovens with improved fluid management properties |
EP0980894B1 (en) | 1998-03-05 | 2004-06-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polylactic acid composition and film thereof |
US6509092B1 (en) | 1999-04-05 | 2003-01-21 | Fiber Innovation Technology | Heat bondable biodegradable fibers with enhanced adhesion |
US6500563B1 (en) | 1999-05-13 | 2002-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastic films including crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene |
EP1054085B1 (en) | 1999-05-21 | 2005-03-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Monofilament and process for producing the same |
BR0013573A (pt) | 1999-08-25 | 2002-07-16 | Kimberly Clark Co | Materiais nao trançados biodesintegráveis com propriedades de gerenciamento de fluido e produtos absorventes descartáveis contendo os mesmos |
JP3258302B2 (ja) | 1999-10-26 | 2002-02-18 | 三菱樹脂株式会社 | 生分解性2軸延伸フィルム |
BR0015442A (pt) | 1999-11-09 | 2002-12-24 | Kimberly Clark Co | Polilactidas não trançados biodegradáveis com propriedades de gerenciamento de fluido e produtos absorventes descartáveis contendo os mesmos |
US6756331B2 (en) | 2000-07-17 | 2004-06-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lactic-acid base resin composition and molded articles made therefor |
JP4649710B2 (ja) * | 2000-07-28 | 2011-03-16 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性チューブとその製造方法、およびラベルとそれを装着した容器 |
US6914018B1 (en) | 2000-10-27 | 2005-07-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biaxial stretch, breathable laminate with cloth-like aesthetics and method for making same |
US6838403B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-01-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable, biodegradable/compostable laminates |
US20030162013A1 (en) | 2001-04-23 | 2003-08-28 | Topolkaraev Vasily A. | Articles comprising biodegradable films having enhanced ductility and breathability |
US6660211B2 (en) | 2001-04-23 | 2003-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making biodegradable films having enhanced ductility and breathability |
US6905759B2 (en) | 2001-04-23 | 2005-06-14 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable films having enhanced ductility and breathability |
ES2331466T3 (es) | 2001-06-15 | 2010-01-05 | Kuraray Co., Ltd. | Fibra compuesta. |
US20030039775A1 (en) | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Dan-Cheng Kong | Multilayer sleeve labels |
US20030105231A1 (en) | 2001-11-28 | 2003-06-05 | Hitech Polymers Inc. | Polyester composition |
US20030153684A1 (en) | 2001-11-28 | 2003-08-14 | Hitech Polymers Inc. | Polyester composition |
US20030106568A1 (en) | 2001-12-12 | 2003-06-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cleaning sheet, system and apparatus |
PT1470175E (pt) | 2002-02-01 | 2007-04-30 | Lariant Internat Ltd | Extensores de cadeia oligoméricos para processamento, pós-processamento e reciclagem de polímeros de condensação, síntese, composições e aplicações |
US6869985B2 (en) | 2002-05-10 | 2005-03-22 | Awi Licensing Company | Environmentally friendly polylactide-based composite formulations |
JP2004149679A (ja) * | 2002-10-31 | 2004-05-27 | Unitika Ltd | 生分解性を有する多孔性フィルムおよびその製造方法 |
US7354656B2 (en) | 2002-11-26 | 2008-04-08 | Michigan State University, Board Of Trustees | Floor covering made from an environmentally friendly polylactide-based composite formulation |
US7994078B2 (en) | 2002-12-23 | 2011-08-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High strength nonwoven web from a biodegradable aliphatic polyester |
US7135523B2 (en) | 2003-03-14 | 2006-11-14 | Industrial Technology Research Institute | Nanoscale helical microstructures and channels from chiral poly(L-lactide) block containing block copolymers |
US7514503B2 (en) | 2003-10-08 | 2009-04-07 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Molded article produced from aliphatic polyester resin composition |
US20050112363A1 (en) | 2003-11-21 | 2005-05-26 | Xin Ning | Biodegradable polymer compositions for a breathable film |
US7157032B2 (en) | 2003-11-21 | 2007-01-02 | Gala Industries, Inc. | Method and apparatus for making crystalline PET pellets |
US20050119359A1 (en) * | 2003-12-02 | 2005-06-02 | Shelby Marcus D. | Void-containing polyester shrink film |
US6949288B2 (en) | 2003-12-04 | 2005-09-27 | Fiber Innovation Technology, Inc. | Multicomponent fiber with polyarylene sulfide component |
US7595363B2 (en) | 2003-12-12 | 2009-09-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened poly(hydroxyalkanoic acid) compositions |
US7354973B2 (en) | 2003-12-12 | 2008-04-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened poly(lactic acid) compositions |
US7368503B2 (en) | 2003-12-22 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Compatibilized blends of biodegradable polymers with improved rheology |
US7138439B2 (en) | 2004-02-27 | 2006-11-21 | Biocorp North America, Inc. | Biodegradable compounds including poly(lactic acid) polymer compositions and products |
US7393590B2 (en) | 2004-02-27 | 2008-07-01 | Cereplast, Inc. | Biodegradable poly(lactic acid) polymer composition and films, coatings and products comprising Biodegradable poly(lactic acid) polymer compositions |
WO2006002372A2 (en) | 2004-06-23 | 2006-01-05 | Natureworks Llc | Branched polylactic acid polymers and method of preparing same |
US7619132B2 (en) | 2004-12-30 | 2009-11-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Degradable breathable multilayer film with improved properties and method of making same |
WO2007046397A1 (ja) | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Toray Industries, Inc. | 捲縮糸およびその製造方法ならびに繊維構造体 |
CA2628551C (en) | 2005-11-25 | 2013-11-19 | Kuraray Co., Ltd. | Polylactic acid composition |
EP1966419B1 (en) | 2005-12-15 | 2010-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable multicomponent fibers |
AU2007212501B2 (en) | 2006-02-07 | 2011-03-31 | Tepha, Inc. | Polymeric, degradable drug-eluting stents and coatings |
CN103232694A (zh) | 2006-02-14 | 2013-08-07 | 日本电气株式会社 | 聚乳酸类树脂组合物及成形体 |
PL1991601T3 (pl) | 2006-03-03 | 2011-02-28 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Sposób modyfikowania biodegradowalnych polimerów |
JP2007269995A (ja) | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Three M Innovative Properties Co | ポリ乳酸含有樹脂組成物、ポリ乳酸含有樹脂フィルム及びポリ乳酸含有樹脂繊維 |
AU2006341586B2 (en) | 2006-04-07 | 2011-05-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable nonwoven laminate |
FR2902434B1 (fr) | 2006-06-16 | 2008-08-01 | Arkema France | Composition d'acide polylactique presentant une resistance aux chocs amelioree |
FR2902433A1 (fr) | 2006-06-16 | 2007-12-21 | Arkema France | Materiau composite a base d'acide polylactique et de polyamide presentant une resistance aux chocs amelioree, son procede de fabrication et utilisation |
TW200801113A (en) | 2006-06-27 | 2008-01-01 | Far Eastern Textile Ltd | The polylactic acid composition and the deep dyeing fiber manufactured from the same |
US9089627B2 (en) | 2006-07-11 | 2015-07-28 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Stent fabricated from polymer composite toughened by a dispersed phase |
KR101297865B1 (ko) | 2006-07-14 | 2013-08-19 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 부직 웹에 사용하기 위한 생분해성 폴리락트산 |
KR100786005B1 (ko) | 2006-08-18 | 2007-12-14 | 에스케이씨 주식회사 | 다층 지방족 폴리에스터 필름 |
US8410215B2 (en) | 2006-08-23 | 2013-04-02 | Jsr Corporation | Thermoplastic resin composition and molded article obtained from the same |
RU2315789C1 (ru) * | 2006-08-31 | 2008-01-27 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова | Полимерная композиция |
AU2006347731B2 (en) | 2006-08-31 | 2012-09-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly breathable biodegradable films |
JP5233105B2 (ja) | 2006-09-27 | 2013-07-10 | 豊田合成株式会社 | ポリ乳酸系樹脂成形品 |
US7557167B2 (en) | 2006-09-28 | 2009-07-07 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Polyester compositions, methods of manufacturing said compositions, and articles made therefrom |
US7977397B2 (en) | 2006-12-14 | 2011-07-12 | Pactiv Corporation | Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof |
CA2672476C (en) | 2006-12-14 | 2013-10-22 | Pactiv Corporation | Expanded and extruded biodegradable and reduced emission foams made with methyl formate-based blowing agents |
BRPI0622175A2 (pt) | 2006-12-15 | 2011-12-27 | Kimberly Clark Co | Ácidos polilÁticos biodegradÁveis para uso na formaÇço de fibras |
WO2008079784A2 (en) | 2006-12-21 | 2008-07-03 | Dow Global Technologies Inc. | Functionalized olefin polymers, compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same |
EP2096141A4 (en) | 2006-12-22 | 2014-06-25 | Unitika Ltd | BIODEGRADABLE POLYESTER RESIN COMPOSITION AND MOLDED BODY, FOAM BODY AND MOLDED CONTAINER OBTAINED FROM THE BIODEGRADABLE POLYESTER RESIN COMPOSITION |
KR101452010B1 (ko) | 2006-12-27 | 2014-10-21 | 도레이 카부시키가이샤 | 수지 조성물 및 성형품 |
US8420193B2 (en) | 2007-02-06 | 2013-04-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Heat-shrinkable film, molded product and heat-shrinkable label employing the film, and container employing the molded product or having the label fitted thereon |
KR101495367B1 (ko) | 2007-02-23 | 2015-02-24 | 데이진 가부시키가이샤 | 폴리락트산 조성물 |
EP2113532A4 (en) | 2007-02-23 | 2012-02-15 | Unitika Ltd | RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE OBTAINED FROM THE COMPOSITION |
ATE506413T1 (de) | 2007-03-01 | 2011-05-15 | Prs Mediterranean Ltd | Verfahren zur herstellung kompatibilisierter polymermischungen und artikeln |
NL1033719C2 (nl) | 2007-04-19 | 2008-10-21 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig expandeerbaar polymelkzuur, werkwijze voor het vervaardigen hiervan, geschuimd vormdeel op basis van deeltjesvormig expandeerbaar polymelkzuur evenals werkwijze voor het vervaardigen hiervan. |
JP5298383B2 (ja) | 2007-04-25 | 2013-09-25 | Esファイバービジョンズ株式会社 | 嵩高性、柔軟性に優れた熱接着性複合繊維及びこれを用いた繊維成形品 |
US20080311814A1 (en) | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Tredegar Film Products Corporation | Activated bicomponent fibers and nonwoven webs |
WO2009012284A1 (en) | 2007-07-16 | 2009-01-22 | Groupo P.I. Mabe, S.A. De C.V. | Environmentally sensitive diapers manufactured with renewable resources |
WO2009032199A1 (en) | 2007-08-31 | 2009-03-12 | The Board Of Trustees Operating | Beta-cyclodextrins as nucleating agents for poly(lactic acid) |
US8287677B2 (en) | 2008-01-31 | 2012-10-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Printable elastic composite |
CN101952491A (zh) | 2008-02-14 | 2011-01-19 | 博爱科罗温有限公司 | 双组分纤维,纺织片材及其用途 |
JP4788824B2 (ja) | 2008-03-27 | 2011-10-05 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
IT1387503B (it) | 2008-05-08 | 2011-04-13 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico |
MX2010013139A (es) | 2008-05-30 | 2011-03-04 | Kimberly Clark Worldwide Incorporated | Fibras de acido polilactico. |
KR100962387B1 (ko) | 2008-06-05 | 2010-06-10 | 제일모직주식회사 | 폴리유산 수지 조성물 |
WO2009151437A1 (en) | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Humidification of polylactic acid for fiber formation |
WO2009151439A1 (en) | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming biodegradable polylactic acids for use in forming fibers |
US8545971B2 (en) | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
US8268913B2 (en) | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
US20110132519A1 (en) | 2008-06-30 | 2011-06-09 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin polylactic acid blends for easy open packaging applications |
US8530577B2 (en) | 2008-06-30 | 2013-09-10 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene heterophasic copolymer and polylactic acid blends for injection molding applications |
US8642701B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-02-04 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene and polylactic acid blends of injection stretch blow molding applications |
US8796383B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-08-05 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene and polylactic acid formulations for heat seal applications |
US8759446B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
AU2009295999B2 (en) | 2008-09-29 | 2013-12-19 | Basf Se | Biodegradable polymer mixture |
WO2010056421A1 (en) | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Clemson University Research Foundation | Copolymer including polylactic acid, acrylic acid and polyethylene glycol and processes for making the same |
US20110046281A1 (en) | 2009-08-19 | 2011-02-24 | Cereplast, Inc. | Polymer compositions having poly(lactic acid) |
CN102762370B (zh) | 2009-12-17 | 2015-11-25 | 3M创新有限公司 | 尺寸稳定的非织造纤维幅材及其制造和使用方法 |
US8466337B2 (en) | 2009-12-22 | 2013-06-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable and breathable film |
CN102115576B (zh) * | 2009-12-31 | 2014-09-17 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 天然生物聚合物热塑性膜 |
US20110251346A1 (en) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Fina Technology, Inc. | Biodegradable Polymeric Compositions and Methods of Making and Using the Same |
US8936740B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified polylactic acid fibers |
US10753023B2 (en) | 2010-08-13 | 2020-08-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Toughened polylactic acid fibers |
US20120164905A1 (en) | 2010-08-13 | 2012-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified Polylactic Acid Fibers |
US20120214944A1 (en) | 2011-02-18 | 2012-08-23 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin polylactic acid in-situ blends |
US8628718B2 (en) * | 2011-02-18 | 2014-01-14 | Fina Technology, Inc. | Modified polylactic acid, polymeric blends and methods of making the same |
US8980964B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-03-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Renewable polyester film having a low modulus and high tensile elongation |
US8975305B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-03-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Rigid renewable polyester compositions having a high impact strength and tensile elongation |
US8637130B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-01-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Molded parts containing a polylactic acid composition |
US20130210621A1 (en) | 2012-02-10 | 2013-08-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable Film Formed from a Renewable Polyester |
US10858762B2 (en) | 2012-02-10 | 2020-12-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Renewable polyester fibers having a low density |
-
2012
- 2012-02-10 US US13/370,883 patent/US9040598B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-28 CN CN201380008991.1A patent/CN104204087B/zh active Active
- 2013-01-28 AU AU2013217364A patent/AU2013217364B2/en active Active
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- 2013-01-28 RU RU2014134791A patent/RU2618564C2/ru active
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- 2013-01-28 KR KR1020147021996A patent/KR101997949B1/ko active IP Right Grant
- 2013-01-28 JP JP2014556159A patent/JP2015507056A/ja active Pending
-
2015
- 2015-04-24 US US14/695,109 patent/US9518181B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03132331A (ja) * | 1989-10-17 | 1991-06-05 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
JP2001049001A (ja) * | 1999-08-05 | 2001-02-20 | Mitsubishi Polyester Film Copp | 微細気泡含有ポリエステルフィルム |
JP2002363322A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
JP2007161825A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
WO2007074790A1 (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Nisshinbo Industries, Inc. | ポリオレフィン・ポリエステル系フィルム |
JP2008285621A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 遮光性熱収縮フィルム、並びにこの遮光性熱収縮フィルムを用いた成形品、熱収縮ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 |
JP2010280921A (ja) * | 2010-09-24 | 2010-12-16 | Toray Ind Inc | 白色ポリ乳酸フィルム |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3947546B1 (en) * | 2019-04-05 | 2023-04-19 | Fina Technology, Inc. | Polyenes for curable liquid rubber-based compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2014134791A (ru) | 2016-03-27 |
AU2013217364B2 (en) | 2016-03-24 |
EP2812395A1 (en) | 2014-12-17 |
CN104204087A (zh) | 2014-12-10 |
MX2014009537A (es) | 2014-11-10 |
AU2013217364A1 (en) | 2014-07-24 |
RU2618564C2 (ru) | 2017-05-04 |
US9518181B2 (en) | 2016-12-13 |
EP2812395B1 (en) | 2018-03-07 |
BR112014019493B1 (pt) | 2020-12-22 |
CN104204087B (zh) | 2018-06-01 |
US20150225565A1 (en) | 2015-08-13 |
US20130210949A1 (en) | 2013-08-15 |
KR101997949B1 (ko) | 2019-07-08 |
WO2013118021A1 (en) | 2013-08-15 |
EP2812395A4 (en) | 2015-09-30 |
MX343475B (es) | 2016-11-04 |
US9040598B2 (en) | 2015-05-26 |
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KR20140124765A (ko) | 2014-10-27 |
BR112014019493A2 (ja) | 2017-06-20 |
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