JP2000501431A - Ｎ―（［１，２，４］トリアゾロアジニル）ベンゼンスルホンアミド及びピリジンスルホンアミド化合物及び除草剤としてのそれらの利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ２，６−ジメトキシ−Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ビリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ビリミジン−２−イル）ピリジン−３−スルホンアミド及び２−メトキシ−６−メトキシカルボニル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ビリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドなどのＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物を、適切に置換された２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン及び２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン化合物ならびに適切に置換されたベンゼンスルホニルクロリド及びピリジン−３−スルホニルクロリド化合物から製造した。該化合物は除草剤として有用であることが見いだされた。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロアジニル）ベンゼンスルホンアミド及びピリジ ンスルホンアミド化合物及び除草剤としてのそれらの利用 本発明は置換ベンゼンスルホンアミド及びピリジンスルホンアミド化合物、そ の化合物を含有する除草性組成物ならびに望ましくない植生（ｖｅｇｅｔａｔｉ ｏｎ）の抑制のためのその化合物の利用性に関する。 化学的薬剤、すなわち除草剤を用いる望ましくない植生の抑制は現代の農業及 び土地管理の重要な側面である。望ましくない植生の抑制に有用な多くの化学品 が既知であるが、一般的にもっと有効であるか、特定の植物種にもっと有効であ るか、望ましい植生に対する損傷が少ないか、人間及び環境にもっと安全である か、使用するのにあまり高価でないかあるいは他の有利な属性を有する新規な化 合物が望まれている。 多くの置換ベンゼンスルホンアミド化合物が既知であり、それらのあるものは 除草活性を有することが知られている。例えば、ある種のＮ−（［１，２，４］ トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド化合 物及びそれらの除草的利用性が米国特許第４，６３８，０７５号に開示されてお り、ある種のＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，３，５］トリアジン−２− イル）ベンゼンスルホンアミド化合物が米国特許第４，６８５，９５８号に開示 されている。ある種のＮ−フェニルアリールスルホンアミド化合物も既知であり 、除草活性を有することが知られている。例えば、ある種のＮ−（置換フェニル ）［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンア ミド化合物が米国特許第５，１６３，９９５号に開示されており、ある種のＮ− （置換フェニル）［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−スル ホンアミド化合物が１９９６年１１月５日発行の米国特許第５，５７１，７７５ 号に開示されている。 今回、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル ）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピ リミジン−２−イル）ピリジンスルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾ ロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド及びＮ−（［１ ，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ピリジンスルホンア ミド化合物を含む一群の新規なＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンア ミド化合物が発芽前又は発芽後適用による望ましくない植生の抑制のための有力 な除草剤であることが見いだされた。該化合物の多くが有用な作物に対する望ま しい選択性を有し、好ましい毒性学的及び環境学的属性を有する。 本発明は式Ｉ： ［式中、 ＸはＮ又はＣ−Ｙを示し； ＷはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し； ＹはＨ、ＯＣＨ₃、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は場合により最高３個のフッ 素原子で置換されていることができるＣＨ₃を示し； ＺはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）又は場合により３個のフッ素原子で置換されていることができるＣＨ₃を示 し；但しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）を示し； ＱはＣ−Ｈ又はＮを示し； ＡはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩあるいはＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）を示すか、あ るいはそれぞれ場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフ ッ素原子によって置換されていることができるＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）又はＳ（Ｃ₁ −Ｃ₃アルキル）を示すか、あるいは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２− イル部分を示し、ＱがＮを示す場合、Ｈを示し； ＢはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｎ Ｈ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂を示すか、あるいはそれ ぞれ場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、クロ ロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフッ素原子に よって置換されていることができるＯ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アル ケニル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）、ＳＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、ＳＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄ アルケニル）、ＳＯ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、ＳＯ₂（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、 Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）、ＳＯ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）又はＳＯ₂（Ｃ₃ −Ｃ₄アルキニル）を示し；但しＡ及びＢは同時にＨを示さず； ＤはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ Ｆ、ＣＨＦ₂又はＣＦ₃を示すか；あるいはＢ及びＤは一緒になって場合により１ つ又は２つのＦもしくはＣＨ₃で置換されていることができる式Ｏ−ＣＨ₂−Ｏの 断片を示し； ＴはＨ、ＳＯ₂Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂又はＣＨ₂Ｃ Ｈ₂Ｃ（Ｏ）ＯＲを示し； Ｒはそれぞれ場合により最高２個のクロロ、ブロモ、Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル 又はフェニル置換基及び最大可能な数までのフルオロ置換基を有することができ るＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル又はＣ₃−Ｃ₄アルキニルを示し；Ｒ’ はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル又はＣ₃−Ｃ₄アルキニルを示す］ のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物及びＴがＨを示す 場合は農業的に許容され得るその塩を含む。 ＸがＮ及びＣ−Ｈのそれぞれを示す化合物及びＱがＮ及びＣ−Ｈのそれぞれを 示す化合物は本発明の好ましい化合物に含まれる。本発明の好ましい化合物の多 くはトリアゾロアジン環の５−位（Ｗ）にメトキシ置換基及び８−位（Ｚ）にメ トキシ又はハロゲン置換基を有する。好ましい化合物のいくつかはさらにオルト メトキシ置換基（Ａ又はＢ）を他方のオルト位（Ａ又はＢ）の多様な置換基及び メタ位の水素と組み合わせて；オルトメトキシ置換基（Ａ）を水素又はメタメチ ル又はクロロ置換基（Ｄ）及び他方のオルト位（Ｂ）の非置換と組み合わせて； あるいはオルトトリフルオロメチル置換基（Ｂ）を他方のオルト位（Ａ）の多様 な置換基及びメタ位の水素と組み合わせて有する。 本発明はさらに除草的量の式Ｉの化合物を１種又はそれ以上の農業的に許容さ れ得る添加剤又は担体と組み合わせて含有する組成物ならびに除草剤としての式 Ｉの化合物の利用を含む。全体的な植生の抑制又は小麦、イネ及び西洋アブラナ 作物中の雑草の選択的抑制のいずれかを達成するために適した本発明の化合物の 利用が一般に好ましい。イネ科雑草及び広葉雑草の両方を抑制することができる 。望ましくない植生への化合物の発芽後適用が一般に好ましい。 本発明のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物は一般的 に置換されたＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２− イル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ ］ピリミジン−２−イル）ピリジン−３−スルホンアミド、Ｎ−（［１，２，４ ］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド及び Ｎ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ピリジン −３−スルホンアミド化合物として記載されることができる。それらは、アミド 窒素原子において、置換された［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミ ジン−２−イル又は置換された［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジ ン−２−イル部分を有する置換されたベンゼンスルホンアミド及びピリジン−３ −スルホンアミド化合物として特徴付けることができる。 本発明の除草性化合物は一般式Ｉ： のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物である。 ＸがＮを示すそのような化合物は置換されたＮ−（［１，２，４］トリアゾロ ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）部分を含有し、ＸがＣ−Ｙを示す化合物 は置換されたＮ−（［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イ ル）部分を含有する。ＱがＮを示す化合物はピリジンスルホンアミド化合物であ り、ＱがＣ−Ｈを示す化合物はベンゼンスルホンアミド化合物である。該化合物 はさらにトリアゾロアジン環の５−及び８−位（それぞれＷ及びＺ）の１つ又は 両方にＣ₁−Ｃ₃アルコキシ置換基を有し、フェニル又はピリジン環上に少なくと も１つのオルト置換基（Ａ）を有することを特徴とする。 本発明の化合物はＸがＮ又はＣ−Ｙ（ここでＹは水素、ハロゲン、メトキシ又 は場合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるメチルを示す ）を示す式Ｉの化合物を含む。ＸがＮを示す化合物が多くの場合に好ましい。し かしＸがＣ−Ｈを示す化合物が好ましい場合がある。本発明の化合物はＱがＮ又 はＣ−Ｈを示す式Ｉの化合物を含む。これらの２つの選択肢のそれぞれが好まし い場合がある。多くの状況下で、ＸがＮを示し、ＱがＣ−Ｈを示す化合物が好ま しいが、他の状況下ではＸ及びＱの両方がＮを示す化合物が好ましい。他方、い くつかの状況下ではＸがＣ−Ｙを示し、ＱがＣ−Ｈを示す化合物が好ましい。 式Ｉの化合物のトリアゾロアジン環は少なくとも一置換されている。本発明の 化合物はＷがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、シクロプ ロポキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ又は水素を示しＺがメトキシ、エトキシ、 プロポキシ、１−メチルエトキシ、シクロプロポキシ、メチルチオ、エチルチオ 、１−メチルエチルチオ、シクロプ ロピルチオ、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード又は場合により最高３個 のフッ素原子で置換されていることができるメチルを示し、但しＷ及びＺの少な くとも１つは特定されたアルコキシ部分の１つを示す化合物を含む。Ｗ及びＺの 一方がアルコキシを示し、他方がフルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、メトキシ 又はエトキシを示し、ＸがＮ又はＣ−Ｈを示す化合物は多くの場合に好ましい。 Ｗ及びＺの一方又は両方がメトキシを示す化合物は多くの場合により好ましい。 Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、クロロ又はブロモを示す式Ｉの化合物は多 くの場合に最も好ましい。ＸがＮを示す化合物は特に興味深いことがあり、Ｘが Ｃ−Ｈを示し、Ｚが特定的にメトキシを示す化合物も同様である。 ＱがＣ−Ｈを示す式Ｉの化合物はＡがハロゲン又は（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）− カルボニルを示すかあるいはＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄ アルケノキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキノキシ又はＣ₁−Ｃ₃アルキルチオを示し、そのそ れぞれが場合により１つのＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、クロロ 、ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されて いることができる化合物を含む。Ａは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２− イル部分を示すこともできる。ＱがＮを示す場合、式Ｉの化合物はＡが水素を示 す化合物も含む。メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メト キシメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオ ロエトキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、トリフルオロメ トキシ、クロロ及びフルオロが多くの場合に好ましい。メトキシ、エトキシ、プ ロポキシ又は１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２− フルオロエトキシ、２−クロロエトキ シ、２，２−ジフルオロエトキシ及び１−（フルオロメチル）−２−フルオロエ トキシが多くの場合により好ましい。メトキシが特に興味深いことがある。 式Ｉの化合物はさらにＢが水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ₁−Ｃ₄アル コキシ）−カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルアミノ又はジ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）ア ミノを示すかあるいはＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケ ノキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキノキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃アルカンスル フィニル、Ｃ₁−Ｃ₃アルカンスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルチオ、Ｃ₃−Ｃ₄ア ルケンスルフィニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケンスルホニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルチオ、 Ｃ₃−Ｃ₄アルキンスルフィニル又はＣ₃−Ｃ₄アルキンスルホニルを示し、そのそ れぞれが場合により１つのＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、クロロ 、ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されて いることができる化合物を含む。しかしＱがＮを示し、Ａ及びＢの両方が水素を 示す化合物は除外される。かくしてＱがＮを示してもＣ−Ｈを示しても、Ａ及び Ｂの少なくとも１つは水素以外の置換基を示す。水素、メトキシ、エトキシ、プ ロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、トリフ ルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フルオロ、クロロ及びメトキシカルボニ ルが多くの場合に好ましいＢ置換基である。ＱがＣ−Ｈを示す場合、水素、メト キシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、トリフル オロメチル、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルが典型的により好ましく 、ＱがＮを示す場合、水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエト キシ、トリフルオロメチル及びメトキシカルボニル がより好ましい。多くの場合、独立してメトキシ及びトリフルオロメチルが特別 に興味深いＢ置換基である。 本発明の化合物はさらにＤが水素、ハロゲン、メチル、エチル、１−メチルエ チル、プロピル、メトキシ、エトキシ、フルオロメチル、ジフルオロメチル又は トリフルオロメチルを示す化合物を含む。それらはさらにＢ及びＤが一緒になっ て場合により１つ又は２つのフッ素又はメチル基で置換されていることができる メチレンジオキシ断片を示す化合物を含む。Ｄが水素、フルオロ、ブロモ、クロ ロ又はメチルを示す化合物が典型的に好ましい。ＱがＣ−Ｈを示す場合、Ｄが水 素、クロロ又はメチルを示す化合物が多くの場合により好ましく、ＱがＮを示す 場合はＤが水素又はメチルを示す化合物は典型的により好ましい。 Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキ シ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２− ジフルオロエトキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、トリフ ルオロメトキシ、クロロ又はフルオロを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、 プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、トリ フルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボ ニルを示し；Ｄが水素、フルオロ、クロロ、ブロモ又はメチルを示す式Ｉの化合 物が多くの場合に好ましい。Ｂがメトキシを示し、Ｄが水素を示す；Ａがメトキ シを示し、Ｄが水素、メチル又はクロロを示す；ならびにＢがトリフルオロメチ ルを示し、Ｄが水素を示す化合物は多く場合に特に興味深い。 ＱがＣ−Ｈを示し、Ｂ及びＤの一方又は両方が水素を示す式Ｉの化合物は多く の場合に好ましい。ＱがＣ−Ｈを示し、Ａがメトキシ、エトキ シ、プロポキシ又は１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ 、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又 は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ 、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、トリフルオロ メチル、フルオロ、クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、クロロ又 はメチルを示す化合物は多くの場合により好ましい。Ｄが水素を示し、Ａ及びＢ のそれぞれがメトキシを示すかあるいはＡがメトキシを示し、Ｂがトリフルオロ メチル又はメトキシカルボニルを示す化合物は独立して興味深いことがある。Ｑ がＣ−Ｈを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ又は１−メチルエトキシ を示し、Ｂが水素を示し；Ｄがクロロ又はメチルを示す化合物が好ましいことが ある。 ＱがＮを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、 メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエト キシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロ エトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエト キシ、トリフルオロメチル又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素又はメチル を示す式Ｉの化合物は典型的に好ましい。Ｂがトリフルオロメチルを示し、Ａが メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メ トキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフル オロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｄが 水素を示す化合物は典型的により好ましい。 式Ｉの化合物は、Ｔが水素、アルキルスルホニル基（ＳＯ₂Ｒ）、ア シル基（Ｃ（Ｏ）Ｒ）、アルコキシカルボニル基（Ｃ（Ｏ）ＯＲ）、アミノカル ボニル基（Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂）又は２−（アルコキシカルボニル）エチル基（Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＲ）を示し、ここでＲはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケ ニル又はＣ₃−Ｃ₄アルキニルを示し、それぞれ場合により最高２個のクロロ、ブ ロモ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ又はフェニル置換基及び最大可能な数までのフルオロ 置換基を有することができ、Ｒ’はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル 又はＣ₃−Ｃ₄アルキニルを示す化合物を含む。Ｔが水素を示す化合物が好ましい 。本発明はさらにＴが水素を示す式Ｉの化合物の農業的に許容され得る塩を含む 。 好ましい、より好ましい、最も好ましい、望ましい及び特に興味深い置換基の それぞれ可能な組み合わせを有する式Ｉの化合物はさらに本発明の重要な実施態 様であると考えられる。 本発明で用いられるアルキル、アルケニル及びアルキニル（ハロアルキル及び アルコキシの場合のように修飾されている場合を含んで）という用語は、直鎖状 、分枝鎖状及び環式基を含む。かくして典型的アルキル基はメチル、エチル、１ −メチルエチル、プロピル、１，１−ジメチルエチル及びシクロプロピルである 。メチル及びエチルが多くの場合に好ましい。アルキル基は本明細書でノルマル （ｎ）、イソ（ｉ）又は第２（ｓ）と呼ばれることがある。最大可能な数までの フルオロ置換基を有する典型的アルキルはトリフルオロメチル、モノフルオロメ チル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，３−ジフルオロプロピルなどを含 み；トリフルオロメチルが多くの場合に好ましい。ハロゲンという用語はフッ素 、塩素、臭素及びヨウ素を含む。 本明細書において「農業的に許容され得る塩」という用語は、式Ｉの 化合物の酸性スルホンアミドプロトンが、それ自身は処理されている作物植物に 対して除草性でなく、適用者、環境又は処理されている作物の最終的使用者に有 意に有害でもないカチオンにより置き換えられている化合物を示すために用いら れる。適したカチオンには例えばアルカリもしくはアルカリ土類金属から誘導さ れるものならびにアンモニア及びアミンから誘導されるものが含まれる。好まし いカチオンにはナトリウム、カリウム、マグネシウム及び式： Ｒ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸ＮＨ⁺ ［式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立して水素又は（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキル、 （Ｃ₃−Ｃ₁₂）シクロアルキル又は（Ｃ₃−Ｃ₁₂）アルケニルを示し、そのそれぞ れは場合により１つ又はそれ以上のヒドロキシ、（Ｃ₁−Ｃ₈）アルコキシ、（Ｃ₁ −Ｃ₈）アルキルチオ又はフェニル基により置換されていることができ；但しＲ⁶ 、Ｒ⁷及びＲ⁸は立体的に適合性である］ のアミニウムカチオンが含まれる。さらにＲ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のいずれの２つも一 緒になって１〜１２個の炭素原子及び最高２個の酸素もしくは硫黄原子を含有す る脂肪族２官能基性部分を示すことができる。式Ｉの化合物の塩は、Ｖが水素を 示す式Ｉの化合物を金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又 は水酸化マグネシウムあるいはアミン、例えばアンモニア、トリメチルアミン、 ヒドロキシエチルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モル ホリン、シクロドデシルアミン又はベンジルアミンで処理することにより製造す ることができる。 表Ｉの化合物は本発明の化合物の例である。特別に好ましいいくつか の式Ｉの化合物は抑制されるべき雑草種、（もしあれば）存在する作物及び他の 因子に依存して変わり、表１の以下の化合物が含まれる：１、２、１０、１３、 １４、１５、１８、２１、２３、２６、２７、２８、３２、３４、３６、３７、 ３８、３９、４１、４３、４６、５０、５２、５３、５４、５５、６０、６３、 ６５、７７、８０、８１、９２、９５、９６、９８、１０５、１０６、１０９、 １２０、１２２、１２６、１３９、１４２、１６７、１７７、１８４、１８５、 １８７、１８８、１９０、１９４、１９５、２０３、２０８、２１０及び２２０ 。以下の化合物がより好ましいことがある：２−メトキシ−６−（トリフルオロ メチル）−Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５ −ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物３４）、２，６ −ジメトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５− ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物３６）、２−メト キシ−６−メトキシカルボニル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリ アゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物９ ８）、２−メトキシ−５−メチル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］ト リアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合 物１０５）、５−クロロ−２−メトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２， ４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド （化合物１０６）、２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８ −ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル） ピリジン−３−スルホンアミド（化合物１４２）、２−（２−フルオロエトキシ ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５ ，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イ ル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１６７）、２−（２−クロロエトキシ）− ６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリア ゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物２ ０３）、２−（２，２−ジフルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）− Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン −２−イル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１９０）及び２−（１−フルオロ メチル−２−フルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８ −ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル） ベンゼンスルホンアミド（化合物１８７）。 Ｔが水素を示す式Ｉの化合物は式ＩＩ：の置換２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物の式ＩＩＩ： のベンゼンスルホニルクロリド又はピリジン−３−スルホニルクロリド化合物と の反応により製造することができ、式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｑ、Ｗ、Ｘ及びＺは式Ｉ の化合物に関して上記で定義された通りである。反応は大体等モル量の２つの化 合物を極性、非プロトン性溶媒、例えばアセトニトリル中で合わせ、ピリジン及 び触媒量（スルホニルクロリド化合物の５〜２５モルパーセント）のジメチルス ルホキシドを室温で加えることにより行うことができる。必要なら追加のスルホ ニルクロリド化合物、ピリジン及びジメチルスルホキシドを加えて反応を完了さ せる。反応は完了に数時間〜数日かかる。水分を排除するための手段、例えば乾 燥窒素ブランケットを用いる。得られる式Ｉの化合物は多くの通常の有機溶媒及 び水における溶解度が低い固体であり、通常の手段を用いて回収することができ る。 式ＩＩＩのスルホニルクロリド化合物と式ＩＩの２−アミノ［１，２，４］ト リアゾロアジン化合物の縮合反応は、最初に式ＩＩの２−アミノ ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物を式ＩＶ：［式中、Ｗ、Ｘ及びＺは式Ｉの化合物に関して定義された通りであり、Ｒ”はＣ₁ −Ｃ₄アルキルを示す］ のＮ−トリアルキルシリル誘導体に転換することにより有利に行うことができる 。Ｎ−トリメチルシリル及びＮ−トリエチルシリル誘導体が典型的である。該方 法は米国特許第４，９１０，３０６号及び第４，６６６，５０１号に開示されて いる方法と関連しているが、それが一般にフルオリドイオン促進剤（ｆａｃｉｌ ｉｔａｔｏｒ）を必要とする点で異なる。 式ＩＩの２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物の式ＩＶのＮ−ト リアルキルシリル誘導体への転換は、アセトニトリルなどの溶媒中のクロロトリ アルキルシラン化合物とヨウ化ナトリウム又はカリウムの混合物を無水条件下で 調製し、次いで２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物及びトリアル キルアミン化合物、例えばトリエチルアミンを典型的に周囲温度で、及び撹拌し ながら加えることにより行うことができる。一般に大体等モル量のクロロトリア ルキルシラン及び２−アミノ［１，２，４］トリアゾロアジン化合物が用いられ る。反応は含まれる特定のトリアルキルアミン及び２−アミノ［１，２，４］ト リアゾロアジン化合物に依存して数時間〜１日を要する。製造されるＮ −トリアルキルシリル誘導体は、得られる混合物を非−極性溶媒、例えばエーテ ル又は１，２−ジクロロエタンを用いて希釈し、濾過により不溶性塩を除去し、 減圧下における蒸発により揮発性成分を除去することにより回収することができ る。式ＩＶの化合物は水の存在下で不安定であり、乾燥状態で保持されねばなら ない。 上記の通りにしてか又は他の方法で得られる式ＩＶの２−（トリアルキルシリ ルアミノ）［１，２，４］トリアゾロアジン誘導体をさらなる精製を用いてか又 は用いずに、式ＩＩＩのスルホニルクロリド化合物と縮合させることができる。 縮合は典型的にアセトニトリルなどの溶媒中で、大体等モル量のピリジン又はメ チルピリジン塩基、大体等モル量のフルオリドイオン促進剤、例えばフッ化セシ ウム又はテトラアルキルアンモニウムフルオリド及び触媒量（スルホニルクロリ ド化合物の３〜２０パーセント）のジメチルスルホキシドの存在下で行われる。 縮合は典型的に１０℃〜６０℃の温度で、無水条件下で撹拌しながら行われ、一 般に２〜１８時間内に完了する。得られる式ＩのＮ−（トリアゾロアジニル）ア リールスルホンアミド化合物は通常の手段で、例えば濾過により固体を集め、得 られる固体を抽出して水溶性塩及び／又は可溶性有機成分を除去することにより 回収することができる。 Ｔが水素以外を示す式ＩのＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミ ド化合物は、Ｔが水素を示す式Ｉの対応する化合物から、関連するスルホンアミ ドアシル化反応のための当該技術分野において既知の反応条件下におけるアシル 化により製造することができる。適したアシル化剤にはアルカノイルクロリド化 合物、例えばプロピオニルクロリド又はトリフルオロアセチルクロリド；クロロ ギ酸エステル化合物、例え ばクロロギ酸２−メトキシエチル；カルバモイルクロリド化合物、例えばＮ’， Ｎ’−ジアリルカルバモイルクロリド及びアルキルイソシアナート化合物、例え ば２−クロロエチルイソシアナートが含まれる。Ｗがクロロを示す式Ｉの化合物 はＷがフルオロ、ブロモ、ヨード、Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）又はＳ（Ｃ₁−Ｃ₃ア ルキル）を示す式Ｉの対応する化合物に、当該技術分野において既知のそのよう な置き換えのための一般的方法を用いて適した求核試薬で処理することにより転 換することができる。５−位（Ｘ）におけるクロロ置換基は一般に６−位（Ｙ） 又は８−位（Ｚ）におけるクロロ置換基より容易に置き換えられ、選択的に置き 換えられることができる。 多くの式ＩＩの２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン 化合物（ＸはＣ−Ｙを示す）は、式：の適切に置換されたＮ−（２−ピリジニル）−Ｎ’−カルボエトキシチオウレア 化合物のヒドロキシルアミンとの反応により製造することができる。反応は典型 的にエタノールなどの溶媒中で行われ、数時間の加熱を必要とする。ヒドロキシ ルアミンは典型的に塩酸塩をヒンダード第３アミン、例えばジイソプロピルエチ ルアミン又はアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムエトキシドを用いて 中和することにより生成する。所望の式ＩＩの化合物は通常の手段により、例え ば蒸発による反応混合物の揮発性成分の除去により回収することができ、通常の 手段によ り、例えば水及び／又はそれらがほとんど可溶性でない他の溶媒を用いる抽出に より精製することができる。この方法のためのＮ−（２−ピリジニル）−Ｎ’− カルボエトキシチオウレア化合物出発材料は、適切に置換された２−アミノピリ ジン化合物をエトキシカルボニルイソチオシアナートで処理することにより得る ことができる。反応は一般に不活性有機溶媒中で、周囲温度において行われる。 全体的方法はさらに米国特許第５，５７１，７７５号に記載されている。 上記の方法のための置換２−アミノピリジン化合物出発材料は当該技術分野に おいて既知であるかあるいは本明細書に開示されている方法によってか又は当該 技術分野において既知の一般的方法によって製造することができる。 ＸがＣ−Ｙを示す式ＩＩの化合物も適切に置換された２−シアノアミノピリジ ン化合物から、Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｒ Ｃｈｅｍｉｅ，１１４，７８ ９−７９８（１９８３）においてＢ．Ｖｅｒｃｅｋ ｅｔ ａｌ．により開示さ れている方法により製造することができる。そのような化合物の製造のさらに別 の方法がＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３１， ２６５−２７３（１９６６）においてＫ．Ｔ．Ｐｏｔｔｓ ｅｔ ａｌ．により 開示された。 ＸがＮ（２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合 物）を示す式Ｉの化合物は式： ［式中、Ｗはメチルチオ、水素又はクロロを示し、Ｚは水素、ハロゲン、アルコ キシ又はアルキルチオを示す］ の４−ヒドラジノピリミジン化合物から製造することができる。ヒドラジノピリ ミジン化合物を最初にシアノゲンブロミドで処理して式： ［式中、Ｗはメチルチオ、水素又はクロロを示し、Ｚは水素、ハロゲン、アルコ キシ又はアルキルチオを示す］ の３−アミノ−８−置換−５−置換［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピ リミジン化合物の臭化水素塩を得る。反応は一般にイソプロピルアルコールなど の有機溶媒中で、周囲温度において行われる。生成物は通常の手段により、例え ば非−極性溶媒、例えばジエチルエーテルを加え、生成する固体を濾過により集 めることにより回収することができる。Ｗがメチルチオを示す上記の中間体を次 いでＷがアルコキシ基を示す所望の式ＩＩの化合物に、溶媒としての対応するア ルコール中でアルカリ金属アルコレート、例えばナトリウムメチレート又はカリ ウムエチレート及びアクリル酸エチルを用いて処理することにより転換すること ができる。化合物は転位し、メチルチオ部分が媒体のアルコールに由来するアル コキシ部分により置き換えられる。反応は一般に２５℃より低い温度で行われる 。所望の式ＩＩの化合物は、酢酸を用いて中和し、生成する固体を濾過又は他の 通常の手段により集めることにより回収する ことができる。ＸがＮを示し、Ｗが水素又はクロロを示す式ＩＩの化合物は、Ｗ が水素又はクロロを示す対応する［４，３−ｃ］中間体から、トリアルキルアミ ン塩基を用いる異性化により得ることができる。これらの方法のための４−ヒド ラジノピリミジン化合物出発材料は当該技術分野において周知の対応する４−ク ロロ−ピリミジン化合物からヒドラジンとの反応により製造することができる。 ＸがＮを示す式ＩＩの化合物の製造の他の方法はＧ．Ｗ．Ｍｉｌｌｅｒ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９６５，ｐａｇｅ ３３ ５７及び１９６３，ｐａｇｅ ５６４２により開示されている。 ＸがＮを示す式ＩＩの化合物は本発明のさらなる実施態様である。かくして本 発明は式： ［式中、ＷはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し、ＺはＯ（ Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）又は場 合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるＣＨ₃を示し；但 しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）を示す］ の２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合物を含む 。Ｗ及びＺの１つがメトキシを示し、他方がフルオロ、クロロ、 ブロモ、メチル、メトキシ又はエトキシを示すこの型の化合物は多くの場合に好 ましく、Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、フルオロ、クロロ又はブロモを示 すそのような化合物は多くの場合により好ましい。 式ＩＩＩの置換ベンゼンスルホニルクロリド及びピリジンスルホニルクロリド 出発材料は本明細書に開示されている方法によってかあるいは当該技術分野にお いて既知の一般的又は特定の方法により製造することができる。多くのそのよう な化合物、例えば２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニ ルクロリド及び２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンスル ホニルクロリドは、対応するベンゼン又はピリジン化合物（例えば３−（トリフ ルオロメチル）アニソール又は２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリ ジン）をブチルリチウムを用いてリチウム化し、得られるフェニルもしくはピリ ジニルリチウム化合物をジプロピルジスルフィドと反応させ、次いで得られるプ ロピルチオ化合物をクロロ酸化（ｃｈｌｏｒｏｘｉｄａｔｉｏｎ）することによ り製造することができる。これらの反応段階のそれぞれにおいて、そのような方 法に関して一般に既知の条件が用いられた。多くのプロピル又はベンジルチオベ ンゼン及びピリジンも、標準的方法を用いる対応するチオフェノール又は３−ピ リジンチオール化合物のアルキル化及び続くクロロ酸化により製造することがで きる。１，３−ジメトキシベンゼンから誘導されるものようなフェニル及びピリ ジニルリチウム化合物をＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンの 存在下における二酸化硫黄及び塩化スルフリルとの反応により対応する所望のス ルホニルクロリド化合物に直接転換することができる。他の必要なスルホニルク ロリド化合物、例えば２−（１，１，２，２−テトラ フルオロエトキシ）ベンゼンスルホニルクロリドは、二酸化硫黄、塩化銅及び濃 塩酸水溶液の存在下で対応するアニリン又は３−アミノピリジン化合物をジアゾ 化することにより製造することができる。ベンゼンスルホニルクロリド化合物、 例えば２−メトキシ−５−メチルベンゼンスルホニルクロリドは、適したベンゼ ン化合物の直接のクロロスルホン化により製造することができる。２−及び／又 は４−位にクロロ置換基を有する３−アルキルチオピリジン化合物をクロロ酸化 の前に通常の求核的置換法により他のハロ又はアルコキシ置換基を有する対応す る化合物に転換し、他のピリジン−３−スルホニルクロリド化合物を得ることが できる。 式：［式中、ＡはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ又はＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）を 示すかあるいはＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アル ケニル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）又はＳ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）を示し、それ ぞれ場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、クロ ロ、ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換され ていることができるかあるいは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル部 分を示し；ＢはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキ ル）、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂を示すかある いはＯ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキ ニル）、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、ＳＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル ）、ＳＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、ＳＯ（Ｃ₃−Ｃ₄ アルケニル）、ＳＯ₂（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）、Ｓ Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）又はＳＯ₂（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）を示し、それぞれ 場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、クロロ、 ブロモもしくはシアノ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されてい ることができ；但しＡ及びＢの少なくとも１つはＯ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｏ（ Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）又はＯ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）を示し、それぞれ場合によ り１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、クロロもしくはブ ロモ置換基又は最大可能な数までのフッ素原子で置換されていることができ；但 しＡ及びＢは同時にＨを示さず；ＤはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅又はＣＦ₃を示すか；あるいはＢ及びＤは一緒になって場 合により１つ又は２つのＦ又はＣＨ₃で置換されていることができる式Ｏ−ＣＨ₂ −Ｏの断片を示す］の置換ピリジン−３−スルホニルクロリド化合物を含むＱが Ｎを示す式ＩＩＩの化合物は本発明のさらなる実施態様である。Ａがメトキシ、 エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエト キシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキ シ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、トリフルオロメトシ、ク ロロ又はフルオロを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メ チルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、トリフルオロメチル、ト リフルオロメトキシ、フルオロ、 クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、フルオロ、クロロ、ブロモ又 はメチルを示す式ＩＩＩのピリジン−３−スルホニルクロリド化合物が典型的に 好ましい。Ｂがメトキシを示し、Ｄが水素を示すか；Ａがメトキシを示し、Ｄが 水素、メチル又はクロロを示すか；あるいはＢがトリフルオロメチルを示し、Ｄ が水素を示す化合物は多くの場合により好ましい。ＱがＮを示し、Ａがメトキシ 、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエ トキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエト キシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メ トキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、トリフルオロメチル又は メトキシカルボニルを示し；Ｄが水素又はメチルを示す式ＩＩＩの化合物は通常 最も好ましい。 式ＩのＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物を除草剤と して直接用いることができるが、少なくとも１種の農業的に許容され得る添加剤 又は担体と一緒に除草的に有効な量の化合物を含有する混合物としてそれを用い るのが好ましい。適した添加剤又は担体は、特に作物の存在下における選択的雑 草抑制のために組成物を適用する場合に用いられる濃度において有用な作物に対 して植物毒性であってはならず、式Ｉの化合物又は他の組成物成分と化学的に反 応してはならない。そのような混合物は雑草又はその場所に直接適用するために 設計されることができるかあるいは通常適用の前に追加の担体及び添加剤で希釈 される濃厚物又は調剤であることができる。それらは固体、例えば微粉末、顆粒 、水分散性顆粒又は湿潤可能な粉末あるいは液体、例えば乳化可能な濃厚液、溶 液、乳液又は懸濁液であることができる。 本発明の除草性混合物の調製において有用な適した農業的添加剤及び担体は当 該技術分野における熟練者に周知である。 用いることができる液体担体には水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、作物 油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、 パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコ ールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタノ ール、エタノール、イソプロパノール、アミルアルコール、エチレングリコール 、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンなどが含 まれる。水は一般に濃厚物の希釈のために選ばれる担体である。 適した固体担体にはタルク、ピロフィライトクレー、シリカ、アタパルガスク レー、キーゼルグール、チョーク、ケイ藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナ イトクレー、フラー土、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉、リ グニンなどが含まれる。 １種又はそれ以上の界面活性剤を本発明の組成物中に導入するのが多くの場合 に望ましい。そのような界面活性剤は固体及び液体組成物の両方において、特に 適用前に担体で希釈されるように設計されているものにおいて有利に用いること ができる。界面活性剤はアニオン性、カチオン性又は非イオン性の性質であるこ とができ、乳化剤、湿潤剤、懸濁剤としてか又は他の目的のために用いることが できる。典型的界面活性剤には硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノ ールアンモニウム；アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンス ルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加物、例えば ノニルフェノール−Ｃ₁₈エトキシレート；アルコール−アルキレンオキ シド付加物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ₁₆エトキシレート；石鹸、例えば ステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレンスルホン酸塩、例えばジブチルナ フタレンスルホン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル類、例 えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム；ソルビトールエステ ル類、例えばソルビトールオレート；第４アミン類、例えばラウリルトリメチル アンモニウムクロリド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル類、例えばポ リエチレングリコールステアレート；エチレンオキシドとプロピレンオキシドの ブロックコポリマー；ならびにリン酸モノ及びジアルキルエステルの塩が含まれ る。 農業的組成物において通常用いられる他の添加剤には相溶化剤、消泡剤、封鎖 剤、中和剤及び緩衝剤、腐食防止剤、染料、消臭剤、展延剤、浸透助剤、粘着剤 、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、殺微生物剤などが含まれる。組成物は他の適 合性成分、例えば他の除草剤、除草剤緩和剤、植物成長調節剤、殺菌剤、殺虫剤 なども含有することができ、液体肥料又は固体粒子状肥料担体、例えば硝酸アン モニウム、尿素などと調製することができる。 本発明の除草性組成物中の活性成分の濃度は一般に約０．００１〜約９８重量 パーセントである。約０．０１〜約９０重量パーセントの濃度が多くの場合に用 いられる。濃厚物として用いられるように設計される組成物の場合、活性成分は 一般に約５〜約９８重量パーセント、好ましくは約１０〜約９０重量パーセント の濃度で存在する。そのような組成物は典型的に適用前に水などの不活性担体で 希釈される。通常雑草又は雑草の場所に適用される希釈された組成物は一般に約 ０．００１〜約５重量パーセントの活性成分を含有し、好ましくは約０．０１〜 約０．５ パーセントを含有する。 本組成物は通常の地上又は空中散布機、噴霧機及び顆粒適用機を用いることに より、潅漑用水に加えることにより及び当該技術分野における熟練者に既知の他 の通常の手段により雑草又はその場所に適用することができる。 式Ｉの化合物は有用な発芽前（播種前（ｐｒｅ−ｐｌａｎｔ）を含む）及び発 芽後除草剤であることが見いだされた。一般に発芽後適用が好ましい。化合物は 広葉及びイネ科雑草の両方の抑制に有効である。式Ｉにより包含されるＮ−（ト リアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物のそれぞれが本発明の範囲内 であるが、除草活性の程度、作物選択性及び得られる雑草抑制の範囲は、存在す る置換基及び他の特徴に依存して変化する。化合物はある地域の植生の本質的に すべてを抑制するために比較的高い非選択的な適用比で用いることができる。化 合物１０、１３、１４、１５、１８、２３、２６、２７、２８、３６、３７、３ ８、３９、４１、５０、５３、５４、６０、６３、６５、７７、８０、８１、９ ２、１０５、１０６及び１３９はこの目的のために特別に興味深い化合物に含ま れる。多くの場合、トウモロコシ、コウリャン、小麦、大麦及びイネなどのイネ 科作物ならびに西洋アブラナ、大豆及び綿などの広葉作物中の望ましくない植生 の抑制のために比較的低い選択的な適用比で化合物を用いることもできる。ブラ ックグラス及び野生オーツ麦などの選択的イネ科雑草ならびに小麦や大麦などの 小穀類作物中のいくつかの広葉雑草の抑制におけるその利用が特に興味深い。化 合物２８、３４、５３、９６、９８、１０５及び１４２はこの目的のためにより 優れた化合物に含まれる。化合物の多くは小麦などの小穀類作物からの広葉雑草 の除去に用いることができる。この目的のために特に興味深い化合物には化合物 １、２、２１、３２、４３、４６、５２、９５、１０９、１２０、１２２及び１ ２６が含まれる。化合物の多くは米中の多くの広葉及びイネ科雑草の抑制にも有 用である。この目的のために特に興味深い化合物には化合物１６７、１７７、１ ８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９４、１９５、２０３、２０９、２ １０、２２０、２２９及び２３３が含まれる。直接播種されるか又は移植される イネ及び水田又は高地で生育する米から望ましくない植生を除去することができ る。イネに対する選択性は緩和剤の使用により向上させられることが多い。化合 物５５及び１０６などのいくつかの化合物は西洋アブラナから広葉及びイネ科雑 草を除去するために用いることができる。 除草剤という用語は本明細書において、植物の生育を抑制又は不利に改変する 活性成分を意味するために用いられる。除草的に有効な又は植生抑制的な量は、 不利に改変する効果を起こす活性成分の量であり、自然の生育からの変動、殺害 、調節、乾燥、遅滞などを含む。植物及び植生という用語は胚の状態の種子、発 芽中の実生及び確立された植生を含むものとする。 除草的活性は、本発明の化合物が直接植物に又は植物の場所に、生育のいずれ かの段階においてかあるいは播種又は発芽の前に適用される場合に本発明の化合 物により示される。観察される効果は抑制されるべき植物種、植物の生育の段階 、希釈及び噴霧滴寸法（ｓｐｒａｙ ｄｒｏｐ ｓｉｚｅ）の適用パラメーター 、固体成分の粒度、使用時の環境条件、用いられる特定の化合物、用いられる特 定の添加剤及び担体、土壌の型など及び適用される化学品の量に依存する。当該 技術分野において 既知の通り、これら及び他の因子を調節し、非−選択的及び選択的除草作用を促 進することができる。雑草の最大抑制を達成するためには一般に式Ｉの化合物を 発芽後から比較的未成熟の植物に適用するのが好ましい。 発芽後作業においては約０．００１〜約１Ｋｇ／Ｈａの適用比が一般に用いら れ；発芽前適用の場合は約０．０１〜約２Ｋｇ／Ｈａの比率が一般に用いられる 。指定されている高い方の比率は一般に多様な望ましくない植生の非−選択的抑 制を与える。低い方の比率は典型的に選択的抑制を与え、化合物、時期及び適用 比の賢明な選択により作物の場所で採用することができる。 より多様な望ましくない植生の抑制を得るために、本発明の化合物（式Ｉ）は 多くの場合に１種又はそれ以上の他の除草剤と一緒に適用される。他の除草剤と 一緒に用いられる場合、今回特許請求されている化合物を他の除草剤と一緒に調 製するか、他の除草剤とタンク混合するか又は他の除草剤と順に適用することが できる。本発明の化合物と組み合わせて用いて有益であることができる除草剤の いくつかには置換トリアゾロ−ピリミジンスルホンアミド化合物、例えばＮ−（ ２，６−ジクロロフェニル）−５−エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリ アゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（ジクロスラム）、Ｎ− （２−メトキシカルボニル−６−クロロフェニル）−５−エトキシ−７−フルオ ロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（ クロランスラム−メチル）及びＮ−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−メチ ル［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド（ フルメツラム）が含まれる。他の除草剤、 例えばアシフルオルフェン、ベンタゾン、クロリムロン、クロマゾン、ラクトフ ェン、カルフェントラゾン−メチル、フミクロラク、フルオメツロン、フォメサ フェン、イマザクイン、イマゼタピル、リヌロン、メッリブジル、フルアジフォ プ、ハロキシフォプ、グリフォセート、グルフォシネート、２，４−Ｄ、アセト クロル、メトラクロル、セトキシジム、ニコスルフロン、クロピラリド、フルロ キシピル、メツルフロン−メチル、アミドスルフロン、トリベヌロン及び他も用 いることができる。化合物を類似の作物選択性を有する他の除草剤と一緒に用い るのが一般に好ましい。通常除草剤を組み合わせ調剤として又はタンクミックス として同時に適用するのがさらに好ましい。 本発明の化合物は一般に、その選択性を増すために多様な既知の除草剤緩和剤 、例えばクロキントセト、メフェンピル、フリラゾール、ジクロルミド、ベノキ サコル、フルラゾール、フルキソフェニム、ダイムロン、ジメピペレート、チオ ベンカルブ及びフェンクロリムと組み合わせて用いることができる。シトクロム Ｐ−４５０オキシダーゼの活性を増すことにより植物中における除草剤の代謝を 改変することによって作用する除草剤緩和剤が通常特に有効である。これは多く の場合に本発明の好ましい実施態様である。さらに遺伝子操作によって又は突然 変異及び選択によって除草剤に耐性又は抵抗性とされた多くの作物中における望 ましくない植生の抑制に化合物を用いることができる。例えば一般に除草剤に対 して又は感受性植物における酵素アセトラクテートシンターゼを阻害する除草剤 に対して耐性又は抵抗性とされたトウモロコシ、小麦、イネ、大豆、てんさい、 綿、カノーラ及び他の作物を処理することができる。実施例 以下の実施例は本発明の種々の側面を例示するために提供され、請求の範囲の 制限とみなされるべきではない。 １．２−プロピルチオ−３−（トリフルオロメチル）アニソールの製造 ５００ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の３０ｍＬ（ミリリットル）（２０８ ｍｍｏｌ）（ミリモル）の３−（トリフルオロメチル）アニソールの溶液を窒素 ブランケット下で−７０℃に冷却し、撹拌及び冷却しながらヘキサン中の２．５ Ｍのブチルリチムウを１００ｍＬ（２５０ミリモル）ゆっくり加えた。赤味がか った溶液を−７０℃で１時間撹拌し、次いで４２ｍＬ（２７０ミリモル）のジプ ロピルジスルフィドを撹拌及び冷却しながらゆっくり加えた。得られる混合物を １８時間かけて周囲温度に温めた。２５０ｍＬの飽和塩化アンモニウム水溶液を 用いて混合物をクエンチングした。有機相を回収し、硫酸マグネシウム上で乾燥 し、減圧下における蒸発により濃縮した。黄色油の残留物を０．２ｍｍＨｇ（ミ リメーター水銀）（２７パスカル）においてビグル−カラム中で分別蒸留し、沸 点が９２℃の３７ｇ（グラム）（理論値の７１パーセント）の透明な液体生成物 留分を得た。この留分は８２パーセントの標題化合物、１０パーセントの異性体 ２−プロピルチオ−５−（トリフルオロメチル）アニソールであることが見いだ された。 元素分析 Ｃ₁₁Ｈ₁₃Ｆ₃ＯＳ 計算値：％Ｃ，５２．８；％Ｈ，５．２４；％Ｓ，１２．８ 測定値：％Ｃ，５２．７；％Ｈ，５．１１；％Ｓ，１１．９ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．０２（ｍ，３Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ），２ ．８３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．４），１．５４−１．０４（ｍ， ２Ｈ），０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４）。 ２．２−（ベンジルチオ）アニソールの製造 ５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の２５．０ｇ（１７８ミリモル）の２− メトキシチオフェノールの溶液を２２．０ｇ（１９６ミリモル）のカリウムｔ− ブトキシド及び１００ｍＬのテトラヒドロフランの混合物に０℃で撹拌しながら 滴下した。これに５０ｍＬのテトラヒドロフラン中の２５ｍＬ（２１４ミリモル ）のベンジルクロリドの溶液を撹拌及び冷却しながら加え、次いで混合物を周囲 温度に温め、１８時間撹拌した。得られる混合物を減圧下における蒸発により濃 縮し、残留物を３００ｍＬのジクロロメタンで希釈した。得られる溶液を水で洗 浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留 物は融点が６９〜７０℃の白色固体である標題化合物であった。 元素分析 Ｃ₁₄Ｈ₁₄ＯＳ 計算値：％Ｃ，７３．０；％Ｈ，６．１３；％Ｓ，１３．９ 測定値：％Ｃ，７３．０；％Ｈ，６．１３；％Ｓ，１３．７ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．２（ｍ，７Ｈ），６．８（ｍ，２Ｈ），４．１ （ｓ，２Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ）。 ３．２−プロピルチオ−３−メトキシ安息香酸メチルの製造 ４００ｍＬの乾燥テトラヒドロフラン中の６５．３ｇ（３１８ミリモル）の３ −（４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）アニソールの溶液を−７０℃に 冷却し、次いで冷却及び撹拌しながら１６５．５ｍＬ（４０４ミリモル）のブチ ルリチムウの２．５Ｍ溶液を加えた。ぶどう色の溶液を撹拌しながら−４０℃に ９０分間温めた。次いでそれを−７０℃に冷却し、１００ｍＬの乾燥テトラヒド ロフラン中の６２．２ｇ（４ １４ミリモル）のジイソプロピルジスルフィドの溶液を撹拌及び冷却しながら滴 下した。得られる混合物を９０分間かけて周囲温度に温め、得られるピンク色の 乳状懸濁液を３００ｍＬの飽和塩化アンモニウム水溶液を用いて中和した。相を 分離させ、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発 により濃縮した。残留する金色の油を２ｘ１０ｃｍ（センチメートル）のビグル −カラム中で０．６ｍｍＨｇ（８０パスカル）において分別蒸留し、７６．０ｇ （理論値の８６パーセント）の２−プロピルチオ−３−（４，４−ジメチルオキ サゾリン−２−イル）アニソールを沸点が１５５〜１５７℃（０．６ｍｍＨｇ） の明黄色の油として得た。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．２５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．８），７．０６（ｄ ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６，１．３），６．９０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３，１．２ ），４．０９（ｓ，２Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），２．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝ ７．２），１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３７（ｓ，６Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ ，Ｊ＝７．４）。 ６Ｎ塩酸水溶液中の５８．２ｇ（２０９ミリモル）の２−プロピルチオ−３− （４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）アニソールの懸濁液を撹拌しなが ら１８時間加熱還流した。得られる均一な溶液を３ｘ１００ｍＬのジエチルエー テルで抽出し、合わせた抽出液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下 における蒸発により濃縮した。得られる琥珀色の油をシリカゲルカラム上のフラ ッシュクロマトグラフィーにより精製し、ヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用 いて溶離させた。生成物−含有画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し 、３８．７ｇ（理論値の８２パーセント）の２−プロピルチオ−３−メトキシ安 息香酸を粘性の金色の油として得た。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：１２．３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．５５（ｄｄ，１Ｈ ，Ｊ＝７．８，１．１），７．３３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．１），７．０１（ｄｄ ，１Ｈ，Ｊ＝８．３，０．９），３．８８（ｓ，３Ｈ），２．８０（ｔ，２Ｈ， Ｊ＝７．５），１．４９（ｍ，２Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３）。 １００ｇ（８４３ミリモル）のチオニルクロリド中の３８．１ｇ（１６９ミリ モル）の２−プロピルチオ−３−メトキシ安息香酸の懸濁液を調製し、周囲温度 で１８時間撹拌した。得られる溶液を減圧下における蒸発により濃縮し、３９． ７ｇの粗酸クロリドを得た。これの８．７ｇ（３６ミリモル）の部分を１００ｍ Ｌの乾燥メタノールに溶解し、溶液を０℃に冷却し、撹拌及び冷却しながら４． ７ｇ（４６ミリモル）のトリエチルアミンを加えた。混合物を撹拌しながら１８ 時間かけ、周囲温度に温めた。得られる混合物を減圧下における蒸発により濃縮 し、暗色油状の残留物を２５０ｍＬのジエチルエーテルに溶解した。エーテル性 溶液を２ｘ２００ｍＬの水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減 圧下における蒸発により濃縮して８．４ｇ（理論値の９９パーセント）の標題化 合物を暗色の油として得た。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．２６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．２），７．０３（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），６．９２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２），３．８７（ｓ，３ Ｈ），２．７７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．４），１．４５（ｍ，２Ｈ），０．８９（ ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４）。 ４．２−メトキシ−３−プロピルチオ−４−（トリフルオロメチル）ピリジンの 製造 ジエチルエーテル中の１．４Ｍのメチルリチウムの１１０ｍＬ（１５４ミリモ ル）を窒素ブランケット下で７０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランに加えることに より調製された溶液をドラスアイス／アセトン浴を用いて冷却し、冷却及び撹拌 しながら１２．４ｇ（７０ミリモル）の２−メトキシ−４−（トリフルオロメチ ル）ピリジン及び０．９２ｍＬ（７ミリモル）のジイソプロピルアミンをそれに 加えた。混合物を−４０℃に温め、次いでドラスアイス／アセトン浴中で再冷却 した。撹拌及び冷却しながらジプロピルジスルフィド（３３ｍＬ、２１０ミリモ ル）を滴下した。得られる混合物を周囲温度に温め、次いでそれを１５０ｍＬの 水で希釈し、ジエチルエーテルを用いて抽出した。エーテル性抽出物を硫酸マグ ネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。淡褐色の油残留物を シリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製し、ヘキサン及び酢酸エチルの混 合物を用いて溶離させ、１４．１ｇ（理論値の８０パーセント）の標題化合物を 明黄色の油として得た。 元素分析 Ｃ₁₀Ｈ₁₂ＮＦ₃ＯＳ 計算値：％Ｃ，４７．８；％Ｈ，４．８１；％Ｎ，５．５７；％Ｓ，１２．８ 測定値：％Ｃ，４８．１；％Ｈ，５．３３；％Ｎ，５．３３；％Ｓ，１２．７ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），７．１２（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），４．００（ｓ，３Ｈ），２．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７． ４），１．４７−１．４６（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２）。 同様にして以下の３−プロピルチオピリジン化合物を製造した： ２−メトキシ−３−プロピルチオピリジン−０．３ｍｍＨｇ（４０パスカル）の 圧力下における沸点が８０℃の無色の油；元素分析 Ｃ₉Ｈ₁₃ＯＳ 計算値：％Ｃ，５９．０；％Ｈ，７．１５ 測定値：％Ｃ，５９．１；％Ｈ，７．１２ ２−クロロ−４−メトキシ−３−プロピルチオピリジン−透明な油； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），６．７７（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），３．９７（ｓ，３Ｈ），２．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７． ５），１．５７−１．５０（ｍ，２Ｈ），０．９９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３）； ならびに ４−クロロ−２−メトキシ−３−プロピルチオピリジン−黄色の油； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．９６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２），６．９８（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．８８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７． ３），１．５４−１．５１（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．８）。 ５．２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロリドの 製造 ２−プロピルチオ−３−（トリフルオロメチル）アニソール：２−プロピルチ オ−５−（トリフルオロメチル）アニソール：未知化合物の８２：１０：８混合 物の２０．０ｇ（８０ミリモル）、２５０ｍＬのクロロホルム及び１２５ｍＬの 水を含有する混合物を氷浴を用いて０℃に冷却し、撹拌しながら２１．６ｇ（３ ０５ミリモル）の塩素ガスをゆっくり加えた。２．５時間後、有機相を分離させ 、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留する 透明な油を１００ ｍＬのペンタンと混合し、混合物を周囲温度で１８時間及び冷蔵下で３時間放置 して油を結晶化させた。固体を濾過により集め、１１．９ｇ（理論値の５４パー セント）の標題化合物を融点が８６〜８８℃の白色の結晶として得た。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，８．６），７． ５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９），７．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６），４．１（ ｓ，３Ｈ）。 ６．２−メトキシベンゼンスルホニルクロリドの製造 ３００ｍＬのクロロホルム中の３４．１ｇ（１４９ミリモル）の２−（ベンジ ルチオ）アニソールの溶液を１５０ｍＬの水と合わせ、混合物を氷浴を用いて冷 却した。冷却及び撹拌しながら温度が５℃未満のままであるような速度でこれに 塩素ガス（３９ｇ、５５０ミリモル）を加えた。次いで氷浴を除去し、黄色の混 合物を周囲温度に温め、１８時間撹拌した。次いで層を分離させ、クロロホルム 層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留物 は油であり、それは放置すると２１．３ｇ（理論値の６９パーセント）の融点が ５２〜５３℃の標題化合物の白色の結晶を生成した。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．９３−７．７６（ｍ，１Ｈ），７．７０−７． ６５（ｍ，１Ｈ），７．１３−７．０６（ｍ，１Ｈ），４．０（ｓ，３Ｈ）。 ７．２−クロロスルホニル−３−メトキシ安息香酸メチルの製造 ７．８ｇ（３２ミリモル）の３−メトキシ−２−プロピルチオ安息香酸メチル 、２．３ｇ（１３０ミリモル）の水及び３０ｍＬの氷酢酸の混合物を調製し、４ ５℃に温めた。撹拌しながら塩素ガス（７．６ｇ、１ ０７ミリル）を加えた。暗色の混合物は明るいオレンジ色に変わり、温度は７５ ℃に上昇した。１時間後、混合物を６００ｍＬの氷及び水中に注ぎ、すべての氷 が溶けるまで撹拌した。存在する固体を濾過により回収し、５００ｍＬのジエチ ルエーテルに溶解した。エーテル溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、 減圧下における蒸発により濃縮した。淡褐色の固体残留物をシリカゲル上のフラ ッシュクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン及び酢酸エチルを用いて溶離させた 。生成物−含有画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、５．３２ｇ（ 理論値の６２パーセント）の標題化合物を融点が１０６．５〜１０８．５℃の明 かるいピンク色の固体として得た。 元素分析 Ｃ₉Ｈ₉ＣｌＯ₅Ｓ 計算値：％Ｃ，４０．８；％Ｈ，３．４３；％Ｓ，１２．１ 測定値：％Ｃ，４０．７；％Ｈ，３．６２；％Ｓ，１１．８ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．６８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．０），７．２１（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝８．７），７．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５），４．０５（ｓ，３ Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ）。 ８．２，６−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリドの製造 ２２５ｍＬの乾燥石油エーテル中の１５．０ｇ（１０８ミリモル）の１，３− ジメトキシベンゼン及び１３．８ｇ（１１９ミリモル）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’− テトラメチルエチレンジアミンの溶液を調製し、０℃に冷却し、次いでヘキサン 中の２．５Ｍブチルリチウムの４７．５ｍＬ（１１９ミリモル）を冷却及び撹拌 しながら加えた。１時間後、混合物を約−７２℃に冷却し、撹拌しながら約７０ ｇ（１モル）の二酸化硫黄を１００ｍＬの乾燥ジエチルエーテル中の飽和溶液と して加えた。得ら れる明黄色の混合物を２時間かけて１０℃に温め、次いで存在する粘着性の黄色 の固体を濾過により集め、乾燥ジエチルエーテルで数回洗浄した。固体を４００ ｍＬの乾燥ヘキサン中に懸濁させ、懸濁液を０℃に冷却し、２００ｍＬの乾燥ヘ キサン中の溶液としての１４．６ｇ（１０８ミリモル）の塩化スルフリルを撹拌 及び冷却しながら加えた。０℃において４５分後、得られるピンク色の固体を濾 過により集め、冷ヘキサンで洗浄し、ジエチルエーテルに溶解した。得られる溶 液を３ｘ１５０ｍＬの冷水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減 圧下における蒸発により濃縮し、１９．４ｇ（理論値の７６パーセント）の標題 化合物を融点が８９〜９１℃の明黄色の結晶性固体として得た。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．５１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．５），６．６４（ｄ ，２Ｈ，Ｊ＝８．５），３．９２（ｓ，６Ｈ）。 以下の化合物を同様にして製造した： ２，４−ジメトキシピリジン−３−スルホニルクロリド−融点が１１８〜１２０ ℃の淡褐色の固体； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），６．６６（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），４．１１（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ）。 ９．２−エトキシ−５−メチルベンゼンスルホニルクロリドの製造 ２０ｍＬのジクロロメタン中の６．８ｇ（５０ミリモル）の４−エトキシトル エンの溶液を１０ｍＬのジクロロメタン中の１０ｍＬ（１５０ミリモル）のクロ ロスルホン酸の溶液に０℃において冷却及び撹拌しながら加えた。混合物を０℃ で１時間撹拌し、次いでそれを周囲温度に温め、さらに１時間撹拌した。得られ る淡褐色の溶液を２００ｍＬの氷水 中に注ぎ、混合物をジクロロメタンで抽出した。抽出物を硫酸マグネシウム上で 乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留する融点が５９〜６１℃の７ ．９ｇ（理論値の６８パーセント）の明淡褐色の固体は標題化合物であった。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：７．７１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２），７．４（ｄｄ ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，２．２），６．９５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５），４．２３ （ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．０），１．４９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０）。 １０．２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−スルホニルク ロリドの製造 ５０ｍＬの水を１００ｍＬのジクロロメタン中の７．０ｇ（２８ミリモル）の ２−メトキシ−３−プロピルチオ−４−（トリフルオロメチル）ピリジンの溶液 と合わせ、混合物を氷浴を用いて冷却した。撹拌及び冷却しながら塩素ガス（５ ．１ｍＬ、１１２ミリモル）をゆっくり加えた。次いで混合物を周囲温度に温め 、３時間撹拌した。層を分離させ、有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧 下における蒸発により濃縮した。黄色の油の残留物をシリカゲル上のクロマトグ ラフィーにより精製し、ヘキサン及び酢酸エチルの混合物を用いて溶離させた。 生成物を含有する画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、４．９ｇ（ 理論値の６４パーセント）の標題化合物を明黄色の油として得た。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４），７．４（ｄ，１ Ｈ，Ｊ＝５．４），４．２（ｓ，３Ｈ）。 質量スペクトルは親ピークＭ⁺２７５を有した。 以下のピリジン−３−スルホニルクロリド化合物を同様にして製造し た： ４−クロロ−２−メトキシピリジン−３−スルホニルクロリド； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６），７．１１（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝５．２），４．１７（ｓ，３Ｈ）； 質量スペクトル親ピークＭ⁺２７５； ２−クロロ−４−メトキシピリジン−３−スルホニルクロリド−淡褐色の結晶性 固体； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．４７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），７．０３（ｄ ，１Ｈ，Ｊ＝５．９），４．１３（ｓ，３Ｈ）；ならびに ２−メトキシピリジン−３−スルホニルクロリド−透明な油； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．４６−８．４４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．９，４ ．９），８．２２−８．１９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．９，７．８），７．０８− ７．０４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，７．８），４．１６（ｓ，３Ｈ）。 １１．２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゼンスルホニルク ロリドの製造 ６ｍＬの水中に３．８ｇ（５５ミリモル）の亜硝酸ナトリウムを含有する溶液 を冷却及び撹拌しながら、−１０℃に予備冷却された１２．３ｇ（５０ミリモル ）の２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）アニリン、１８ｍＬの濃 塩酸水溶液及び５ｍＬの酢酸の混合物にゆっくり加えた。４５分後、得られる混 合物を二酸化硫黄（１２ｇより多く）で飽和された５０ｍＬの酢酸中の１．３ｇ （１８ミリモル）の塩化第１銅及び０．５ｇ（４ミリモル）の塩化第２銅の−１ ０℃の溶液に分けて加えた。混合物を次いで周囲温度に温め、９０分間撹拌し、 その後それ を氷上に注いだ。得られる混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出物を水で洗 浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。残留 物をシリカゲル上のクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン及び酢酸エチルの混合 物を用いて溶離させた。生成物を含有する画分を合わせ、減圧下における蒸発に より濃縮し、１１．０ｇ（理論値の７５パーセント）の標題化合物を黄色の油と して得た。 ＮＭＲ：¹Ｈ（ＣＤＣｌ₃）：８．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７，８．０），７ ．７６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７，７．８，８．１），７．５９（ｄｄ，１Ｈ ，Ｊ＝１．２，８．１），７．４５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．２，７．８，８． ０），６．０５（ｔｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．０，５３．０）。質量スペクトルは親ピ ークＭ⁺２９２を有した。 １２．３−アミノ−８−クロロ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４ ，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩の製造 ジクロロメタン中の３モルの臭化シアンの溶液の４０ｍＬ（１２０ミリモル） を周囲温度において撹拌しながら１９．０ｇ（１００ミリモル）の５−クロロ− ４−ヒドラジノ−２−メチルチオピリミジン及び２００ｍＬの乾燥イソプロピル アルコールと合わせた。得られる混合物を１８時間撹拌し、次いで５００ｍＬの ジエチルエーテルで希釈した。生成する固体を濾過により回収し、乾燥して理論 的量の標題化合物を融点が２５０℃より高い黄色の固体として得た。 元素分析 Ｃ₆Ｈ₇Ｎ₅ＢｒＣｌＳ 計算値：％Ｃ，２４．３；％Ｈ，２．３８；％Ｎ，２３．６；％Ｓ，１０．８ 測定値：％Ｃ，２６．１；％Ｈ，２．６９；％Ｎ，２４．０；％Ｓ， １２．２； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８０（ｓ，１Ｈ），２．６７（ｓ，３Ｈ ）；¹³Ｃ：１５０．９６，１４７．９０，１４３．１０，１３８．３８，１１３ ．１６，１４．２２。 以下の３−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン化合物 を同様にして製造した： ３−アミノ−８−フルオロ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３ −ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１６８〜１７０℃の黄色の固体； 元素分析 Ｃ₆Ｈ₇Ｎ₅ＢｒＦＳ 計算値：％Ｃ，２５．７；％Ｈ，２．５１；％Ｎ，２５．０；％Ｓ，１１．４ 測定値：％Ｃ，２５．７；％Ｈ，２．５２；％Ｎ，２５．０；％Ｓ，１１．５ ； ３−アミノ−８−メトキシ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３ −ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１８０〜１８２℃の淡褐色の固体； 元素分析 Ｃ₇Ｈ₁₀Ｎ₅ＢｒＯＳ 計算値：％Ｃ，２８．８；％Ｈ，３．４５；％Ｎ，２４．０；％Ｓ，１１．０ 測定値：％Ｃ，２９．０；％Ｈ，３．４４；％Ｎ，２３．９；％Ｓ，１１．１ ； ３−アミノ−８−ヨード−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３− ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１９７〜１９９℃の黄色の固 体； 元素分析 Ｃ₆Ｈ₇Ｎ₅ＢｒＩＳ 計算値：％Ｃ，１８．６；％Ｈ，１．８２；％Ｎ，１８．１；％Ｓ，８．２６ 測定値：％Ｃ，１９．０；％Ｈ，２．２８；％Ｎ，１８．０；％Ｓ，８．５４ ； ３−アミノ−８−ブロモ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３− ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１９３〜１９５℃の黄色の固体； 元素分析 Ｃ₆Ｈ₇Ｎ₅Ｂｒ₂Ｓ 計算値：％Ｃ，２１．１；％Ｈ，２．０７；％Ｎ，２０．５；％Ｓ，９．４０ 測定値：％Ｃ，２１．３；％Ｈ，２．１４；％Ｎ，２０．６；％Ｓ，９．３３ ； ３−アミノ−８−メチル−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３− ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が２３４〜２３６℃の黄色の固体； 元素分析 Ｃ₇Ｈ₁₀Ｎ₅ＢｒＳ 計算値：％Ｃ，３０．６；％Ｈ，３．３０；％Ｎ，２５．５；％Ｓ，１１．７ 測定値：％Ｃ，３０．７；％Ｈ，３．５２；％Ｎ，２５．３；％Ｓ，１１．５ ； ３−アミノ−８−エトキシ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３ −ｃ］ピリミジン臭化水素塩−融点が１６０〜１６３℃の黄色 の粉末；及び ３−アミノ−５−メチルチオ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジ ン臭化水素塩−淡褐色の固体； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．５２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６），７．１ ３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．７），６．０８（ｓ，２Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ）。 １３．２−アミノ−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１， ５−ｃ］ピリミジンの製造 １５．０ｇ（５１ミリモル）の３−アミノ−８−クロロ−５−メチルチオ［１ ，２，４］トリアゾロ［４，３−ｃ］ピリミジン臭化水素塩、８．２ｍＬ（７６ ミリモル）のアクリル酸エチル及び１５０ｍＬのメタノールの混合物を調製し、 氷浴中で冷却した。冷却及び撹拌しながらメタノール中の４．５モルのナトリウ ムメトキシドの溶液の１７ｍＬ（７６ミリモル）をこれにゆっくり加えた。添加 が完了したら、混合物を周囲温度に温め、１８時間撹拌した。次いでそれを２． ０ｍＬの酢酸を用いて中和した。生成する固体を濾過により回収し、ジエチルエ ーテルで洗浄し、乾燥して７．７ｇ（理論値の７５パーセント）の標題化合物を 融点が２５０℃より高い淡褐色の粉末として得た。 元素分析 Ｃ₆Ｈ₆Ｎ₅ＣｌＯ 計算値：％Ｃ，３６．１；％Ｈ，３．０３；％Ｎ，３５．１％ 測定値：％Ｃ，３６．１；％Ｈ，３．１９；％Ｎ，３４．８％ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．０（ｓ，１Ｈ），６．６（ｂｒｓ，２Ｈ ），４．１（ｓ，３Ｈ）；¹³Ｃ １６６．４０，１５１．６５，１４７．７３， １４０．９５，１０８．５７，５６．１２。 以下の２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合物 を同様にして製造した： ２−アミノ−８−フルオロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５− ｃ］ピリミジン−融点が２３０℃より高い淡褐色の針状結晶； 元素分析 Ｃ₆Ｈ₆Ｎ₅ＦＯ 計算値：％Ｃ，３９．４；％Ｈ，３．３０；％Ｎ，３８．２％ 測定値：％Ｃ，３９．５；％Ｈ，３．２８；％Ｎ，３７．７％； ２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ ミジン−融点が２０１〜２０３℃の淡褐色の粉末； 元素分析 Ｃ₇Ｈ₉Ｎ₅Ｏ₂ 計算値：％Ｃ，４３．１；％Ｈ，４．６５；％Ｎ，３５．９％ 測定値：％Ｃ，４３．２；％Ｈ，４．６７；％Ｎ，３５．６％； ２−アミノ−７−フルオロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５− ｃ］ピリミジン−融点が２５０℃より高い淡褐色の粉末； 元素分析 Ｃ₆Ｈ₆Ｎ₅ＦＯ 計算値：％Ｃ，３９．４；％Ｈ，３．３０；％Ｎ，３８．２％ 測定値：％Ｃ，３９．６；％Ｈ，３．３１；％Ｎ，３８．２％； ２−アミノ−８−ヨード−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ ］ピリミジン−融点が２５０℃より高い淡褐色の固体； 元素分析 Ｃ₆Ｈ₆Ｎ₅ＩＯ 計算値：％Ｃ，２４．８；％Ｈ，２．０８；％Ｎ，２４．１％ 測定値：％Ｃ，２５．０；％Ｈ，１．９６；％Ｎ，２３．８％； ２−アミノ−８−メチル−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ ］ピリミジン−融点が２５０℃より高い淡褐色の固体； 元素分析 Ｃ₇Ｈ₉Ｎ₅Ｏ 計算値：％Ｃ，４６．９；％Ｈ，５．０６；％Ｎ，３９．１％ 測定値：％Ｃ，４６．７；％Ｈ，４．８４；％Ｎ，３９．１％； ２−アミノ−８−エトキシ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５− ｃ］ピリミジン−融点が１９０〜１９１℃の明淡褐色の固体； 元素分析 Ｃ₇Ｈ₉Ｎ₅Ｏ 計算値：％Ｃ，４６．９；％Ｈ，５．０６；％Ｎ，３９．１％ 測定値：％Ｃ，４６．７；％Ｈ，４．８４；％Ｎ，３９．１％；及び ２−アミノ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン −融点が２５０℃より高い淡褐色の固体； ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．３），７．０ ３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．１），６．３１（ｓ，２Ｈ），及び４．１２（ｓ，３Ｈ ）。 １４．２−（Ｎ−トリメチルシリルアミノ）−８−クロロ−５−メトキシ−［１ ，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの製造 予備冷却された２Ｌのフラスコ中で窒素下において、４２５ｍＬの乾燥アセト ニトリル中の１２．７ｇ（８５ミリモル）のヨウ化ナトリウムの混合物を調製し 、この混合物に９．２５ｇ（１０．８ｍＬ、８５ミリモル）のクロロトリメチル シランを周囲温度で撹拌しながらシリンジを用いて加えた。１０分後、１７．０ ｇ（８５ミリモル）の２−アミノ−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］ト リアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン及び８．６２ｇ（１１．９ｍＬ、８５ミリモ ル）のトリエチルアミンを撹拌しながら加えた。混合物を撹拌しながら周囲温度 で１２時 間反応させ、次いでそれを５００ｍＬの乾燥ジエルチエーテルで希釈した。沈澱 する塩を乾燥焼結ガラスフィルター上の濾過により除去し、濾液を減圧下におけ る蒸発により濃縮した。残留物を別の５００ｍＬの乾燥ジエチルエーテルで希釈 し、塩の除去法を繰り返した。標題化合物は固体残留物として得られ、１９．５ ｇ（理論値の８４パーセント）の量であった。 １５．（Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５− ｃ］ピリミジン−２−イル）−２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベン ゼンスルホンアミドの製造 １５０ｍＬの乾燥アセトニトリルに溶解された１９．５ｇ（７２ミリモル）の ２−（Ｎ−トリメチルシリルアミノ）−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４ ］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの溶液を調製し、２７．５ｇ（１００ミ リモル）の２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロ リドを窒素下に、周囲温度で撹拌しながら加えた。これに撹拌しながら順に６． ７ｇ（６．９ｍＬ、８５ミリモル）の乾燥ピリジン、０．６６ｇ（０．６０ｍＬ 、８．５ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシド及び１３．７ｇ（８５ミリモル ）のフッ化セシウムを加えた。混合物を８時間反応させ、次いで存在する固体を 濾過により回収した。これらの固体を０．３８パーセントの塩酸水溶液の１００ ｍＬ中でスラリ化し、濾過により回収し、次いで１００ｍＬのメタノール中でス ラリ化し、濾過により回収した。回収される白色の固体を乾燥し、２１．３ｇ（ 理論値の６８パーセント）の融点が２１６〜２１７℃の標題化合物を得た。 元素分析 Ｃ₁₄Ｈ₁₁Ｎ₅ＣｌＦ₃Ｏ₄Ｓ 計算値：％Ｃ，３８．４；％Ｈ，２．５３；％Ｎ，１６．０ 測定値：％Ｃ，３８．６；％Ｈ，２．５０；％Ｎ，１６．１。 １６．（Ｎ−（８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５− ｃ］ピリミジン−２−イル）−２，６−ジメトキシベンゼンスルホンアミドの製 造 １５ｍＬの乾燥アセトニトリル中の０．８０ｇ（４．０ミリモル）の２−アミ ノ−８−クロロ−５−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミ ジンの懸濁液を調製し、周囲温度で撹拌し、系を乾燥状態に保ちながら１．９０ ｇ（８．０ミリモル）の２，６−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド、０． ６３ｇ（８．０ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０８ｇ（１ミリモル）の乾燥 ジメチルスルホキシドを加えた。１８時間後に追加の０．３２ｇの乾燥ピリジン を加え、さらに１８時間後に追加の０．０８ｇの乾燥ジメチルスルホキシドを加 えた。さらに１時間後、混合物を３５０ｍＬのジクロロメタンで希釈し、得られ る混合物を３ｘ１５０ｍＬの水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し 、減圧下における蒸発により濃縮した。オレンジ色の油の残留物をジエチルエー テルを用いて摩砕し、標題化合物を明黄色の固体として得、それは乾燥後に１． ４１ｇ（理論値の８８パーセント）の量であり、２１５．５〜２１７．５℃で融 解した。 元素分析 Ｃ₁₄Ｈ₁₄Ｎ₅ＣｌＯ₅Ｓ 計算値：％Ｃ，４２．１；％Ｈ，３．５３；％Ｎ，１７．５；％Ｓ，８．０２ 測定値：％Ｃ，４２．２；％Ｈ，３．６２；％Ｎ，１７．１；％Ｓ，７．７０ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．７４（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｓ，１ Ｈ），７．４４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．５），６．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４） ，４．１１（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｓ，６Ｈ）。 １７．２−カルボメトキシ−６−メトキシ−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ−［１ ，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホン アミドの製造 １５ｍＬの乾燥アセトニトリル中の０．７０ｇ（３．５ミリモル）の２−アミ ノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの 懸濁液を調製し、周囲温度で撹拌し、系を乾燥状態に保ちながら１．８４ｇ（７ ．０ミリモル）の２−クロロスルホニル−３−メトキシ安息香酸メチル、０．５ ５ｇ（７．０ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０７ｇ（０．９ミリモル）の乾 燥ジメチルスルホキシドを加えた。１８時間後に追加の０．９２ｇの乾燥ピリジ ン及び０．０７ｇの乾燥ジメチルスルホキシドを加え、さらに３６時間後に追加 の０．９２ｇの乾燥ピリジンを加え、さらに１８時間後、追加の０．９２ｇの乾 燥ピリジン及びさらに０．０７ｇの乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。さらに １８時間後、混合物を３００ｍＬのジクロロメタンで希釈した。有機相を回収し 、２ｘ２００ｍＬの水及び２ｘ２００ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で洗浄し、硫酸マグ ネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮した。固体残留物 をジエチルエーテルを用いて摩砕し、標題化合物を純度が８０パーセントの白色 の固体として得た。この固体をシリカゲルカラム上で２回クロマトグラフィーに かけ、ジクロロメタン／エタノール／酢酸可動相を用いて溶離させ（これは大体 において不 成功であった）、次いで熱メタノールから再結晶させた。得られる生成物は０． ２７４ｇ（理論値の１９パーセント）の融点が２１５〜２１７℃の光沢のある白 色針状結晶であった。 元素分析 Ｃ₁₆Ｈ₁₇Ｎ₅Ｏ₇Ｓ 計算値：％Ｃ，４５．４；％Ｈ，４．０５；％Ｎ，１６．５；％Ｓ，７．５７ 測定値：％Ｃ，４４．７；％Ｈ，３．９６；％Ｎ，１６．２；％Ｓ，７．９３ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．７６（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｔ，１ Ｈ，Ｊ＝８．３），７．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３），７．０５（ｄ，１Ｈ， Ｊ＝７．６），４．０７（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．８１（ｓ， ３Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ）。 １８．２，６−ジメトキシ−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ−［１，２，４］トリ アゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドの製造 １５ｍＬの乾燥アセトニトリル中の０．８０ｇ（４．１ミリモル）の２−アミ ノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジンの 懸濁液を調製し、周囲温度で撹拌し、系を乾燥状態に保ちながら１．９４ｇ（８ ．２ミリモル）の２，６−ジメトキシベンゼンスルホニルクロリド、０．６５ｇ （８．２ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０８ｇ（１ミリモル）の乾燥ジメチ ルスルホキシドを加えた。２４時間後、混合物を２００ｍＬのジクロロメタンで 希釈した。有機相を回収し、２ｘ２００ｍＬの水及び２ｘ２００ｍＬの２Ｎ塩酸 水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発に より濃縮した。オレンジ色の固体残留物を５ｍＬのジクロロメタンに溶解し、次 いでジエチルエーテルを撹拌しながら滴下した。生成する灰色の固体を濾過によ り回収し、エーテルで洗浄し、減圧下において５０℃で乾燥して１．１１ｇ（理 論値の６８パーセント）の標題化合物を融点が２３９〜２４０．５℃のオフホワ イト色の固体として得た。 元素分析 Ｃ₁₅Ｈ₁₇Ｎ₅Ｏ₆Ｓ 計算値：％Ｃ，４５．６；％Ｈ，４．３３；％Ｎ，１７．７％ 測定値：％Ｃ，４５．７；％Ｈ，４．１９；％Ｎ，１７．６％ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．５４（ｓ，１Ｈ），７．５５（ｓ，１ Ｈ），７．４４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），６．７４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４） ，４．０６（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｓ，６Ｈ）。 １９．２−メトキシ−５−メチル−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ−［１，２，４ ］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドの 製造 １．０ｇ（５．１ミリモル）の２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２，４ ］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン、２．１ｇ（１０ミリモル）の２−メト キシ−５−メチルベンゼンスルホニルクロリド及び１５ｍＬの乾燥アセトニトリ ルの混合物を調製し、これに周囲温度で撹拌しながら、系を乾燥状態に保つ手段 を用いて０．８ｍＬ（１０ミリモル）の乾燥ピリジン及び７１マイクロリットル （１．０ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシドを加えた。混合物を１８時間撹 拌し、次いで追加の１．０ｇ（５．０ミリモル）の２−メトキシ−５−メチルベ ンゼンスルホニルクロリドを加えた。さらに２４時間撹拌を続け、その時点に追 加 の０．４ｍＬの乾燥ピリジン及び３５マイクロリットルの乾燥ジメチルスルホキ シドを加えた。さらに９日間撹拌した後、減圧下における蒸発により揮発性物質 を除去した。暗色の残留物を５０ｍＬの水及び５０ｍＬのジエチルエーテルで希 釈し、固体を濾過により回収した。固体をジクロロメタン中でスラリ化し、２時 間の撹拌の後に濾過により回収し、１．２ｇ（理論値の６３パーセント）の標題 化合物を融点が２１７〜２１９℃の白色の粉末として得た。 元素分析 Ｃ₁₅Ｈ₁₇Ｎ₅Ｏ₅Ｓ 計算値：％Ｃ，４７．５；％Ｈ，４．５２；％Ｎ，１８．５；％Ｓ，８．４５ 測定値：％Ｃ，４７．７；％Ｈ，４．６１；％Ｎ，１８．３；％Ｓ，８．８０ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．０（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１（ｓ，１ Ｈ），７．７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．２），７．５６−７．５２（ｍ，２Ｈ），４ ．０６（ｓ，３Ｈ），４．１（ｓ，３Ｈ），３．９（ｓ，６Ｈ）。 ２０．Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ ミジン−２−イル）−２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３ −スルホンアミドの製造 ０．７５ｇ（９３．８ミリモル）の２−アミノ−５，８−ジメトキシ［１，２ ，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン、２．１ｇ（７．６ミリモル）の２ −メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−スルホニルクロリド及 び１０ｍＬの乾燥アセトニトリルの混合物を調製し、これに周囲温度で撹拌しな がら、系から水分を排除する手段を 用いて０．６１ｍＬ（７．６ミリモル）の乾燥ピリジン、４３マイクロリットル （０．６ミリモル）の乾燥ジメチルスルホキシド及び少量の乾燥４Ａモレキラー シーブを加えた。混合物を５日間撹拌した。追加の１．０ｇ（３．４ミリモル） の２−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−スルホニルクロリ ド及び０．３０ｍＬ（３．５ミリモル）の乾燥ピリジンを加え、混合物をさらに ２日間撹拌した。追加の０．３０ｍＬ（３．５ミリモル）の乾燥ピリジンを加え 、撹拌をさらに４日間続けた。次いで混合物を１００ｍＬのジクロロメタンで希 釈し、得られる混合物を２ｘ１００ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で洗浄し、硫酸マグネ シウム上で乾燥し、減圧下における蒸発により濃縮した。淡褐色の固体残留物を シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにかけ、ジクロロメタン及びエタノー ルの混合物を用いて溶離させ、０．９０ｇ（理論値の５４パーセント）の標題化 合物を融点が２１４〜２１６℃の白色の固体として得た。 元素分析 Ｃ₁₄Ｈ₁₃Ｎ₆Ｆ₃Ｏ₅Ｓ 計算値：％Ｃ，３８．７；％Ｈ，３．０２；％Ｎ，１９．４；％Ｓ，７．３８ 測定値：％Ｃ，３８．５；％Ｈ，３．１５；％Ｎ，１９．４；％Ｓ，７．４３ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．３（ｂｒｓ，１Ｈ），８．６４（ｄ， １Ｈ，Ｊ＝５．３）７．６０−７．５８（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ）， ３．９５（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｓ，６Ｈ）。 ２１．２−メトキシカルボニル−６−メトキシ−（Ｎ−（５−クロロ−８−メト キシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２− イル）ベンゼンスルホンアミドの製造 ０．９０ｇ（４．５ミリモル）の２−アミノ−５−クロロ−８−メトキシ［１ ，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン及び３５ｍＬの乾燥アセトニトリ ルの混合物を調製し、周囲温度で撹拌しながら系を乾燥状態に保って２．３９ｇ （９．０６ミリモル）の２−クロロスルホニル−３−メトキシ安息香酸メチル、 ０．７２ｇ（９．１ミリモル）の乾燥ピリジン及び０．０７１ｇ（０．９１ミリ モル）のジメチルスルホキシドを加えた。１６時間後、追加の０．３５ｇ（４． ５ミリモル）の乾燥ピリジンを加え、さらに４８時間後、混合物の揮発性成分を 減圧下における蒸発により除去した。得られる残留物を５０ｍＬのジクロロメタ ン及び５０ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で希釈し、混合物を７２時間激しく撹拌した。 存在する固体を濾過により回収し、３ｘ２５ｍＬの水、３ｘ１０ｍＬのジクロロ メタン及び３ｘ１０ｍＬのジエチルエーテルを用いて洗浄し、標題化合物を白色 の固体として得た。濾液及び洗浄液の全部を合わせ、分液ロートにおいて２５ｍ Ｌのジクロロメタン及び２５ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で希釈した。相を分離させ、 有機相を３ｘ５０ｍＬの２Ｎ塩酸水溶液で洗浄した。次いでそれを硫酸ナトリウ ム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により濃縮して黄色の固体を得た。 これを５．０ｍＬのジクロロメタン中に懸濁させ、固体を濾過により回収し、迅 速に２ｘ５．０ｍＬのジクロロメタン及び２ｘ１５ｍＬのジエチルエーテルで洗 浄し、追加の標題化合物を白色の固体として得た。合わせた標題化合物は１．０ ９ｇ（理論値の５６パーセント）の量であり、２９０〜２９２℃で分解しながら 融解した。 元素分析 Ｃ₁₆Ｈ₁₅Ｎ₄ＣｌＯ₆Ｓ 計算値：％Ｃ，４５．０；％Ｈ，３．４５；％Ｎ，１３．１；％Ｓ，７．５１ 測定値：％Ｃ，４４．９；％Ｈ，３．３９；％Ｎ，１２．８；％Ｓ，７．７９ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．６０（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｔ，１ Ｈ，Ｊ＝７．６９），７．２４（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｍ，２Ｈ），３．９２ （ｓ，３Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ）。 ２２．２−メトキシカルボニル−６−メトキシ−（Ｎ−（５，８−ジメトキシ［ １，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホン アミドの製造 ０．８７１ｇ（２．０４ミリモル）の２−メトキシカルボニル−６−メトキシ −（Ｎ−（５−クロロ−８−メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ ピリジン−２−イル）−ベンゼンスルホンアミドをゴム及びガラスの栓を有する 乾燥密閉フラスコに入れた。これをカニューレを用いて加えられる２０ｍＬの乾 燥ジメチルスルホキシドに溶解し、周囲温度で撹拌しながらメタノール中の６． １２Ｍナトリウムメトキシドの１．３９ｍＬをシリンジを用いて加えた。１６時 間後、追加の０．０５０ｍＬのナトリウムメトキシド溶液を加え、反応をさらに １８時間進行させた。混合物を酸性にするのに十分な氷酢酸を加え、次いで混合 物を２５０ｍＬのジクロロメタン中に注いだ。得られる混合物を６ｘ２００ｍＬ の水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下における蒸発により 濃縮した。得られる白色固体残留物を６００ｍＬのジクロロメタンに溶解し、シ リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精 製し、ジクロロメタン及びエタノールの混合物を用い、９９：１ｖ／ｖ混合物か ら出発して時間と共にエタノールの量を増加させて溶離させた。生成物を含有す る画分を合わせ、減圧下における蒸発により濃縮し、４９６ｍｇ（理論値の５７ パーセント）の標題化合物を２７４〜２７６℃で分解しながら融解するオフホワ イト色の固体として得た。 元素分析 Ｃ₁₇Ｈ₁₈Ｎ₄Ｏ₇Ｓ 計算値：％Ｃ，４８．３；％Ｈ，４．３０；％Ｎ，１３．３；％Ｓ，７．５９ 測定値：％Ｃ，４８．６；％Ｈ，４．２６；％Ｎ，１３．１；％Ｓ，７．８３ ＮＭＲ：¹Ｈ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１１．３３（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｔ，１ Ｈ，Ｊ＝８．０６），７．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５１），７．０２（ｄ，２ Ｈ，Ｊ＝７．９４），６．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５５），３．９８（ｓ，３ Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ）。 ２３．発芽後除草活性の評価 所望の試験植物種の種子を、６４平方センチメートルの表面積を有するブラス チック容器中の典型的に６．０〜６．８のｐＨ及び約３０パーセントの有機物質 含有率を有するＧｒａｃｅ−Ｓｉｅｒｒａ ＭｅｔｒｏＭｉｘ^R３０６播種用混 合物に蒔いた。良い発芽及び健康な植物を保証することが必要な場合、殺菌剤処 理及び／又は他の化学的もしくは物理的処理を施した。約１５時間の日照時間を 有し、昼間約２３〜２９℃及び夜間２２〜２８℃に保たれた温室で植物を７〜２ １日生育させた。規則的に肥料及び水を与え、必要な時に頭上のハロゲン化金属 １０００ ワットランプを用いて補足光を与えた。植物が第１又は第２真正葉段階（ｔｒｕ ｅ ｌｅａｆ ｓｔａｇｅ）に達した時に植物を試験に用いた。 試験されるべき最高の比率により決定される秤量された量の各試験化合物を２ ０ｍＬのガラスびんに入れ、アセトンとジメチルスルホキシドの９７：３ｖ／ｖ （容積／容積）混合物の４ｍＬに溶解し、濃厚原液を得た。試験化合物が容易に 溶解しない場合、混合物を温めるか及び／又は音波処理した。得られる濃厚原液 を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比のアセトン、水、 イソプロピルアルコール、ジメチルスルホキシド、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆ濃厚 作物油及びＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５界面活性剤を含有する水性混合物で希釈し 、既知濃度の噴霧溶液を得た。試験されるべき最高濃度を含有する溶液は、原液 の２ｍＬアリコートを１３ｍＬの混合物で希釈することにより調製し、それより 低い濃度は原液の適宜にもっと小部分を希釈することにより調製した。既知の濃 度の各溶液の約１．５ｍＬのアリコートを２〜４ｐｓｉ（１４０〜２８０キロパ スカル）の圧縮空気圧により運転されるＤｅＶｉｌｂｉｓｓ散布機を用いて各試 験植物の容器上に均一に噴霧し、各植物を完全に覆った。標準植物には水性混合 物を同じ方法で噴霧した。この試験において１ｐｐｍの適用比は結局約１ｇ／Ｈ ａの適用となる。 処理植物及び標準植物を上記の通りの温室に置き、試験化合物を洗い流すこと を防ぐために地下潅漑により水やりした。２週間後、未処理植物の状態と比較さ れた試験植物の状態を視覚により決定し、０〜１００パーセントの尺度で得点を つけ、ここで０は損傷なしに対応し、１００は完全な死に対応する。試験された いくつかの化合物、用いられた適用比、試験された植物種及び結果を表２に示す 。 ２４．発芽前除草活性の評価 約４３パーセントのシルト、１９パーセントのクレー及び３８パーセントの砂 から成り、約８．１のｐＨ及び約１．５パーセントの有機物質含有率を有するロ ーム土壌を砂と７０：３０の比率で混合することにより調製された土壌マトリッ クスに、所望の試験植物種の種子を蒔いた。土壌マトリックスは１６１平方セン チメートルの表面積を有するプラスチックの容器に入れられていた。良い発芽及 び健康な植物を保証することが必要な場合、殺菌剤処理及び／又は他の化学的も しくは物理的処理を施した。 試験されるべき最高の比率により決定される秤量された量の各試験化合物を２ ０ｍＬのガラスびんに入れ、アセトンとジメチルスルホキシドの９７：３ｖ／ｖ （容積／容積）混合物の８ｍＬに溶解し、濃厚原液を得た。試験化合物が容易に 溶解しない場合、混合物を温めるか及び／又は音波処理した。得られる濃厚原液 を水とＴｗｅｅｎ^R１５５界面活性剤の９９．９：０．１混合物で希釈し、既知 濃度の適用溶液を得た。試験されるべき最高濃度を含有する溶液は原液の４ｍＬ のアリコートを８．５ｍＬの混合物で希釈することにより調製し、もっと低い濃 度は原液の適宜にもっと小部分を希釈することにより調製した。既知の濃度の各 溶液の２．５ｍＬのアリコートをＴｅｅＪｅｔ ＴＮ−３中空コーンノズルが取 り付けられたＣｏｒｎｗａｌｌ ５．０ｍＬガラスシリンジを用い、播種された 各容器の土壌上に均一に噴霧し、各容器の土壌を完全に覆った。標準容器には水 性混合物を同じ方法で噴霧した。４．４８Ｋｇ／Ｈａの最高適用比は５０ｍｇの 試験化合物が用いられる場合に得られる。処理された容器及び標準容器を約１５ 時間の日照時間を有し、昼間 約２３〜２９℃及び夜間２２〜２８℃に保たれた温室に置いた。規則的に肥料及 び水を与え、必要な時に頭上のハロゲン化金属１０００ワットランプを用いて補 足光を与えた。水は上部潅漑（ｔｏｐ−ｉｒｒｉｇａｔｉｏｎ）により与えた。 ３週間後、発芽し、生育した未処理植物の状態と比較された発芽し、生育した試 験植物の状態を視覚により決定し、０〜１００パーセントの尺度で得点をつけ、 ここで０は損傷なしに対応し、１００は完全な死又は発芽なしに対応する。試験 されたいくつかの化合物、用いられた適用比、試験された植物種及び結果を表３ に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 487/04 １４５ Ｃ０７Ｄ 487/04 １４５ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ (72)発明者 イーア，ロバート・ジエイ アメリカ合衆国インデイアナ州46278イン デイアナポリス・ハイウツズレイン8693 (72)発明者 ジヨンストン，リチヤード・デイ アメリカ合衆国インデイアナ州46140グリ ーンフイールド・ノースイーストベイドラ イブ2035・アパートメントエイチ (72)発明者 クレスチツク，ウイリアム・エイ アメリカ合衆国インデイアナ州46260イン デイアナポリス・ウイリアムズコウブコー ト8521 (72)発明者 マーテイン，テイモシー・ピー アメリカ合衆国インデイアナ州46240イン デイアナポリス・イーストエイテイセブン スストリート40 (72)発明者 マン，リチヤード・ケイ アメリカ合衆国インデイアナ州46131フラ ンクリン・サウス550イースト1828 (72)発明者 ポバンズ，マーク・エイ アメリカ合衆国インデイアナ州46254イン デイアナポリス・イーグルクリークパーク ウエイナンバー104 4539 (72)発明者 バン・ヘールトウム，ジヨン・シー アメリカ合衆国インデイアナ州46278イン デイアナポリス・チヤブリスサークル7533

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式： ［式中、 ＸはＮ又はＣ−Ｙを示し； ＷはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し； ＹはＨ、ＯＣＨ₃、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は場合により最高３個のフッ素原子 で置換されていることができるＣＨ₃を示し； ＺはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）又は場合により３個のフッ素原子で置換されていることができるＣＨ₃を示 し；但しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）を示し； ＱはＣ−Ｈ又はＮを示し； ＡはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩあるいはＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）を示すか、あ るいはそれぞれ場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフ ッ素原子によって置換されていることができるＣ₁−Ｃ₃アルキル、Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）又はＳ（Ｃ₁ −Ｃ₃アルキル）を示すか、あるいは２−メチル−１，３−ジオキソラン−２− イル部分を示し、Ｑ がＮを示す場合、Ｈを示し； ＢはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｎ Ｈ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂を示すか、あるいはそれ ぞれ場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、クロ ロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフッ素原子に よって置換されていることができるＯ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アル ケニル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）、ＳＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、ＳＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄ アルケニル）、ＳＯ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、ＳＯ₂（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、 Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）、ＳＯ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）又はＳＯ₂（Ｃ₃−Ｃ₄ アルキニル）を示し；但しＡ及びＢは同時にＨを示さず； ＤはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ Ｆ、ＣＨＦ₂又はＣＦ₃を示すか；あるいはＢ及びＤは一緒になって場合により１ つ又は２つのＦもしくはＣＨ₃で置換されていることができる式Ｏ−ＣＨ₂−Ｏの 断片を示し； ＴはＨ、ＳＯ₂Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂又はＣＨ₂Ｃ Ｈ₂Ｃ（Ｏ）ＯＲを示し； Ｒはそれぞれ場合により最高２個のクロロ、ブロモ、Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル 又はフェニル置換基及び最大可能な数までのフルオロ置換基を有することができ るＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル又はＣ₃−Ｃ₄アルキニルを示し；Ｒ’ はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル又はＣ₃−Ｃ₄アルキニルを示す］ のＮ−（トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物及びＴが Ｈを示す場合は農業的に許容され得るその塩。 ２．Ｔが水素を示す請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３．ＸがＮを示し、ＱがＣ−Ｈを示す請求の範囲第１項に記載の化合物。 ４．Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、フルオロ、クロロ又はブロモを示す 請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５．Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメ トキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２， ２−ジフルオロエトキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、ト リフルオロメトキシ、クロロ又はフルオロを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキ シ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメチル、メチルチオ、メチル、 トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フルオロ、クロロ又はメトキシカ ルボニルを示し；Ｄが水素、フルオロ、クロロ、ブロモ又はメチルを示す請求の 範囲第１項に記載の化合物。 ６．Ｂがメトキシを示し、Ｄが水素を示すか；Ａがメトキシを示し、Ｄが水素 、メチル又はクロロを示すか；あるいはＢがトリフルオロメチルを示し、Ｄが水 素を示す請求の範囲第５項に記載の化合物。 ７．ＱがＣ−Ｈを示し、Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ又は１−メチル エトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２− クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２ −フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１− メチルエトキシ、メトキシメチル、トリフルオロメチル、フルオロ、クロロ又は メトキシカルボニルを示し ；Ｄが水素、クロロ又はメチルを示すか；あるいはＱがＮを示し、Ａがメトキシ 、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメトキシ、メトキシエ トキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエト キシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシを示し；Ｂが水素、メ トキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、トリフルオロメチル又は メトキシカルボニルを示し；Ｄが水素又はメチルを示す請求の範囲第１項に記載 の化合物。 ８．２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（８−クロロ−５−メ トキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼ ンスルホンアミド、２，６−ジメトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２， ４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド 、２−メトキシ−６−メトキシカルボニル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２ ，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド 、２−メトキシ−５−メチル−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリア ゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、５−クロ ロ−２−メトキシ−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１， ５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシ−４− （トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ピリジン−３−スルホンアミド、２−（ ２−フルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメト キシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼン スルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）− Ｎ−（５，８ −ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル） ベンゼンスルホンアミド、２−（２，２−ジフルオロエトキシ）−６−（トリフ ルオロメチル）−Ｎ−（５，８−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５ −ｃ］ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド及び２−（１−フルオロ メチル−２−フルオロエトキシ）−６−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（５，８ −ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イル） ベンゼンスルホンアミドから選ばれる請求の範囲第１項に記載の化合物。 ９．除草的量の請求の範囲第１〜８項のいずれか１つに記載のＮ−（トリアゾ ロアジニル）アリールスルホンアミド化合物を農業的に許容され得る添加剤又は 担体との混合物として含むことを特徴とする組成物。 １０．除草的に有効な量の請求の範囲第１〜８項のいずれか１つに記載のＮ− （トリアゾロアジニル）アリールスルホンアミド化合物を植生又はその場所に適 用することを特徴とする望ましくない植生の抑制の方法。 １１．式： ［式中、 ＡはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩあるいはＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）を示すか、あ るいはそれぞれ場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）、クロロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって 又は最大可能な数までのフッ素原子によって置換されていることができるＣ₁− Ｃ₃アルキル、Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、Ｏ（Ｃ₃− Ｃ₄アルキニル）又はＳ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）を示すか、あるいは２−メチル− １，３−ジオキソラン−２−イル部分を示し、ＱがＮを示す場合、Ｈを示し； ＢはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｎ Ｈ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）又はＮ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）₂を示すか、あるいはそれ ぞれ場合により１つのＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、クロ ロ、ブロモもしくはシアノ置換基によって又は最大可能な数までのフッ素原子に よって置換されていることができるＯ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アル ケニル）、Ｏ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）、ＳＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、ＳＯ₂（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄ アルケニル）、ＳＯ（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、ＳＯ₂（Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル）、 Ｓ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）、ＳＯ（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル）又はＳＯ₂（Ｃ₃−Ｃ₄ アルキニル）を示し；但しＡ及びＢは同時にＨを示さず； ＤはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ Ｆ、ＣＨＦ₂又はＣＦ₃を示すか；あるいはＢ及びＤは一緒になって場合により１ つ又は２つのＦもしくはＣＨ₃で置換されていることができる式Ｏ−ＣＨ₂−Ｏの 断片を示す］ のピリジン−３−スルホニルクロリド化合物。 １２．Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシ メトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２ ，２−ジフルオロエトキシ、１−（フルオロメチル） −２−フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロ又はフルオロを示し； Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシメ チル、メチルチオ、メチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、フル オロ、クロロ又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素、フルオロ、クロロ、ブ ロモ又はメチルを示す請求の範囲第１１項に記載の化合物。 １３．Ａがメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、メトキシ メトキシ、メトキシエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２ ，２−ジフルオロエトキシ又は１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ を示し；Ｂが水素、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ト リフルオロメチル又はメトキシカルボニルを示し；Ｄが水素又はメチルを示す請 求の範囲第１２項に記載の化合物。 １４．式： ［式中、 ＷはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＨを示し； ＺはＯ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル）、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₃アルキ ル）又は場合により最高３個のフッ素原子で置換されていることができるＣＨ₃ を示し；但しＷ及びＺの少なくとも１つはＯ（Ｃ₁− Ｃ₃アルキル）を示す］ の２−アミノ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン化合物。 １５．Ｗがメトキシを示し、Ｚがメトキシ、フルオロ、クロロ又はブロモを示 す請求の範囲第１４項に記載の化合物。