BG63123B1

BG63123B1 - N-(1,2,4 триазолоазинил) бензенсулфонамидни и пиридинсул- фонамидни съединения и тяхното използванекато хербициди

Info

Publication number: BG63123B1
Application number: BG102478A
Authority: BG
Inventors: Timothy Johnson; Mary Ash; Robert Ehr; Richard Johnston; William Kleschick; Timothy Martin; Richard Mann; Mark Pobanz; Heertum John Van
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1998-05-22
Publication date: 2001-04-30
Also published as: HUP0002072A2; US6130335A; DE122009000052I2; JP4958862B2; CN1159297C; US6303814B1; US5965490A; CA2238316A1; US6005108A; CN1206416A; CO4900002A1; EA199800478A1; BR9706774B1; CZ297521B6; HUP0002072A3; WO1998013367A1; FR08C0037I1; KR100488277B1; AU4736397A; JP2009057384A

Abstract

Изобретението се отнася до N-(триазолазинил)арилсулфонамидни съединения, като 2,6-диметокси-N-(8-хлор-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-c] пиримидин-2-ил)бензенсулфонамид, 2-метокси-4-(трифлуорметил)-N-(5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5-c]-пиримидин-2-ил)пиридин-3-сулфонамид и 2-метокси-6-метоксикарбонил-N-(5,8-диметокси [1,2,4] триазол-[1,5-а]-пиридин-2-ил)бензенсулфонамид.Съединенията са полезни като хербициди и имат обща формула. Получават се от подходящо заместени 2-амино [1,2,4] триазол [1,5-c] пиримидинови и 2-амино [1,2,4] триазол [1,5-а]пиридинови съединения и подходящо заместени бензенсулфонилов хлорид и пиридин-3-сулфонилхлоридни съединения.

Description

(54) Ν-([ 1,2,4] ТРИАЗОЛАЗ ИНИЛ) БЕНЗЕНСУЛФОНАМИДНИ И ПИРИДИНСУЛФОНАМИДНИ СЪЕДИНЕНИЯ И ТЯХНОТО ИЗПОЛЗВАНЕ КАТО ХЕРБИЦИДИ Област на приложение

Настоящото изобретение се отнася до заместени бензенсулфонамидни и пиридинсулфонамидни съединения, до хербицидни състави^съдържащи съединенията,и до използването на съединенията за контрол на нежелана растителност.

Контролът на нежелана растителност посредством химически вещества, т.е хербициди, е важен аспект на модерното селско стопанство и управлението на страната. Известни са много химикали, които са полезни при контрола на нежелана растителност, познати са нови съединения, които са обикновено по-ефективни, по-ефективни за специални видове растения, помалко вредни за желаната растителност, безвредни за хората и околната среда, евтини при използване или притежаващи други изгодни свойства.

Предшестващо състояние на техниката

Известни са много заместени бензенсулфонамидни съединения и със сигурност е известно, че притежават хербицидна активност. Например, известните N-([1,2,4] триазол [1,5-а] пиримидин-2-ил) бензенсулфонамидни съединения и тяхната хербицидна полезност са описани в US 4638075, и известните N-([1,2,4] триазол [1,3,5] триазин-2-ил) бензенсулфонамидни съединения са описани в US 4685958. Известни са също N-фенил арилсулфонамидни съединения, притежаващи хербицидна активност. Например, известните ^(заместени фенил) [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин - 2- сулфонамидни съединения са описани в US 5163995 и известните И-(заместени фенил) [1,2,4] триазол [1,5а] пиридин - 2 - сулфонамидни съединения са описани в US 5571775, издаден на 5 ноември 1996.

Техническа същност на изобретението

Установено е, че клас от нови М-(триазолазинил) арилсулфонамидни съединения включващи N-([1,2,4] триазол - [1,5-с] пиримидин-2-ил) бензенсулфонамидни, N-([1,2,4] триазол - [1,5-с] пиримидин-2-ил) пиридинсулфонамидни, N-([1,2,4] триазол - [1,5-а] пиридин-2-ил) бензенсулфонамидни и N-([1,2,4] триазол - [1,5-а] пиридин-2-ил) пиридинсулфонамидни съединения са потенциални хербициди за контрол на нежелана растителност _? приложими както преди поникване, така и след поникване. Много от съединенията притежават желана селективност спрямо ценни посеви и притежават благоприятни токсикологични свойства за околната среда.

Изобретението включва Щтриазолазинил) арилсулфонамидни съединения с формула I:

където

X представлява N или C-Y;

W представлява О(С_ГС₃ алкил), Cl, Br, F или Н;

Y представлява Н, ОСН₃, F, Cl, Br, I или СН₃ по желание заместена с до три флуорни атоми;

Z представлява О(С_ГС₃ алкил), Н, F, Cl, Br, I, S(C_rC₃ алкил), или СН₃,по желание заместена с до три флуорни атоми; при условието, че най-малко един от заместителите W и Z представлява О(С_ГС₃ алкил);

Q представлява С-Н или N;

J a

А представлява F, Cl, Br или I, или СО₂(С_ГС₄ алкил) или « представлява С_ГС₃ алкил, О(С_ГС₄ алкил), О(С₃-С₄ алкенил), О(С₃-С₄ алкинил), или В(С_ГС₃ алкил^ всеки по желание заместен с един О(С_ГС₃ алкил), S(C_rC₃ алкил), хлорен, бромен или цианов заместител или с до максималния възможен брой флуорни атоми, или представлява 2-метил-1,3-диоксолан-2-ил верига, когато Q представлява Ν, Н;

В представлява Н, F, Cl, Br, I, NO₂, CN, CO₂(C_t-C₄ алкил), NHiCpCs алкил), или N(C_rC₃ алкил)₂, или представлява О(С_ГС₄ алкил), О(С₃-С₄ алкенил), О(С₃-С₄ алкинил), С_ГС₃ алкил, S(C_rC₃ алкил), 8О(С_ГС₃ алкил), SO₂ (С_ГС₃ алкил), S(C₃-C₄ алкенил), SO(C₃-C₄ алкенил), SO₂ (С₃-С₄ алкенил), S(C₃-C₄ алкинил), SO(C₃-C₄алкинил), или SO₂ (С₃-С₄ алкинил),всеки по желание заместен с един О(С_ГС₃ алкил), S(C_rC₃ алкил), хлорен, бромен или цианов заместител или с до максималния възможен брой флуорни атоми, при условие, че А и В не представляват едновременно Н;

D представлява Н, F, Cl, Br, I, С_ГС₃ алкил, ОСН₃, ОС₂Н₅, CH₂F, CHF₂ или CF₃; или В и D заедно представляват част от формулата О-СН₂-О, по желание заместена с един или два F или СН₃;

Т представлява Н, SO₂R, C(O)R, C(O)OR, C(O)NR'₂, или CH₂CH₂C(O)OR;

R представлява С_ГС₄ алкил, С₃-С₄ алкенил или С₃-С₄ алкинилова група, всяка по желание притежаваща до два хлорни, бромни, О(С_ГС₄)алкил, или фенилов заместители и до максималния възможен брой флуорни заместители; и R' представлява Н, С_ГС₄алкилова, С₃-С₄ алкенилова или С₃-С₄ алкинилова група;

когато Т представлява Н, и негови селскостопански приемливи соли.

Съединения, при които X представлява N и С-Н и съединения, при които Q представлява N и С-Н са сред предпочитаните съединения от изобретението. Много от предпочитаните съединения на изобретението притежават метокси заместител на 5 позиция (W) и метокси или халогенен заместител на 8 позиция (Z) на триазолазиновия пръстен. Някои от предпочитаните съединения притежават орто метокси заместител (А или В) в комбинация с разнообразни заместители на другата орто позиция (А или В) и водород на мета позиция; орто метокси заместител (А) в комбинация с водород или мета метилов или хлорен заместител (D) и без заместител на другата орто позиция (В); или орто трифлуорметилов заместител (В) в комбинация с разнообразни заместители на другата орто позиция (А) и водород на мета позицията.

По-нататък изобретението включва състави съдържащи хербицидни количества от съединения с формула I в комбинация с една или повече селскостопанско приемливи добавки или носители и използването на съединенията с формула I като хербициди. Обикновено се предпочита използването на подходящи съединения от изобретението за постигане, както на общ растителен контрол, така и на селективен контрол на плевели в пшеница, ориз и посеви от маслодайни семена на рапица. Могат да бъдат контролирани, както тревни, така и широколистни плевели. Обикновено се предпочита приложение на съединенията спрямо нежеланата растителност след поникването и.

Щтриазолазинил) арилсулфонамидните съединения от изобретението обикновено могат да бъдат описани като заместени N-([1,2,4]-триазол [1,5-с] пиримидин-2-ил) бензенсулфонамидни, N-([1,2,4]-триазол [1,5-с] пиримидин-2-ил) пиридин-3-сулфонамидно, N-([1,2,4]-триазол [1,5-а] пиридин-2-ил) бензенсулфонамидно и N-([1,2,4]-триазол [1,5-а] пиридин-2-ил) пиридин-3-сулфонамидно съединения. Те могат да бъдат характеризирани като заместени бензенсулфонамидни и пиридин-

3-сулфонамидни съединения, притежаващи при амидния азотен атом заместена [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин-2-ил или заместена [1,2,4] триазол [1,5-а] пиридин-2-ил верига.

Хербицидните съединения са М-(триазолазинил) арилсулфонамидни съединения с обща формула I:

w такива съединения, в които X представлява N , съдържат заместена N ([1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин-2-ил) верига и тези, в които X представлява С-Y, съдържат заместена N ([1,2,4] триазол [1,5-а] пиридин-2-ил) верига. Съединения, в които Q представлява Njca пиридинсулфонамидни съединения и съединения, в които ; Q представлява С-Н , са бензенсулфонамидни съединения. По-нататък съединенията се характеризират с това, че притежават С_ГС₃ алкокси заместител на едната или на двете пета и осма позиции (W и Z, съответно) на триазоловия пръстен и че притежават най-малко един орто заместител (А) на фениловия или пиридиновия пръстен.

Съединенията от изобретението включват съединения с формула I, където X представлява N или С-Y (където Y представлява водород, халоген метокси група или метилова група_лпо желание заместена с до три флуорни атоми). Често предпочитани са съединения, в които X представлява N. Понякога предпочитани са съединения, в които X представлява С-Н. Съединенията от изобретението включват съединения с формула

I, 6 koumo Q представлява N или C-H. Понякога всеки от тези два заместителя е предпочитан. Поради много обстоятелства, съединения, в които X представлява N и Q представлява С-Н_?са предпочитани, но при други обстоятелства са предпочитани съединения, в които както X така и Q представляват N. От друга страна, поради някои обстоятелства^се предпочитат съединения, в които X представлява С-Y и Q представлява С-Н.

Триазолобият пръстен на съединенията с формула I най-малко е моно заместен. Съединенията от изобретението включват тези, в които W представлява метокси, етокси, пропокси,

1-метилетокси, циклопропокси група, флуор, хлор, бром или водород и в които Z представлява метокси, етокси, пропокси,

1-метилетокси, циклопропокси, метилтио, етилтио,

1-метилетилтио, циклопропилтио, водород, флуор, хлор, бром, йод или метилова група_; по желание заместена с до три флуорни атоми, при условието, че най-малко един от заместителите W и Z представляват една от установените алкокси вериги. Често предпочитани съединения, в които един от заместителите W и Z представлява алкокси група, другият представлява флуор, хлор, бром, метилова, метокси или етокси група, и X представлява N или С-Н. Още по-често предпочитани такива съединения са тези, в които един или и двата заместители W и Z представляват метокси група. Най-много предпочитани са съединения с формула I, в която W представлява метокси група и Z представлява метокси група, хлор или бром. Такива съединения, в които X представлява Ν_γса със специално предназначение,като такива съединения са тези, в които X представлява С-Н и Ζ представлява специфичната метокси група.

Съединенията с формула I, в които Q представлява С-Н, включват тези, в които А представлява халоген или (С_ГС₄алкокси)-карбонилова група, или представлява С_ГС₃ алкилова, С_ГС₄алкокси, С₃-С₄ алкенокси, С₃-С₄ алкинокси, или С_ГС₃ алкилтио група., всяка от които по желание е заместена с един С^Сз алкокси, С_ГС₃алкилтио, хлорен, бромен или цианов заместител или с до максималния възможен брой флуорни атоми. Също може да представлява 2-метил-1,3-диоксолан-2-ил верига. Когато Q представлява N, съединенията с формула I също включват тези, в които А представлява водород. Често предпочитани са метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси,

2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси, 1-(флуорметил)-2флуоретокси, трифлуорметокси групи, хлор и флуор. Често предпочитани са метокси, етокси, пропокси, или 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси,

2,2-дифлуоретокси и 1 -(флуорметил)-2-флуоретокси. Понякога метокси групата е специално предпочитана.

По-нататък съединенията с формула I включват тези, в които В представлява водород, халоген, нитро, циано, (С_ГС₄ апкокси)-карбонилова, С^Сз алкиламинова, или ди(С_ГС₃ алкил) аминова група, или представлява С_ГС₃ алкилова, С_ГС₄ алкокси, С₃-С₄алкенокси, С₃-С₄ алкинокси, С_ГС₃ алкилтио, С_ГС₃ алкансулфинилова, С_ГС₃ алкансулфонилова, С₃-С₄ алкенилтио, С₃-С₄ алкенсулфинилова, С₃-С₄ алкенсулфонилова, С₃-С₄ алкинилтио, С₃-С₄ алкинсулфинилова, или С₃-С₄ алкинсулфонилова група всяка, от които по желание е заместена с един С_ГС₃ алкокси, С_ГС₃ алкилтио, хлорен, бромен или цианов заместител или с до максималния възможен брой флуорни атоми. Обаче изключени са такива съединения, в които Q представлява N и двата заместителя А и В представляват водород. Така, Q представлява N или С-Н, когато най-малко един от заместителите А и В представлява друг заместител освен водород. Често предпочитани В заместители са водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметил, метилтио, метилова, трифлуорметилова, трифлуорметокси групи, флуор, хлор и метоксикарбонилова група. Водородът, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметилова, трифлуорметилова група, флуор, хлор или метоксикарбонилова група обикновено са повече предпочитани,когато Q представлява С-Н_?и водородът, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, трифлуорметилова и метоксикарбонилова групи са най-много предпочитани, когато Q представлява N. Често, независимо един от друг като специални В заместители са метокси и трифлуорметилова група.

Още по-нататък съединенията на изобретението включват тези, в които D представлява водород, халоген, метилова, етилова, 1-метилетилова, пропилова, метокси, етокси, флуорметилова, дифлуорметилова или трифлуорметилова група. По-нататък те включват съединения, в които В и D заедно представляват метилендиокси част, по желание заместена с една или две флуорни или метилови групи. Предпочитани са съединения, в които D представлява водород, флуор, бром, хлор или метилова група. Съединения, в които D представлява водород, хлор или метилова група. са по-често предпочитани, когато Q представлява С-Н^докато тези, в които D представлява водород или метилова група,обикновено са много предпочитани^когато Q представлюва N.

Често предпочитани са съединения с формула I, в която А / представлява метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси,

2,2-дифлуоретокси, 1 -(флуорметил)-2-флуоретокси, трифлуорметокси групи, хлор или флуор; В представлява водород, метокси, етокси, пропокси, 1 -метилетокси, метоксиметил, метилтио, метилова, трифлуорметилова, трифлуорметокси групи, флуор, хлор или метоксикарбонилова група; и D представлява водород, флуор, хлор, бром или метилова група. Често предпочитани са такива съединения, в които В представлява метокси група и D представлява водород; в които А представлява метокси група и D представлява водород, метилова група или хлор; и в които В представлява трифлуорметилова група и D представлява водород.

Често предпочитани са съединения с формула I, в които Q представлява С-Н и един или и двата заместителя В и D представляват водород. Често по-предпочитани са съединения, в които Q представлява С-Н и А представлява метокси, етокси, пропокси или 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси,

2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси или 1 -(флуорметил)-2-флуоретокси групи; В представлява водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметил, трифлуорметилова групи, флуор, хлор или метоксикарбонилова група; и D представлява водород, хлор или метилова група. Понякога, независимо от всичко, от особен интерес са такива съединения, в които D представлява водород и и двата заместителя А и В, всеки представлява метокси група или А представлява метокси група и В представлява трифлуорметилова или метоксикарбонилова група. Понякога предпочитани са съединения, в които Q представлява С-Н и А представлява метокси, етокси, пропокси или 1-метилетокси група, В представлява водород; и D представлява хлор или метилова група.

Обикновено предпочитани са съединения с формула I, в които Q представлява N и А представлява метокси, етокси, пропокси,

1- метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси,

2- хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси или 1 -(флуорметил)-2-флуоретокси групи; В представлява водород, метокси, етокси, пропокси, 1 -метилетокси, трифлуорметилова или метоксикарбонилова група; и D представлява водород или метилова група. Обикновено повече предпочитани са съединения, в които В представлява трифлуорметилова група и А представлява метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси или 1-(флуорметил)-

2-флуоретокси групи; и D представлява водород.

Съединенията с формула I включват тези, в които Т представлява водород, алкилсулфонилова група (SO₂R), ацилова група (C(O)R), алкоксикарбонилова група (C(O)OR), аминокарбонилова група (C(O)NR'₂), или 2-(апкоксикарбонил) етилова група (CH₂CH₂C(O)OR), в които R представлява С_ГС₄ алкил, С₃-С₄ алкенил или С₃-С₄ алкинилова група_; всяка по желание притежаваща до два хлорни, бромни, С_ГС₄ алкокси или фенилов заместители и до максималния възможен брой флуорни заместители и R' представлява Н, С_ГС₄ алкилова, С₃-С₄ алкенилова или С₃-С₄ алкинилова група. Предпочитани са такива съединения, в които Т е водород. По-нататък изобретението включва селскостопанско приемливи соли на съединения с формула I, в която Т представлява водород.

Съединения с формула I, които притежават всяка възможна комбинация на предпочитани, повече предпочитани, най-предпочитани, желани и специални заместители по-нататък се считат като важни случаи на изобретението.

Термините алкил, алкенил и алкинил^ включително когато са модифицирани като халоалкил и алкокси , както са използвани тук, включват права верига, разклонена верига и циклични групи. Така, обикновено алкилни групи са метилова, етилова, 1-метилетилова, пропилова, 1,1-диметилетилова и циклопропилова. Често предпочитани са метилова и етилова. Алкиловите групи са споменати понякога тук като нормална (п), изо (I) или вторична (s). Обикновено алкилова група с до максимално възможен брой флуорни заместители включва трифлуорметилова, монофлуорметилова,

2,2,2-трифлуоретилова, 2,3-дифлуорпропилова група и други подобни; често предпочитана е трифлуорметилова група. Терминът халоген включва флуор, хлор, бром и йод.

Терминът “селскостопански приемливи соли“ е използван тук, за да означи съединения, в които киселият сулфонамиден протон на съединението с формула I е заместен с катион, който сам по себе си нито е хербициден спрямо обработените посети растения, нито значително вреден спрямо този, който го прилага, спрямо околната среда, или спрямо крайния консуматор на всеки обработен посев. Подходящи катиони включват, например тези, извлечени от алкални или алкалоземни металици тези^звлечени от амоняк и амини. Предпочитани катиони включват натрий, калий, магнезий и аминни катиони с формула:

R⁶R⁷R⁸NH⁺в която всеки заместител R⁶, R⁷ и R⁸, независимо един от друг представляват водород или (С_ГС₁₂) алкилова, (С₃-С₁₂) циклоалкилова или (С₃-С₁₂) алкенилова група, всяка от които по желание е заместена с една или повече хидрокси, (С_ГС₈) алкокси, (C^Cg) алкилтио или фенилова групи; при условие че R⁶, R⁷ и R⁸ са пространствено съвместими. Допълнително, всеки два заместителя от R⁶, R⁷ и R⁸ заедно могат да представляват алифатна двуфункционална верига,съдържаща 1 до 12 въглеродни атома и до 2 кислородни или серни атоми. Соли на съединенията с формула! могат да бъдат получени чрез обработване на съединения с формула I, в която V представлява водород с метален хидроксид, такъв като натриев хидроксид, калиев хидроксид или магнезиев хидроксид, или амин, такъв като амоняк, триметиламин, хидроксиетиламин, биселиламин, 2-бутоксиетиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин.

Съединенията от таблица I са примери на съединенията от изобретението. Някои от специално предпочитаните съединения с формула I, които се променят в зависимост от контролираните плевелни видове, настоящите посеви (ако има такива), и други фактори, включват следните съединения от таблица 1:1, 2, 10, 13, 14,15,18, 21,23, 26, 27, 28, 32, 34, 36, 37, 38, 39, 41,43, 46, 50, 52, 53, 54, 55, 60, 63, 65, 77, 80, 81, 92, 95, 96, 98, 105, 106, 109, 120, 122, 126, 139, 142, 167, 177, 184, 185, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 208, 210 и 220. Понякога следните съединения са повече предпочитани: 2-метокси-6(трифлуорметил)-1\1-(8-хлор-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с]пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 34), 2,6-диметоксиN-(5,8-guMemokcu [1,2,4] триазол [1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 36), 2-метокси-6-метоксикарбонилN-(5,8-guMemokcu [1,2,4] триазол [1,5-а]-пиридин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 98), 2-метокси-5-метил-1\1-(5,8диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 105), 5-хлор-2-метокси-М-(5,8-диметокси [1,2,4]-триазол [1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 106), и

2-метокси-6-(трифлуорметил)-М-(5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5с]-пиримидин-2-ил) пиридин-3-сулфонамид (съединение 142), 2-(2флуоретокси)-6-(трифлуорметил)-1М-(5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 167), 2-(2- » хлоретокси)-6-(трифлуорметил)-И-(5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 203), 2-(2,2дифлуоретокси)-6-(трифлуорметил)-М-(5,8-диметокси [1,2,4]триазол [1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 190) и 2-(1флуорметил-2-флуоретокси)-6-(трифлуорметил)-М-(5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид (съединение 187).

ТАБЛИЦАL

СУЛФОНАМИДНИ СЪЕДИНЕНИЯ

Елем. анализ изм./ получ	Ζ σ⁴	19.6 19.4	20.5 20.2	18.4 18.2	17.9 17.7	19.8 19.8	18.9 18.8	19.8 19.2	17.8 17.0
н%	^: 2.54 2.43	2.66 2.43	3.17 2.96	2.32 2.19	3.42 I 3.67	3.27 3.23	3.42 3.30	3.84 3.75
0%	40.3 40.4	42.2 42.4	44.1 43.9	39.9 40.2	44.2 43.9	42.2 42.0	44.2 43.7	45.8 46.0
Т.Т.	о 0	184-185	226-228	175-177	185-187	197-198	211-214	240-241 I (d)_______	189-191
форма	бял прах	бял прах	бял прах	бял прах	ж.каф. прах	6. m6. 6-6o	бял прах	бял прах
Q	X	х	X	X	X	X	X	X
CQ	х	X	X	X	X	X	X	X
<	о	LL	CO X о С\1 о о	co LL Ο	co X ο ο	o	LL	co X o C\l o o
σ	С-Н	С-Н	С-Н	н-о	С-Н	C-H	C-H	C-H
н	X	X	X	X	X	X	X	X
N	и_	LL	LL	LL	LL	co X o o	co X o o	co X o o
	CO х о о	CO X о о	co X о о	CO X ο ο	co X o o	co X o o	co X o o	co X o o
X	Z	Z	Z	ζ	z	z	z	z
φ о. 02	-	OJ	co	st	in	CD	t r-	co

17.9 16.5

19.2 [19.0

20.1 19.3

16.7 16.7

18.5 18.5

17.8 17.6

15.5 15.2

18.4 18.1

15.2 14.6

16.9 17.0

17.9 17.2

16.6 17.0

17.3 17.4

18.3 18.0

3.09 3.22

,4.14 4.00

4.33 4.28

2.88 2.65

4.52 4.67

4.87 4.93

4.87 5.09

2.90 2.73

3.96 4.17

2.62 2.71

2.92 2.91

2.06 2.08

2.63 2.95

2.74 2.81

CO U0 U3 г- го го

39.9 43.3

46.0 46.2

48.1 49.0

40.1 39.8

47.5 147Л

48.9 48.8

48.9 48.9

39.9 39.8

44.1 43.8

33.9 33.9

37.7 37.8

36.7 34.8

39.9 40.3

38.6 38.6

43.8 43.9

189-191

231-233

[188-191

179-181

224-226

222-224

172-174

155-157

213-215

219-220 (d)

217-219 (d)

225-226 I

211-212 (d)_______

220-223

219-221 (d)

221-223 (d)

бял прах

ж. каф. прах

бял прах

ж. каф. 1 прах

ж. каф. прах

бял

бял прах

j бял 1 прах

' ж. каф. ί прах 1

ж. каф. прах

бял прах

χ

X

χ

X

С1

^30

С1

го X О

го См Ο

го X Ο о

го X и

го См О о

X СМ о о

с гX го ω о

ОС3Н7(i)

X СМ См и СМ См и о

го X и сп

го X и о

ОСНз

С1

сп 31 и о

С1

г-4 о

X 1 ο

С-Н

X 1 (J

С-Н

X 1 и

С-Н

X

η X и ο

ГО X и о

ОСНз

го X и о

ОСНз

ЮСНз 1

го X О о

го X и о

м

м CQ

X

См

го X и О

го X и о

η X υ ο

ГО X о о

ОСНз

го X и О

го X и о

ОСНз

го X о о

го X и о

го X О О

ОСНз

го X О о

го X и о

ГО X и о

ОСН3

ОСНз

ζ

Ζ

Z

Ζ

Z

Ζ

Z

σι

о Г“Ч

г-Ч т—Ч

см

го гЧ

τ-Ч

15

Г-Ч

г- 1-4

00 г-Ч

сп г-4

20

21

22

23

см

18.9 18.6

17.5 AZJL

18.3 16.4

16.2 16.3

16.7 16.8

14.0 13.9

15.5 15.3

18.0 16.3

17.1 16.8

16.0 16.0

18.5 18.4

17.7 16.6

17.5 17.1

17.0 16.4

2.30 2.17

16.0 15.7

2.99 3.08

3.53 [3.18

3.68 4.05

3.26 3.20

3.13 3.13

1.61 1.51

1.78 1.74

2.86 3.22

1.97 1.93

2.53 2.82

4.52 J 4.72

4.33 4.19

3.53 3.62

4.16 4.11

14.5 14.3

2.53 2.51

ι-Ч см см см

42.1 42.0

43.9 43.4

41.6 41.5

40.2 : 40.1 !

28.8 28.8

31.8 32.0

40.2 40.0

35.3 35.3

38.4 1 38.3

47.5 47.2

45.6 45.7

42.1 42.2

43.8 43.0

34.9 34.6

38.4 38.5

214-215 (d)

223-225 i

239-240 (d)

238-240 (d) 1

217-218

210-212 (d)

224-225 (d)

218-220

214-216 (d)

214-215

237-238

239-241

216-218

232-234

231-233 (d)

228-230

§ « K Q ^J.\o c

бял прах

бяло тв. веществ.

бял прах

ж. каф. прах

бял прах

розов прах

ж. каф. тв. в-во

жълто тв. в-во

ж. каф. тв. в-во

бял прах

ж. каф. тв. в-во

X

x

ж

ас

х

ж

ас

X

[Z4

Cl

го О

С1

го См и

ас

го X (_> О

го X О о

ГО ас о ω

co См <>

ГО [м и

η sc υ ο

ГО ас о о

ОСНз 1 ^v

С1

ГО ас о О

го X О о

го X и О

го X О О

CO X и о

С1

C-H

с-н

ас 1 и

с-н

С-Н

с-н

С-Н

X 1 и

С-Н

π

ас

х

ас

ж

ас

X

ГО X U O

ОСНз

LO X см и о

н

Вг

го ас о

С1

го ас и О

ОСНз

С1

го X и о

Вг

го X и о

co Ж U o

ОСНз

го Ж О О

го ас и о

го Ж О О

ОСНз

го ас и о

го Ж о о

ОСНз

т X см и О

co X О О

го X и О

ОСНз

z

Ζ

Z

Ζ

Z

25

26

27

00 см

29

30

гЧ ГО

см го

33

*5* го

35

КХ> ГО

г* го

co го

39

о

18.5 18.4

115.0 14.8

15.0 14.7

15.5 15.4

15.0 14.8

13.9 13.1

16.6 16.3

15.6 15.2

18.1 17.9

17.1 15.9

20.5 19.1

15.7 15.7

16.5 16.2

18.3 18.0

15.8 15.8

16.4 15.9

4.52 5.03

2.15 2.36

3.25 3.57

2.90 2.88

3.25 3.25

1.99 1.94

2.63 2.46

3.14 3.11

2.86 2.96

4.68 4.87

3.33 3.60

3.60 3.51

4.05 3.96

3.68 3.92

3.18 3.39 ^!

3.30 3.28

47.5 47.1

38.5 38.6

41.3 41.1

,39.9 39.9

41.3 40.7

35.6 35.7

39.9 39.8

40.1 40.1

40.3 40.1

46.9 46.5

41.0 38.8

43.0 42.9

45.4 44.7

43.9 44.1

37.9 37.8

42.1 42.1

235-237

208-210

210-213 (d)

212-213

182-184

202-203

201-203

127-129

111-113

233-234 (d)

225-228 (d)

232-234 (d) 1

215-217

219-220

226-228

220-222

i O <£ IS И F ^E

бял . прах

ж. каф. прах

бял i прах

жълт прах

ж. каф. прах

ж. каф. тв. B-Bo

0 h \D co

CD E So □ °? O CO

розово тв. в-Во

ж. каф. mB. B-Bo

бял прах 1

бели иел. крист.

ж. каф. mB. B-Bo

*3 « «0 * E

X

co X u

co bj u

co См o

co См U

co См O

co См Ο

CO См O

co Cm U

E14

in X cxi O O

CXI 0 Ζ

CO См U

co X и CXI 0 0

OCH3

Br

co X o CXI 0 0

ОСНз

Cl. CXI X O CXJ X o o

OC3H7(i)

1Л X CXI 0 0

(u) z.h£do

CO См CJ CXI X U 0

Ц4

n *r* u co

Cl

OCH3.

co X 0 0

in X CXI O O

co X 0 0

co X O O

OCH3

co X u 0

SC 1 u

C-H

C-H i

X 1 0

C-H

X

co X CJ o

το

Cl

co X u 0

m •-r· u 0.

co X u 0

ОСНз

co X u 0

ОСНз

Cm

ОСНз

Cl

co X u o

co X o o

co X 0 0

OCH3 1

ОСНз

CO X υ o

ОСНз

co X O O

co X u 0

CO X U O

co X u 0

ОСНз

z

z?

z

Z

41

42

143 1

44

45

46

r-

00

Ch

50

f—1 in

m

53

54

55

56

15.5 15.8 1

16.0 14.4

16.5 16.7

16.5 1б.'1

14.9 14.7

17.1 17.1

16.4 16.2

14.3 14.2

19.2 19.2

15.7 15.1

18.5 16.4

15.8 15.5

15.5 15.4

15.5 15.5

17.1 16.9

4.69 4.89

4.38 3.70

5.00 4.87

5.22 4.94

2.35 2.03

4.68 4.65

3.30 3.20

2.87 2.92

4.14 4.10

3.60 3.60

4.52 4.87

СО О co σ> т го

5.58 5.48

5.58 5.51

4.68 4.68

47.9 47.9

46.7 46.2

48.2 48.2

48.1 48.6

38.2 38.2

46.9 47.0

42.1 42.2

34.2 34.6

46.0 46.0

43.0 42.4 !

47.5 47.0

40.6 41.0 ,

50.6 50.7

50.6 50.3

46.9 46.8

228-230

215-217

211-213 (d)

197-199 (d)

204-206 (d) ^!

200-202 (d)

219-221

>270

230-232 (d)

234-236

222-224

224-227

267-269

193-195 (d)

158-159 (d)

211-213

се co CO * Е

бяло тв. В-Во

бяло тВ. 1±в°

бяло тВ. В-Во

CD Е 44· О co Си 1 CO

cd Е g ο к =? CO CO

бяло тв. В-Во

Θ- ) *

ж. каф. . прах

. о •θ-д я СО . СО Е

бяло тв. В-Во

ж. каф. тВ. В-Во

СО Е co ώ

поч. бяло тВ. В-Во

мор. роз. тВ. В-Во

ж. каф. тб. В-Во

х

ас

X

r— х го и го — О -Н о —

го X го о го о о

го X го о о

£ г~ X ГО О О

го Ь4 о

го X и ГО о и

ОСНз

го X и го о о

го X и о

го [м О

го X о о

го X и го о CQ

-Н гX гп и О

с гX го о о

го X и о го X и

ОСНз

го X и о

го X го и о

ГО . X о о

ГО и

го X го и о

го X и о

С1

ОСНз

оснз

ГО X и о

оснз

ГО X ω о

ОС3Н7 (1)

(и)ίΗ^ΟΟ

го X и о

ас 1 ω

с-н

С-Н

с-н

С-Н

с-н j

с-н

С-Н

с-н 1

С-Н

с-н

ас

X

го ас и о

го X о о

го X и о

го X о о

го X а о

го X и о

го X го и о

ОСНз

1-1

X

го X го о о

го X и

го X и о

ОСНЗ

го X и» о

оснз

ОСНз

го X и о

ОСНз

го X и О

го X и о

го X о о

оснз |

го X и о

оснз

ОСНз

го X и о

го X и О

Ζ

Z

Ζ

Z

57

аз т

59

о 40

г—1 40

(N 40

т 40

ГЗ* 40

lO 40

40 40

Г- 40

оо 40

σ> 40

70

к г—I г*

СМ г*

17.2 17.1

16.5 116.3

13.2 12.4

1

15.8 15.5

15.4 15.0

17.0 16.9

15.6 15.6

16.5 16.0

16.3 15.7

14.6 14.5

13.6 12.9

13.7 13.1

14.8 14.9

15.4 15.3

13.9 14.0

4.21 3.95

5.00 5.01

2.10 2.06

3.18 3.38

4.65 4.58

3.43 3.43

r-4 if) η ΓΏ

4.50 4.49

3.75 3.80

2.73 2.83

2.54 2.74

2.97 2.99

4.79 4.90

4.431 4.42

3.26 3.27

47.2 .41.2

48.2 47.7

31.8 31.6

37.9 37.8

CO Г)

43.8 43.9

40.1 39.9

45.2 45.3

41.9 41.7

40.1 40.1

34.9 35.4

40.1 39.3

50.8 50.3

49.5 49.4

[44.8 144.5

188-190

204-205

235-236 (d)

215-217 1(d)

229-231 (d)

148-150 (d)

209-211

213-215 (d) 1

201-203 (d)

152-155 (d)

224-225

241-242 (d)

230-232 (d) 1

274-276 (d)

279-281 (d)

257-259 (d)

CD h VO ®

CO h \D CD

ж. каф. прах

бяло mB. Β-βο

бяло mB. B-Bo

®·ώ Я co * Ε

CO h VO cO

бяло mB. B-Bo

бяло mB. В-Во

. 0 Θ·*? Я co * E

бял прах

бяло mB. 1 B-Bo

бяло mB. B-Bo

g co -X CD CO Г“ 0 c

X

co X cj

H S X co O O

CO Ьд Ο

co X · CJ CM o CJ

ОСНЗ

co X CJ ο см X CJ ο

co X u CM o CJ

co Cu CJ o

co X CJ o cm X υ o

CO X 0 0 CM X CJ 0

m Uj U

σ’) ΰι Ο

го Ьд CJ

OCH3 ¹

co X CJ 0

£30

co X CJ CM O CJ

ОСНЗ

co X CJ ο

co X CJ o

co X CJ ο

co X CJ ο CM X ο ο

Lx-i

co X υ o

co X CJ O

co X U O

ОСНз i

co X CJ O

OCH3 1

co X CJ 0

CO X CJ 0

C-H

X 1 CJ

C-H

X 1 0

X

2X

X

COCH3

CO X CJ CM 0 ω

U0 X CM CJ CM 0 CJ

X

co X CJ o

co X CJ O

Μ

M

Br

co X υ ο

co X O o

ОСНЗ

0CH3

Cl

ОСНз

OCH3

co X CJ 0

co X CJ o

co X o o

co X и Ο

co X u o

ОСНЗ

co X CJ o

го X υ ο

OCH3

co X 0 0

CO X CJ 0

co X CJ 0

X

z

ζ

z

ζ

z

ζ

z

с-снз

C-H

co

Г*

75

ЧР

77

co

r*

Ο co

⁸¹

04 00

83 1 ,· 1

00

uO oo

98

s 00

CD 00

13.5 13.5

14.3 |14.4

13.8 13.6

14.2 14.2

14.1 13.7

14.1 14.0

12.8 13.0

13.0 12.9

13.1 12.8

13.3 13.1

13.4 14.6

15.0 14.7

15.0 15.2

7.27 7.30

3.63 3.57

rd VD гЧ О

4.46 4.37

[4.60 4.57

3.79 3.58

3.79 3.80

2.77 2.81

3.50 3.45

3.54 3.39

4.30 4.26

2.23 1.99

2.70 2.58

2.70 2.77

2.06 2.05

46.2 46.3

49.0 48.В

50.2 50.2

48.7 48.8

45.2 44.3

45.2 45.2

41.3 41.1

44.5 44.5

45.0] 44.9

т ф СО 00 XT ту

38.3 3737

41.8 41.5

Ф сп <—1 гЧ ХГ XJ*

38.1 38.2

261-263 (d)

278-280 (d)

255-257 1(d)

233-235 (d)

248-249 (d)

252-254 (d)

263-264 (d)

256-258 (d)

218-219 (d)

274-276 (d)

235-236 (d)

>270

242-244 (d) 1

278-2В0 (d)

247-248 (d)

266-269 (d)

поч. бяло mB. В-Во

CD Е g ο к =? \О <О

бяло тВ. В-Во

„ о Ο co ϊ§ώ е; Е

поч. бяло тВ. В-Во

CD Е g © κ °? \Ο co

бяло тВ. В-Во

поч.бяло тв. В-Во

бяло тВ. В-Во

поч. бяло тв. В-Во

сВ. жълт, каф. прах

CD Е О CD

лилаво тВ. В-Во

бяло тв. В-Во

поч. бяло тВ. В-Во

и

х

X

co · Ек и

сп а: и см О а

сп X υ см о о

сп X о о

т X и О

00 X Ο ο

co Ем и

сп Ек и

сп X О см О о

сп X и СМ о и

С1

Cl

С1

1-4 ω

С1

ОСНз

СП X и о

сп X о о

on X О о

co X ω Ο

ОСНз

го X и о

ОСНз

<—1 и

Cl

С1

•Н о

Cl

С1

с-н

С-Н

H-D

с-н

C-H

С-Н

с-н

с-н 1

с-н

С-Н

с-н

X

on X и о

т X и о

СП X и о

т X о о

С1

CO X υ ο

ОСНз

сп X и О

сп X и о

т 32 О о

СП X и о

Cl

X

сп X и О

сп X и о

х

X

ОСНз

сп X и о

C1

Ή и

ОСНз

С1

т •Тυ о

ОСНз

сп X ο ο

ОСНз

X

С-СНз

с-н

С-СНз

X 1 V

С-Н

C-H

С-Н

с-н

С-Н

с-н

С-Н

сп Ек о 1 и

С-С1

σι 00

о сп

гЧ

см σ>

т сп

ττ σ»

т Ch

Ф Ch

гсп

ф сп

сп

οοτ

101

CXI о гЧ

103

х^ О τ—<

in го

1Л

СМ

г- ю

00 «го

ГО M3

гЧ 00

00 M3

00

сп

см

мз аз

см о

аз о

\о ш

см о

гЧ »4

го г-

00 co

г-

Г~ 0-

ГО ГО

Г' M3

σι аз

Г' Г'

г-

г- Г

Г* M3

M3 ГО

г- 00

го го

M3 M3

*3* го

К0

гЧ гЧ

гЧ

гЧ гЧ

«Ч гЧ

гЧ гЧ

гЧ

гЧ ?ч

гЧ гЧ

гЧ »4

тЧ гЧ

ι4 гЧ

тЧ тЧ

гЧ тЧ

CM гЧ

го

ш

ГО г-

00 00

ч· ГО

’т см

in

Г*

гЧ

Ο (Τι

kD 00

kD гЧ

Г- гЧ

г- ш

тг ГО

-a· го

го го

го

Г

П ГО

r-ι го

> 00

00 (Τι

00 M3

00

СМ M3

о сз

см го

го СЛ

sr σ>

го го

см ч·

00

*3* M*

го

’З’ М*

го го

см см

го го

Т ГО

М*

го го

4J* чу

го го

’CJ*

см см

СМ см

см см

ГО Γ~

»-1

см

ГО г-

О> гЧ

kD kD

co о

СП 00

σ

г-

Г-t о

го г-

го го

m гЧ

0D

гЧ ι-Ч

го аз

ГО 00

r* r*

см

го го

r· 00

00 00

Ш M3

00 о

00

сз о

ш го

<4 гЧ

го σ

kD

kD M3

14 см

аз co

<3*

М*

ΈΓ ’З*

ГО ГО

го co

^3*

•Ч· ГО

^3*

*3*

1П in

чу

ту *4*

’З’ 'ЧГ

го го

00 00

σι

г*

ш

г·

тЧ

M3

о

см

гЧ

σι

M3

сп

ш

го

ш

гЧ

о

го

см

О)

00

о

О

тЧ

гЧ

о

см

о

CM

см

04

гЧ

см

СМ

см

ί Г' ~

in

го —

in

σ» ~

^3*

г-

о

σ>

г*

in

гЧ

м*

гЧ

го

<-< Ό

о

ГО TJ

см

гЧ Ό

аз Ό

σ>

о

σ>

ι4

гЧ

о

см

о

CM

04

см

04

СМ

гЧ

см

гЧ

см

„ о

0 ез

G3 1

£>

ял рах

с; IX

рах

ял рах

ЯЛ рах

ял рах

СК Q.

ял рах

с к

рах

ял рах

а: Q.

к а

ял pax

ο ^β 55 сз 9 с

К Q·

о а.

а: Q-

го с

\о

с

ю с

ГО С

M3 с

хо с

ю

Ч

го с

мз с

го с

Q. С

M3 с

Q- С ί

ГО

ш

г-

ГО

X

го

X

X ~

сп

го

®

ι-Ч

о

м

*ч

X

см

го -н

См

X

сЧ

»—Ч

гЧ

о

ω

о

ш

и

U.

и

и —

(м

О

и

U1

и

X

X.

X

го

ш

00

го

X

го

X

ГО

го

ас

X

го

см

X

см

X

и

о

гЧ

X

и

о

и

о

и

о

и

о

X

и

о

и

CJ

X

ш

по

го

п

го

X

зс

X

см

и

о

и

о

υ

и

о

и

м

J4

сЧ

о

и

о

CQ

m

14

и

го

ГО

го

ГО

го

00

го

ХС

X

о

CJ

и

о

и

υ

и

о

и

о

и

о

Z

Ζ

Z

Ζ

Z

Ζ

ζ

Ζ

Z

Ζ

Z

Ζ

ю

ГО

Г'

00

сп

о

гЧ

СМ

го

M3

г-

аз

σι

о

гЧ

тЧ

гЧ

см

ί—1

гЧ

тЧ

гЧ

тЧ

гЧ

тЧ

гЧ

18.1 17.9

18.3 18.0

18.3 16.8

17.7 17.8

16.8 16.7

19.3 19.0

17.0 15.9

15.7 15.5

16.9 16.5

17.0 17.0

14.7 14.3

17.2 17.2

17.1 16.2

16.3 16.1

16.7 15.4

16.1 15.9

2.86 2.54

3.68 4.61

3.68 3.57

4.33 5.12

3.39 3.39

4.72 4.65

гЧ СМ ’ζΓ Г*

3.60 3.86

3.90 4.51

3.43 3.54

2.97 3.06 ......J

4.21 4.35

4.68 j 4.51

3.75 3.91

3.13 3.50

3.02 3.25

40.3 39.7

43.8 43.0

σι co CO CM

45.6 46.0

40.4 40.5

49.6 49.6

г- сп TJ*

43.0 43.0

43.5 43.5

43.8 43.9 j

35.4 35.6

47.2 47.2

47.0 1 46.7

41.9 41.7

40.2 38.3

138.7 ;з8.6

217-219

195-196

205-207 «υ

217-219

216-218

218-220

117-119 (d)

202-204

233-234 (d) |

196-198

230-232 (d)

193-195 (d)

163-165 (d)

233-234

180-182

227-228

бял : noax

бял ι прах

розов прах

ж. каф. прах

бял прах

оял прах

бял прах

бяло твв-во

ж. каф. тв- в-во

ж. каф. тв- 6-во

бял прах

бял ! прах !

Ем

го X υ

[ч

ГО X и

С1

го X и

го X о

п X и

С1

[14

п X и

го X и

го X О

С1

X

ас

X

го X о о

ГО X ω

С1

го ас и ο

го ас и О

го X и о

го X и ω

ГО X и и

го X и

[14 СМ X и см X и О

го Ь4 и см X о о

ш X см о о

го X ω см о и

го X и о

го X <_> см О О

го X и о см X о о

го X о О

•н О

го X и о

с-н

С-Н

с-н

С-Н

с-н

С-Н

ас

X

Cl

С1

co X о О

го X о о

ОСНз

го X и О

оснз

ГО X υ о

го X и о

го X υ о

ьч

го X и О

ОСНЗ

ГО X О О

т X и о

го X и о

го ас υ ο

п ас и о

го X и О

оснз

ГО X и О

ГО X и о

m X о о

го X υ о

го X и о

ГО X и о

ОСНЗ

го X о о

ОСНЗ

оснз

го X и о

го X о о

ζ

Z

Ζ

Z

ζ

Z

Ζ

Z

Ζ

121

1122

123

124

125

126

127

128

129

130 1 1

131

132

133

134

135

136

15.3 15.0

17.1 17.1

17.6 17.3

16.9 16.6

22.9 21.6

19.4 19.4

16.8 16.8

16.1 16.2

17.4 17.6

17.6 17.6

17.4 17.3

15.9 15.9

15.9 15.5

3.52 3.52

4.68 4.60

4.06 4.07

3.90 3.90

3.85 3,82

3.02 3.15

4.22 4.10

4.22 3.93

4.63 4.65

3.26 3.39

4.06 4.06

3.26 3.27

4.82 1 4.87 1

40 40 Ю «3*

42.0 42.0

46.9 47.0

45.3 45.4

43.5 43.3

42.6 42.6

38.7 38.5

50.3 50.4

51.7 51.8

41.9 41.6

45.3 45.3

41.9 41.5

46.5 46.5

46.2 45.9

236-238 (d)

,228-230 1(d)

205-208 (d)

223-225 (d)

242-244 (d)

214-216

249-250 (d)

250-251 (d)

196-198

165-168

176-178

183-185

173-175

224-226 ^! 1

бял прах

Й ο * Ε

ж. каф. тв- в-во

ж. каф. прах

бял прах

св. жьл. каф. прах

поч. бял прах

св. жьл. . kacb. поах

ж. каф. . тв- в-во

CD О Q.CO Φ ώ cd 2 ο Е

ж. каф. тв- в-во

бяло твв-во

с \

£> Е В О К <? 0 С0

Cl

η X υ

co X и

СНз

X

т X и

co X Ο

co X ο

сп X О

X

co X Ο сч Ο ω

η X ο ο

Си

ОСНз

X

го Си и

X

Си

ОСНз

co X и ο

ОСНз

1 С\| X го О X csj и X О и О

Г~ X ГО О — О -Я СХ1 X О

co χ ο ο

co X Ο ο

CO X и о

ОСНз

co X и о

ОСНз

CO X и о

Си

ГО tu (J

co X о о

ОСНЗ

С-Н

Η-3

С-Н

|С-Н

Z

С-Н

c-н |

С-Н

С-Н !

С-Н

X

ОСНз

η X υ ο

ОСНз

С1

co X и о

сп X и о

co X и о

X

С1

co X Ο Ο

Cl

ОСНз

co X и о

г—1 и

го X υ ο

co X и ο

co X О о

co X и о

co X О о

co X и о

X

co X и о

1П X CXJ и О

00 X и о

on X Ο ο

co X и Ο

co X и о

го X О О

ζ

Z

С-Н

С-Н !

Z

ζ

Z

137

138

139

140

141

142

143

’sT г~Ч

145

146

¹⁴⁷

00 !4

149

150

ι—1 ‘ т Т“Н

16.7 16.5

15.5 15.4

15.0 15.6

21.0 20.9

21.2 20.5

13.7 13.6

13.9 13.9

14 . 1 14.0

14.6 14.4

14.8 14.2

13.9 13.7

14.1 14.0

12.6 12.5

14.1 14.0

16.0 15.6

15.1 14.9

.2,64 2.56

3.14 3.18

2.53 2.39

3.27 3.14

4.07 3.96

4.94^? 4.80

3.00 2.97

3.79 3.69

3.95 3.93

4.79 4.48

3.00 2.90

3.79 3.84

3.41 3.38

3.79 3.82

2.30 2.44

3.25 3.09

37.2 37.2

40.1 40.0

38.4 38.1

39.0 38.7

•^г co OJ г-ч

50.0 49.9

41.7 41.7

45.2 45.3

47.1 47.0

50.8 49.9

41.7 41.8

45.2 45.2

40.6 40.6

45.2 45.1

35.6 35.5

41.3 41.4

207-209

215-217

182-184

227-228

223-225

241-243 (d)

264-266 (d)

246-248 (d)

245-247 (d)

258-260 (d)

207-211 (d)

228-230 (d)

243-245 i(d)

1268-270 (d)

217-219

233-235

ο -е-“? й « ώ * Ε

ж. каф. тв- в-во

бял прах

ж. каф. прах

бяло тв. в-во

CD Е g ο κ «? \D CD

CD Е В О К “ \о CO

бяло тв. . в-во

бяло тв. в-во

бяло тв. В-во

бяло тв. в-во

ж. каф. прах

бял прах

Я

я

го Я и

я

го Я О

го я о

С1

я

С1

я

r-Ч Ο

η и

я

С1

ОСНз

го Я О о

С1

Cl

я

ГО я и о

ОСНз

С1

го Я и

Cl

ГО я и О

го ω и о

ГО я о о

ГО я и о

го Я и о

го я О О

го я ο ο

го Я и О

го Я и о

го я и о

ОСНз

го я и о

ГО я и о

я Csl я и сч я и о

с-н

С-Н

Ζ

Z

с-н

с-н |

с-н

с-н 1

с-н

я

ΓΌ X О ω

го X и ω

С1

ОСНз

го я и о .

ГО я и о

ОСНз

го я и о

го Я о о

ГО я и о

го я и о

ГО я о о

ГО я и о

го Я и о

С1

го Я и о

co я ω ο

ОСНз

η я и о

00 я и о

00 я о о

Ю) я и о

C1

оо я о о

С1 |

го я О о

С1

ОСНз

Вг

я

го я о о

ОСНз

ζ

Ζ

Ζ '

Z

с-н

С-С1

Z

152

153

154

155

156

157

158

159

160

161

162

163

164

165

166

167

15.1 15.0

12.3 112.3

17.0 16.8

16.9 16.7

16.2 15.9

19.2 19.2

21.0 21.7

12.8 12.6

14.6 14.4

15.2 15.0

17.6 17.3

11.9 11.9

14.2 14.1

15.4 15.3

13.3 12.9

3.48 3.42

3.75 3.68

3.43 3.33

3.90 3.87

3.26 3.24

2.07 2.22

3.26 3.13

4.62 4.53

6.10 6.08

3.93 3.81

4.05 ! 3.86

4.06 3.90

4.60 4.50

4.86 4.90

5.25 5.11

41.5 41.6

Γ- in ту «ΤΓ ту ту

co ιή co ro ту ту

43.5 43.2

41.6 41.7

35.7 35.9

39.0 38.8

49.5 49.3

52.6 52.5

ГО t-Ч ту тг ”У ту

45.3 45.0

43.3 43.3

48.7 48.7

47.4 47.5

51.2 ! 50.2

181-183 (d)

224-226

174-176

199-201

226-227

white powder

204-206 (d) 1

145-147

202-204

>250

214-216 !

244-246

274-276

174-176

го 'Т см 1 го т см

CO b \O CO

CO h \D CO

ο c 0 K co Όώ и

поч. бяло тв. в-во

бяло тв. в-во

бял прах

бял | прах

ж. каф. тв- в-во

о -©=? я <о X Е

бяло тв. в-во

ж. каф. прах

бяло тв. в-во

бял прах

ж. каф. тв- в-во

лилаво тв- в-во

X

tn X Ο

го X и

X

го X и

X

ro* U-4 (J

ro X o CM o o

X

го Сч ω

го X и

ОСНз 1

ιΓ> X СМ и см О и

-н σ» X ТГ О О

ГО Ext и

«—1 о

X

го X см и О

го X и о

•гЧ гЖ го и О

го X см и О

tn X u o CM X υ o

OCH3

tn X и см ο и

го X о о см X и о

ОСНз

ОСНз .. ..

Cl

ОСНз

г—ч Ή σ> X м* О О

й г~ X го и о

ОСНз

го X см о о

го X СМ о О

го X и о

ОС3Н7(i)

го X см и О

X 1 u

С-Н

X 1 и

Ζ

Z

X

С-Н

с-н |

с-н

с-нП

С-Н

с-н

С-Н

X

х:

X

tn X u o

m X L> O

г-Ч ω

С1

ОСН3

С1

го X и о

ОСНз

го X и о

ОСН3 |

С1 i

С1

го X и о

С1

го X и о

tn X υ o

ro X o 0

го X и о

го X о о

го X и о

ОСНз

го X и о

ОСНз

го X о о

го X и о

ч аз

X

го X и о

ОСНз

Z

C-H

Z

С-Н

X

Z

С-Н

X

Z

С-Н

С-ОСНз

Z

с-н

168

169

170

171

172

173

•У t—1

175

176

177

178

179

180

181

<\1 00 т-Ч

183

14.7 14.7

114.0 13.9

18.3 17.6

14 .1 14.0

14.7 13.4

12.7 12.5

14.5 14.3

16.3 15.9

15.2 15.0

14.7 14.6

17.7 16.9

17.6 17.2

16.2 16.0

3.80 3.69

2.61 2.59

2.86 2.88

3.24 3.12

3.80 3.70

2.38 2.23

2.92 2.74

3.72 3.70

3.93 3.93

4.24 4.27

4.33 4.20

4.06 3.93

3.26 3.28

42.8 42.7

38.3 38.3

41.9 41.6

40.1 41.0

42.8 42.6

37.0 36.8

39.8 39.5

41.9 41.9

44.3 44.2

45.5 45.2

45.6 45.2

45.3 44.4

41.6 41.6

233-235

211-213

229-231

152-157

209-211

223-224

Ch σ» ι-l 1 1Г> Ch гЧ

Ю <0 г-Ч 1 LT) IT) r-Ч

185-190

232-234

185-187

167-169 | _

203-205

209-211

поч. бяло тв. в-во

бяло тв. в-во

поч. бяло 1 тв. в-во

ьяло тв. в-во

бяло тв. в-во

о ίώ “ ώ * Е

е Е 2 о к \о со

1 1 I > >

поч. бяло тв. в-во

ж. каф. тв- в-во

бяло тв. в-во

о е·⁰? 1 . co * Е

бяло тв. в-во

<

а Е В о 0 CD

х

X

Lu

Бч

гЧ и

X

<*) Бч О

го Lu Ο

го Lu О

го и

го Бч О

ГО Lu О

ГО Бч и

X

го Бч и

X

1 СМ X ο го см х X и и о о

η Бч и CM X и Ο

Z и см X и о

<\1 £ СМ 1 X X и о — о

т 1 X (XI см X О и О О

го Бч 1 о см см X Бч и и О

см Бч X и см X и о

ω см X и см X ο ο

го X и О см X и О

•Н г~ X го О о

С СЛ X ’Т и о

го X и о см X и о

Бч СМ X и см X о о

го Ьч О СМ X . <0 О

с-н

С-Н

с-н

С-Н

с-н

X .1 и

X

го X о о

ОСНз

го X и о

ГО X и о

го X и о

00 X и о

го X о о

ОСНЗ

го X и О

ОСНз

го X и о

со X и о

ОСНз

го X о о

ОСНз

го X о о

го X и о

го •το о

го X и о

ОСНз

ОСНЗ

ОСНз

ГО X ο ο

ОСНз

ГО X о о

ОСНз

Ζ

ζ

Ζ

ζ

Z

184

185

186

187

188

189

190

191

192

СО 04 гЧ

194

195

196

197

198-

14.7 14.5

15.7 15.4

16.3 16.2

14.7 114.-7

14.5 14.4

[16.8 16.5

13.7 13.6

15.0 14.4

15.1 15.0

18.7 18.5

18.0 17.9

18.3 18.0

18.2 18.1

22.1 21.0

17.4 1 7 2

1 1 ) > J

4.24 4.17

2.70 2.74

3.99 3.91

[4124 14.20

3.14 3.07

3.38 3.33

2.56 2.46

3.90 3.63

3.48 3.42

3.37 3.33

3.03 2.88

3.28 3.22

3.71 3.66

4.24 4.07

Ч£> О С (4J Cs

45.4 45.2

40.3 40.2

44.8 44.9

45.5 145.4

39.9 39.8

43.2 43.0

35.2 35.3

41.3 42.5

41.5 41.6

40.2 40.4

38.6 38.5

41.7 41.6

41.6 41.6

44.2 | 43.5

32.3 32.3

217-219

193-195 ί

203-204 \

186-188

230-231

135-137

197-199

175-176

181-183 (d)

211-213

226-228

166-168 |

219-221

141-142

235-237 (d)

с 4

С 4* CS ^β * Ε

5 3 >

CO Ε ο C S | \0 CC

>

бяло mB. ' в-во

ο 4g се «ο * Ε

ПОЧ. бяло mB. В-во

*1 S с

[ оял прах

1 бял прах

бяло mB. . Β-Βο

поч. бяло тв. В-Во

4-*? Й co * Е

бяло тВ. В-Во

бяло тв. В-Во

оял прах '

4 * 3 £ с

4

ас

ο CM X Ο Ο

Ζ

ζ

Z

ж

ζ

X

Z

00 X О

X

co ‘ [ч и

ζ

co [ч ω

co U4 и

ГО ill О

00 [ч О

го Lu (J

co [4 и

ГО Ut 0

co [ч и

X

co Lu Ο

•Η cn Ж Ο Ο

co [14 υ

CM [14 CM 1 ас χ υ ο ο

ОС4Н9(S)

1 о см см ζ Z ο υ о

ОСНз

го Z и о см Z и о

co Ζ Ο Ο см Ζ Ο ο

co Ζ Ο ο см Ζ ο ο

Ш Z см о о

[ч см X о см X и о

см X 1 и СМ II X X и и о

•н гX 00 и О

00 X о о

ОСНз

С-Н

ζ 1 и

ζ 1 ο

^ηΊ

С-Н

C-H

Z

ζ

χ

ζ

Ζ

Z

ζ

Z

X

η ас ο ο

ОСНз

co ζ ο ο

η ζ и ο

т Ζ О О

co Z и

Вг

in Ζ <Μ υ ο

00 Ζ ο ο

00 Z и о

00 X и о

00 Z о о

co X и о

ОСНз

Br

ОСНз

η X ο Ο

co Ζ Ο ο

ОСНз

co Ζ о о

го Z и о

co Z и о

00 ζ U Ο

co Ζ и ο

co X и о

00 X и о

co X О О

00 X и О

ОСНз

co Z O O

ζ

Ζ;

Ζ

Z

ζ

Z

199

200

201

202

203

204

205

206

207

208

209

210

211

212

213

14.5 14.3

12.8 12.2

14.3 13.3

ι

16.5 16.3

15.0 13.8

15.0 13.6

2.30 2.20

4.62 4.83

3.91 3.76

1.89 1.80

2.80 2.67

3.38 3.33

34.9 35.0

49.5 50.0

39.3 40.3

36.7 36.7

38.5 38.0

42.6 42.2

го ΟΙ 1 тт . οι

197-198

230-231

248-249 (d)

191-193 j

161-163 (d)

217-220

co Е • g ο , κ °? \Ο co

ο S Εώ Έ co •g Е

ж. каф. прах

ж. каф. mB- β-Bo

св ж.каф. тв. в-Во

I 1 -θ’ · * # *

X

στ [κ Ο

η X ο см Ο υ

co X и см Ο Ο

co X ο см Ο Ο

co [14 ω

ГО Ь-ι О

го Ut Ο

го ίη и

го tu и

го [14 о

го [14 и

го Ьц О

го [14 О см X и

co X и о см U4 и о

по ω

co X <J CM 0 0

[14 см X Ο см X и Ο

CM см 1 X χ ω ο — ο

ОСНЗ

Ю X CM Ο ο

co X и ο

co X υ ο

Ь-t

го X и о см X о о

CM X и см X и о

го X и см О и

ГО [14 и о

Ц Ш

см X 1 о см II X X и и о

го X и сл см X и о

го X О О см X и

ОС3Н7(Ϊ)

co X О о

[14 ГО см X и о

[14 CM X и см X и ο

го [11 Ο Ο

co [14 Ο Ο

Ζ

X 1 ο

X 1 ω

X 1 ο

X 1 и

X 1 о

X 1 и

X 1 о

X 1 и

X 1 υ

X

co X ο CM ο co

co X и CM ο co

X

СОСНз

X

m X ο ο

η X ο ο

CO X ο ο

co X o o

r-Ч ο

Т—1 и

co X о о

юснз I

го X и о

ОСНз

го X и о

ГО X и о

го X и о

co X и о

co X и Ο

ΓΟ X υ ο

co X Ο Ο

Μ co

го X Ο Ο

co X Ο Ο

co X u o

го X и ο

co X и о

го X и о

п X и о

го X и о

co X и О

го X υ о

ГО X и о

го X о о

го X и о

го X о о

co X 0 0

го X ο ο

ΓΟ X Ο ο

co X Ο Ο

C-H

X 1 υ

ζ

X 1 u

ζ

Z

Ζ

Z

ζ

Ζ

214

4Ί γ1 ΟΙ

co ι~1 ΟΙ

o rd OI

co r-H ΟΙ

сп »—1 οι

о см см

1Ч OI 03

OI OI OJ

ГО 03 03

ΟΙ ΟΙ

т см см

кО 03 03

о03 03

00 О| OJ

στ см см

ο 00 οι

τ“4 ΓΟ ΟΙ

£ · ΓΟ οι

Cm

co

CM

X

·—1

X

•Ή

ω

X

ω

CJ

o

u

o

X

u

X

co

X

co

u

Ui

co

CO

co

CO

co

X

CM

co

CM

1x4

1м

Im

Uj

it

Im

feu

Im

Cm

o

Im

X

u

O

U

u

o

U

o

X

U

o

X

O

u

w

CM

Cm

Lj-i

См

CO

I 1

CM

co

X

cH

CM

o o

X

Im

o

u

1 —1

o

u

U

o

1 CM

CM U

CM

и

cn

co

CM

co

X X

o ⁴

X

co

X

o u

u o

D

u

ω

L>

u

U

«Ή

it

o

u

o

u

o “

o

I

o

O

o

U

o

X

ω

o

u

o

u

o

u

Z

z

u

1 m

n

CM X

X

co

X U

o

X

O CM

CM

o

CM O

o

x o

X

СЛ

u

X

co

n

co

CO

co

CO

co

CO

co

X

X·

X

u

o

u

o

<)

u

ω

o

CJ

o

u

o

u

o

ω

o

co

CO

co

CO

co

n

CO

co

X

o

u

o

ω

u

o

u

o

u

o

ω

o

z

z ’

z ;·

z

co

in

40

r*

00

σ>

o

i—1

CM

co

1Л

40

r*

00

σ»

co

CO

co

*3*

47

CM

cm

CM

Съединенията с формула I, в които Т представлява водород, могат да бъдат получени чрез взаимодействие на заместено

2-амино [1,2,4] триазолазиново съединение с формула II:

w

с бензенсулфонилов хлорид или пиридин-3-сулфонил хлоридно съединение с формула Ш:

в която А, В, D, Q, W, X и Z са,както е определено по-горе за съединения с формула I. Реакцията може да бъде осъществена чрез свързване на приблизително равни моларни количества от двете съединения в полярен, апротонен разтворител, такъв като ацетонитрил, и добавяне на пиридин и каталитично количество (5 до 25% молни сулфонил хлоридно съединение) от диметилсулфоксид при стайна температура. Ако е необходимо, допълнително се добавят сулфонил хлоридно съединение, пиридин и диметилсулфоксид, за да завърши реакцията. Реакциите продължават от няколко часа до няколко дни, докато завършат. Използват се средства за отстраняване на влага, например такова като сухо азотно покритие. Получените съединения с формула I, които са твърди вещества с ниска разтвбримост в много разпространени органични разтворители и във вода, могат да бъдат извлечени,като се използват конвенционални средства.

Кондензационната реакция на сулфонил хлоридни съединения с формула Ш и 2-амино [1,2,4] триазолазинови съединения с формула П може да бъде осъществена изгодно посредством първоначална конверсия на 2-амино-[1,2,4] триазолазиново съединение с формула П в N-триалкилсилилово производно с формула IV:

w

в която W, X и Z са_;както са определени за съединения с формула I и R' представлява С_ГС₄ алкилова група. Типични са Nтриметилсилилови и N-триетилсилилови производни. Методът е свързан към този, описан в US 491’0306 и 4666501, но разликата се състои в това, че обикновено флуоридният йон се изисква като облекчител.

Конверсията на 2-амино [1,2,4] триазолазиново съединение с формула П в N-триалкилсилилово производно с формула IV може да бъде осъществена чрез приготвянето на смес от хлортриалкилсиланово съединение с натриев или калиев йодид в разтворител, такъв като ацетонитрил, при безводни условия и след това добавяне на 2-амино [1,2,4]-триазолазиново съединение и триалкиламиново съединение, такова като триетиламин, обикновено при стайна температура и при разбъркване. Обикновено се използват приблизително еквимоларни количества от хлортриалкилсиланови и 2-амино [1,2,4] триазолазинови

I съединения. Реакцията изисква от няколко часа до един ден 6 зависимост от специфичното въвличане на триалкиламинови и 2амино [1,2,4] триазолазинови съединения. Приготвените N32 триалкилсилилови производни могат да бъдат регенерирани чрез разреждане на полуената смес с неполярен разтворител, такъв като етер или 1,2-дихлоретан, като се отделят неразтворимите соли чрез филтруване и отделящите се летливи съединения чрез изпаряване при понижено налягане. Съединенията с формула IV са нестабилни в присъствието на вода, ето защо трябва да се спазва да бъдат сухи.

2-(триалкилсилиламино) [1,2,4] триазолазинови производни с формула IV се получават,както е описано по-горе или по друг начин могат да бъдат кондензирани, с или без по-нататъшно пречистване, със сулфонил хлоридно съединение с формула Ш. Кондензацията обикновено се осъществява в разтворител, такъв като ацетонитрил, в присъствието на приблизително еквимоларно количество пиридин или метилпиридинова основа, приблизително еквимоларно количество от флуориден йон облекчител, такъв като цезиев флуорид или тетраалкиламониев флуорид, и каталитично количество (3 до 20% сулфонил хлоридно съединение) от диметилсулфоксид. Кондензацията, която обикновено се осъществява при температури от 10°С до 60°С при безводни условия и разбъркване, обикновено завършва за 2 до 18 часа. Получените 1\1-(триазолазинил) арилсулфонамидни съединения с формула I могат да бъдат регенерирани посредством конвенционални начини, такива като филтруване, за да се съберат твърдите вещества и екстракция на получените твърди вещества, за да се отделят водоразтворимите соли и/или разтворимите органични компоненти.

1\1-(триазолазинил) арилсулфонамидни съединения с формула I, където Т представлява друго освен водород могат * да бъдат получени от съответните съединения с формула I, в която Т представлява водород,чрез ацилиране при реакционни условия^ известни от нивото на техниката_/отнасящи се за сулфонамидни ацилиращи реакции. Подходящи ацилиращи вещества включват алканоил хлоридни съединения, като пропионилов хлорид или трифлуорацетилов хлорид; хлорформиатно естерно съединение, като 2-метокси-етил хлорформиат; карбамоил хлоридни съединения, като Ν', N'-диалилкарбамоилов хлорид и апкилизоцианатни съединения, като 2-хлоретилов изоцианат.

Съединения с формула I, в която W представлява хлор, могат да бъдат превърнати в съответни съединения с формула I, където W представлява флуор, бром, йод, О(С_ГС₃ алкил), или S(Ci-C₃ алкил) чрез обработване с подходящ нуклеофил. като се използват обикновени методи за такова разместване,известно от нивото на техниката. Хлорни заместители на 5 позиция (X) обикновено по-лесно се заместват, отколкото хлорни заместители на 6 позиция (Y) или 8 позиция (Z) и могат да бъдат селективно заместени.

Много 2-амино [1,2,4] триазол [1,5-а] пиридинови съединения с формула Π (X представлява С-У) могат да бъдат получени чрез взаимодействие на подходящо заместени N-(2-nupuguHiin)-N'карбоетокситиокарбамидни съединения с формула:

s с хидроксиламин. Реакцията обикновено се осъществява в разтворител, като етанол, като се изисква загряване в продължение на няколко часа. Хидроксиламинът обикновено се получава чрез неутрализация на хидрохлорид с несвободен терциерен амин, такъв като диизопропилетиламин, или с алкоксид на алкален метал, такъв като натриев етоксид. Желаните съединения с формула П могат да бъдат регенерирани чрез конвенционални начини, такива като отделяне на летливите компоненти на реакционната смес чрез изпаряване, и могат да бъдат пречиствани посредством конвенционални начини, такива като екстракция с вода и/или други разтворители, в които те са малко разтворими. N-(2-nupuguHun)-N'-kap6oemokcumuokap6aMugHO съединение като изходен материал за този метод може да бъде получено чрез обработване на подходящо заместени

2-аминопиридинови съединения с етоксикарбонилов изотиоцианат. Реакцията обикновено се осъществява в инертен органичен разтворител при стайни температури. По-нататък, общият метод е описан в US 5571775.

Заместеното 2-аминопиридиново съединение, като изходен материал за описания по-горе метод е известно от нивото на техниката или може да бъде получено по методи,описани тук,или по общи методи,известни от нивото на техниката.

Съединение с формула П, където X представлява С-Y, могат също да бъдат получени от подходящо заместени 2цианоаминопиридинови съединения по методи,описани от В. Vercek et. al. in Monat Shefte fur Chemie, 1141 789-798 (1983). Допълнителни методи за получаване на такива съединения са описани от К. Т. Potts et. al. in Journal of Organic Chemistry, 31,265-273 (1966).

Съединения c формула I, в която X представлява 1\1(2-амино- [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидинови съединения), могат да бъдат получени от 4-хидразинпирамидинови съединения с формула:

в която W представлява метилтио група, водород или хлор и Z представлява водород, халоген, алкокси или алкилтио група. Хидразинпиримидиновото съединение първоначално се обработва с цианов бромид, за да се получи хидробромид на З-амино-8заместено-5-заместено [1,2,4] триазол-[4,3-с] пиримидиново

в която W представлява метилтио група, водород или хлор и Z | представлява водород, халоген, алкокси или алкилтио група. ι

Реакцията обикновено се осъществява в органичен разтворител, такъв като изопропилов алкохол, при температура на околната среда. Продуктите могат да бъдат регенерирани чрез конвенционални начини, такива като добавяне на неполярен разтворител, например диетилов етер, и събиране на твърдите вещества, които се образуват чрез филтруване. Горните j междинни съединения, 6 които W представлява метилтио група, след това могат да бъдат превърнати в желаните съединения с ι формула II, в която W представлява алкокси група, чрез обработване с алкохолат на алкален метал, такъв като натриев метилат или калиев етилат, и етилов акрилат в съответния алкохол като разтворител. Съединенията се прегрупират и метилтио веригата се замества с алкокси верига, получена от алкохола на обкръжаващата среда. Обикновено реакцията се осъществява при температури под 25°С. Желаните съединения с j формула П могат да бъдат регенериране чрез неутрализация с оцетна киселина и събиране на твърдите вещества, които се j образуват чрез филтруване или други конвенционални начини. Съединенията с формулаП, в които X представлява N и W, представлява водород или хлор могат да бъдат получени от съответните [4,3-с] междинни съединения, в които W представлява водород или хлор_?чрез изомеризация с триалкиламинова основа.

4-хидразинпирамидиновото съединение като изходен материал за тези методи може да бъде получено от съответните 4-хлорпиримидинови съединения, които са добре известни от нивото на техниката, чрез взаимодействие с хидразин.

Други методи за получаване на съединения с формулаП, в която X представлява N,ca описани от G. М. Miller, et al., J. Chemical Society, 1965, page 3357 and 1963, page 5642.

Съединения c формулаП, в която X представлява Ν, са друг обект на изобретението. Така, изобретението включва 2-амино [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидинови съединения с формула:

в която W представлява О(С_ГС₃ алкил), Cl, Br, F или Н и Z представлява О(С_ГС₃ алкил), Н, F, Cl, Br, I, S(C_rC₃ алкил), или СН_3?по желание заместена с до три флуорни атоми; при условие, че най-малко един от заместителите W и Z представлява О(С_ГС₃ алкил). Съединенията от този тип, в които един от заместителите W и Z представлява метокси група, а другият представлява флуор, хлор, бром, метилова, метокси или етокси група, често са предпочитани и такива съединения, в които W представлява метокси група и Z представлява метокси група, флуор, хлор или бром са често повече предпочитани.

Заместеният бензенсулфонилов хлорид и пиридинсулфониловият хлорид като изходни материали с формула Ш могат да бъдат получени по методи,описани тук.или по общоприети или специални методи ^известни от нивото на техниката. Много такива съединения, като 2-метокси-6(трифлуорметил) бензенсулфонилов хлорид и 2-метокси-4(трифлуорметил)-З-пиридинсулфонилов хлорид, могат да бъдат получени чрез литиране на съответния бензен или пиридиново съединение (например З-(трифлуорметил) анизол или 2-метокси-4-б-(трифлуорметил) пиридин) с бутилов литий, взаимодействие на фенила или полученото пиридинилово литиево съединение с дипропилов дисулфит, и след това хлороксидиране на полученото пропилтио съединение. При всеки от тези реакционни етапи са използвани условия, обикновено известни за такива цели. Много пропил или бензилтиобензени и пирйдини могат също да бъдат получени чрез алкилиране на съответния тиофенол или 3пиридинтиолово съединение, като се използват стандартни методи и следващо хлороксидиране. Фенилови и пиридинилови литиеви съединения, такива като получени от 1,3диметоксибензен, могат да бъдат превърнати дирктно в съответните желани сулфонил хлоридни съединения чрез Взаимодействие със серен диоксид и сулфурилоВ хлорид в присъствието на Ν, Ν, Ν', Ν'- тетраметилетилендиамин. Други от необходимите сулфонил хлоридни съединения, такива като 2(1,1,2,2-тетрафлуоретокси) бензенсулфонилов хлорид, могат да бъдат получени чрез диазотиране на съответния ‘анилин 3аминопиридинови съединения в присъствието на серен диоксид, медни хлориди и концентриран воден разтвор на солна киселина.

Бензенсулфонилхлоридни съединения, такива като 2-метокси-5метилбензенсулфонилов хлорид, могат да бъдат получени чрез директно хлорсулфониране на подходящи бензенови съединения.

3-апкилтиопиридинови съединения, притежаващи хлорни заместители на 2 и/или 4 позиция, могат да бъдат превърнати в съответните съединения, притежаващи други халогенни или алкокси заместители, чрез конвенционални нуклеофилни заместителни процеси преди хлороксидирането, за да се получат други пиридин-3-сулфонил хлоридни съединения.

Съединения с формула Ш, където Q представлява N, включващи заместени пиридин-3-сулфонил хлоридни съединения с формула:

в която А представлява Н, F, Cl, Вг или I, или СО₂(С_ГС₄ алкил) или представлява С_ГС₃ алкил, 0(0^4 алкил), О(С₃-С₄ алкенил), О(С₃-С₄ алкинил), или 8(С_ГС₃ алкил),всеки по желание заместен с един О^-Сз алкил), S(C_rC₃ алкил), хлорен, бромен или цианов заместител или с до максималния възможен брой флуорни атоми, или представлява 2-метил-1,3-диоксолан-2-ил верига;

В представлява Н, F, Cl, Br, I, N0₂, CN, алкил), NH(C_r

С₃ алкил), или N(C₁-C₃ алкил)₂, или представлява 0(0^04 алкил), О(С₃-С₄ алкенил), О(С₃-С₄ алкинил), С_ГС₃ алкил, в^-Сз алкил), вО^-Сз алкил), S0₂ (С_ГС₃ алкил), S(C₃-C₄ алкенил), SO(C₃-C₄алкенил), S0₂ (С₃-С₄ алкенил), S(C₃-C₄ алкинил), SO(C₃-C₄ алкинил), или S0₂ (С₃-С₄ алкинил)^ всеки по желание заместен с един О(С_ГС₃алкил), SiCpCs алкил), хлорен, бромен или цианов заместител или с go максималния възможен брой флуорни атоми; при условие, че най-малко един от заместителите А и В представлява О(С_ГС₄ алкил), О(С₃-С₄ алкенил) или О(С₃-С₄ алкинил)^ всеки по желание заместен с един О(С_ГС₃ алкил), S(C_rC₃ алкил), хлорен или бромен заместител или с до максималния възможен брой флуорни атоми; при условие,че А и В не представляват едновременно Н; и D представлява Н, F, Cl, Вг, I, С_ГС₃ алкил, ОСН₃, ОС₂Н₅ или CF₃; или В и D заедно представляват част от формулата О-СН₂-О, по желание заместена с един или два F или СН₃, по-нататък със случаи от изобретението. Пиридин-З-сулфонил хлоридни съединения с формула Ш, в която А представлява метокси, етокси, пропокси,

2- хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси, 1-(флуорметил)-2-флуоретокси, трифлуорметокси група, хлор или флуор; В представлява водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметил, метилтио, метилова, трифлуорметилова, трифлуорметокси групи, флуор, хлор или метоксикарбонилова група; D представлява водород, флуор, хлор, бром или метилова група обикновено са предпочитани. Такива съединения, в които В представлява метокси група и D представлява водород; в които А представлява метокси група и D представлява водород, метилова група или хлор; или в които В представлява трифлуорметилова група и D представлява водород, са по-често предпочитани. Съединения с формула III, където Q представлява N и А представлява метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси, или 1-(флуорметил)-2-флуоретокси; В представлява водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, трифлуорметилова или метоксикарбонилова група; и D представлява водород или метилова група^обикновено са най-предпочитани.

Възможно е да се използват 1\1-(триазолазинил)арилсулфонамидни съединения с формула I директно като хербициди, обаче е за предпочитане да се използват техни смеси, съдържащи хербицидно ефективно количество от предното съединение с най-малко една селскостопански приемлива добавка или носител. Подходящите добавки или носители не трябва да бъдат фитотоксични спрямо ценни посеви, особено при използване на концентрати от прилаганите състави за селективен плевелен контрол в присъствието на посеви, и не трябва да реагират химически със съединенията с формула I или други компоненти на състава. Такива смеси могат да бъдат определени за директно приложение спрямо плевели или тяхното местоположение^ като могат да бъдат концентрати или формулировки, които са нормално разредени с допълнителни носители или добавки преди прилагане. Те могат да бъдат твърди вещества, такива като например, прахове, гранули, вододиспергируеми гранули, или умокряеми прахове, или течности, такива като например, емулгируеми концентрати, разтвори, емулсии или суспензии.

Подходящи селскостопански добавки и носители, които се използват при приготвяне на хербицидни смеси от изобретението, са добре известни на квалифицирания специалист от областта.

Течни носители, които могат да бъдат използвани^включват вода, толуен, ксилен, тежък бензин, растително масло, ацетон, метил етил кетон, циклохексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилов ацетат, амилов ацетат, бутилов ацетат, пропилей гликол монометилов етер и диетилен гликол монометилов етер, метанол, етанол, изопропанол, амилов алкохол, етилен гликол, пропилей гликол, глицерин, М-метил-2-пиролидинон и други подобни. Водата е обикновено избраният носител за разреждане на концентрати.

Подходящи твърди носители включват талк, пирофилитова глина, силициев двуокис, атапулгитова глина, кизелгур, варовик, диатомейна пръст, вар, калциев карбонат, бентонитова глина, Фюлерова пръст, обвивки от памучни семена, пшенично брашно, соеВо брашно, пемза, дървесно брашно, брашно от черупки на гръцки орех, лигнин и други подобни.

Желателно е често да се вмъкват едно или повече повърхностно активни вещества в съставите от настоящото изобретение. Изгодно е такива повърхностно активни вещества да бъдат прилагани, както в твърди, така и в течни състави, по-специално тези определени да бъдат разредени с носител преди прилагане. Повърхностно активни вещества могат да бъдат анийонни, катийонни или нейонни по характер и могат да бъдат прилагани като емулгиращи вещества, умокрящи вещества, суспендиращи вещества или за други цели. Обикновено повърхностно активните вещества включват соли на алкилсулфати, такива като диетаноламониев лаурилов сулфат; алкиларилсулфонатни соли, такива като калциев додецилбензенсулфонат; алкил-фенол-алкиленоксидни присъединителни продукти, такива като нонилфенол θ18 етоксилат; алкохол-алкиленоксидни присъединителни продукти, такива като тридецил алкохол - С₁₆ етоксилат; сапуни, такива като натриев стеарат; алкилнафтапенсулфонатни соли, такива като натриев дибутилнафталенсулфонат; диапкилови естери на сулфосукцинатни соли, такива като натриев ди(2-етилхексил) сулфосукцинат; сурбитолни естери, такива като сурбитолов олеат; кватернерни амини, такива като лаурил триметиламониев хлорид; полиетйленгликолни естери на мастни киселини, такива като полиетилен гликолов стеарат; блок кополимери на етиленов оксид и пропиленов оксид; и соли на моно и диалкил фосфатни естери.

Други добавки, обикновенно използвани в селскостопанските състави включват съвместими вещества, антипенители, отчуждаващи агенти, неутрализиращи вещества и буфери, корозионни инхибитори, оцветители, вещества, отстраняващи неприятна миризма, импрегниращи вещества, проникващи помощни средства, лепливи агенти, диспергиращи вещества, сгъстители, забавители на точката на замръзването, антимикробни агенти и други подобни. Съставите могат също да съдържат други съвместими компоненти, например, други хербициди, безвредни хербициди, разтежни регулатори, фунгициди, инсектициди и други подобни и могат да бъдат формулирани с течни торове или твърди вещества, специални торови носители такива като амониев нитрат, карбамид и други подобни.

Концентрацията на активните компоненти в хербицидните състави от изобретението е обикновенно от около 0.001 до около 98% тегловни. Често използвани са концентрации от около 0.01 до около 90% тегловни. В състави,определени да бъдат използвани като концентрати, активният компонент обикновенно присъства с концентрация от около 5 до около 98% тегловни, за предпочитане от около 10 до около 90% тегловни. Такива състави обикновенно се разреждат с инертен носител, такъв като вода, преди приложение. Разредените състави обикновенно се прилагат спрямо плевели или местоположение на плевели, обикновенно съдържащи от около 0.001 до около 5% тегловни активен компонент и за предпочитане съдържащи от около 0.01 до около 0.5%.

Настоящите състави могат да бъдат прилагани спрямо плевели или тяхното местоположение чрез използването на конвенционална основа или въздушни разпръскватели, пулверизатори и гранулни апликатори, чрез добавяне към водата_гс която се напоява, и посредством други конвенционални начини известни на квалифицирания специалист от областта.

Беше открито, че съединенията с формула 1,се използват като хербициди преди поникване и след поникване. Обикновенно се предпочитат приложенията след поникване. Съединенията са ефективни при контрола както на широколистни_;така и на тревни плевели. Всяко от Щтриазолазинил) арилсулфонамидни съединения, обхванато от формула I_fe в обхвата на изобретението, степента на хербицидната активност, подбирането на посева, и спектъра на плевелния контрол се получават, като се варира в зависимост от заместителите и други особенности на изобретението. Съединенията могат да бъдат използвани при по-високи неселективни норми на приложение, за да се контролира по същество цялата растителност в площа. Съединения 10, 13, 14,15, 18, 23, 26, 27, 28, 36, 37, 38, 39, 41,50, 53, 54, 60, 63, 65, 77, 80, 81,92, 105, 106 и 139 са между, съединенията които представляват особен интерес за тази цел. В много случаи, съединенията също могат да бъдат използвани при по-ниски селективни норми на приложение за контрол на нежелана растителност при тревни посеви, такива като царевица, просо, жито, ечемик и ориз както и при широколистни посеви, такива като маслодайна рапица, соя и памук. От специален интерес е тяхното използване при контрол на избрани тревни плевели, такива като черна трева и див овес, и някои широколистни плевели, при дребнозърнести посеви, такива като жито и ечемик. Съединения 28, 34, 53, 96, 98,105 и 142 са между по-добрите съединения за тази цел. Много от съединенията могат да бъдат използвани,за да се отделят широколистни плевели от дребнозърнести посеви, такива като жито. Съединения, представляващи специален интерес за тази цел, включват съединения 1, 2, 21, 32, 43, 46, 52, 95, 109, 120, 122 и 126. Много от съединенията също са полезни при контрола на много широколистни и тревни плевели при ориза. Съединения, представляващи специален интерес за тази цел_? включват съединения 167, 177, 184, 185, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 209, 210, 220, 229 и 233. Нежеланата растителност може да бъде отделена от ориза както директно в зародиш, така и премахната и расте, както в оризищата, така и в планинската част. Селективността спрямо ориза може често пъти да бъде подобрена чрез използването на подобрители. Някои от съединенията, такива като съединения 55 и 106, могат да бъдат използвани за отделяне на широколистни и тревни плевели от маслодайна рапица.

Терминът хербицид е използван тук, за да се означи активният компонент, който контролира или неблагоприятно видоизменя растежа на растенията. Хербицидно ефективно или контролиращо растителността количество е количеството на активен компонент, което причинява неблагоприятен видоизменящ ефект и включва отклонения от естествено развитие, унищожаване, регулиране, изсъхване, забавяне и други подобни. Термините растение и растителност са предназначени да включват развиващи се семена, неочаквани млади стръкчета и установена растителност.

Хербицидна активност се потиска чрез съединенията от настоящото изобретение, когато те се прилагат директно спрямо растението или местоположението на растението при всякакъв стадий на развитие или преди посаждане или поникване. Наблюдаваният ефект зависи от растителните видов^ подлежащи на контрол, фазата на растежа на растението, параметрите на прилагане на разреждане и размера на капките на течността за пулверизиране, размера на частиците на твърдите ί i компоненти, условията на околната среда по време на използване, специфичността на използваното съединение, специфичността на използваните добавки и носители, вида на почвата и други подобни, както и количеството на прилагания химикал. Тези и други фактори могат да бъдат подбрани, както е известно от нивото на техниката, за да се поддържа неселективно или селективно |, хербицидно действие. Обикновено, се предпочита прилагане на j съединенията с формула I след поникване спрямо относително ϋ незрели растения, за да се постигне максимален контрол на | плевелите.

I

Норми на приложение от около 0.001 до около 1 kg/ha обикновено се използват при операции след поникване; за приложение преди поникване обикновено се използват норми от около 0.01 до около 2 kg/ha. По-високи норми обикновено се определят, за да се постигне неселективен контрол на широкото ;

разнообразие от нежелана растителност. По-ниските норми j обикновено водят до селективен контрол, който може да бъде прилаган в местата на посевите чрез разумен подбор на | ί съединения, определяне на точния момент и норми на приложение.

Съединенията от настоящото изобретение (формула I) често се прилагат заедно с един или повече други хербициди, за да се получи контрол на по-широкото разнообразие от нежелана растителност. Когато се използват заедно с други хербициди, съединенията, за които се претендира, могат да бъдат ;

I формулирани с друг хербицид или хербициди, смесени с друг<

хербицид или хербициди или след това приложени с друг хербицид • ч ίΪ или хербициди. Някои от хербицидите, които могат .да бъдат1 приложени благоприятно в комбинация със съединенията от настоящото изобретение/ включват заместени триазол46 пиримидинсулфонамидни съединения, такива като N-(2,6дихлорфенил)-5-етокси-7-флуор [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин-2сулфонамид (диклосулан), №(2-метоксикарбонил-6-хлорфенил)-5етокси-7-флуор- [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин-2-сулфонамид (хлорансулам-метил), и М-(2,6-дифлуорфенил)-5-метил [1,2,4] триазол [1,5-а] пиримидин-2-сулфонамид (флуметсулам). Могат също така да бъдат прилагани други хербициди, като ацифлуорфен, бентазон, хлоримурон, кломазон, лактофен, карфентразон-метил, фумиклорак, флуометурон, фомезафен, имазакуин, имазетхапир, линурон, метрибузин, флуазифоп, халоксифоп, глифозат, глуфозинат, 2,4-D, ацетохпор, метолахлор, сетоксидим, никозулфурон, клопиралид, флуороксипир, метсулфорон-метил, амидосулфорон, трибенурон и други. Обикновено се предпочита използването на съединенията заедно с други хербициди, които притежават сходна селективност спрямо посевите. По-нататък се предпочита да се прилагат хербицидите по едно и също време, както са формулирани в комбинация или както са смесени в резервоар.

Съединенията от настоящото изобретение могат обикновено да бъдат прилагани в комбинация с широко разнообразие от известни хербицидни подобрители, такива като клокуинтосет, мефенпир, фурилазол, дихлормид, беноксакор, флуразол, флуксофенин, даймурон, димепиперат, тиобенкарб и фенклорим, за да се увеличи тяхната селективност. Особено ефективни са хербицидни подобрители, които действат, като модифицират метаболизма на хербицидите в растенията чрез промяна на активността на цитохром Р-450 оксидази. Това е често предпочитан случай от изобретението. Съединенията могат допълнително да бъдат използвани за контрол на нежелана растителност при мого посеви, които могат да бъдат направени толерантни или устойчиви спрямо хербициди чрез генетична манипулация или чрез мутация или селекция. Например, могат да бъдат обработени царевица, жито, ориз, соя, захарно цвекло, памук, канола и други посеви, които притежават толерантност и устойчивост спрямо хербициди или хербициди, които потискат ензимната ацетолактатна синтеза в чувствителни растения.

Примерни изпълнения на изобретението ПРИМЕРИ

Следните примери са представени да илюстрират различни аспекти на това изобретение и не са създадени като ограничения на претенциите.

1. Получаване на 2-пропилтио-3-(трифлуорметил) анизол

Разтвор от 30 ml (milliliter) (208 mmol) (millimole) на 3(трифлуорметил) анизол в 500 ml сух тетрахидрофуран се охлажда до -70°С под азотен повърхностен слой и се добавят 100 ml (250 mmol) от 2.5М бутилов литий в хексан бавно при разбъркване иохлаждане. Червеникавият разтвор се разбърква при -70°С за един час и след това се добавя 42 ml (270 mmol) дипропилов дисулфид бавно при разбъркване и охлаждане. Получената смес се оставя да се затопли до температура на околната среда за период от 18 часа. Сместа се охлажда рязко с 250 ml наситен воден разтвор на амониев хлорид. Органичната фаза се извлича, изсушава над магнезиев сулфат и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Жълтият маслообразен остатък се подлага на фракционна дестилация в колона на Vigreux при 0.2 тт Нд (милиметри живак) (27 Pascals), за да се получат 37 д (71% теоритични) фракция от чист течен продукт кипяща при

I

92°С. Тази фракция представлява 82% съединение от заглавието, 10% изомер на 2-пропилтио-5-(трифлуорметил) анизол.

Елементарен анализ CnH^FgOS

Изчислено: %С, 52.8; %Н, 5.24; %S, 12.8

Получено: %С, 52.7; %Н, 5.11; %S, 11.9

NMR: ¹Н (CDCI₃): 7.02(т, ЗН), 3.96(s, ЗН), 2.83(t, 2Н, J=7.4), 1.54 - 1.04 (т, 2Н), 0.93(t, ЗН, J=7.4).

2. Получаване на 2-(бензилтио) анизол

Разтвор от 25.0 g (178 mmol) на 2-метокситиофенол в 50 ml сух тетрахидрофуран се добавя на капки към смес от 22.0 д (196 mmol) калиев t-бутоксид и 100 ml тетрахидрофуран при 0°С при разбъркване. Разтвор от 25 ml (214 mmol) бензилов хлорид в 50 ml тетрахидрофуран се добавя при разбъркване и охлаждане и сместа, след това се оставя да се затопли до температура на околната среда и се разбърква за период от 18 часа. Получената смес се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане и остатъкът се разрежда с 300 ml дихлорметан. Полученият разтвор се промива с вода, изсушава над магнезиев сулфат и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Остатъкът е съединението от заглавието, бяло твърдо вещектво топящо се при 69-70°С.

Елементарен анализ C₁₄H₁₄OS

Изчислено: %С, 73.0; %Н, 6.13; %S, 13.9

Получено: %С, 73.0; %Н, 6.13; %S, 13.7

NMR: ¹Н (CDCI3): 7.2(т, 7Н), 6.8(т, 2Н), 4.1 (s, 2Н), 3.90(s, ЗН).

3. Получаване на метил 2-пропилтио-З-метоксибензоат

Разтвор от 65.3 д (318 mmol) на 3-(4,4-диметил-оксазолин-2-ил) анизол в 400 ml сух тетрахидрофуран се охлажда до - 70°С и след това се добавят 165.5 ml (414 mmol) 2.5 М бутилов литий при разбъркване и пхлаждане. Бургунският разтвор се затопля до -40°С при разбъркване за 90 минути. След това се охлажда до - 70°С и разтвор от 62.2 д (414 mmol) дипропилов дисулфид в 100 ml сух тетрахидрофуран се добавя на капки при разбъркване и охлаждане. Получената смес се оставя да се затопли до температура на околната среда за период от 90 минути и получената розово млечно матова суспензия се неутрализира с 300 ml наситен воден разтвор на амониев хлорид, фазите се отделят и органичната фаза се изсушава над магнезиев сулфат, филтрува се и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Остатъчното златисто масло се подлага на фракционна дестилация при 0.6 тт Нд (80 Pascals) в колона на Vigreux 2x10 cm, за да се получат 76.0 д (86% теоретични) от 2-пропилтио-3-(4,4диметилоксазолин-2-ил) анизол като светло жълто масло кипящо при 155-157°С (0.6 тт Нд).

NMR: ’Н (CDCI₃): 7.25(t, 1Н, J=7.8), 7.06(d, 1Н, J=7.6, 1.3), 6.90(dd, 1Н, J=8.3,1.2), 4.09(S, 2H), 3.87(s, ЗН), 2.76(t, 2H, J=7.2), 1.44(m, 2H), 1.37(s, 6H), 0.89(t, 3H, J=7.4).

Суспензия от 58.2 g (209 mmol) 2-пропилтио-3-(4,4диметилоксазолин-2-ил) анизол в 6 N воден разтвор на солна киселина се загрява на обратен хладник при разбъркване в продължение на 18 часа. Полученият хомогенен разтвор се екстрахира 3x100 ml с диетилов етер и събраните екстракти се изсушават над магнезиев сулфат, филтруват се и се концентрират чрез изпаряване при понижено налягане. Полученото кехлибарено масло се пречиства чрез флаш хроматография в силикагелова колона, като се елуира със смеси на хексан и етилов ацетат. Продуктът,съдържащ фракциите_;се събира и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получат 38.7 д (82% теоритични) от 2-пропилтио-З-метоксибензоена киселина като вискозно златисто масло.

NMR: ¹H (CDCI₃): 12.3(brs, 1H), 1.55(dd, 1H, J=7.8,1.1), 7.33(t, 1H, J=8.1), 7.01 (dd, 1H, J=8.3, 0.9), 3.88(s, 3H), 2.80(t, 2H, J=7.5), 1.49(m, 2H), 0.90(t, 3H, J=7.3).

2. Получаване на 2-(бензилтио) анизол

Приготвя се суспензия от 38.1 g (169 mmol) 2-пропилтио-Зметоксибензоена киселина в 100 g (843 mmol) тионилов хлорид и се разбърква при температура на околната среда в продължение на 18 часа. Полученият разтвор се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получат 39.7 д суров кисел хлорид. 8.7 д (36 mmol) от него се разтварят в 100 ml сух метанол, разтворът се охлажда до 0°С и се добавят 4.7 д (46 mmol) триетиламин при разбъркване и охлаждане. Сместа се оставя да се затопли до температура на околната среда за период от 18 часа при разбъркване. Получената смес се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане и черният маслообразен остатък се разтваря в 250 ml диетилов етер. Етерният разтвор се промива 2x200 ml с вода_? изсушава се над магнезиев сулфат, филтрува се и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получат 8.4 д (99% теоритични) съединение от заглавието като черно масло.

NMR: ¹Н (CDCI₃): 7.26(t, 1Н, J=8.2), 7.03(d, 1H, J=8.4), 6.92(d, 1H, J=8.2), 3.87(s, 3H), 2.77(t, 2H, J=7.4), 1.45(m, 2H), 0.89(t, 3H, J=7.4).

4. Получаване на 2-метокси-3-пропилтио-4-(трифлуорметил) пиридин

Разтвор, получен чрез добавяне на 110т1 (154 mmol) 1.4 М метиллитий в диетилов етер към 70 ml сух тетрахидрофуран под азотен повърхностен слой,се охлажда с баня сух лед/ацетон и към него се добавят при охлаждане и разбъркване 12.4 д (70 mmol) 2метокси-4-(трифлуорметил) пиридин и 0.92 ml (7 mmol) диизопропиламин. Сместа се оставя да се затопли до -40°С, след което отново се охлажда в баня от сух лед/ацетон до температура на околната среда за период от 18 часа. При разбъркване и охлаждане се добавя на капки дипропилов дисулфид (33 ml, 210mmol). Получената смес се оставя да се затопли до температура на околната среда и след това се разрежда с 150 ml вода и се екстрахира с диетилов етер. Етерният екстракт се изсушава над магнезиев сулфат и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Жълто-кафявият маслообразен остатък се пречиства хроматографски върху силикагел, като се елуира със смес от хексан и етилов ацетат, за да се получат 14.1 д (80% теоритични) съединение от заглавието като светло жълто масло. Елементарен анализ C₁₀H₁₂NF₃OS

Изчислено: %С, 47.8; %Н, 4.81; %N, 5.57; %S, 12.8

Получено: %С, 48.1; %Н, 5.33; %N, 5.55; %S, 12.7

NMR: 'Н (CDCI₃): 8.18(d, 1H, J=5.7), 7.12(d, 1H, J=5.7), 4.00(s, 3H). 2.85(1,

2H, J=7.4), 1.47 - 1.46(m, 2H), 0.93(t, 3H, J=7.2).

Следващите 3-пропилтиопиридинови съединения се получават по^:подобен начин: ;

2-метокси-З-пропилтиопиридин-безцветно масло кипящо при 80°С при налягане 0.3 тт Нд (40 Pascals);

Елементарен анализ

Изчислено: %С, 59.0; %Н, 7.15; Получено: %С, 59.1; %Н, 7.12;

2-хлор-4-метокси-3-пропилтиопиридин-бистро масло;

NMR: ¹Н (CDCI₃): 8.21 (d, 1Н, J=5.6), 6.77(d, 1Н, J=5.6), 3.97(s, ЗН), 2.85(t, 2Н, J=7.5), 1.57 - 1.50(т, 2Н), 0.99(t, ЗН, J=7.3); и

4-хлор-2-метокси-3-пропилтиопиридин-жълто масло; ;

NMR: ¹Н (CDCI3): 7.96(d, 1Н, J=5.2), 6.98(d, 1Н, J=5.6), 4.02(s,*3H), 2.88(t, 2H, J=7.3), 1.54 -1.51 (m, 2H), 0.96(t, 3H, J=7.8).

i

I i

5, Получаване на 2-метокси-6-(трифлуорметил) бензенсулфонил хлорид.

Смес,съдържаща 20.0 д (80 mmol) смес (82:10:8) от 2-пропилтиоЗ-(трифлуорметил) анизол : 2-пропилтио-5(трифлуорметил) анизол: неизвестен компонент, 250 ml хлороформ и 125 ml вода,се охлажда до 0°С с ледена баня и при разбъркване се добавят бавно 21.6 д (305 mmol) хлорен газ. След 2.5 часа органичната фаза се отделя, изсушава над магнезиев сулфат и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Остатъчното бистро масло се смесва с 100 ml пентан и сместа се оставя да престои при температура на околната среда в продължение на 18 часа и в хладилник в продължение на 3 часа, за да кристализира маслото. Твърдите вещества се събират чрез филтруване, за да се получат 11.9 д (54% теоритични) съединение от заглавието като бели кристали топящи се при 86-88°С.

NMR: 'Н (CDCI₃): 7.8(dd, 1Н, J=7.9, 8.6), 7.53(d, 1Н, J=7.9), 7.46 (d, 1Н, J=8.6), 4.1 (s, ЗН).

6. Получаване на 2-метоксибензенсулфонил хлорид.

Разтвор от 34.1 д (149 mmol) 2-(бензилтио) анизол в 300 ml хлороформ се смесва с 150 ml вода и сместа се охлажда с ледена баня. Към него се добавя хлорен газ (39 д, 550 mmol) при охлаждане и разбъркване при скорост такава, че температурата да остава под 5°С. След това ледената баня се отделя и жълтата смес се оставя да се затопли до температура на околната среда и се разбърква в продължение на 18 часа. След това слоевете се отделят и хлороформгният слой се изсушава над магнезиев сулфат и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Остатъкът е масло, което се оставя да образува 21.3 д (69% теоритични) бели кристали от съединението от заглавието, топящи се при 52-53°С.

NMR: ¹H (CDCI₃): 7.93-7.76(m, 1H); 7.70-7.65(m, 1H); 7.13-7.06(m, 1H); 4.0(s, ЗН).

7. Получаване на метил 2-хлорсулфонил-З-метоксибензоат.

Приготвя се смес от 7.8 g (32 mmol) метил З-метокси-2пропилтиобензоат, 2.3 g (130 mmol) вода и 30 ml ледена оцетна киселина и се загрява до 45°С. При разбъркване се добавя хлорен газ (7.6 д, 107 mmol). Черната смес се превръща в светло оранжева и температурата се повишава до 75°С. След 1 час сместа се налива в 600 ml лед и вода и се разбърква, докато се стопи всичкият лед. Присъстващите тпвърди вещества се отделят чрез филтруване и се разтварят в 500 ml диетилов етер. Етерният разтвор се изсушава над магнезиев сулфат, филтрува се и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Жълто-кафявият твърд остатък се подлага на флаш хроматография върху силикагел,като се елуира със смес от хексан и етилов ацетат. Продуктът, съдържащ фракциите_?се събира и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получат 5.32 д (62% теоритични) съединение от заглавието като светло розово твърдо вещество, топящо се при 106.5-108.5°С. Елементарен анализ С₉Н₉ CIO₅S

Изчислено: %С, 40.8; %Н, 3.43; %S, 12.1;

Получено: %С, 40.7; %Н, 3.62; %S, 11.8;

NMR: ¹Н (CDCI3): 7.68(t, 1Н, J=8.0), 7.21 (d, 1Н, J=8.7), 7.03(d, 1H, J=7.5), 4.05(s, ЗН), 3.90(s, ЗН).

8. Получаване на 2.6-диметоксибензенсулфонилов хлорид

Приготвя се разтвор от 15.0 д (108 mmol) 1,3диметоксибензен и 13.8 д (119 mmol) Ν,Ν,Ν',Ν'тетраметилетилендиамин в 225 ml сух петролев етер и се охлажда до 0°С и след това при охлаждане и разбъркване се добавят 47.5 ml (119 mmol) 2.5М бутил литий в хексан. След 1 час сместа се охлажда до -72°С и при разбъркване се добавят около g (1 mol) серен guokcug като наситен разтвор в 100 ml сух диетилов етер. Получената светложълта смес се затопля до 10°С в продължение на 2 часа и след това присъстващите жълти твърди вещества се събират чрез филтруване и промиват с няколко порции сух диетилов етер. Твърдите вещества се суспендират в 400 ml сух хексан, суспензията се охлажда до 0°С и при разбъркване и охлаждане се добавят 14.6 д (108 mmol) сулфурилов хлорид като разтвор в 200 ml сух хексан. След 45 минути при 0°С получените розови твърди вещества се събират чрез филтруване, промиват със студен хексан и разтварят в диетилов етер. Полученият разтвор се промива 3x150 ml със студена вода, изсушава над магнезиев сулфат, филтрува и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получат 19.4 д (76% теоритични) съединения от заглавието като светложълто кристално твърдо вещество, топящо се при 89-91 °C.

NMR: ¹Н (CDCIg): 7.51 (t, 1Н, J=8.5), 6.64(d, 2H, J=8.5), 3.92(s, 6H). Следните съединения са получени по подобен начин: 2,4-диметоксипиридин-З-сулфонил хлорид - жълтокафяво твърдо вещество, кипящо пхри 118-120°С;

NMR: ’Н (CDCI₃): 8.26(d, 1Н, J=5.9), 6.66(d, 1Н, J=5.9), 4.11 (s, ЗН), 4.05(s, ЗН).

9. Получаване на 2-етокси-5-метилбензенсулфонил хлорид.

Разтвор на 6.8 д (50 mmol) 4-етокси толуен в 20 ml дихлорметан се добавя при охлаждане и разбъркване към разтвор от 10 ml (150 mmol) на хлорсулфонова киселина в 10 ml дихлорметан при 0°С. Сместа се разбърква 1 час при 0°С и след това се затопля до температура на околната среда и разбърква още 1 час. Полученият жълто-кафяв разтвор се налива в 200 ml ледена вода и сместа се екстрахира с дихлорметан. Екстрактът се изсушава над магнезиев сулфат и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Остатъкат от 7.9 g (68% теоритични) светложълто-кафяво твърдо вещество _? топящо се при 59-61 °C е съединението от заглавието.

NMR: ’Н (CDCI3): 7.71(d, 1Н, J=2.2), 7.4(dd, 1Н, J=8.5, 2.2), 6.95(d, 1Н, J=8.5), 4.23(q, 2H, J=7.0), 1.49(1, ЗН, J=7.0).

10. Получаване на 2 метокси-4 (трифлуорметил) пиридин-3сулФонил хлорид.

Петдесет ml вода се комбинират с разтвор от 7.0 д (28 mmol) 2-метокси-3-пропилтио-4-(трифлуорметил) пиридин в 100 ml дихлорметан и сместа се охлажда с ледена баня. При разбъркване и охлаждане бавно се добавя хлорен газ (5.1 ml, 112 mmol). След това сместа се оставя да се затопли до температура на околната среда и се разбърква в продължение на 3 часа. Слоевете се разделят и органичният слой се изсушава над магнезиев сулфат и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Жълтият, маслообразен остатък се пречиства хроматографски върху силикагел, като се елуира със смес от хексан и етилов ацетат. фракциите,съдържащи продукта_;се събират и концентрират чрез, изпаряване при понижено налягане, за да се получат 4.9 д (64% теоритични) съединение от заглавието като светложълто масло. NMR: ¹Н (CDCIg): 8.6(d, 1Н, J=5.4), 7.4(d, 1Н, J=5.4), 4.2(s, ЗН). Масспектърът притежава основна връхна точка М⁺ 275. Следващите пиридин-3-сулфонил хлоридни съединения се получават по подобен начин:

4-хлор-2-метоксипиридин-3-сулфонил хлорид.

NMR: ¹Н (CDCI3): 8.23(d, 1Н, J=5.6), 7.11 (d, 1Н, J=5.2), 4.17(s, ЗН); Основна Връхна точка на масспактъра М⁺ 275.

- хлор - 4 - метоксипиридин - 3 - сулфонил хлорид - жълто кафяво кристално вещество;

NMR; 'Н (CDCI3): 8.47(d, 1Н, J=5.9), 7.03(d, 1Н, J=5.9), 4.13(s, ЗН); и

2-метоксипиридин-З-сулфонил хлорид - бистро масло;

NMR: ¹Н (CDCI₃): 8.46-8.44(dd, 1Н, J=1.9, 4.9), 8.22-8.19(dd, 1Н, J=1.9, 7.8), 7.08-7.04(dd, 1Н, J=4.9, 7.8), 4.16(s, ЗН);

11. Получаване на 2-(1.1.2.2-тетрафлуоретокси) бензенсулфонил хлорид.

Бавно при разбъркване и охлаждане разтвор, съдържащ 3.8 д (55 mmol) натриев нитрит в 6 ml вода^се добавя към смес от 12.3 д (50 mmol) 2-(1,1,2,2-тетрафлуоретокси) анилин, 18 ml концентриран воден разтвор на солна киселина и 5 ml оцетна киселина, която е преохладена до -10°С. След 45 минути получената смес се добавя на части при -10°С към разтвор от 1.3 д (18 mmol) купро хлорид и 0.5 д (4 mmol) купри хлорид в 50 ml оцетна киселина наситена със серен диоксид (повече от 12 д). След това сместа се затопля до температура на околната среда и се разбърква в продължение на 90 минути, след което се налива в лед. Получената смес се екстрахира с диетилов етер и сместа се промива с вода, изсушава над магнезиев сулфат, и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Остатъкът се хроматографира върху силикагел,като се елуира със смес от хексан и етилов ацетат. фракциите, съдържащи продукта,се събират и концентрират чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получат 11.0 д (75% теоритични) съединение от заглавието като жълто масло.

NMR: ¹Н (CDCIg): 8.07(dd, 1Н, J=1.7, 8.0), 7.76(ddd, 1H, J=1.7, 7.8, 8.1), 7.59(dd, 1H, J=1.2, 8.1), 7.45(ddd, 1H, J=1.2, 7.8, 8.0), 6.05(tt, 1H, J=4.0,53.0). Масспектърът притежава основна връхна точка М⁺ 292.

12. Получаване на 3-амино-8-хлор-5-метилтио [1.2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид.

Разтвор от 40 ml (120 mmol) от 3 моларен цианов бромид в дихлорметан се смесва с 19.0 д (100 mmol) 5-хлор-4-хидразин-2метилтиопиридин и 200 ml сух изопропилов алкохол при температура на околната среда и разбъркване. Получената смес се разбърква 18 часа и след това се рарежда с 500 ml диетилов етер. Образуваните твърди вещества се регенерират чрез филтруване и изсушават, за да се получи теоритичното количество съединение от заглавието като жълто твърдо вещество топящо се над 250°С.

Елементарен анализ C₆H₇N₅BrCIS

Изчислено: %С, 24.3; %Н, 2.38; %N, 23.6; %S, 10.8;

Получено: %С, 26.1; %Н, 2.69; %N, 24.0; %S, 12.2;

NMR: ’Н (DMSO-d6): 7.80(s, ЗН), 2.67(s, ЗН); ¹³C: 150.96, 147.90, 143.10, 138.38,113.16,14.22.

Следните 3-амино [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидинови съединения са получени по подобен начин:

3-амино-8-флуор-5-метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид - жълто твърдо вещество топящо се при 168-170°С; Елементарен анализ C₆H₇N₅BrFS

Изчислено: %С, 25.7; %Н, 2.51; %N, 25.0; %S, 11.4;

Получено: %С, 25.7; %Н, 2.52; %N, 25.0; %S, 11.5;

3-амино-8-метокси-5-метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид - жълто кафяво твърдо вещество топящо се при 180-182°С;

Елементарен анализ C₇H₁₀N₅BrOS

Изчислено: %С, 28.8; %Н, 3.45; %N, 24.0; %S, 11.0;

Получено: %С, 29.0; %Н, 3.44; %N, 23.9; %S, 11.1;

3-амино-8-йод-5-метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид - жълто твърдо вещество,топящо се при 197-199°С; Елементарен анализ C₆H₇N₅BrlS

Изчислено: %С, 18.6; %Н, 1.82; %N, 18.1; %S, 8.26;

Получено: %С, 19.0; %Н, 2.28; %N, 18.0; %S, 8.54;

3-амино-8-бром-5-метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид - жълто твърдо вещество топящо се при 193-195°С; Елементарен анализ C₆H₇N₅Br₂S

Изчислено: %С, 21.1; %Н, 2.07; %N, 20.5; %S, 9.40;

Получено: %С, 21.3; %Н, 2.14; %N, 20.6; %S, 9.33;

3-амино-8-метил-5-метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид - жълто твърдо вещество^топящо се при 234-236°С; Елементарен анализ C₇H₁₀N₅BrS

Изчислено: %С, 30.6; %Н, 3.30; %N, 25.5; %S, 11.7;

Получено: %С, 30.7; %Н, 3.52; %N, 25.3; %S, 11.5;

3-амино-8-етокси-5-метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид - жълт прах топящо се при 160-163°С и

З-амино-5-метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид жълто кафяво твърдо вещество.

NMR: ’Н (DMSO-d6): 7.52(d, 1Н, J=6.6), 7.13(d, 1Н, J=6.7), 6.08(s, 2H), 2.61 (s, ЗН).

13. Получаване на 2-амино-8-хлор-5-метокси [1.2.41 триазол [1.5-с] пиримидин.

Приготвя се смес от 15.0 д (51 mmol) 3-амино-8-хлор-5метилтио[1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидин хидробромид, 8.2 ml (76 mmol) етилов акрилат и 150 ml метанол и се охлажда в ледена баня. Бавно при охлаждане и разбъркване към този разтвор се добавя разтвор от 17 ml (76 mmol) 4.5 моларен натриев метоксид в метанол. Когато добавянето завърши, сместа се оставя да се затопли до температура на околната среда и се разбърква в продължение на 18 часа. След това се неутрализира с 2.0 ml оцетна киселина. Образуваните твърди вещества се регенерират чрез филтруване, промиват с диетилов етер и изсушават, за да се получат 7.7 д (75% теоритични) съединение от заглавието като жълто-кафяв прах^топящ се над 250°С.

Елементарен анализ C₆H₆N₅CIO

Изчислено: %С, 36.1; %Н, 3.03; %N, 35.1

Получено: %С, 36.1; %Н, 3.19; %N, 34.8

NMR: *Н (DMSO-d6): 8.0(s, 1Н), 6.6(brs, 2Η), 4.1 (s, ЗН); ^,3С 166.40,151.65, 147.73,145.95,108.57,56.12.

Следните 2-амино [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидинови съединения се получават по аналогичен начин:

2-амино-8-флуор-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин-жълтокафяви иглести кристали,топящи се над 230°С;

Елементарен анализ C₆H₆N₅FO

Изчислено: %С, 39.4; %Н, 3.30; %N, 38.2

Получено: %С, 39.5; %Н, 3.28; %N, 37.7

2-амино-5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин-жълтожафяв прах,топящ се над 201 -203°С;

Елементарен анализ C₇H₉N₅O₂

Изчислено: %С, 43.1; %Н, 4.65; %N, 35.9

Получено: %С, 43.2; %Н, 4.67; %N, 35.6 2-амино-7-флуор-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин - жълтокафяв прах,топящ се над 250°С;

Елементарен анализ C₆H₆N₅FO

Изчислено: %С, 39.4; %Н, 3.30; %N, 38.2

Получено: %С, 39.6; %Н, 3.31; %N, 38.2

2-амино-8-йод-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин - жълтокафяво твърдо вещество,топящо се над 250°С;

Елементарен анализ C₆H₆N₅IO

Изчислено: %С, 24.8; %Н, 2.08; %N, 24.1

Получено: %С, 25.0; %Н, 1.96; %N, 23.8

2-амино-8-метил-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин - жълтокафяво твърдо вещество,топящо се над 250°С;

Елементарен анализ C₇H₉N₅O

Изчислено: %С, 46.9; %Н, 5.06; %N, 39.1

Получено: %С, 46.7; %Н, 4.84; %N, 39.1 2-амино-8-етокси-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин светло жълто кафяво твърдо вещество топящо се при 190-191 °C; и 2-амино-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин - жълто-кафяво твърдо вещество,топящо се над 250°С

NMR: ¹Н (DMSO-d6): 7.82(d, 1Н, J=6.3), 7.03(d, 1H, J=6.1), 6.31 (s, 2H), u 4.12(s, 3H).

14. Получаване на 2-(М-триметилсилиламино)-8-хлор-5-метокси- [1.2,4] триазол [1,5-с] пиримидин

Приготвя се смес от 12.7 д (85 mmol) натриев йодид в 425 ml сух ацетонитрил под азот в предварително изсушена двулитрова колба и към тази смес се добавят 9.25 д (10.8 ml, 85 mmol) хлортриметилсилан посредством спринцовка при температура на околната среда и разбъркване. След 10 минути при разбъркване се добавят 17.0 д (85 mmol) 2-амино-8-хлор-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин и 8.62 д (11.9 ml, 85 mmol) триетиламин. Сместа се оставя да реагира в продължение на 12 часа при температура на околната среда и разбъркване и след това се разрежда с 500 ml сух диетилов етер. Солите се утаяват чрез филтруване върху сух сцинтериран стъклен филтър и филтратът се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Остатъкът се разрежда с други 500 ml сух диетилов етер, солта се отделя, като процедурата се повтаря. Съединението от заглавието се получава като твърд остатък и възлиза на 19.5 д (84% теоритични).

15. Получаване на (М-(8-хлор-5-метокси-[1-2.41 триазол [1.5-с] пиримидин-2-ил)-2-метокси-6-(трифлуорметил) бензенсулфонамид

Приготвя се разтвор от 19.5 д (72 mmol) 2-(М-триметилсилиламино)-8-хлор-5-метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин,разтворен в 150 ml сух ацетонитрил,и се добавя 27.5 д (100 mmol) 2-метокси61 б-(трифлуорметил) бензенсулфонил хлорид при температура на околната среда под азот при разбъркване. Към него при разбъркване последователно се добавят 6.7 д (6.9 ml, 85 mmol) сух пиридин, 0.66 д (0.60 ml, 8.5 mmol) сух диметилсулфоксид и 13.7 д (85 mmol) цезиев флуорид. Сместа се оставя да реагира в продължение на 8 часа и след това присъстващите твърди вещества се отделят чрез филтруване. Тези твърди вещества се суспендират в 100 ml 0.38 процентен воден разтвор на солна киселина и се регенерира чрез филтруване и след това се суспендират в 100 ml метанол и се регенерират чрез филтруване. Възстановеното бяло твърдо вещество се изсушава, за да се получи 21.3 д (68% теоретични) съединение от заглавието топящо се при 216 - 217°С .

Елементарен анализ CuH^NsCIFaC^S

Изчислено: %С, 38.4; %Н, 2.53; %N, 16.0

Получено: %С, 38.6; %Н, 2.50; %N, 16.1

16. Получаване на (N-(8-xnop-5-Memokcu-[1.2.4] триазол [1.5-с] пиримидин-2-ил)-2.6-диметоксибензенсулфонамиа

Приготвя се суспензия от 0.80 д (4.0 mmol) 2-амино-8-хлор-5метокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин в 15 ml сух ацетонитрил и се добавят при разбъркване и стайна температура 1.90 д (8.0 mmol) 2,6-диметоксибензенсулфонил хлорид, О.бЗд (8.0mmol) сух пиридин и 0.08 д (1 mmol) сух диметилов сулфоксид, като се поддържа системата суха. След 18 часа се добавя 0.32 д сух пиридин и след други 18 часа се добавя 0.08 д сух диметилов сулфоксид. След повече от 1 час сместа се разрежда с 350 ml дихлорметан и получената смес се промива 3x150 ml с вода, изсушава се върху магнезиев сулфат, филтрува ,се и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Оранжевият маслообразен остатък се превръща в прах с диетилов етер, за да се получи съединението от заглавието като светложълто твърдо вещество, което след изсушаване възлиза на 1.41 д (88% теоритични) и се топи при 215.5 - 217.5^qC.

Елементарен анализ C₁₄H₁₄N₅CIO₅S

Изчислено: %С, 42.1; %Н, 3.53; %N, 17.5; %S, 8.02

Получено; %С, 42.2; %Н, 3.62; %N, 17.1; %S, 7.70

NMR: ’Н (DMSO-d6): 11.74(S, 1H), 8.10(s, 1H), 7.44(t, 1H, J=8.5), 6.75(d, 2H, J=8.4), 4.11 (s, 3H), 3.88(s, 3H), 3.77(8, 6H).

17, Получаване на 2-карбометокси-6-метокси-(М-(5.8-диметокси [1.2.41 триазол [1,5-с] пиримидин-2-ил) бензенсулфонамиа

Приготвя се суспензия от 0.70 д (3.5 mmol) 2-амино-5,8диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин в 15 ml сух ацетонитрил и се добавят при разбъркване и стайна температура 1.84 д (7.0 mmol) метил 2-хлор-сулфонил-З-метоксибензоат, 0.55 д (7.0 mmol) сух пиридин и 0.07 д (0.9 mmol) сух диметилов сулфоксид, като се поддържа системата суха. След 18 часа се добавя

0.92 д сух пиридин и 0.07 д сух диметилов сулфоксид, след други 36 часа се добавя 0.92 д сух пиридин, и след други 18 часа се добавя 0.92 д сух пиридин и 0.07 д сух диметилов сулфоксид. След повече от 18 часа сместа се разрежда с 300 ml дихлорметан. Органичната фаза се отделя и промива 2x200 ml с вода и 2x200 ml с 2N воден разтвор на солна киселина, изсушава се над магнезиев сулфат, филтрува се и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Жълто - кафявият твърд остатък се превръща в прах с диетилов етер, за да се получи съединението от заглавието като бяло твърдо вещество с 80% чистота. Това твърдо вещество се хроматографира двукратно в силикагелова колона, като се елуира с дихлорметан / етанол / оцетна киселина - подвижна фаза (която е до голяма степен несполучлива) и след това се рекристализира от горещ метанол.

Полученият продукт е 0.274 д (19% теоритични) лъскави бели игловидни кристали, топящи се при 215 - 217°С.

Елементарен анализ C₁₆H₁₇N₅O₇S

Изчислено: %С, 45.4; %Н, 4.05; %N, 16.5; %S, 7.57

Получено: %С, 44.7; %Н, 3.96; %N, 16.2; %S, 7.93

NMR: ¹Н (DMSO-d6): 11.76(s, 1H), 7.60(t, 1H, J=8.3), 7.28(d, 1H, J=8.3), 7.05(d, 1H, 3=7.6), 4.07(s, 3H), 3.88(s, 3H), 3.81 (s, 3H), 3.78(s, 3H).

18. Получаване на 2.6 guMemokcu-(N-(5.8-guMemokcu [1.2.4] триазол [1,5-cl пиримидин-2-ил) бензенсулфонамиа.

Приготвя се суспензия от 0.80 д (4.1 mmol) 2-амино-5,8диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин в 15 ml сух ацетонитрил и се добавят при разбъркване и стайна температура 1.94 д (8.2 mmol) 2,6-диметоксибензенсулфонил хлорид, 0.65 д (8.2 mmol) сух пиридин и 0.08 д (1 mmol) сух диметилов сулфоксид, като се поддържа системата суха. След 24 часа сместа се разрежда е 200 ml дихлорметан. Органичната фаза се отделя и промива 2x200 ml с вода и 2x200 ml с 2N воден разтвор на солна киселина, изсушава се над магнезиев сулфат, филтрува се и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Оранжевият твърд остатък се разтваря в 5 ml дихлорметан и след това се добавя на капки при разбъркване диетилов етер. Сивото твърдо вещество, което се образуваме отделя чрез филтруване, промива с етер и изсушава при 50°С при понижено налягане, за да се получи 1.11 д (68% теоритични) съединение от заглавието като почти бяло твърдо вещество, топящо се при 239 - 240.5°С.

Елементарен анализ C₁₅H₁₇N₅O₆S

Изчислено: %С, 45.6; %Н, 4.33; %N, 17.7

Получено: %С, 45.7; %Н, 4.19; %N, 17.6

NMR: 'Н (DMSO-d6): 11.54(s, 1Н), 7.55(s, 1Н), 7.44(1, 1Н, J=8.4), 6.74(d, 2Н, J=8.4), 4.06(s, ЗН), 3.88(s, ЗН), 3.76(s, 6H).

19. Получабане на 2-Memokcu-5-Memun-(N-(5.8-guMemokcu [1.2.4] триазол [1.5-с] пиримидин-2-ил) бензенсулфонамид

ПриготВя се смес от 1.0 д (5.1 mmol) 2-амино-5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин, 2.1 д (10 mmol) 2-метокси-5метилбензенсулфонилоВ хлорид и 15 ml сух ацетонитрил и към нея се добаВя при температура на околната среда и разбъркване, като се поддържа системата суха 0.8 ml (10 mmol) сух пиридин и 71 микролитра (1.0 mmol) сух диметилоВ сулфоксид. Сместа се остабя да се разбърква В продължение на 18 часа и след тоВа се добавят други 1.0 д (5.0 mmol) 2-метокси-5-метилбензенсулфонилоВ хлорид. Разбъркването продължава други 24 часа,през което Време се добабя . 0.4 ml сух пиридин и 35 микролитра сух диметилоВ сулфоксид. След разбъркване в продължение на други 9 дни, летливите вещества се отделят чрез изпаряване при понижено налягане. Черният остатък се разрежда с 50 ml вода и 50 ml диетилов етер и твърдите Вещества се отделят чрез филтруване. Твърдите вещества се суспендират в дихлорметан и след 2 часово разбъркване се регенерират чрез филтруване, за да се получи 1.2 д (63% теоритични) съединение от заглавието като бял прах,топящ се при 217 - 219°С.

Елементарен анализ C₁₅H₁₇N₅O₅S

Изчислено: %С, 47.5; %Н, 4.52; %N, 18.5; %S, 8.45

Получено: %С, 47.7; %Н, 4.61; %N, 18.3; %S, 8.80

NMR: ’Н (DMSO-d6): 12.0(brs, 1H), 8.1 (S, 1H), 7.7(t, 1H, J=8.2), 7.567.52(m, 2H), 4.06(s, 3H), 4.1 (s, 3H), 3.9(s, 3H).

20, Получаване на N-(5.8-guMemokcu [1.2,4] триазол [1,5-c] пиримидин2-ил)-2-метокси-4-(трифлуорметил) пиридин-3-сулфонамид.

Приготвя 'се смес от 0.75 д (93.8 mmol) 2-амино-5,8-диметокси [1,2,4] триазол [1,5-с] пиримидин, 2.1 д (7.6 mmol) 2-метокси-4(трифлуорметил)пиридин-З-сулфонилов хлорид и 10 ml сух ацетонитрил и към нея се добавя при температура на околната среда и разбъркване посредством отделяне на влагата от системата 0.61 ml (7.6 mmol) сух пиридин, 43 микролитра (0.6 mmol) сух диметилов сулфоксид и малко количество сухи 4А молекулни сита. Сместа се разбърква в продължение на 5 дни. Добавят се

1.0 д (3.4 mmol) 2-метокси-4-(трифлуорметил) пиридин-3сулфонилов хлорид и 0.30 ml (3.5 mmol) сух пиридин и сместа се разбърква още 2 дни. Добавя се 0.30 ml (3.5 mmol) сух пиридин и разбъркването продължава още 4 дни. След това сместа се разрежда с 100 ml дихлорметан и получената смес се промива 2x100 ml с 2N воден разтвор на солна киселина, изсушава се над магнезиев сулфат и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Жълто-кафявият твърд остатък се хроматографира върху силикагел^като се елуира със смес от дихлорметан и етанол, за да се получат 0.90 д (54% теоритични) съединение от заглавието като бяло твърдо вещество_гтопящо се при 214 - 216°С. Елементарен анализ CUH13N6F3O5S;

Изчислено: %С, 38.7; %Н, 3.02; %N, 19.4; %S, 7.38

Получено: %С, 38.5; %Н, 3.15; %N, 19.4; %S, 7.43 NMR: ¹Н (DMSO-d6): 12.3(brs, 1H), 8.64(d, 1H, J=5.3), 7.60-7.58(m, 2H), 4.06(s, 3H), 3.95(s, 3H), 3.86(s, 3H).

21. Получаване на 2-метоксикарбонил-6-метокси-(№(5-хлор-8метокси [1.2.41 тоиазол [1.5-а] пиридин-2-ил) бензенсулфонамид.

Приготвя се смес от 0.90 д (4.5 mmol) 2-амино-5-хлор-8метокси [1,2,4] триазол [1,5-а] пиридин и 35 ml сух ацетонитрил и се добавят при разбъркване и температура на околната среда 2.39 д (9.06 mmol) метил 2-хлорсулфонил-З-метоксибензоат, 0.72 д (9.1 mmol) сух пиридин и 0.071 д (0.91 mmol) дцметилов сулфоксид, к като се поддържа системата суха. След 16 часа се добавят други 0.35 д (4.5 mmol) сух пиридин и след допълнителни 48 часа летливите вещества на сместа се отделят чрез изпаряване при понижено налягане. Полученият остатък се разрежда с 50 ml дихлорметан вода и 50 ml 2N воден разтвор на солна киселина и сместа се разбърква интензивно в продължение на 72 часа. Присъстващите твърди вещества се регенерират чрез филтруване и промиват 3x25 ml вода, 3x10 ml с дихлорметан и 3x10 ml с диетилов етер, за да се получи съединението от заглавието като бяло твърдо вещество. Общият филтрат и промивките се събират и се разреждат с 25 ml дихлорметан и 25 ml 2N воден разтвор на солна киселина в делителна фуния, фазите се отделят и органичната фаза се промива 3x50 ml с 2N воден разтвор на солна киселина. След това се изсушава над натриев сулфат, филтрува и концентрира чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получи жълто твърдо вещество. То се суспендира в 5.0 ml дихлорметан и твърдите вещества се регенерират чрез филтруване и промиват бързо 2x5.0 ml с дихлорметан и 2x15 ml с диетилов етер, за да се получи допълнително съединение от заглавието като бяло твърдо вещество. Събраното съединение от заглавието възлиза на 1.09 д (56% теоритични) и се топи при 290 - 292°С,като се разлага. Елементарен анализ C₁₆H₁₅N₄CIO₆S

Изчислено: %С, 45.0; %Н, 3.45; %N, 13.1; %S, 7.51

Получено: %С, 44.9; %Н, 3.39; %N, 12.8; %S, 7.79

NMR: 'н (DMSO-d6): 11.60(s, 1H), 7.62(t, 1H, J=7.69), 7.24(m, 2H), 7.05(m, 2H), 3.92(s, 3H), 3.83(S, 3H), 3.77(s, 3H).

22. Получаване на 2-метоксикаобонил-6-метокси-(М-(5.8-диметокси [1.2.4] триазол [1,5-al пиридин-2-ил) бензенсулфонамид

Проба от 0.871 д (2.04 mmol) 2-метоксикарбонил-6-(1\1-5-хлор-8метокси [1,2,4] триазол [1,5-а] пиридин-2-ил)-бензенсулфонамид се поставя в суха затворена колба с каучукови и стъклени запушалки.

Тази проба се разтваря в 20 ml сух диметилов сулфоксид, добавен посредством канюла,и се добавят посредством спринцовка при разбъркване и температура на околната среда 1.39 ml 6.12М натриев метоксид в метанол. След 16 часа се добавят други 0.050 ml разтвор на натриев метоксид и реакцията се оставя да продължи други 18 часа. Добавя се достатъчно ледена оцетна киселина, за да се направи сместа кисела и след това сместа се налива в 250 ml дихлорметан. Получената смес се промива 6x200 ml с вода, изсушава се над натриев сулфат, филтрува се и се концентрира чрез изпаряване при понижено налягане. Полученият бял твърд остатък се разтваря в 600 ml дихлорметан и се пречиства хроматографски в силикагелна колона, като се елуира със смеси от дихлорметан и етанол, като се започва със съотношение на сместа 99:1 v/v и с времето се увеличава количеството на етанола. фракциите, сдържащи продукта се събират и концентрират чрез изпаряване при понижено налягане, за да се получат 496 тд (57% теоритични) съединение от заглавието като почти бяло твърдо вещество, топящо се при 274 - 276°С,като се разлага.

Елементарен анализ C₁₇H₁₈N₄O₇S

Изчислено: %С, 48.3; %Н, 4.30; %N, 13.3; %S, 7.59

Получено: %С, 48.6; %Н, 4.26; %N, 13.1; %S, 7.83

NMR: ¹Н (DMSO-d6): 11.33(s, 1H), 7.61 (t, 1H, J=8.06), 7.28(d, 1H, J=8.51), 7.02(d, 2H, J=7.94), 6.42(d, 1H, J=8.55), 3.98(s, 3H), 3.85(s, 3H), 3.82(s, 3H), 3.75(s, 3H).

23. Оценяване на хербииидна активност след поникване.

Семена от желаното за изследване растение се засаждат в растителна civiec Grace-Sierra MetroMix®, която обикнрвено има pH от 6.0 до 6.8 и съдържание на органична материя до около 30%, в пластмасови саксии с повърхност на площта 64 cm². Когато се изисква да се осигурят добро развитие и здрави растения, се прилага фунгицидна обработка и/или друга химическа или физическа обработка. Растенията порастват за 7-21 дни в оранжерия с приблизително 15-часов фотстериод, който се поддържа през деня при около 23-29°С и през нощта при 22-28°С. Храни и вода се добавят на регулярна основа и допълнително осветление се осигурява отгоре с металхалогенни 1000 Watt лампи, както е необходимо. Растенията се използват за изследване, когато достигнат първа или втора истински листна фаза.

Претеглено количество от всяко изследвано съединение, определено по най-прецизен начин за изследване, се поставя в 20 ml ампула и се разтваря в 4 ml смес (97:3 v/v) от ацетон и диметилсулфоксид, за да се получат концентрирани основни разтвори. Ако изследваното съединение не се разтваря лесно, сместа се затопля и/или обработва със звук. Получените концентрирани основни разтвори се разреждат с водна смес съдържаща ацетон, вода, изопропилов алкохол, диметилов сулфоксид, крупониран маслен концентрат Atplus 411R и повърхностно активно вещество Triton Х-155 в съотношение

48.5 : 39 :10 :1.5 :1.0 : 0.02 v/v, за да се получат разтвори за пулверизиране с позната концентрация. Разтворите за изследване с висока концентрация се приготвят чрез разреждане на 2 ml аликвотни на основния разтвор с 13 ml на сместа и по-ниски концентрации се приготвят чрез разреждане на подходящи по-малки части от основния разтвор. Приблизително 1.5 ml аликвотни на всеки разтвор с позната концентрация се пулвелизират произволно върху всяка от изследваните с растение саксии, като се използва пулвелизатор за течност DeVilbiss, задвижван посредством сгъстен въздух под налягане от 2 до 4 psi (140 до 280 kiloPascals), за да се получи съвършено покритие върху всяко растение. Контролни растения се напръскват по същия начин с водна смес. В това изследване нормата на приложение от 1 ррт е резултат от прилагането на приблизително 1 g/ha.

Обработените растения и контролните растения се поставят в оранжерия, както е описано по-горе, и се омокрят посредством суб-напояване, за да се предотврати отмиване на изследваните съединения. След 2 седмици състоянието на изследваните растения, като се сравнява с това на нетретираните растения, се определя визуално и се отбелязва върху скала от 0 до 100%, където 0 съответства на неувреждане и 100 съответства на пълно унищожаване. Някои от изследваните съединения, използваните норми на приложение, изследваните видове растения и резултати са дадени в таблица II.

CM $ s e; lq

GWWOT

m Ю

70 1

o

о

ш г-

Ο Γ*

99 |

o СЛ

in Г*

86

50 |

85 1

o сл

90 1

o cd

o

1 78 1

оо 00

1 98 ........1

1 20 I

1 09 J

00 r*

in σ

1 08 1

ο CD

GWROX

1 1

t I

1 1

I

1 f

1 1

Ο СЛ

00 r*

in 00

o СЛ

o CD

o σ

co r*

m σ

о СЛ

tn ОО

1

1 1

a cn

1 1

ο 40

Ο σ

GWGFT i

85 |

m σι

o r-

1 93 I

Ю Г*

1 50 1

| 50 I

co r*

1 -Si I

⁷5j

in r*

85 |

in OP

o CD

1 si 1

o

o co

in 00

ο

o

1 oi I

o

1 S6 1

1 90

η r-

GWBLG

o Ю

1 08 I

o CM

LA2 .

О 40

⁷9..

1 ⁷5. 1

m CD

o 40

L os 1

o m

1Л CO

1 . si 1

o σι

tn r-

Ю тЧ

1 95 1

Ю г-

ο r*

1 30J

o m

os 1

1 si I

1 50

1 65

BWWBK

83 |

83 ]

1 08 . I

1 70 ]

1 08

1 90 1

1 1

o co

1 1

1 I

tn 00

m CO

i0 co

1 06 I

ι 08 |

88 |

| 65 I

| 90

ο co

1 80 1

CD σ

o 00

1 90

in CO

BWVIO

1 1

1 08 I

I I

1 1

1 80 1

m r-

1П 00

1 08 1

in 00

m co

o 40

1П r-

1 85

Ш

1 1

| 90

1 1

tn co

st I

BWVEL i

99 1

1 91 1

1 0L |

о co

1 06 1

1 95 1

in ω

1 85 |

lD CO

o сл

o CH

o σι

1 75 1

in in

00 <D

1 1

| 85

in 40

o o H

SI 1

in σ

σι σι

ο σ>

si 1

BWPIG

in сл

m σ

tn σι

о СЛ

1 loo |

1 100 1

o 00

o CD

o СЛ

1 loo |

o CD

1 98 |

o CD

m CD

ooT |

co σ

| 95

OOT |

| 85

rσ

оот |

σ

1 90

o σ

BWMGL

o o тЧ

I ooT

σι σ

ГО co

ш 00

1 85 |

1 06 |

00 СЛ

o СЛ

! ⁷θ 1

o CD

o co

00 00

o <л

CO co

00 CD

75 Ί

00 00

o 00

in r*

n r-

CD σ

rσι

Ο σ

o 00

BWLMQ

cn СЛ

m СЛ

85 1

гсл

о 00

CO σϊ

00 СЛ

LD СЛ

o CD

in CD

00 00

o CD

in 40

in CD

in r~

1 1

Ο ο ч

| 85

1Л w>

in σ

σ σ

1 1

σ σ

ο Γ-·

| 85

BWCKB

O O r4

o o 1—1

Ο СЛ

гсл

in CD

00 СЛ

100 1

00 (Л

o o гЧ

00 CD

in CD

o o i4

o o тЧ

o σ

o o гЧ

CD CD

1 100J

1 оот I

1 loo

o σ

ο ο гЧ

o σ

ο ο тЧ

ο ο ι4

o o ι—1

BWCHK

1 1

ο сл

1 1

100 I

1 80 I

o (D

in 00

o o гЧ

in r**·

00 σ

Ο σ

in 00

o o <4

1

I t

o σ>

I 1

CO σ

in

s g S' o.

125

m CM 40

m см гЧ

ш см гЧ

Ι 31.3 I

15.6

62.5

m CM i4

m CM r4

1-95

ro гЧ CO

<n гЧ ΓΊ

CD co

ID Ю t4

co Г

in CM i4

40 in гЧ

σ го

7-8 .

| 250

m гЧ CO

co r-

I 15.6

m гЧ ГО

n m

C-e №

гЧ

CM

ГО

in

40

r-

00

σι

o «4

r4 l4

CM гЧ

m гЧ

гЧ

in тЧ

40 <4

r* гЧ

co гЧ

<B <4

o CM

гЧ CM

(N CM

ΓΟ CM

CM

m CM

Ο

ο

Ш

co

o

00

Ш

m

ο

Ο

00

ο

in

m

o

m

CO

o

tn

o

O

in

o

σι

04

Г”⁴

LT)

co

04

r-

04

σ

04

Γ-

αο

r-

m

40

m

00

m

04

CD

r-4

Γ*

04

00

04

Ш

00

o

Ш

o

Ш

CO

ο

Ο

Ш

00

ο

00

ο

o

in

o

in

o

Ш

m

in

Ш

in

Ш

σι

Г

00

co

oo

CO

00

04

σ

C0

θ'

04

CM

co

ΓΊ

ro

xr

oo

04

r*

04

σ

r*

Ch

ο

CD

1

o

ο

ω

CD

ο

ID

o

Ш

m

o

CO

m

Γ*

1

CD

00

Ш

го

σ

04

40

00

σ

r-

CM

m

r*

04

CM

m

KF

!“4

04

00

40

r*

m

n

o

Ш

o

ο

00

ιη

Ο

Ю

m

in

o

in

Ш

o

m

o

m

1

o

00

o

in

o

Γ*

00

Ch

Ш

40

ΟΊ

ID

40

Γ

CO

Γ'

40

00

r-

Ш

KT

m

r-

m

σ>

ID

1

04

T“4

00

m

o

O

CO

o

1П

O

Ο

Ш

ο

00

ο

co

o

00

o

Ш

in

o

tn

o

Ш

00

o

co

г*

ΟΊ

00

CM

00

co

40

00

ι-Ч

1—4

00

σ

00

η-

σ

r*

σ

r·

00

Ch

co

in

04

co

σ

r*

04

00

04

00

ο

o

ID

00

Ш

1Л

1П

Ш

Ο

co

η

00

ο

00

Ο

o

m

o

m

Ю

o

m

CO

o

1Л

co

o

O

o

in

1-

Γ-

co

r*

Ш

CO

σι

00

Γ-

r-

04

Γ-

00

Γ*

04

in

04

40

r-

04

40

04

00

r-

04

00

ο

m

o

Ш

o

CO

o

co

ο

Ο

o

in

00

o

O

co

o

CO

o

Ш

O

m

o

00

σ

00

Ch

00

cn

04

00

04

Γ'

04

Γ-

04

σ

r-

40

гЧ

00

04

r-

1П

04

in

Ch

ο

Ш

00

o

Ш

m

in

Ш

ο

Ο

ο

ιη

Ш

in

o

00

o

m

Ш

o

O

in

m

o

co

Ш

r-4

σι

Ch

T“4

σ

00

04

Ch

04

ι-4

r-4

ι-4

σ

04

σ

гЧ

σ

04

σ

t-4

04

r-4

04

00

Ο

00

O

in

m

o

in

00

CD

ιη

ο

Ο

m

o

Ш

o

in

o

00

in

00

in

tn

г*

00

σι

04

00

04

Γ-

04

Γ

04

00

σ

04

00

04

σ

04

00

04

co

04

r-

00

r~-

r-

co

ο ο r—<

ο ο гЧ

o o r—1

1 1

o 00

1 1

m 04

1П 40

Ш σ>

ο ο гЧ

Ο Ο ι-4

ο ο ι-4

ο ο гЧ

Ο Ο τ~4

ιη 04

CO r-

o ΠΊ

in in

Ш m

Ш r·

co o 1-4

00

co O r-4

O Γ*

O r-

Ш 40

o 40

o oo

co o r-4

co 00

98 1

100 1

CO co t-4

00 04

o o r-4

I οοτ ¹

co 04

Ю 04

o o rH

ο ο ι-4

Ο 04

CO

ιη σ

ο ο гЧ

ο ο τ—1

Ο 04

o co r-4

o o гЧ

co o гЧ

o o t-4

O O т—4

Ш σ

o o 1-Ч

m cn

o σ

o 04

O O r-4

in σ

o 04

o co r-4

1 loo 1

ο

co

o

Ю

o

Ш

o

Ο

ιΠ

00

Ш

ιΠ

00

co

ΟΊ

in

O

o

m

in

o

m

o

1

o

Ш

o

σ

co

00

r-

o r—1

Ch

t-4

04

σ

04

σι

r-4

04

r4

CO

04

rH

04

1-4

1

1-4

CO

04

Ο

0D

o

in

00

40

CO

00

Ш

04

40

04

ID

00

ID

ΓΊ

04

00

tn

00

in

40

co

Ю

00

o

ID

Ш

CM

r*

f—1

CM rH

Γ

1Л i-4

r-4 co

r-

г-

CM гЧ

η

Ш гЧ

Γ*Ί

ΟΊ

Ш r-4

Γ

Ш 1-4

1—1 ΓΊ

Г9

r*

CM 40

Ш »-4

CM

CM 40

r-

гЧ ГО

in 1-4

o

CM 40

40

r*

00

04

o

CM

cn

•4J*

in

ID

γ-

00

σι

ο

гЧ

CM

ΓΊ

KF

in

40

r-

00

σ

o

r-4

CM

m

tn

ID

CM

co

m

co

ΠΊ

00

ΡΊ

ΠΊ

0Ί

ΟΊ

ΓΊ

’Τ

’Г

KF

кг

KF

Ш

Ю

in

Ш

tn

in

m

Ш

o

O

o

O

o

Ш

iD

o

CD

o

CD

m

00

LH

o

tn

o

CD

Ш

00

OD

o

00

CD

1Л

Ch

th

Г

CM

Ch

00

t—1

Ch

CO

00

40

00

CD

r-

r*

r·

Ch

th

Ch

r-

Ch

r-

CD

Г*

Ch

o

Ш

in

o

<=>

in

o

tn

o

O

in

o

O

lO

o

Ш

CD

o

m

o

Ю

CD

co

CD

O

o

co

m

00

cn

Ch

00

co

cn

Ch

Γ*

Ch

40

Ch

<h

00

r-

r4

Ch

CO

oo

Φ

00

r-

r4

40

ro

Г

o

00

LO

o

O

ID

o

CD

o

CD

m

in

O

1П

CD

o

CD

o

in

o

in

r*·

CM

00

CM

Ch

σ

00

ch

00

r-

(h

40

r-

CD

00

40

r-

1П

in

(h

CO

1—1

th

co

CM

XT

cn

r-

in

o

co

o

tn

o

Ш

in

O

o

co

o

1П

Ш

00

CD

O

CO

o

00

in

o

co

ch

σι

Г

r-

r*

Ch

r*

Ch

00

40

Ch

CO

Ch

r-

r*

CD

Ch

r*

CD

Г-

r-

co

r-

Ф

00

o

in

00

in

o

00

o

CD

o

co

o

m

in

Ш

o

00

Ch

r-

00

Ch

CD

Ch

CD

ch

r-

Ch

Γ-*

Ch

co

Ch

cn

00

co

cn

03

cn

m

o

m

o

in

o

m

o

in

o

CD

o

Ш

tn

o

tn

1П

in

o

CD

00

m

o

00

O

uO

o

XT

cn

Ф

CO

00

Ch

00

ch

00

Ch

CD

xr

Ch

00

r-

n*

Γ*

r-

00

Ch

00

r*

r-

Ch

CM

r-

CO

co

o

in

Ш

CD

tn

lO

o

Ш

o

m

CD

00

o

CD

m

o

m

Ш

o

Ш

tn

CD

00

cn

th

00

th

Γ

ID

th

Ch

co

O'

ch

Ch

r-

00

co

Ch

cn

co

cn

Γ'

co

Ch

<h

ro

00

cn

r-

Ch

L 85 1

1 loo 1

o o гЧ

o th

o r-

o o i—t

o o r-4

o Ch

o o r-4

o cn

m CO

O O r-4

in 00

in Ch

o σι

o Ch

CD Γ'

CD CD гЧ

o Ch

CD o t“4

m Ch

o CD гЧ

ID cn

o o iH

1 oot |

o o r-4

CD tn

o o r4

CD 03

LO 00

O cn

o

m

o

00

o

co

o

O

m

CD

o

Ш

o

00

CD

00

tn

Ш

CD

O

Ш

Ю

o

00

co

00

ID

r-*·

Ch

00

Ch

r-

ch

Ch

in

Ch

cn

m

Γ-

00

Ch

ch

r-

00

cn

Ch

00

Г-

00

in

00

1П

o

m

in

Ш

o

in

tn

o

CO

tn

in

o

1П

o

in

o

CD

Ш

m

o

in

o

m

CD

43

r·

40

cn

Ch

ch

r-4

00

Ch

ι-Ч

40

Ch

1-4

Ch

1—I

ch

Γ-

00

r4

Ch

r-

CD

cn

ID

cn

03

o

in

o

in

o

CD

in

m

o

m

o

in

Lf)

CD

o

CD

00

o

m

o

in

00

Ю

Ш

o

in

cn

00

r-4

r—1

cn

Ch

co

Ch

r-

in

i-4

Ch

ch

00

1-4

ch

Ch

r-

00

cn

CD

cn

00

CD

lO

m

o

Ш

o

in

1П

in

m

o

in

o

Ш

o

in

o

Ш

00

m

o

1П

o

tn

O

o

Ю

o

Ш

СП

cn

o i-4

cn

00

co

Ch

40

Ch

гЧ

Ch

40

co

Γ

Ch

Γ-

r*

Ch

cn

UD

Ch

cn

th

cn

00

ch

th

cn

Ш

in

00

o

co

m

co

40

tn

co

m

co

00

40

o

CD

co

40

CD

o

cn

n

Ф

00

CD

<n

cn

CM i-4

CM CD

r-

<M

in CM

r-4 co

гЧ CO

r4 CO

1П i—l

CM 40

r-4 CO

CM 40

гЧ co

r-

Ш r-4

in r4

CM

r-4 CO

Ш r4

in r-4

Ш CM

r4

cn

r4 n

1П r-4

r·

r-

i~4 ro

r*4 co

r*

00

O

CM

co

xr

tn

40

r-

00

Ch

o

IM

m

XT

in

Φ

r-

co

Ch

o

r4

CM

Г0

XT

* Ю

CD

Г-

in

m

ID

Φ

40

ID

40

41)

40

r*

r-

Γ-

r*

r-

r*

r-

00

co

00

ο

Ο

Ш

ο

co

00

in

it)

ο

ιη

00

ο

Ο

Ш

Ο

ο

Ш

ο

Ο

ΓΩ

ο

Ш

00

o

O

4Γ

Γ~

Γ*

σι

r-

Γ-

r*

*4*

00

σ

Γ*

04

CM

σ

σι

00

σι

ΓΩ

ΟΟ

ch

CD

co

40

σ

00

σ

Ο

ο

Ю

ο

Ο

00

ιη

ο

ιη

Ш

ο

00

Ш

Ю

ο

o

Ш

o

O

00

in

o

40

00

σι

σ

00

σι

ΓΩ

Γ-

σ

00

Ш

r-

ГГ

σι

00

ιη

σ

00

σ

σι

00

σι

ο

Ю

ο

Ο

ο

Ю

ο

Ο

ο

m

ο

o

in

o

Ю

in

Ш

o

00

CM

40

Γ-

οο

σι

чЧ*

40

σι

σ>

40

Ш

Ю

ΓΩ

σ

00

Ш

Γ**

04

ιΠ

Ш

ΓΩ

00

CM

rd

04

ΙΌ

Ю

Ш

Ο

ο

00

ο

co

ο

00

ο

Ο

m

ο

Ο

ο

O

00

Ш

o

Ш

o

Γ-

00

Γ*

00

Γ-

40

Γ*

Γ-

σι

Γ*

ιΟ

00

σι

Γ-

οο

rd

CM

σ

0-

00

40

00

40

ΙΌ

ο

Ш

ο

Ш

αο

in

CO

ο

Ш

ο

сП

ο

ιΌ

ο

O

tn

00

O

o

in

O

οί

σ>

σι

σ>

00

Ch

σι

00

Γ'

00

Γ-

σ

σι

00

οο

00

r*

Γ-

00

Ш

σι

00

Γ*

00

Ch

ο

00

ο

00

ο

00

ο

00

Ш

ο

Ш

ο

00

CO

tn

00

o

00

m

o

00

σι

Γ*·

ch

Γ-

Γ*

r-

00

Γ-

σι

CD

Γ

m

40

00

Г-

00

0-

ιΠ

σ\

00

0-

00

σ

00

40

σι

ο

ιΌ

ο

1Л

ιΌ

Ш

ο

Ο

ο

Ο

Ю

ιη

ο

Ш

ο

ΙΌ

1П

ο

αο

o

ΓΩ

m

ΓΩ

o

co

00

Г—

40

00

Ch

σι

αο

40

Γ*

00

40

σ

Γ-

nr

00

40

in

00

r*

Γ-

σι

00

Ш

ο

Ш

Ο

ιΠ

in

Ш

ο

ιη

ο

00

ο

00

ο

ιη

ο

in

o

Ш

00

o

σι

σ

Ch

σ

Ch

σι

rd

σι

rd

Γ

σι

σ

Γ*·

σ

rd

σ

00

σ

Γ*

1—1

rd

σ

rd

σι

cn

00

ο

ιΌ

00

ο

Ο

ο

Ш

Ο

ιη

Ο

ο

00

ο

CD

00

ο

m

ιη

ο

o

Ш

o

in

o

co

o

σι

σ>

40

Γ-

σι

σ

σι

Ch

σι

00

σ

Γ*

00

Γ*

40

00

σ

ПГ

ιη

r~

r-

m

CO

r-*

ο

ιΌ

ο

m

ιΌ

Ο

ο

Ш

m

ο

00

ο

m

ο

1

o

1

CD

o

1

40

00

σ

0*

σ

σι

Ch

ΓΩ

40

rd

Γ-

σ

00

σ

rd

οο

σ

Γ“

nr

1

σ

1

σ

rd

1

Ο Γ-

ο σ

00 Γ-

85 1

[ 100 1

Ш σ>

1 QL 1

1 ιοο 1

οοτ 1

ο CM

ο σ

ιη Γ*

ο ο rd

[ 001 1

Ш σ

m σ

ο ο I—1

1 οοι 1

00 σ

ο ο rd

1 loo I

o o rd

1 οοι 1

o σι

o o <-l

O O rd

o o rd

Ш

m

ο

Ο

ιΌ

Ш

ο

ιη

m

Ο

00

ο

1П

ιη

Ο

ο

Ο

Ш

η

00

O

00

o

O

σ

00

σ

σ\

σ

σι

00

σι

rd

σι

co

4Τ

σ

ch

σ>

00

σ>

σι

σ

00

r-

00

r-

σ

Ю

Ш

ιΌ

Ch

ΓΩ

40

η

ΓΩ

m

Ш

40

Ο

ιΌ

ιη

ιΌ

40

ο

1Ό

ΓΩ

40

ο

o

40

o

00

40

m

12

04 rd

04 40

04 rd

η

1—1 γω

Ш гЧ

rd ΓΩ

rd m

04 40

CM 40

Ш rd

25

04 40

CM rd

Ш rd

25

CM 40

rd ΓΩ

rd η

Ш rd

ιη 04

ιΟ CM

15.

1 25

Ш CM

t-

m rd

CM rd

. 8Β_.

σ» 00

0J σ

co σι

in σ

00 σι

ο

rd

CM

η

nr

ιΌ

40

Γ*

00

σ

ο

rd

CM

ΓΩ

m

40

00

σι

rd σ

’Ч* σι

σι

ο rd

Ο rd

ο rd

Ο rd

ο rd

Ο rd

ο rd

rd rd

Ο

Ш

m

Ш

in

o

m

o

00

Ш

o

O

Ш

O

ο

m

o

m

in

o

m

o

Ο

in

oo

00

Γ*

CM

σι

40

ι-Ч

r*

co

r-

r*

40

04

40

00

40

04

CO

r-

co

Г-

LO

гЧ

Ш

00

1П

o

m

o

in

m

O

Ш

O

in

o

00

m

o

O

o

O

o

00

O

Ο

ο

o

00

Γ-

00

04

00

co

in

CH

r*

40

00

04

co

Ch

σι

r*

r-

04

00

04

m

00

co

r-

σι

ιη

Γ*

ο

in

o

O

in

O

o

in

Ю

O

o

00

o

tn

o

Ο

o

m

*si*

04

co

n

ID

m

Ш

CM

m

co

1Л

CM

in

r-

m

xr

00

1П

04

co

r4

04

Ο

Ю

o

1Л

o

O

00

03

Ш

o

00

Ю

m

in

Ю

o

Ш

co

Ш

m

o

co

o

ο

o

00

ιη

in

Γ-

ΜΊ

co

00

r*

r-

04

r*

04

co

04

tn

00

CO

r*

CO

co

CM

tn

04

ο

00

o

m

o

co

o

Ш

o

m

co

o

in

o

m

o

co

o

Ш

o

Ш

ο

Ο

tn

04

Γ-

00

Г-

co

Г

σι

00

CD

04

σι

Γ

04

r*

04

CO

00

04

r*

00

04

r-

00

co

00

Г·

co

r-

Ш

ο

Ш

o

m

o

in

o

in

co

tn

m

CO

o

1

o

ιη

Ο

in

o

00

Γ-

04

Ol

Ю

Ш

r-

1Л

m

co

σι

r-

00

Г-

00

cn

00

03

cn

C

L0

1

σι

03

04

co

04

Ш

00

o

tn

o

O

Ш

in

Ш

o

in

1П

in

o

04

1

O

in

o

m

00

Ш

tn

00

o

ο

Ο

o

O

00

Γ~

co

00

in

CM

Г-

Ш

CM

Ш

co

σ>

cn

co

cn

1

t

40

σι

04

r·

04

r*

00

04

σι

04

ο ο гЧ

ιη σ»

I oot

tn CH

o σι

o σ>

1 oot

1П σι

in 04

tn σ»

m σι

tn 04

o o t-4

o 04

o o r4

o o гЧ

1П 04

in 04

m σι

o o r4

o o t-4

m 04

o o r-4

o o t-4

o o гЧ

O CO

Ο Γ-

Ο Γ*

O co

O 04

ο

o

m

o

Ш

00

o

00

o

lO

O

o

Ш

o

O

00

o

co

ιΠ

ο

o

tn

00

Γ-

r-

r*

tn

in

co

m

co

r-

Γ

r-

T-4

04

г-*

04

00

04

O'

04

οο

00

co

m

ο ο 1-4

1

o

O

o o t^-1

in

m

Ш

o

m

o

in

co

1

o

O

o o t-4

O

tn

o

O

tn

o

ο

o

O

04

1

04

CO

04

40

«-Ч

04

v4

04

1

40

04

03

04

t-4

04

00

ιη

tn

CM

40

m

ο

o

1

o

1Л

o

in

o

m

O

o

O

03

LO

o

ιη

ο

o

04

ο !~4

o r-4

o T“4

1

o τ—1

o гЧ

04

σι

04

t-4

00

t-4

04

r4

00

04

r*

04

03

04

кг

ID

CO

04

co

Ш

σι

tn

co

in

o o гЧ

o o t—1

Ш

1Л

O

Ш

1П

co

O

Ш

o

1Л

o

m

LO

Ш

O

in

ο

Ο

Ό

o

00

σι

00

σι

r*

00

σι

04

σι

00

σι

04

t-4

00

σ>

04

r-4

cn

00

04

cn

l£>

04

σι

Γ⁴·

t-4

co

CO

o

<0

Ό

tn

40

00

40

00

m

40

CO

40

03

CO

σι

m

40

04

1Л

co

04

m

tn

O

OO

го

CO

co

04

31.

r-

in t-4

1П CM

CM r4

in r4

r-

Ш т—Ч

r-

CM 40

Ш t-4

t-4 CO

m τ—4

r-

i—1 m

(П

CM t-4

tn i—1

CO

CM r4

t-4 co

CO

CM <0

CM <D

tn CM

r~

гЧ <Ό

гЧ m

T-4 co

ΓΟ

ο

CM

oo

in

40

r-

00

σ>

o

гЧ

CM

TO

tn

40

r*

03

σι

o

гЧ

CM

cn

1Л

Γ-

CO

σι

o

CM

см

CM

m

cn

CO

co

00

Г0

co

CO

TJ1

’φ

'ζΤ

U)

t-Ч

1-4

r—1

t-4

r-4

r4

t-4

гЧ

r-4

r4

r-4

1-4

r-Ч

t-4

гЧ

ι-l

t-4

гЧ

ι-Ч

гЧ

r4

гЧ

t-4

T-4

Ο 40

20 |

O

o

m сь

in ch

o 40

O 40

tn co

Ο CM

o 00

O

o Ch

O 00

O r*4

O 00

in

o Ch

m CM

o CM

tn r-

IT) r-

o

O

1 20 I

O

1 30 1

O Ch

co

O

o

O

in

m

Ο

o

m

o

in

o

O

r*

in

CO

ch

гЧ

00

Ш

Ch

co

σι

r-

Ch

th

Ch

r-

tn

40

Ch

Γ'

1“4

Ch

o

O

o

ο

o

co

o

1

o

1

Ш

o

m

40

CM

r*

1—<

r-4

r-

r4

m

CM

r*

m

co

rn

00

co

f

CD

r-

1

40

cn

CM

00

o

in

o

m

00

ο

o

Ш

o

in

o

in

o

r-

r—1

Γ*·

CH

m

40

in

Ch

r·

40

00

Ch

σι

r-

Г

40

00

r-

<n

σι

(П

Ch

ID

o

O

o

m

o

ο

o

in

o

m

in

o

m

o

in

o

m

in

tn

o

r*

CM

co

i—4

σ>

co

ch

σι

Ch

00

Ch

co

00

Ch

r-

σι

Ch

r-4

r-

CO

σ

CD

m

r-

r-4

Ch

σι

1Л

o

in

o

m

o

ο

o

00

o

in

o

in

o

O

Ш

o

m

in

tn

1П

m

σ>

co

r-

r*

r-

r*

σι

Г-

r*

00

Γ

co

Γ*

co

00

Ch

r~-

r*·

’’T

ch

00

Γ'

oo

r-

Γ'

r*

O

o

in

o

m

o

ο

o

Ш

o

Ш

co

o

Ш

o

tn

o

in

Ш

1

o

Ш

o

Г*

CM

co

IP

CTl

co

CM

00

σι

Ch

m

40

r*

r-

σ

r*

00

in

Ch

Γ-

co

σι

гЧ

Г-

^J·

1-4

Γ'

00

CM

in

o

in

Ш

o

ο

o

Ш

o

in

o

in

o

1Л

o

in

Ш

in

00

in

IP

40

co

cn

σ>

co

00

r4

ch

40

00

Ch

ι-Ч

Ch

00

(h

00

co

r4

Ch

rn

1—4

гЧ

Ch

r*

r-

Ch

r-

00

Ch

Ю

o

CO

00

o

00

ο

O

o

m

O

1П

in

o

in

o

in

m

o

Ш

CM

co

r*

Γ-

00

Γ·

m

CM

00

40

r*

’ςτ

r*

ch

r*

00

CO

Ch

r*·

r*

00

r-

40

CD

O

o

1

Ш

o

m

o

m

ο

o

Ш

o

O

o

in

1

tn

Ш

o

m

in

Ш

o

CM

1

Ch

r·

Ш

40

r-

Ш

00

40

(h

00

40

Ch

00

1

00

Ch

σι

r*

ch

in

ΟΊ

00

o

in

o

Ш

o

ο

o

m

o

Ш

O

o

in

tn

o

in

m

in

o

o o r-l

in

o o r4

o o

o f-η

o

tn

00

40

Ch

00

Ch

00

ch

Ch

r-

00

co

00

Ch

ch

r-

00

r4

00

ch

Ch

r4

00

1-4

r4

σι

Ch

o

1

o

in

o

in

m

in

m

o

in

o

O

tn

o

00

1

CD

o

tn

m

tn

Ш

o

1

o

cn

00

co

cn

00

tn

σι

CD

00

σι

Ch

co

Ch

1

σ>

r-

r·

σ

Ch

CO

r*

Ch

00

1

Γ-

CD

m

Ш

o

in

m

co

Г)

40

in

co

in

m

CO

IP

Ю

40

m

co

o

tn

o

m

n

co

00

CM 40

CM i—l

Ш CM

CM гЧ

1—< m

r-

r—i CO

lO ι-М

Ш гЧ

CM 40

r4 <n

CM 40

cm 40

»—1 n

r4 m

1П r-4

CM гЧ

Ш r4

1П 1—1

m r—4

r4 co

40 r4

1—4 n

r*

CM

CM 1—4

гЧ

гЧ CO

ι-Ч m

r*

CM

CO

m

ip

r-

00

σι

o

гЧ

CM

m

in

00

σι

CM

m

Г

1—1

CM

CO

in

IP

r*

00

Ch

o

r—4

in

Ш

in

1Л

Ш

in

40

IP

40

IP

40

IP

r*

r-

co

00

CO

co

00

CD

co

Ul

Ch

r—4

r4

гЧ

i—l

1—4

t—l

rH

1—1

гЧ

r—1

гЧ

i—4

t—4

i—<

1—4

r-4

1—i

1—4

ι-Ч

1—1

t—4

t-4

1—1

r4

t-i

t—4

гЧ

1-4

r4

oo r*

in Γ-

Ο

ο

Ο σι

Ш ©

Ο 00

ο

Ο σι

ο σι

Ш η

ο

Ш

ο

ιη гЧ

Ш гЧ

ο

Ю Ш

ο

η σι

т ©

ο ©

marium) a hederacea) lion theophrasti) n convolvulus)

m sr

Ш Г'

ο

ο m

ιΗ σι

Ю σι

ο 00

ο

Ю σι

Ш σι

Ο

ο

Ю

m гЧ

ιΓ> <м

ο

Ю ιΠ

©

ο ο гЧ

т ©

30

O Г0

in CM

Ш

ο Γ

ο ο гЧ

ο η

ο CM

ο 00

Ш Γ~

ο

ιη Ш

Ο CXI

ο

ο Γ·

1 1

ο ©

ю ©

CD σι

2 g з g w E ο '8 8.«^ .2 Ο ρ ο

o 40

tn

ο m

ο

ο 00

Ш σι

ιη 00

ο CM

Ο σι

Ш CM

ιΠ CM

ο σι

ο

ο Γ*

ο

Ο

ο

ο ο гЧ

ο Γ*

ο σι

X υ Ο . е г д S 3 < <я ν Ο Ο) А. 3 < Ο 2 ^ω)3 5 θ' d Ο S 3 cS

O <31

O 00

т r*

ο σι

ιΠ σι

ιΟ σι

ο 00

ο σι

ΐΓ) ©

ο σι

ο ο гЧ

ιΠ 40

ο ο гЧ

©

ο ο гЧ

ο σι

Ο σι

ο σι

ιΠ ©

η ©

ο CD

т ©

й g σ> ₃υ S > £ CQ CQ CQ CQ

20

o CM

in Γ

Ο 00

Ю 00

т Γ-

ο 40

ο 00

ιη σι

ιη Γ*

η ©

Ш CM

ο ©

Ο ©

Ш ©

ο ο гЧ

Ш ©

ο ο rd

ο σι

© ©

ιη Γ*

т г-

η

Ш r4

Ш CN

т 10

Ш 00

ο Γ**

Ш 40

ο

ο Γ*

ο 00

1П

ο σι

ο 10

ο ο гЧ

η σι

ο ο гЧ

ο σι

ο ©

ιη σι

ο Γ

Ο Γ*

ο ©

ο γ-

in ©

o o r—1

m 01

т co

ο ο rH

ο ο ι—1

ο ο гЧ

ο ο τ-Η

ο ο Γ”4

Ο ο гЧ

m σι

Ю σι

ιη Γ“·

ο ο rH

ο ο гЧ

Ο ο гЧ

ιη σι

ο σι

ο © гЧ

т σι

Ε⁴ 3 £ Ί5

in Ш

in CM

ο 00

ο Ch

ιη Γ*~

Ο co

Ο Г-

ο 00

ο 40

ο ο гЧ

т ιη

ο ©

Ю σι

Ш ©

<η ©

ο γ-

ο ©

ο

Ш σι

ο Г-

ο ©

.2 s τ? •3 Й ® ο Ο ο 2 ° ΐ

00 r-

o o r4

ο 00

ο σι

1П Γ*

ιη Γ'

ιη σι

ο 00

ο ο гЧ

Ο Ο гЧ

Ο ο <4

ιη Γ*

ιη σι

η σι

Ο

ο ο гЧ

1 1

ο σι

ο © гЧ

1 1

ο *4*

т σι

χ 2 4S π ο «Ό Π 4-»

Ю σι

m σι

ο ο гЧ

η σ

ιη σι

ο ο гЧ

Ю σι

ιΠ σι

Ο ο гЧ

ιη σι

ο ο τ4

ιη σι

ο ο гЧ

Ο ο гЧ

ο σι

т σι

ο σι

ιη ©

Ш σι

ο

т σι

ΰ = са μ , 3 Ε 2 3 Έ ο. Ε « d £ <? 2 ss co o 2 ε « ε

1 1

ο 00

in r-

ο ο гЧ

ο σι

Ш Γ*

ο ο .4

1 1

Ш σι

ιη σι

Ο CD гЧ

ιη σι

ο ο τ4

ο ο 1*4

ιη σι

ο ο гЧ

ο ©

ο 40

in σι

.00 <0 CD св ' У ϋ S з 3 & c

m r4 m

m CM ID

Ο CM

ОО

00 Γ

ο CM

σι CO

ο CM

σι co

40 Ю τ4

40 Ю гЧ

σι ΓΏ

40 Ш гЧ

ιΠ (X) 40

40 ιΠ τ4

η ι—1 00

Ш CM 40

σι 0*)

η r—1 CO

Ο ιΠ CM

en гЧ ГО

ο x σι з CD 2 <Λ Dl, м з < a ^{11 11} n И ч/ Ο II ” Ss2g

CM σι гЧ

CO σι гЧ

sr σι г-Ч

т σι гЧ

ID σι гЧ

r* σι гЧ

00 σι гЧ

σι σι гЧ

ο ο CM

τ4 Ο см

см ο CM

СП ο CM

xr ο CM

ιΠ Ο (Μ

10 Ο CM

σι © CXJ

ο τ4 CM

τ4 τ-4 (XI

CM ι—1 см

Ю гЧ CM

40 гЧ CM

И CO CQ CQ

GWBLG=4epHa трева (Alopecurus myosuroides) GWGFT=гигантска класица (Setaria faberi

GWROX=оранжево сорго Rox (Sorghum bicolor) GWW0T=gu6 овес (Avena fatua)

24. Оценяване на хербиииана активност преди поникване.

Семена от желаното за изследване растение се засаждат 6 основна маса от почва^ приготвена чрез смесване на глинеста почва, която се състои от около 43% тиня, 19% глина и 38% пясък и притежава pH около 8.1, органична материя от около 1.5% и пясък в сотношение 70:30. Основната почвена маса се побира 6 пластмасови саксии с повърхност на площта 161 cm². Когато се изисква да се осигурят добро развитие и здрави растения, се прилага фунгицидна обработка и/или друга химическа или физическа обработка.

Претеглено количество от всяко изследвано съединение, определено по най-прецизен начин за изследване, се поставя в 20 ml ампула и се разтваря в 8 ml смес (97:3 v/v) от ацетон и диметилсулфоксид, за да се получат концентрирани основни разтвори. Ако изследваното съединение не се разтваря лесно, сместа се затопля и/или обработва със звук. Получените основни разтвори се разреждат със смес (99.9 : 0.1) от вода и повърхностно активно вещество Tween® 155, за да се получат приложими разтвори с позната концентрация. Разтворите, съдържащи висока концентрация за изследване,се приготвят чрез разреждане на 4 ml аликвотни на основния разтвор с 8.5 ml на сместа и по-ниски концентрации се приготвят чрез разреждане на подходящи по-малки части от основния разтвор. 2.5 т^аликвотни на всеки разтвор с позната концентрация^ се пулвелизират произволно върху почвата на всяка засята саксия, като се използва 5.0 ml стъклена спринцовка Cornwall, монтирана с вдлъбната, конусна дюза, за да се получи съвършено покритие върху почвата на всяка саксия. Контролните саксии се напръскват по същия начин с водната смес. По-висока норма на приложение от 4.48 kg/ha се прилага_?когато се използват 50 тд от изследваното растение.

Обработените саксии и контролните саксии се поставят в оранжерия с приблизително 15- часов фотопериод, който се поддържа през деня при около 23-29°С и през нощта при 22-28°С. Храни и вода се добавят на регулярна основа и допълнително осветление се осигурява отгоре с металхалогенни 1000 Watt лампи, както е необходимо. Водата се добавя чрез суб-напояване. След 3 седмици състоянието на изследваните растения като поникване и растеж, като се сравнява с това на нетретираните растения като поникване и растеж, се определя визуално и се отбелязва върху скала от 0 до 100%, където 0 съответства на неувреждане и 100 съответства на пълно унищожаване или непоникване. Някои от изследваните съединения, използваните норми на приложение, изследваните видове растения и резултати са дадени в таблица III.

ш I < CD s z c

< z C[ s ΖΓ s LD CL Ш X

GWWOT

o_kr-

o 40

o co

o

O co

ο 40

ο ГО

о го

о ш

tn 00

О Ш

1 0L 1

Ο 04

co 04

ro σι

1 50 1

m 00

in r-

o 00

o σ

1 08 1

co 04

o CD

o Ol

o 04

X

o ΐύ 3

1 1

t

1 1

in σι

1 1

о о гЧ

00 04

го σ

Ο Ο гЧ

00 04

in Ch

o σ

o o i4

co 04

ro σι

1 1

o o <4

1 1

04 04

o o <4

o o тЧ

0

Η

[X4 3-

ID

in

o

ГО

ο

Ο

о

го

О

CD

00

m

in

O

ro

in

o

ro

1Л

o

σι

σ»

1Л

04

σι

40

го

co

σι

CO

04

σι

04

σι

r*

04

CO

04

cn

CD

04

σι

0

CQ

ζ& o E?·

1

in

1

о

in

ο

ГО

ro

o

CD

ro

o

1

co

1

in

o

ro

1

co

1

σι

04

σι

in

Ch

04

ch

ί

σι

1

00

04

0

Z

о

iX CQ Er

o

ο

о

ο

00

ro

o

00

04

CO

Ш

o

00

o

in

r-

40

σ»

σι

г-

σι

04

σι

04

00

04

r*

σ

04

co

σι

0

i-3 CQ 3*

o

ГО

ο

о

Ο

ГО

CO

00

in

O

Ш

LT)

o

ro

Ш

1П

in

o

40

r*

σ»

co

г-

Γ*

σ

r-

CD

σι

σ

04

Ch

04

co

00

04

0

Eh

CU

1

3

I

|

1

j

I

1

|

3

ω

>д

ЬЗ

o

O

o

го

in

о

ш

о

Ο

ο

o

ro

O

ro

o

GO

in

ro

o

Ш

> з»

ГО

σ

σι

co

40

00

04

03

αο·

00

co

00

04

CD

Ch

04

00

r-

¢30

CQ

0

M Ch 3*

o

in

o

itt

CD

co

CD

О

ш

го

Ш

ο

00

Ш

σι

o

O

ro

CO

1П

04

o

CD

ro

cn

σ»

σι

σ>

сп

σι

04

ι4

04

σι

04

t4

04

ch

σ

04

Ch

σ

GO

CQ

иД

u?

o

ο

о

Ο

ο

ГО

m

ο

o

m

o

ro

o

O

ro

o

2-

0-

40

co

ΟΊ

00

co

40

сл

04

Γ-

co

00

co

00

r-

04

r-

04

00

co

CQ

a

s

1

CO

1

о

го

ο

00

1

σι

1

O

1

CD

ro

»-Л 3*

1

cn

)

1

J

1

04

σι

1

σι

1

I

04

1

04

Ol

04

CQ

feu

1

in

1

о

1

ο

1Л

O

00

o

го

o

1

o

1

ro

o

Ш

o 3 CQ

1

σ>

1

σ

1

00

σ

co

σι

CD

r*

1

σι

1

r-

co

r·

рма, 1

s

09 CM

00 CM

¢30 CM

сзо CM

’σ’ тЧ

’σ’ гЧ

<ч

’ύ’ гЧ

ту t4

00 г4 О

ο Γο

ГО ГО ο

00 гЧ Ο

co гЧ o

in co o

CD CM

00 CM

Ш cn O

σ o o

00 CM

гЧ

ro ro o

t4

co —4 o

1 Ho

O

o

ο

о

ο

o

O

o

ο

o

3

5ζ

t4

CM

co

tn

40

г-

00

04

о тЧ

гЧ тЧ

CM тЧ

m гЧ

i4

in гЧ

ro l4

t4

00 тЧ

Ch тЧ

<4 CM

CM CM

co CM

CM

in CM

40 CM

Ο

Ш

in

o

Ш

o

p

o

CD

O

CD

X

o

O

o

X

O

o

X

in

X

o

Ш

o

00

in

00

04

00

σ>

io

00

co

04

r*

r-

X

r-

04

X

ch

CD

r*

04

X

04

1 οοι

ο σι

Ο σ>

in Ch

O O r-1

m сл

X CD

o 04

X CD

o o rd

I 100

O o rd

O r*

O O rd

O o •4

o

X Γ*

Ш X

x X

o r-

X 04

X CD

Ш X

O O rd

X

o o 1

X 04

o o rd

o X

O O rd

in

00

in

Ю

o

m

00

in

o

co

O

Ш

O

-n

o

x

o

O

X

Ш

O

o

Ш

X

O

in

m

o

σι

Γ*·

m

00

σι

00

co

Γ*

04

CD

r*

IP

04

σ

X

04

X

04

r*

40

04

40

r*

04

Ю

X

r-

04

tn

ο

χ

Ш

o

Ш

00

o

CO

O

in

O

o

m

in

m

o

Ш

m

X

O

in

O

X

o

X

Ch

CD

in

04

rd

40

cn

04

r*

rd

r-

in

co

ID

m

40

Г'

r-

04

ω

r·

X

04

X

m

00

ο

00

O

Ю

o

O

1Л

o

00

x

in

o

if)

X

o

Ш

X

O

Ю

in

Ш

in

O

in

o

in

o

cd

04

Г

00

04

Γ

Ch

r-

00

04

CD

40

rd

—»

CD

r-

X

04

σ

r*

X

04

rd

04

ο

co

O

1

o

m

Ш

-0

O

Ш

o

O

X

in

m

Ш

o

Ш

O

o

X

o>

o

O

04

σ>

Г*~

CD

rd

1

04

co

04

CD

04

O'.

X

04

40

X

Г*

X

r-

04

rd

σ

rd

σ

rd

04

1

O

1

X

1

o

₍

o

X

O

X

1

00

1

r-

1

X

1

X

ο

in

o

Ш

o

00

in

o

in

O

CD

m

o

m

o

X

1П

X

o

in

o

X

o

X

σ>

00

CO

σ»

00

r*

00

04

00

04

Г“

σ

04

CD

04

Γ*

X

r*

r·

rd

tn

04

r-

Ш

X

04

in

ο

in

00

o

m

in

O

o

Ш

X

o

X

o

Ш

o

O

Ш

o

in

x

o

m

Ш

O

X

o

m

O

σ»

αο

co

σι

r-4

cn

σ

00

04

CD

r*

00

co

СЬ:

04

rd

Г-

CD

r-

40

r*

04

X

04

X

rd

ο

X

o

Ο

tn

X

LO

o

O

o

C

O

o

O

x

o

m

o

O

o

X

00

γ-

04

CD

Γ**

04

00

cn

00

CD

00

04

00

Ch

CD

04

CD

04

CD

r*

X

r-

X

Ш

04

X

r-

X

100 1

o CD

χ 04

o o Γ-·I

1 1

o o rd

00 r*

X Ch

o o rd

o CD

x 00

X O)

CO C4

o o

o 04

1 οοι 1

o 04

O O rd

1П X

O X

o X

in 04

X r-

1

iD Γ-

o o rd

O 04

X X

o o rd

o o ϊ—1

m

ο

00

o

m

o

in

Ш

o

in

tn

00

iT

if)

O

o

O

Ш

O

o

in

o

in

m

O

o

X

o

00

40

Γ*·

m

40

r-

Γ-

r·

CD

in

10

r-

r*

CO

X

04

Г-

r·

X

r*

Γ*

Ch

in

r-

CM

X

σ>

070 1

600

00 CM

o t o

rd

CD CM

M* rd

00 rd O

00 CM

rd

m <n o

rd

04 O O

I oz.o

035

rd

X CM

-чу rd

1П CO O

X CM

Ш O o

o r* o

o ro

•ςρ rd

X CM

X X o

ο

o

O

o

O

o

O

o

d

O

o

Γ*

00

04

o

CM

co

in

10

r-

co

04

o

rd

CM

ΓΌ

1П

40

Γ

X

o

rd

CM

Г4

X

r-

X

04

CM

co

m

co

CO

«Τ

*5*

X

Ш

in

X

го

ο

о

О

Ο

ο

Ο

1Л

ГО

Ο

Ш

Ο

ο

Ш

Ο

ο

ГО

Ο

00

ГО

ο

Ο

ГО

ο

00

Ш

σ>

00

г-

00

04

00

03

CM

Γ

00

04

00

04

00

CO

Γ'

ιη

Γ*

04

αο

00

οο

η-

00

αο

00

ο

го

σι

ГО

ο

ГО

ο

Ο

ο

ιη

ο

ГО

ιη

ο

Ο

ο

ГО

αο

ο

ГО

го

ГО

ο

00

ο

г-Ч

04

τ-4

σι

04

σι

σ»

гЧ

σι

40

04

τ-4

04

гЧ

σι

04

αο

Γ-

04

03

04

σι

04

40

ο

ГО

го

ο

ГО

ιη

ГО

ο

00

ο

ГО

ο

1

ГО

ο

ГО

ο

00

ο

00

η

00

03

ш

σι

Γ*

σι

04

ГО

Г*

го

σι

Γ

04

σι

ιη

00

co

CM

04

1

σι

ГО

Γ*

Γ“⁴

40

Γ-

ту

CM

го

ГО

го

о

ο

ГО

ο

Ο

ГО

ο

00

ο

ГО

ο

ГО

ο

ιη

ο

40

Γ0

ιΗ

го

см

гЧ

τ-4

ГО

г-Ч

TJ*

Γ⁴·

40

гЧ

Γ*

σι

co

00

Г*

00

Γ-

40

04

ГО

00

Γ*

Γ-

CM

ο

о

го

00

Ο

ГО

Ш

ГО

ο

ГО

Ш

ГО

Ш

ГО

ιη

ο

ιη

Ш

ο

Γ0

ο

ГО

ιη

ГО

ο

r-Ч

CM

гЧ

г-

ш

σ

σι

Γ

ту

гЧ

03

00

σι

σ

σι

00

σι

co

ГО

40

σι

04

αο

σι

00

σι

04

ο

ГО

ο

о

го

Ю

ГО

m

ο

Ш

ο

ГО

Ш

ГО

00

ο

Ш

00

ο

ГО

αο

ο

ГО

ο

Ю

ο

σι

40

00

σι

го

σι

00

σι

04

CM

04

σ

σι

00

04

Γ-

ту

Γ*

«У

04

Γ—

Γ*

04

00

1П

ο

го

03

ο

CO

ГО

ο

00

1

ГО

1

ι

1

ГО

1

I

σι

CM

σ>

00

г-

00

Γ-

σ

00

ГО

Γ”

00

04

00

¹

1

00

1

00

1

I

ο

го

ш

го

ο

Ο

ГО

Ш

ο

00

ο

ГО

ο

Ш

ГО

ο

ГО

ο

00

ο

00

04

00

г-

го

00

σι

00

40

Γ*·

04

00

04

σι

00

Γ-

ту

Γ*

00

04

ГО

CM

Γ-

αο

σι

Г-

ГО

см

ο

Ш

го

ш

о

00

ο

Ο

Ш

ο

Ο

ГО

ο

αο

ГО

ο

ГО

ιΠ

ГО

1

αο

го

ο

ГО

00

ГО

ο

04

40

00

40

σ

гЧ

04

40

C0

04

σ>

04

гЧ

04

00

03

40

04

1

04

τ-4

04

σι

04

Γ'

00

ГО

о

го

ο

Ш

ο

го

ο

ГО

ο

00

ο

ГО

го

ГО

Ш

1Л

ГО

Ο

Γ-

00

сл

σ

Г“

ГО

σ»

00

CM

03

04

ГО

αο

σ

σι

00

04

σι

Γ-

Γ~-

00

40

г*·

Γ*

00

40

Ш

ο

οο

о

00

о

ο

σι

ο

ГО

ο

ГО

Ο

ГО

ο

ГО

ο

1П

1

04

ГО

ο

00

ο

ο е^-4

Γ·

о гЧ

г~

го

σ>

σ

гЧ

04

ГО

00

04

σι

гЧ

00

04

τ-4

σ

04

i

σι

г-Ч

σι

τ-4

LD

ГО

го

о

ο

Ο

ο

Ο

ο

Ш

ο

00

Ш

00

Ο

ГО

1Л

ο

Ш

ο

1П

ГО

Ο

ο

00

ту

00

го

гН

Γ*

г-Ч

οο

гЧ

Γ*

00

ГО

Γ-

гЧ

Γ*

Г-

CD

ту

40

04

Γ-

Γ*

00

Γ⁴

σι

Γ*·

Ю ΓΟ ο

co см

о г~ о

о Г' о

ту г-Ч

ГО η ο

ту τ*4

00 CM

ο Γ' ο

ту гЧ

ιη Γ0 Ο

ту гЧ

Ο Γο

αο τ-4 Ο

Ο Γ* ο

ο Γ* ο

070

ST гЧ

00 CM

CO см

Ο Γο

00 τ-4 Ο

αο см

ο γο

αο CM

αο см

035

ο Гο

αο CM

ο

ό

о

• Ο

Ο

ο

ό

ο

Ο

ο

ό

ο

ό

ο

ό

ο

60

г-Ч 40

см го

CO 40

ту 40

ιθ 40

40 40

Γ* 40

co 40

04 40

ο Γ-

гЧ Γ*

CM Γ*

*у Γ-

ΓΟ 00

ту 00

Ш 00

04 04

ο ο гЧ

гЧ Ο гЧ

CM ο Γ—<

ту ο г-Ч

ιη Ο г-Ч

го ο τΗ

Γ* ο гЧ

00 ο τ-4

σι ο гЧ

ο τ-4 τ-4

1 τ-4 гЧ гЧ

(Μ τ-4 гЧ

(*4 τ-4 гЧ

Ο

o

ιΠ

o

O

o

LO

P

o

O

o

OO

o

O

1П

m

O

m

O

o

O

Ο

in

Ш

in

Ш

00

σι

00

04

tn

r*

in

CO

04

Γ

00

40

00

OO

04

r-

Γ'

40

CD

Ш

r-

CO

00

in 04

o 04

1П 04

CO 04

in 04

00 04

o o гЧ

CO 04

o o r4

o o тЧ

o o гЧ

1 100

O O 1-4

m 04

iD 04

o o r4

1П 04

o o 1-4

in σι

O o r4

tn 00

O co

Ш σι

o o rH

o o r-4

O r-

o σ

o o t-4

O o t-4

in

o

00

Ш

m

O

00

o

O

o

m

o

O

00

m

o

CO

co

O

00

o

O

o

Ш

o

04

in

00

^3*

σ

00

04

40

CM

r-

04

m

40

04

r-

04

OO

04

r*

40

04

1-4

t-4

’У

00

t-4

04

1Л

o

00

m

ID

o

in

o

Ш

O

o

tn

o

O

tn

m

o

Ю

m

o

O

Ш

CO

tn

m

04

CM

04

*3*

00

04

co

40

00

04

r-

Γ0

00

40

04

CO

04

co

CM

00

04

Ю

r-

00

Г

Ш

o

00

o

00

tn

O

00

o

m

1П

in

00

o

m

o

Ш

tn

in

1Л

O

in

Ю

o

1Л

04

r-

r*

04

r*

co

04

40

04

Γ*·

04

r*

04

co

40

r4

00

Г-

00

r4

r-

o

m

Ш

1

o

1

o

O

1

o

m

co

o

O

tn

O

o

O

m

lO

o

1П

tn

o

tn

04

CO

04

1

04

1

04

¹

00

CO

r-

rd

1-4

04

m

04

10

m

04

t—1

t-4

00

T-4

Ch

1

O

f

,

₍

ί

O

1

I

Ш

tn

o

tn

1

cn

CO

00

1

00

1

00

04

Ю

co

00

o

00

o

in

Ш

o

in

Ш

o

O

00

o

Ш

O

o

00

1П

o

m

in

o

m

in

00 in r-

co

1Л

c-

σ>

σ

MJ

T-4

00

CO

04

Г*

00

co

00

r*

CO

r-

04

Γ-

co

04

r-

r*

00

03

40

co

lT>

m

o

m

o

Ю

in

o o t-4

m

o

tn

o

tn

o

00

O

tn

OO

O

Ш

o

00

o

in

o

O

o o rH

o

σ>

04

t-4

04

r-4

04

r-4

04

f-4

04

Γ

04

r-

Γ*

r4

04

t-4

04

o

O

o

in

O

o

Ш

o

O

CD

m

00

o

Ш

o

O

Ш

o

in

o

O

o

in

00

r-

co

r-

1П

00

04

co

4D

tn

04

r-

04

00

CM

04

CO

m

00

03

tn

Ю

co

Г-

1Л Ch

O o t~i

O 04

1 1

O O i—4

1 1

O o 1—1

o o r4

O O t-4

1 1

O O 1-4

o co

O O r4

O O 1-4

I I

Ш 04

o o r4

1 1

04 04

in in

o 04

1 1

o r-

o 04

00T

00 04

o 04

o o !—1

Ю 04

tn co

O

in

o

00

o

Ш

00

o

co

in

ιΠ

o

in

00

o

Ш

o

04

1П

Г

03

ro

Γ-

00

Γ

co

00

r-

04

40

00

m

r-

04

ω

CM

Ш

00

04

1—1

co

04

O

CO

00

o

00

co

o

04

00

’ST

tn CO O

CO

in co o

00

*3*

00

co

00

GO

O'

M*

00

o

ТУ

П“ o

cm

CM

Г“ o

CM

(M

1-4

CM

o

CM

r-4

CM

r-4

CM

i-4

cm

CM

гЧ

r4

CM

o

r-4

гЧ

o

O

o

p

o

O

o

O

o

O

o

m

40

r*

co

04

o

1-4

CM

co

in

40

Γ-

04

o

’ЧУ

Ш

40

r-

1-4

co

m

t-4

00

04

CM

co

^3⁴

Ш

гЧ

r4

1-4

CM

CO

cn

<n

co

чу

«ςΤ

tn

ip

4D

40

ip

r~4

r4

r—i

r4

t-4

r4

r-4

r4

r-4

t-4

r-4

1-4

r-4

r4

t-4

t—I

t-4

1-4

r4

t-4

1-4

r4

гЧ

Ю

1

o

O

1

m

Ш

o

O

lD

o

Ш

o

iD

O

o

Ш

co

Ш

o

ID

iD

ιΓ>

1

Γ**

r-

1

Г-

ID

Γ**

CO

ID

1—f

00

04

r*

04

r*4

04

ID

сн

σ

r*

00

»4

r-

D-

40

ID

ίΓ>

id

o

tn

1П

o

m

o

iD

o

m

o

00

o

1Л

ID

o

O

Γ*

г*·

гЧ

r~-

00

»4

r-

тЧ

Γ*

00

40

—4

CH

r4

co

40

00

i—l

r-4

D*

04

гЧ

1Л

04

00

r-

r*

LT) CD

ο ο t-Ч

o in

o Ch

o 40

tn 40

O o r4

ID co

o o r4

100

lD 00

O 40

ID 40

o o -4

Ш ro

o 40

iD Γ*

100

o o гЧ

o o rH

Ю r*

Ο co

o o гЧ

o ID

ID 00

100

o r-

LD iD

iD r-

ID

Ο

iD

o

in

o

m

ID

in

o

1D

o

Ш

o

in

o

in

Ш

o

f

o

СЧ

Γ*

00

ID

Ш

гЧ

ID

40

kD

co

CH

co

ID

Г-

r·

ι-Ч

Γ-

40

04

r*

ID

r-

1

r*

iD

ο

in

o

O

1П

o

O

ID

in

o

LD

Ш

o

in

CO

ID

in

ιΠ

o

O

o

ID

O

o

σν

00

ID

r4

*9*

co

t—<

CH

r-

CH

Γ-

ID

•4

Γ

Г⁴·

co

1—t

r*

04

CO

00

гЧ

σ

04

σ

t-

ID

f—i

r-

ID

ιΠ

O

ID

Ш

m

o

ID

1П

o

O

o

ID

o

m

o

1Л

O

o

iD

1

o

ID

o

lD

σι

CO

Г1

00

σι

rd

Г-

r-

00

r*

00

IP

•4

CD

r4

ST

r~

1—4

t—1

r-4

r*

04

t4

σ

σι

1

00

r*

co

ID

o

CD

o

Ш

o

Ш

o

m

o

iD

o

co

tn

o

in

o

00

o

ID

m

o

σι

00

r-

CD

t—

00

’ςτ

CD

co

Γ-

co

00

ID

CO

ID

Г*

co

Г-

r*

co

04

00

40

σ

00

r*

04

00

ο

o

1Л

o

m

1Л

ID

o

ID

lD

-O

1П

o

m

Ш

o

O

o

iD

o

ID

lD

гЧ

00

Γ*·

04

ID

00

r-

co

σι

co

00

CH

r-

40

r-

σ

r-

r*

co

00

σ

co

00

σ

r-

Γ

CO

co

00

r-

1 ιοο 1

o ch

o o rd

o o гЧ

ID CO

o cn

00 04

ID Ch

o o r-4

o o гЧ

o o i4

O O l4

o o i—1

co 04

O O r4

1 ιοο 1

o o T—1

iD 04

o 00

o 04

O O r4

o o r-4

ID 04

o o r4

o o 1—4

iD CH

co 04

o 00

o o t-4

o 00

ID

Ш

o

ID

Ш

ID

o

uO

Ш

o

lD

in

o

00

o

ID

o

ID

o

Γ-

Γ*

40

00

Γ*

CH

co

00

r-

Γ*

Γ

00

ID

00

Г*

Г

00

co

Г*

r*

04

00

Γ*

00

98

Ш CD

1Л

o o ν—1

o 00

ID 00

o o 1—1

00 σι

O o 1Ч

o cn

o CH

1 οοτ I

lD CD

o o

o 40

iD CO

ID CH

o 04

ID r-

o 00

o o r4

o 04

m σ

o co

1 οοτ I

1 100

1 ιοο

ID 04

ID σ

o o гЧ

o 04

т

o

1Л

o

LD

o

ID

iD

m

ID

m

o

co

in

o

ID

Ш

o

in

CO

o

σι

CD

Γ**

σ

00

σι

00

σ

Γ-

co

σι

r*

00

r-

r*

σ>

co

00

Г

r-

co

r·

σι

r-

04

00

r4

04

0Ζ.0

o Γo

r4

o Г“ o

гЧ

o r* o

t—t

ID co o

ID CD O

ST rH

Ш co o

co CM o

r—1

r* o

r4

чу гЧ

o ro

o r· o

03 гЧ o

σι o o

ID CO O

o Γ* o

in m o

o ro

r4

o ro

’ЧГ гЧ

гЧ

r-4

O ro

xy< i4

d

o

d

o

• o

o

• O

o

• o

o

d

o

O

o

d

o

d

CD

CM

id

r-

CM

co

Ш

40

r-

00

σ

1—1

CM

co

in

ID

t

co

σν

O

r4

CM

cn

TJ*

ID

co

o

40

r*

r-

Γ*

00

co

00

co

04

CH

σ

04

σ

σι

04

cn

σ

o

O

o

O

o

1-4

r—1

r-4

i4

гЧ

t4

r-1

r4

i-4

r-4

r—4

1—<

r-4

1—(

r—4

1—4

r-<

гЧ

f—4

t—4

1—4

f-4

гЧ

CM

30	75	95	1
	ο	ο	ο
Ό	ο	ο	ο
τΗ	4—<	τ-Η
85	ο	ο	ο
ο	ο	ο
т-l	ч-l	τ—4
ο	οθ	ο	Ο0
τη	στ	ΟΟ	στ
ο	>η	τη	ο
ΟΟ		ΟΟ	Ι>
09 1	t 1	100	95
τη	ο	ο	>η
Γ-	00	00	οθ
ο	ТП	ο	τη
00	t>	Γ-	Γ
ο	ο	Ш	ο
ο	ο	ο
τ-Η	νΗ		τ—1
ο	ТП	ТП	ο
00	ΤΟ	το	στ
ТП	Ο	τη	ο
στ	ν—I	ΟΟ	στ
τη	«η	«η	Ο
1>	ο	ο	00
.14	035	035	.70
ο	ο	α	ο
	<4	το	00
τ—4		ν—4	т-l
СЧ	СЧ	СЧ	СЧ

са ST

2	Λ
1	е са >->
Ε	са
CU	£
fi
co •и	чО-
Е ο	са
CD
х	<υ
3	PL,
3	Е са
<u
X	CD
Μ	са
са	<
II	σ
σ	II
S	Ο 4—(
nJ	Рч
£	£
PQ	CQ

Claims

Патентни претенции

1. К-(триазолиозинил)арилсулфонамидно съединение с формула в която X е N или C-Y; W е О(С^-С^алкил), Cl, Br, F или Η; Y е Н, ОСН^ F, Cl, Br, I или СН^ група, по желание заместена с до три флуорни атоми; Z е О(С^-С^алкил), Н, F, Cl, Br, I, S(C^С^алкил), или СН^ група, по желание заместена с до три флуорни атома; при услоВие, че най-малко един от заместителите W и Z са О(С^-С^алкил); Q е С-Н или N;

А е F, С1, Вг или I, или СС^С^-Сдалкил) или С^-С^алкил, О(С|-С^алкил), О(С^-С^алкенил), О(С^-С^алкинил), или S(C^-C^aAкил), Всеки по желание заместен с един О(С^-С^алкил), S(C^-C^aAкил), хлорен, бромен или цианоВ заместител или с до максималния Възможен брой флуорни атоми, или означава 2-метил-1,3-диоксо лан-2-ил Верига, когато Q означава N, Н;

В означава Н, F, Cl, Br, I, NC^, CN, СС^С^-С^алкил), NH(C^С^алкил), или N^-C^aAkuA^, или О(С|-С^алкил), О(С^-С^алкенил), О(С^-С^алкинил), С^-С^алкил, 8(С|-С^алкил), SO(Cj-C^aAкил), SC^Cj-C^aAkuA), S(C^-C^aAkeHUA), ЗО(С^-С^алкенил), SC^CCy

Сдалкенил), 8(С^-С^алкинил), 8О(С^-С^алкинил), или SC^C^-C^aAкинил), Всеки по желание заместен с един О(С^-С^алкил), S(C^С^алкил), хлорен, бромен или цианоВ заместител или с до максималния Възможен брой флуорни атоми, при услоВие, че А и В не означават едновременно Н;

D означава H, F, Cl, Br, I, С^-С^алкил, OCH^, C^H^, CH₂F, CHF2 или CF^; или В u D заедно са част от формулата O-CF^O, по желание заместена с един или два F или СН^;

Т е Н, SO₂R, C(O)R, C(O)OR, C(O)NR’₂> или CH₂CH₂C(O)OR;

R означава С^-С^алкил, С^-С^алкенил или С^-С^алкинилова група, всяка от които в даден случай има до два хлорни, бромни, О(С^-С₄)алкил, или фенилови заместителя и до максималния Възможен брой флуорни заместители; и R’ означава Н, С^-С^алкилова, С^-С^алкенилова или СуС^алкинилова група, когато Т означава Н, и негови селскостопанско приемливи соли.
2. Съединение съгласно претенция 1, в което Т означава водород.
3. Съединение съгласно претенция 1, в което X означава N и Q е С-Н.
4. Съединение съгласно претенция 1, в което W означава метокси група и Z е метокси група, флуор, хлор или бром.
5. Съединение съгласно претенция 1, в което А означава метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси, 1(флуорметил)-2-флуоретокси, трифлуорметокси групи, хлор или флуор; В означава водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметил, метилтио, метилова, трифлуорометилова, трифлуорметокси групи, флуор, хлор или метоксикарбонилова група; и D е водород, флуор, хлор, бром или метилова група.
6. Съединение съгласно претенция 5, в което В означава метокси група и D е водород; А означава метокси група и D е водород, метилова група или хлор; или В означава трифлуорметилова група и D е водород.
7. Съединение съгласно претенция 1, в което Q означава С-Н u А означава метокси, emokcu, пропокси или 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2дифлуоретокси или 1-(флуорметил)-2-флуоретокси групи; В означава водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметил, трифлуорметилова група, флуор, хлор или метоксикарбонилова група; D означава водород, хлор или метилова група; или Q означава N и А е метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2дифлуоретокси или 1-(флуорметил)-2-флуоретокси групи; В означава водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, трифлуорметилова групи, или метоксикарбонилова група; и D означава водород или метилова група.
8. Съединение съгласно претенция 1, което е избрано от 2метокси-6-(трифлуорметил)-М-(8-хлор-5-метокси[1,2,4]триазол[1,5-

с]-пиримидин-2-ил)бензенсулфонамид, 2,6-диметокси-М-(5,8-диметокси[ 1,2,4]триазол[1,5-с]-пиримидин-2-ил)бензенсулфонамид, 2-метокси-6-метоксикарбонил-1Ч-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-а]-пиридин-

2-ил)бензенсулфонамид, 2-метокси-5-метил-М-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]-пиримидин-2-ил)бензенсулфонамид, 5-хлор-2-метокси-М-(5,8-диметокси[1,2,4]-триазол[1,5-с]-пиримидин-2ил)бензенсулфонамид, 2-метокси-4-(трифлуорметил-М-(5,8-диметокси[ 1,2,4]триазол[ 1,5-с]-пиримидин-2-ил)пиридин-3-сулфонамид, 2-(2флуоретокси)-6-(трифлуорметил)-М-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]-пиримидин-2-ил)бензенсулфонамид, 2-(2-хлоретокси)-6(трифлуорметил)-М-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]-пиримидин2-ил)бензенсулфонамид, 2-(2,2-дифлуоретокси)-6-(трифлуорметил)М-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]-пиримидин-2-ил)бензенсулфонамид и 2-(1-флуорметил-2-флуоретокси)-6-(трифлуорметил)-1Ч-(5,8диметокси[ 1,2,4] триазол[ 1,5-с] -пиримидин-2-ил)бензенсулфаномид.
9. Състав, характеризиращ се с това, че съдържа хербицидно количество от ЬЦтриазолазинил)- арилсулфонамидно съединение съгласно всяка от претенциите от 1 до 8 в смес със селскостопански приемлива добавка или носител.
10. Метод за контролиране на нежелана растителност, характеризиращ се с това, че към растителността или нейното местоположение се прилага хербицидно ефективно количество от М-(триазолазинил)-арилсулфонамидно съединение съгласно всяка от претенциите от 1 до 8.
11. Пиридин-З-сулфонил хлоридно съединение с формула в която А означава F, Cl, Вг, или I, или СО^С^-С^алкил) или

СХС-^-Сдалкил), О(С^-Сдалкенил), О(Су ил), всяка от които незадължително е алкил), S(C₁-Сд-алкил), хлор, бром, или циано заместител или с максималния възможен брой флуорни атоми, или означава частта 2-метил-1,3-диоксолан-2-ил;

В означава Н, F, Cl, Вг, I, NO₂, CN, СО^С^-С^алкил), NH(C₂-

БС^ССуСдалкинил), всяка от които незадължително е заместена с един О(С^-С₂алкил), S(C^-C^алкил), хлор, бром или циано заместител или с максималния възможен брой флуорни атоми; а при условие, че поне един от А и В означава О(С|-С₄алкил), О(Су С^алкенил), или О(С^-С₄алкинил), всяка от тези групи незадължи89 телно е заместена с един О(С|-С^алкил), 8(С|-С^алкил), хлор, бром или циано заместител или с максималния възможен брой флуорни атоми; и

D означава Н, F, Cl, Br, I, С^-С^алкил, OCH^, С^Н^, CH^F, CHF2, или CF^; или В и D заедно означават част от формулата О-СН2-О, незадължително заместена с един или два F или CHy
12. Съединение съгласно претенция 11, в което А означава метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси, 1(флуорметил)-2-флуоретокси, трифлуорметокси групи, хлор или флуор; В означава водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметил, метилтио, метилова, трифлуорметилова, трифлуорметокси групи, флуор, хлор или метоксикарбонилова група; и D означава водород, флуор, хлор, бром или метилова група.
13. Съединение съгласно претенция 12, в което А означава метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, метоксиметокси, метоксиетокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифлуоретокси, или 1-(флуорметил)-2-флуоретокси; В означава водород, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, трифлуорметилова или метоксикарбонилова група; и D означава водород или метилова група.
14. 2-амино[1,2,4]триазол[1,5-с]-пиримидиново съединение с формула

W в която W означава О(С|-С^алкил), Cl, Br, F или Н; и Z означава CXCj-C^aAkuA), Н, F, CI, Br, I, S^j-C^aAkuA), или СН^ група, в даден случай заместена с до 3 флуорни атоми; при усло90 вие, че поне един от заместителите W и Z означава О(С^-С^алкил).
15. Съединение съгласно претенция 14, в което W означава метокси група и Z означава метоксигрупа, флуор, хлор или бром.
16. Бензенсулфонил хлоридно съединение с формула

А в която Q означава С-Н; А е OCH₂CF₃, OCH₂CHF₂, OCH₂CH₂F, OCH₂CF₂CF₃, или OCH(CH₂F)₂; В e CF₃; и D е Η.