EA001064B1 - N-([1,2,4]триазолазинил)бензолсульфонамиды и пиридинсульфонамиды и их применение в качестве гербицидов - Google Patents

N-([1,2,4]триазолазинил)бензолсульфонамиды и пиридинсульфонамиды и их применение в качестве гербицидов Download PDF

Info

Publication number
EA001064B1
EA001064B1 EA199800478A EA199800478A EA001064B1 EA 001064 B1 EA001064 B1 EA 001064B1 EA 199800478 A EA199800478 A EA 199800478A EA 199800478 A EA199800478 A EA 199800478A EA 001064 B1 EA001064 B1 EA 001064B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
methoxy
och
chloro
trifluoromethyl
Prior art date
Application number
EA199800478A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199800478A1 (ru
Inventor
Тимоти К. Джонсон
Мэри Л. Эш
Роберт Дж. Эр
Ричард Д. Джонстон
Уильям Э. Клещик
Тимоти П. Мартин
Ричард К. Манн
Марк Э. Побанц
Джон К. Ван Хиртум
Original Assignee
Дау Агросайенсез Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Агросайенсез Ллс filed Critical Дау Агросайенсез Ллс
Publication of EA199800478A1 publication Critical patent/EA199800478A1/ru
Publication of EA001064B1 publication Critical patent/EA001064B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/66—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Изобретение относится к замещенным бензолсульфонамидам и пиридинсульфонамидам, к содержащим их гербицидным композициям и к использованию этих соединений для борьбы с нежелательной растительностью.
Борьба с нежелательной растительностью посредством химических средств, т.е. гербицидов, является важным аспектом современного сельского хозяйства и землепользования. Хотя известно большое количество химикатов, полезных для борьбы с нежелательной растительностью, новые соединения, которые, как правило, являются более эффективными, оказывают больший эффект для конкретного вида растений, наносят меньший ущерб культурам, более безопасны для человека и окружающей среды, приводят к меньшим затратам при использовании либо имеют другие преимущества.
Известно большое количество замещенных бензолсульфонамидов и известно, что некоторые из них обладают гербицидной активностью. Например, некоторые Х-([1,2,4]триазол[1,5-а] пиримидин-2-ил)бензолсульфонамиды и их использование в качестве гербицидов были раскрыты в патенте США 4 638 075, а некоторые Х-([1,2,4]триазол[1,3,5]-триазин-2-ил)бензолсульфонамиды были раскрыты в патенте США 4 685 958. Кроме того, известно, что некоторые известные Ν-фениларилсульфонамиды также обладают гербицидной активностью. Например, некоторые №(фенилзамещенные)[1,2,4]триазол [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамиды были раскрыты в патенте США 5 163 995, а некоторые №(фенилзамещенные)[1,2,4]триазол[1,5-а]пиридин-2-сульфонамиды были раскрыты в патенте США 5 571 775, выданном 5 ноября 1996 г.
Установлено, что класс новых Ν(триазолазинил)арилсульфонамидов, включающих Ν-( [ 1,2,4]триазол [ 1,5-с]пиримидин-2-ил) бензолсульфонамид, Ν-( [ 1,2,4]триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-ил)пиридинсульфонамид, Ν([1 ,2,4]триазол[1 ,5-а]пиридин-2-ил)бензолсульфонамид и Ν-([ 1,2,4|триазол[ 1,5-а|пиридип-2ил)пиридинсульфонамид, относится к потенциальным гербицидам, используемым для борьбы с нежелательной растительностью в условиях либо довсходовой, либо послевсходовой обработки. Многие из этих соединений обладают требуемой селективностью по отношению к ценным культурам и благоприятными токсикологическими свойствами и не оказывают отрицательного воздействия на окружающую среду.
Изобретение включает ^(триазолазинил) арилсульфонамиды формулы I
где Х представляет собой N или С-Υ;
представляет собой О(СгС3алкил), С1, Вг, Б или Н;
Υ представляет собой Н, ОСНз, Б, С1, Вг, I или СНз, необязательно содержащий в качестве заместителей до трех атомов фтора;
Ζ представляет собой О(СгС3алкил), Н, Б, С1, Вг, I, 8(СгС3алкил) или СН3, необязательно содержащий в качестве заместителей до трех атомов фтора; при условии, что, по крайней мере, один из и Ζ представляет собой О(СхС3алкил);
С представляет собой С-Н или Ν;
А представляет собой Б, С1, Вг, I или СО2 (СгС4алкил), или представляет собой (СхС3алкил), О(СгС4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3-С4алкинил) или 8(СгС3алкил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой О(СгС3алкил), 8(СгС3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества, или представляет собой фрагмент 2метил-1,3-диоксолан-2-ила, и когда С представляет собой Ν, Н;
В представляет собой Н, Б, С1, Вг, I, ΝΟ2, ΟΝ, СО2(СгС4алкил), NН(С1-С3алкил) или Ν(Ο1С3алкил)2, или представляет собой (СгС3алкил), О(СгС4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3С4алкинил) или 8(СгС3алкил), 8О(СгС3алкил), 8О2(СгС3алкил), 8(С3-С4алкенил), 8О(С3С4алкенил), 8О2(С3-С4алкенил), 8(С3С4алкинил), 8О(С3-С4алкинил) или 8О2(С3С4алкинил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой О(СгС3алкил), 8(СгС3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества; при условии, что А и В одновременно не являются водородом;
Ό представляет собой Н, Б, С1, Вг, I, (С1С3алкил), ОСН3 ОС2Н5, СН2Б, СНБ2 или СБ3; или В и Ό, взятые вместе, представляют фрагмент формулы О-СН2-О, необязательно замещенный одним или двумя атомами Б или СН3;
Т представляет собой Н, 8О2К, С(О)К, С(О)ОК, С(О)КК’2 или СН2СН2С(О)ОК;
К представляет собой СгС4алкил, С3С4алкенил или С3-С4алкинил, каждый из которых необязательно имеет до двух заместителей, представляющих собой хлор, бром, О(С1С4алкил) или фенил, и необязательно замещен атомами фтора до максимально возможного их количества; и
К' представляет собой Н, СгС4алкил, С3С4алкенил или С3-С4-алкинил;
и когда Т представляет собой Н, их сельскохозяйственно приемлемые соли.
Соединения, где Х представляет собой каждый из Ν и С-Н, и соединения, где С представляет собой каждый из Ν и С-Н, находятся среди предпочтительных соединений настоящего изобретения. Многие из предпочтительных соединений настоящего изобретения имеют метокси-заместитель в положении 5 (^) и метокси или галоген в положении 8 (Ζ) триазолазинового кольца. Некоторые из предпочтительных соединений дополнительно имеют орто-метоксизаместитель (А или В) в сочетании с множеством заместителей в другом ортоположении (А или В) и водородом в метаположении; ортометоксизаместитель (А) в сочетании с водородом или мета-метилом или хлором (Ό) и не имеют заместителей в другом ортоположении (В); орто-трифторметильный заместитель (В) в сочетании с множеством заместителей в другом ортоположении (А) и водородом в метаположении.
Изобретение дополнительно включает композиции, содержащие гербицидные количества соединений формулы I в сочетании с одним и более сельскохозяйственно приемлемыми наполнителями или носителями и применение соединений формулы I в качестве гербицидов. Применение подходящих соединений, заявленных в настоящем изобретении, для достижения полного или селективного уничтожения растительности или селективной борьбы с сорняками в посевах пшеницы, риса, рапсовых масличных культур, как правило, является предпочтительным. Уничтожению подвергаются как травянистые, так и широколиственные сорняки. Послевсходовая обработка нежелательной растительности этими соединениями, как правило, является предпочтительной.
Производные Б-(триазолазинил)арилсульфонамидов, заявленные в настоящем изобретении, в общем виде могут быть представлены в виде соединений, включающих Ν([ 1,2,4]триазол- [ 1,5-с] пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид, Ν-( [ 1,2,4]триазол [ 1,5-с] пиримидин-2-ил)пиридин-3 -сульфонамид, N-([1,2,4] триазол[1 ,5-а]пиридин-2-ил)бензолсульфонамид и N-([1,2,4]триазол [ 1,5-а]пиридин-2-ил)пиридин-3-сульфонамид. Они могут быть определены как замещенные бензолсульфонамиды и пиридин-3-сульфонамиды, имеющие на амидном атоме азота фрагмент замещенного [1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин-2-ила или замещенного [1,2,4]триазол[1,5-а]пиридин-2-ила.
Гербицидные соединения, заявленные в настоящем изобретении, представляют собой Ν(триазолазинил)арилсульфонамиды формулы I
Те соединения, у которых Х представляет собой Ν, содержат фрагмент замещенного Ν([1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин-2-ила), а те соединения, у которых Х представляет собой ΟΥ, содержат фрагмент замещенного Ν-([1,2, 4]триазол[1,5-а]пиридин-2-ила). Соединения, у которых О представляет собой Ν, относятся к пиридинсульфонамидам, а соединения, у которых О представляет собой С-Н, относятся к бензолсульфонамидам. Эти соединения дополнительно характеризуются наличием С1С3алкоксизаместителя в одном или в обоих положениях 5 и 8 (соответственно, и Ζ) триазолазинового кольца и наличием, по крайней мере, одного ортозаместителя (А) на фенильном или пиридиновом кольце.
Соединения, заявленные в настоящем изобретении, включают соединения формулы I, где Х представляет собой Ν или С-Υ (где Υ представляет собой водород, галоген, метокси или метил, необязательно содержащий в качестве заместителей до трех атомов фтора). Соединения формулы I, где Х представляет собой Ν, часто являются предпочтительными. Однако соединения, где Х представляет собой С-Н, иногда также являются предпочтительными. Заявленные соединения включают соединения формулы I, где О представляет собой Ν или С-Н. Каждый из этих двух вариантов является предпочтительным. Во многих случаях соединения, где Х представляет собой Ν и О представляет собой С-Н, являются предпочтительными, в других случаях предпочтительными являются соединения, в которых Х и О оба представляют Ν. С другой стороны, в некоторых случаях предпочтительны соединения, где Х представляет С-Υ и О представляет собой С-Н.
Триазолазиновое кольцо соединений формулы I является, по крайней мере, монозамещенным. Заявленные соединения включают и те, где представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, циклопропокси, фтор, хлор, бром или водород, и где Ζ представляет метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, циклопропокси, метилтио, этилтио, 1 метилэтилтио, циклопропилтио, водород, фтор, хлор, бром, иод или метил, необязательно содержащий в качестве заместителей до трех атомов фтора, при условии, что, по крайней мере, один из и Ζ представляет собой один из указанных алкоксизаместителей. Соединения, где один из и Ζ представляет собой алкокси, а другой представляет фтор, хлор, бром, метил, метокси или этокси, и Х представляет собой Ν или С-Н, часто являются предпочтительными. Те соединения, где один или оба и Ζ представляют собой метокси, часто являются более предпочтительными. Соединения формулы I, где представляет собой метокси, и Ζ представляет метокси, хлор или бром, часто являются наиболее предпочтительными. Те соединения, где Х представляет собой Ν, иногда представляют особый интерес, также как и те соединения, где Х представляет собой С-Н и Ζ конкретно представляет метокси.
Соединения формулы I, где О представляет собой С-Н, включают те соединения, где А представляет галоген или (С1-С4алкокси)карбонил, или представляет С1-С3алкил, С15
С3алкил, С1-С4алкокси, С3-С4алкенокси, С3С4алкинокси или С1-С3алкилтио, каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой С-С3алкокси, С1С3алкилтио, хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества. Кроме того, он может представлять собой фрагмент 2-метил-1,3-диоксолан-2-ила. В тех случаях, когда О представляет собой Ν, соединения формулы I включают те соединения, где А представляет собой водород. Метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, метоксиметокси, 2фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси, 1(фторметил)-2-фторэтокси, трифторметокси, хлор и фтор часто являются предпочтительными. Метокси, этокси, пропокси или 1 метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси и 1-(фторметил)-2-фторэтокси часто являются более предпочтительными. Метоксизаместитель иногда представляет особый интерес.
Соединения формулы I дополнительно включают те соединения, где В представляет собой водород, галоген, нитро, циано, (С1-С4алкокси)карбонил, С1-С3алкиламино, ди (С1С3алкил)амино или представляет С1-С3алкил, С1-С4алкокси, С3-С4алкенокси, С3-С4алкинокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкансульфинил, С1С3алкансульфонил, С3-С4алкенилтио, С3С4алкенсульфинил, С3-С4алкенсульфонил, С3С4алкинилтио, С3-С4алкинсульфинил, С3С4алкинсульфонил, каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой С1-С3алкокси, С1С3алкилтио, хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества. Те соединения, где О представляет собой Ν, и А и В оба представляют водород, исключаются из заявляемых. Таким образом, независимо от того, представляет ли О азот (Ν) или группу СН, по крайней мере, один из А и В представляет собой заместитель, отличный от водорода. Такие заместители, как водород, метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, метоксиметил, метилтио, метил, трифторметил, трифторметокси, хлор, фтор и метоксикарбонил часто являются предпочтительными заместителями для В. Водород, метокси, этокси, пропокси, 1 метилэтокси, метоксиметил, трифторметил, хлор, фтор или метоксикарбонил, как правило, являются более предпочтительными заместителями в тех случаях, когда О представляет собой группу С-Н и водород, а такие заместители, как метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, трифторметил и метоксикарбонил более предпочтительны в тех случаях, когда О представляет собой Ν. Метокси и трифторметил часто являются, независимо друг от друга, заместителями для В, которые представляют особый интерес.
Соединения, заявленные в настоящем изобретении, дополнительно включают соединения, где Ό представляет собой водород, галоген, метил, этил, 1 -метилэтил, пропил, метокси, этокси, фторметил, дифторметил или трифторметил. Они также дополнительно включают соединения, где В и Ό вместе представляют фрагмент метилендиокси, необязательно замещенный одним или двумя атомами фтора или метильными группами. Соединения, где Ό представляет водород, фтор, бром, хлор или метил, являются, как правило, предпочтительными. Соединения, где Ό представляет водород, хлор или метил, часто являются более предпочтительными в тех случаях, когда О представляет собой группу С-Н, тогда как те соединения, где Ό представляет водород или метил, обычно являются более предпочтительными в тех случаях, когда О представляет собой Ν.
Соединения формулы I, где А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1 метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси, 1-(фторметил)-2-фторэтокси, трифторметокси, хлор или фтор; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, метоксиметил, метилтио, метил, трифторметил, трифторметокси, хлор, фтор или метоксикарбонил; и Ό представляет водород, хлор, фтор, бром или метил, часто являются предпочтительными. Такие соединения, где В представляет собой метокси и Ό представляет водород; где А представляет метокси и Ό представляет водород, метил или хлор; и где В представляет собой трифторметил и Ό представляет водород, часто представляют особый интерес.
Соединения формулы I, где О представляет собой С-Н и один или оба В и Ό представляют собой водород, часто являются предпочтительными. Соединения, где О представляет собой С-Н и А представляет собой метокси, этокси, пропокси или 1 -метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси или 1-(фторметил)-2фторэтокси; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, метоксиметил, трифторметил, фтор, хлор или метоксикарбонил; и Ό представляет водород, хлор или метил, часто являются более предпочтительными. Такие соединения, где Ό представляет водород и либо А и В каждый представляет собой метокси, либо А представляет собой метокси, а В представляет трифторметил или метоксикарбонил, иногда представляют интерес независимо друг от друга. Соединения, где О представляет собой С-Н и А представляет собой метокси, этокси, пропокси или 1 -метилэтокси, В представляет водород и Ό представляет собой хлор или метил, иногда являются предпочтительными.
Соединения формулы I, где О представляет собой Ν и А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси или 1(фторметил)-2-фторэтокси; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1метилэтокси, трифторметил или метоксикарбонил; и Ό представляет водород или метил, как правило являются предпочтительными. Соединения, где В представляет собой трифторметил и А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2дифторэтокси или 1 -(фторметил)-2-фторэтокси и Ό представляет водород, обычно являются более предпочтительными.
Соединения формулы I включают те соединения, где Т представляет водород, алкилсульфонил (8О2К), ацил (С(О)К), алкоксикарбонил (С(О)ОК), аминокарбонил (С(О)ХК'2) или 2(алкоксикарбонил) этил (СН2СН2С(О)ОК), где К представляет собой С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил, каждый из которых необязательно имеет до двух заместителей, представляющих собой хлор, бром, С1-С4алкокси или фенил, и необязательно замещен атомами фтора до максимально возможного их количества, и К' представляет собой Н, С1-С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил. Соединения, где Т представляет собой Н, являются предпочтительными. Изобретение дополнительно включает сельскохозяйственно приемлемые соли соединений формулы I, где Т представляет собой водород.
Соединения формулы I, которые обладают каждой из возможных комбинаций, включающих предпочтительные, более предпочтительные, наиболее предпочтительные, желательные и представляющие особый интерес заместители, рассматриваются как важные примеры осуществления настоящего изобретения.
Термины алкил, алкенил и алкинил (включая их модификации в виде галогеналкила и алкокси) в том виде, как они используются в настоящем изобретении, включают прямые, разветвленные и циклические группы. Следовательно, к типичным алкильным группам относятся метил, этил, 1-метилэтил, пропил, 1,1диметилэтил и циклопропил. Метил и этил часто являются предпочтительными. Алкильные группы иногда называют в описании нормальными, изо- или вторичными группами (соответственно, с приставкой н-, изо- или втор-). Типичный алкил, содержащий в качестве заместителя атомы фтора до максимально возможного их количества, включает трифторметил, монофторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,3-дифторпропил и им подобные; трифторметил часто является предпочтительным. Термин галоген включает фтор, хлор, бром и иод.
Используемый в описании термин сельскохозяйственно приемлемые соли относится к соединениям, где кислый сульфонамидный протон соединения формулы I замещен на катион, который сам по себе не оказывает гербицидного действия на обрабатываемые культуры и не является заметно губительным для специалистаобработчика, окружающей среды или конечного пользователя обработанной культуры. Подходящие катионы включают, например, катионы щелочных и щелочно-земельных металлов и катионы аммония и аминов. Предпочтительные катионы включают катионы натрия, калия, магния и аминия формулы
Κ6Κ7Κ8ΝΗ+, где К6, К7 и К8 независимо представляют водород или (С1-С12)алкил, (С3-С12)циклоалкил или (С3-С12)алкенил, каждый из которых необязательно замещен одним или более гидрокси, (С1С8)алкокси, (С1-С8) алкилтио или фенилом; при условии, что К6, К7 и К8 стерически совместимы. Кроме того, два из К6, К7 и К8, взятые вместе, могут представлять собой алифатический бифункциональный фрагмент, содержащий от 1 до 1 2 атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли соединений формулы I можно получить обработкой соединений формулы I, где V представляет собой водород, гидроксидом металла, например, гидроксидом натрия, калия или магния, или амином, например аммиаком, триметиламином, гидроксиэтиламином, бис-аллиламином, 2-бутоксиэтил-амином, морфолином, циклододециламином или бензиламином.
Соединения из табл. 1 являются представителями соединений, заявленных в настоящем изобретении. Некоторые из особо предпочтительных соединений формулы I, которые отличаются разнообразием в зависимости от вида сорных растений, подлежащих уничтожению, вида сельскохозяйственной культуры (если она присутствует) и других факторов, включают следующие соединения из табл. 1: 1, 2, 10, 13, 14, 15, 18, 21, 23, 26, 27, 28, 32, 34, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 46, 50, 52, 53, 54, 55, 60, 63, 65, 77, 80, 81, 92, 95, 96, 98, 105, 106, 109, 120, 122, 126, 139, 142, 167, 177, 184, 185, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 208, 210 и 220. Следующие соединения иногда являются более предпочтительными:
2-метокси-6-(трифторметил)-^(8-хлор-5метокси[1,2,4]триазол[1,5-с]-пиримидин-2-ил) бензолсульфонамид (соединение 34),
2,6-диметокси^-(5,8-диметокси[1,2,4] триазол[1,5-с]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид (соединение 36),
2-метокси-6-метоксикарбонил-^(5,8диметокси[1,2,4]триазол[1,5-а]пиридин-2-ил) бензолсульфонамид (соединение 98),
2-метокси-5- метил^-(5.8 -димето кси [ 1,2,4]триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид (соединение 105),
5-хлор-2-метокси^-(5,8-диметокси [ 1,2,4]триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-ил)-бензолсульфонамид (соединение 106) и
2-метокси-6-(трифторметил )-Ν-(5,8диметокси[1,2,4]триазол-[1,5-с]пиримидин-2ил)пиридин-3-сульфонамид (соединение 142),
2-(2-фторэтокси)-6-(трифторметил)-№(5,8диметокси[1,2,4]-триазол[1,5-с]пиримидин-2ил)бензолсульфонамид (соединение 167),
2-(2-хлорэтокси)-6-(трифторметил)-№(5,8диметокси[1,2,4]-триазол[1,5-с]пиримидин-2ил)бензолсульфонамид (соединение 203),
2-(2,2-дифторэтокси)-6-(трифторметил)-№ (5,8-диметокси- [ 1,2,4]триазол [ 1,5-с] пиримидин2-ил)бензолсульфонамид (соединение 190) и
2-(1 -фторметил-2-фторэтокси)-6-(трифторметил)^-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с] пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид (соединение 187).
Таблица 1
Производные сульфонамида νν
Соед. 1№ X И Ζ т 0 А в ϋ Форма Темп. плавл. °С элем.анализ Выч./найдено-
%С %Н %Ν
1 N ОСНз г н С-Н С1 н н белый япроптпк 184-185 40.3 40.4 2.54 2.43 19.6 19.4
2 N ОСНз г н с-н г н н Мок 226-228 42.2 42.4 2.66 2.43 20.5 20.2
3 N ОСНз г н С-Н СО2СНЗ н н (белый........ порошок 175-177 44.1 43.9 3.17 2.96 18.4 18.2
4 N ОСНз г н с-н СГз н н белый порошок Ϊ85-187 39.9 40.2 2.32 2.19 17.9 17.7
5 N ОСНз Г н с-н ОСНз н н рыж.-ко рич.пор 197-198 44.2 43.9 3.42 3.67 19.8 19.8
б N ОСНз ОСНз н с-н С1 н н белый порошок 211-214 42.2 42.0 3.27 3.23 18.9 18.4
7 N ОСНз ОСНз н с-н г н н белый порошок 240-241 (•пцчттУ 44.2 43.7 3.42 3.30 19.8 19.2
8 N ОСНз ОСНз н с-н СО2СН3 н н белый : порошок Ι8&-Β3 45.8 46.0 3.84 3.75 17.8 17.0
9 N ОСНз ОСНЗ Н с-н СГз Н н (5елий порошок 189-191 39.9 43.3 3.09 3.22 17.9 16.5
10 N ОСНз ОСНз Н с-н оснз Н н рыж-кор. 231-233 46.0 4.14 19.2
ПОРОШОК 46.2 4.00 19.0
11 N ОСН3 оснз н с-н СНз н н белый пс 1188-191 48.1 4.33 20.1
рошок 49.0 4.28 19.3
12 N ОСНз ОСНЗ н с-н ОСГз н н белый 179-181 40.1 2.88 16.7
юрошок 39.8 2.65 16.7
13 N ОСНз ОСНЗ н с-н ОС2Н5 н н белый 224-226 47.5 4.52 18.5
юрошок 47.1 4.67 18.5
14 N ОСНз оснз н с-н ОС3Н7(п) н н рыж-кор 222-224 48.9 4.87 17.8
порошок 48.8 4.93 17.6
15 N ОСНз оснз н с-н ОСзН7(1) н н рык-кор 172-174 48.9 4.87 17.8
48.9 5.09 17.6
16 N оснз ОСНЗ н с-н ОСГ2СГ2Н н н белый 155-157 39.9 2.90 15.5
порошок 39.8 2.73 15.2
17 N ОСНз ОСНЗ н с-н ЗСНз н н белый..... 213-215 44.1 3.96 18.4
порошок 43.8 4.17 18.1
18 N ОСНз I н с-н ОСНЗ н н белый 219-220 33.9 2.62 15.2
порошок (разл) 33.9 2.71 14.6
19 N ОСНз Вг. н с-н ОСНз н н белый' 217-219 37.7 2.92 16.9
порошок ( пазл) 37.8 2.91 17.0
20 N ОСНЗ н н с-н С1 С1 н рыж-кор порошок 225-226
21 N ОСНз г н с-н С1 С1 н рыж-кор 211-212 36.7 2.06 17.9
порошок (разл) 34.8 2.08 17.2
22 N ОСНз г н с-н ОСНз СГз н рыж-кор 227)-223 39.9 2.63 16.6
порошок 40.3 2.95 17.0
23 N ОСНз ОСНз н с-н С1 С1 н рыж-кор 219-221 38.6 2.74 17.3
порошок ( разл) 38.6 2.81 17.4
24 N ОСНЗ оснз н с-н С1 СНз н белый 221-223 43.8 3.68 18.3
порошок (резл) 43.9 3.75 18.0
57 N оснз оснз Н с-н ОСНз СО2СЗН7 (1) Н эыж/кор тверд. 228-230 47.9 47.9 4.69 4.89 15.5 15.8
58 N оснз ОСНЗ н с-н ОСНЗ СО2С2Н5 н белое тверд 215-217 46.7 46.2 4.38 3.70 16.0 14.4
59 N оснз ОСНЗ н с-н ОС2Н5 ОС2Н5 н белое твердое 211-213 (разл) 48.2 48.2 5.00 4.87 16.5 16.7
60 N оснз ОСНЗ н с-н ОСНз ОС3Н7(п) н белое твердое 197-199 (Рдзл) 48.1 48.6 5.22 4.94 16.5 16.1
61 N оснз ОСНз н с-н СГЗ СГЗ н кОрйчн. Твердое 204-206 (разл) 38.2 38.2 2.35 2.03 14.9 14.7
62 N оснз ОСНЗ н с-н ОС2Н5 СО2СНЗ н бедре твердое 200-202 (ройл)
63 N оснз ОС2Н5 н с-н ОСНЗ ОСНЗ н белое твердое 2Г9-221 46.9 47.0 4.68 4.65 17.1 17.1
64 N ОСНЗ ОСНЗ н с-н С1 СО2СНЗ н рыж-кор ПОРОШОК >270 42.1 42.2 3.30 3.20 16.4 16.2
65 N ОСНЗ I н с-н ОСНЗ ОСНз н рыж-кор порошок 230-232 (разл) 34.2 34.6 2.87 2.92 14.3 14.2
66 N оснз Н н с-н ОСНз ОСНЗ н рыж-кор твердое 234-236 46.0 46.0 4.14 4.10 19.2 19.2
67 N ОСНз ОС2Н5 н с-н ОСНз СГз н белое твердое 222-224 43.0 42.4 3.60 3.60 15.7 15.1
68 N ОСНз СНз н с-н ОСНЗ ОСНЗ н рыж-кор твердое 224-227 47.5 47.0 4.52 4.87 18.5 16.4
69 N ОСНЗ ОСНЗ н с-н ОСНз 5О2СНЗ н белое твердое 267-269 40.6 41.0 3.86 3.90 15.8 15.5
70 N ОСНЗ ОСНЗ н с-н ос3н7(1) ОС3Н7(1) н бвловцт твердое •193-195 (Разл) 50.6 50.7 5.58 5.48 15.5 15.4
71 N ОСНЗ ОСНЗ н с-н ОСзН7(п) ОС3Н7(п) н пероик. твердое 158-159 (разл) 50.6 50.3 5.58 5.51 15.5 15.5
72 N ОСНЗ ОСНЗ н с-н оснз СН2ОСНЗ н рыж-кор тверд 211-213 46.9 46.8 4.68 4.68 17.1 16.9
73 N оснз оснз Н с-н СО2СНЗ СНз н белое [рвордой 188-190 47.2 47.2 4.21 3.95 17.2 17.1
74 N ОСНз ОСНз Н С-Н ОСНЗ ОСзН7(1) н белое 204-205 48.2 5.00 16.5
твердое 47.7 5.01 16.3
75 N ОСН3 I Н с-н ОСНЗ СГ3 н рыж-кор 235-236 31.8 2.10 13.2
&ОРОШОК (разл) 31.6 2.06 12.4
76 N ОСНз I Н с-н ОСНЗ СО?СНЗ н релое 215-217
тверд. (разл)
77 N ОСНЗ Вг н с-н ОСНЗ ОСНЗ н белое 229-231 37.9 3.18 15.8
• тверд. (разл) 37.8 3.38 15.5
78 N ОСНЗ ОСНз Н с-н ОСН2ОСНЗ ОСН2ОСН.З н рыж-кор 148-150 44.8 4.65 15.4
тверд. (дазл) 44.3 4.58 15.0
79 N ОСНЗ ОСНз Н с-н г СО2СНЗ н белое 209-211 43.8 3.43 17.0
тверд. 43.9 3.43 16.9
80 N оснз ОСНЗ н с-н ОСНЗ ОСГ3 н белое 213-215 40.1 3.14 15.6
тверд. (разл) 39.9 3.54 15.6
81 N ОСНЗ ОСНЗ н с-н ОСНЗ ОСН2ОСНЗ н белое 201-203 45.2 4.50 16.5
тверд. (РРЗЛ) 45.3 4.49 16.0
82 N ОСНЗ С1 н с-н ОСНЗ ОСН2ОСНЗ н рыж-кор 152-155 41.9 3.75 16.3
рв«рд. (разл) 41.7 3.80 15.7
83 N ОСНЗ С1 СОСНз с-н ОСНЗ сгз Н бел&'й 224-225 40.1 2.73 14.6
порошок 40.1 2.83 14.5
84 N оснз С1 5О?СН.З с-н ОСНЗ СГз н белый 241-242 34.9 2.54 13.6
порошок (раял) 35.4 2.74 12.9
85 N ОСНз С1 СО2С2Н5 с-н ОСНЗ СГ3 н белый 230-232 40.1 2.97 13.7
порошок (разл) 39.3 2.99 13.1
86 С-СНз н оснз н с-н ОСНз ОСНз н белое 274-276 50.8 4.79 14.8
тверд. (разл) 50.3 4.90 14.9
87 С-Н н ОСНЗ н с-н оснз оснз н белое 279-281 49.5 4.43 15.4
тверд. (разл) 49.4 4.42 15.3
88 С-Н н ОСНЗ н с-н ОСНЗ СГз н ов.кор. 257-259 44.8 3.26 13.9
тверд. разл) 44.5 3.27 14.0
89 с-снз н ОСНЗ Н с-н ОСНЗ СГЗ Н беловат тверд. 261-263 (разл) 46.2 46.3 3.63 3.57 13.5 13.5
90 с-н н ОСНз Н с-н ОСНз СО2СНЗ н белое тверд. 278-280 (разл) 49.0 48.8 4.11 4.06 14.3 14.4
91 С-СНз н ОСНз н с-н ОСНЗ СО2СНЗ н белое тверд. 255-257 (<разл) 50.2 50.2 4.46 4.37 13.8 13.6
92 С-Н ОСНЗ ОСНЗ н с-н ОСНЗ ОСНЗ н пурпуртг тверд. 233-235 (разл) 48.7 48.8 4.60 4.57 14.2 14.2
93 С-Н ОСНз С1 н с-н оснз ОСНЗ н беловат- тверд/ 248-24? <разл> 45.2 44.3 3.79 3.58 14.1 13.7
94 с-н С1 ОСНз н с-н ОСНЗ ОСНЗ н белое тверд. 252-254 (разл) 45.2 45.2 3.79 3.80 14.1 14.0
95 С-Н С1 ОСНЗ н с-н ОСНЗ СГЗ н белое тверд. 2<эЗ-264 (•-разл) 41.3 41.1 2.77 2.81 12.8 13.0
96 С-Н ОСНЗ ОСНз н с-н ОСНз СГЗ н беловат тверд. ,256-258 (.разл) 44.5 44.5 3.50 3.45 13.0 12.9
97 С-Н С1 ОСНз н с-н ОСНЗ СО2СНЗ н белое тверд. 218-219 (разл) 45.0 44.9 3.54 3.39 13.1 12.8
98 С-Н ОСНЗ ОСНЗ н с-н оснз СО2СНЗ н беловат тверд. 274-276 (разл) 48.3 48.6 4.30 4.26 13.3 13.1
99 С-Н ОСНЗ ОСНз н с-н С1 С1 н ев.рыж- кор шор 235-236 кразл)
100 С-Н ОСНЗ С1 н с-н С1 С1 н серое ; тверд. >270 38.3 3737 2.23 1.99 13.4 14.6
101 С-Н ОСНЗ Н н с-н С1 С1 н фи о л. тверд. 242-244 41.8 41.5 2.70 2.58 15.0 14.7
102 С-Н Н ОСНз н с-н С1 С1 н белое тверд. 27^-280 (разл) 41.8 41.9 2.70 2.77 15.0 15.2
103 С-СГз Н ОСНз н с-н С1 С1 н белое тверд. 247-248 (Разл) 38.1 38.2 2.06 2.05 7.27 7.30
104 С-С1 | н ОСНЗ н С-Н 1 С1 С1 н беловат тверд. 266-269 (разл)
105 N оснз ОСНЗ н с-н ОСНЗ Н СНз Релай ророщо! 217-219 :дазл) 47.5 47.7 4.52 4.61 18.5 18.3
106 N оснз ОСНЗ н с-н ОСНЗ н С1 гбелый- ророшо! 205-207 42.1 42.2 3.53 3.75 17.5 17.2
107 N осн3 ОСНЗ н с-н ОСНЗ н ОСНз белый- дорошор 233-23.5 (Ррзл) 45.6 45.7 4.33 4.57 17.7 17.5
108 N ОСН3 ОСНЗ н с-н ОСНЗ н Вг /белый- • ПОрОШО! 225-227 37.9 38.1 3.18 3.38 15.8 15.3
109 N ОСНз ОСНз н с-н С1 н С1 белый ιποροίποί 219-221 (раял) 38.6 38.6 2.74 2.85 17.3 16.6
110 N ОСНз ОСНЗ н с-н СНз н г белый ’.ПОрОШО! 184-186 (разл) 45.8 46.0 3.84 3.92 19.1 18.8
111 N оснз ОСНЗ н с-н ОС2Н5 н СНз белый /ПОРОШОК 197-200 48.9 50.8 4.87 5.65 17.8 17.6
112 N ОСНз ОСНЗ н с-н ОСНЗ н С2н5 'белый ДО РОШОН 200-202 48.9 48.7 4.87 4.81 17.8 17.9
113 N оснз ОСНЗ н с-н оснз н С3Н7 (ί) белый .порошок 199-201 50.1 50.0 5.20 5.69 17.2 17.4
114 N ОСНз ОСНЗ н с-н ОС2Н5 н г белый шРрошпк 217-219 45.3 43.7 4.06 4.08 17.6 16.8
115 N ОСНз ОСНЗ н с-н ОСНЗ н СГз 'белый дюрошш 215-216 41.6 41.3 3.26 3.51 16.2 16.0
116 N оснз ОС2Н5 н с-н ОСНЗ н СНз белый ПШР0Ш01 211-213 48.9 49.1 4.87 4.91 17.8 18.0
117 N оснз Вг н с-н ОСНЗ н С1 розов. тверд. ; 204-205 34.8 36.4 2.47 2.95 15.6 15.6
118 N ОСНз Вг н с-н ОСНз н г •белый ДОрОШО! 221-223 36.1 36.1 2.57 2.64 16.2 16.0
119 N оснз I н с-н ОСНЗ н С1 розов. , порошок 223-225 31.5 32.8 2.24 2.45 14 . 1 13.1
120 |Ν ОСНз С1 н с-н ОСНЗ н С1 •белый ДОРОШО1 203-205 3836 3838 2.74 2.85 17.3 16.7
121 Ν ОСНЗ С1 н с-н ОСНз н г белый порошок 217-219 40.3 39.7 2.86 2.54 18.1 17.9
122 Ν ОСНЗ С1 н с-н ОСНз н СНз белый порошок 195-196 43.8 43.0 3.68 4.61 18.3 18.0
123 Ν ОСНЗ ОСНз н С-Н ОСНз н г РОЗОВ. порошок 205-207 (разл) 43.9 42.8 3.68 3.57 18.3 16.8
124 Ν ОСНз ОСНз н с-н 5СН3 н СНз рыж-кор порошок 217-219 45.6 46.0 4.33 5.12 17.7 17.8
125 Ν ОСНз ОСНз н с-н ЗСНз н С1 белый порошок 216-218 40.4 40.5 3.39 3.39 16.8 16.7
126 Ν ОСНз ОСНз н с-н СНз н СНз белый порошок 218-220 49.6 49.6 4.72 4.65 19.3 19.0
127 Ν ОСНз ОСНз н с-н ОСН2СН2Г н СНз белый порошок да 46.7 44.9 4.41 4.72 17.0 15.9
128 Ν ОСНз ОСНз н с-н ОСН2СГ3 н сн3 белый порошок 202-204 43.0 43.0 3.60 3.86 15.7 15.5
129 Ν ОСНз ОСНз н с-н ОС2Н5 н С1 белый ПОРОШОК 233-234 сразл) 43.5 43.5 3.90 4.51 16.9 16.5
130 Ν ОСНз ОСНз н с-н СО2СНЗ н г бело& тверд. 196-198 43.8 43.9 3.43 3.54 17.0 17.0
131 Ν ОСНз I н с-н ОСНз н СНз белое тверд. 230-232 ( разл) 35.4 35.6 2.97 3.06 14.7 14.3
132 Ν ОСНз ОСНз н с-н СО2СНЗ н СНз рыж-кор тверд. 193-195 (сразл) 47.2 47.2 4.21 4.35 17.2 17.2
133 Ν ОСНз ОСНз н с-н ОСН2ОСНЗ н СНз рыж-кор тверд. 163-165 (.разл) 47.0 46.7 4.68 4.51 17.1 16.2
134 Ν ОСНз ОСНз н с-н ОСНз ОСНз С1 белый ёброшок 233-234 41.9 41.7 3.75 3.91 16.3 16.1
135 Ν ОСНз ОСНз н с-н С1 СНз С1 белый Ппрпшпк 180-182 40.2 38.3 3.13 3.50 16.7 15.4
136 Ν ОСНз ОСНз н с-н ОСНз С1 С1 белый порошок 227-228 38.7 38.6 3.02 3.25 16.1 15.9
137 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСНз СО2СНЗ С1 белый порошок 236-238 (сразл) 42.0 42.0 3.52 3.52 15.3 15.0
138 N ОСНз ОСНз н с-н ОСНз ОСНз СНз рыж-кор тверд. 228-230 (сразл) 46.9 47.0 4.68 4.60 17.1 17.1
139 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСНз е СНз рыж-кор тверд 205-208 (сразл) 45.3 45.4 4.06 4.07 17.6 17.3
140 N ОСНз С1 н с-н ОСНз ОСНз СНз рыж-кор •тверд. 223-225 (разл 5 43.5 43.3 3.90 3.90 16.9 16.6
141 N ОСН3 ОСНз н N ОСНз н н р ЫЖ-К0] ПОРОШОК £4-2-244 (фазл) 42.6 42.6 3.85 3.82 22.9 21.6
142 N ОСНз ОСНз н N ОСНз СЕ3 н беЗЖ^ порошок 214-216 38.7 38.5 3.02 3.15 19.4 19.4
143 С-Н Н ОСНз н с-н ОСНз н Н V св.рыж- кориюр. 249-250 (фаял) 50.3 50.4 4.22 4.10 16.8 16.8
144 С-Н ОСНз н н с-н ОСНз н н беловат ПОРОШОК 2Т9-250 (Ф)азл) 50.3 50.4 4.22 3.93 16.8 16.8
145 С-Н ОС2Н5 н н с-н ОСНз н Η ν св.рыжкор. пор 250-251 (разл) 51.7 51.8 4.63 4.65 16.1 16.2
146 N ОСНз С1 н с-н ОСНз г СНз рыж-кор тверд. 196-198 41.9 41.6 3.26 3.39 17.4 17.6
147 N ОСНз ОСНз н с-н г ОСНз СНз св.-кр. тверд. рыж-кор, тверд. Л65-168 45.3 45.3 4.06 4.06 17.6 17.6
148 N ОСНз С1 н с-н г ОСНз СНз 176-178 41.9 41.5 3.26 3.27 17.4 17.3
149 N ОСНз ОСНз н с-н СЕ3 ОСНз СНз рыж-кор тверд. 183-185
150 N ОСНз ОСНз н с-н ОСНз ОСН2СН2- ОСНз н «белое Тверд. 173-175 46.5 46.5 4.82 4.87 15.9 15.9
151 N ОСНз С1 н с-н ОСНз СН2ОСЗН7 (1) н белое тверд. 224-226 46.2 45.9 4.56 4.46 15.9 15.5
152 N ОСН3 5СНЗ Н с-н С1 С1 н рыж-кор 207-209 37.2 37.2 2.64 2.56 16.7 16.5
153 N осн3 ЗСНз н с-н ОСНз СЕз н рыж-кор твертг, 215-217 40.1 40.0 3.14 3.18 15.5 15.4
154 N ОСНз С1 н с-н осг3 н СНз рыж-кор тверд. 182-184 38.4 38.1 2.53 2.39 15.0 15.6
155 N ОСНз ОСНз н N ОСНз С1 н белый порошок 227-228 39.0 38.7 3.27 3.14 21.0 20.9
156 N ОСНз ОСНз н N ОСНз ОСНз н рыж-кор порошок 223-225 42.4 41.8 4.07 3.96 21.2 20.5
157 С-Н ОС2Н5 ОСНз н с-н ОСНз ОСНз н белый тверд .£ 241-243 (Фазл) 50.0 49.9 4.94 4.80 13.7 13.6
158 С-Н С1 ОСНз н с-н ОСНз С1 н белое тверд. 264-266 (разл) 41.7 41.7 3.00 2.97 13.9 13.9
159 С-Н ОСНз ОСНз н с-н ОСНз С1 н белое тверд. 246-248 (разл) 45.2 45.3 3.79 3.69 14.1 14.0
160 С-Н С1 ОСНз н с-н ОСНз н СНз белое тверд. 245-247 (разл) 47.1 47.0 3.95 3.93 14.6 14.4
161 С-Н ОСНз ОСНз н с-н ОСНз- н СНз оелое тверд. 258-260 (разл) 50.8 49.9 4.79 4.48 14.8 14.2
162 с-н С1 ОСНз н с-н ОСНз н С1 белое тверд. 207-211 (разл) 41.7 41.8 3.00 2.90 13.9 13.7
163 С-Н ОСНз ОСНз н с-н ОСНз н С1 белое ф-непп. 228-230 (разл) 45.2 45.2 3.79 3.84 14.1 14.0
164 С-Н Вг ОСНз н с-н ОСНз ОСНз н Ь · Д·1 ц· белое тверд. 243-245 (разл) 40.6 40.6 3.41 3.38 12.6 12.5
165 С-С1 н ОСНз н с-н ОСНз ОСНз н белое тверд. 268-270 (разл) 45.2 45.1 3.79 3.82 14.1 14.0
166 N ОСНз С1 н с-н ОСНз С1 С1 рыж-кор юрошок 217-219 35.6 35.5 2.30 2.44 16.0 15.6
167 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2СН2Е СЕз н белый Порошок 233-235 41.3 41.4 3.25 3.09 15.1 14.9
168 Ν ОСНЗ ОСНз Н С-Н ОСН2ОСНЗ СГз н белое тверд. 181-183 (ра зл) 41.5 41.6 3.48 3.42 15.1 15.0
169 С-Н ОСНз ОСНз Н с-н ОСНз СО2СНЗ н белое 2^4-226 44.7 3.75 12.3
тверд. 44.5 3.68 12.3
170 Ν ОСНз С1 н с-н СО2СНЗ н СНз беловат 174-176 43.8 3.43 17.0
тверд. 43.5 3.33 16.8
171 Ν ОСНз С1 н с-н ОСН2ОСНЗ н СНз беловат 199-201 43.5 3.90 16.9
тверд. 43.2 3.87 16.7
172 С-Н ОСНз ОСНз н N ОСНз СГз Н белое 226-227 41.6 3.26 16.2
тверд. 41.7 3.24 15.9
173 Ν ОСНз С1 н N ОСНз СГз Н 238-240 .белый 35.7 2.07 19.2
.порошо] 05.9 2.22 19.2
174 Ν ОСНз ОСНз н N С1 ОСНз н 228-229 Зелий 39.0 3.26 21.0
(Фаз л) ПОРОШСЯ 38.8 3.13 21.7
175 С-Н ОСНз ОСНз н с-н ОСНз СО2С2Н5 Н рж-кор 204-206 49.5 4.62 12.8
тверд. ( разл) 49.3 4.53 12.6
176 С-Н ОСНз ОСНз н с-н ОС4Н9(1) ос4н9(1) н рыж-кор 145-147 52.6 6.10 14.6
ТВЯрТТ, 52.5 6.08 14.4
177 Ν ОСНз ОСНз н с-н ОС3Н7(П) СГз Н белое 202-204 44.3 3.93 15.2
тв ярд, 44.1 3.81 15.0
178 Ν ОСНз С1 н с-н ОСНз С1 Н рыж-кор порошок >250
179 Ν ОСНз С1 н с-н ОС2Н5 н СНз рыж-кор 214-216 45.3 4.05 17.6
порошок 45.0 3.86 17.3
180 С-Н Вг ОСНз н с-н ОС2Н5 ОС2Н5 Н белый 244-246 43.3 4.06 11.9
тверд.{; 43.3 3.90 11.9
181 С-ОСНз Н ОСНз н с-н ОСНз ОСНз н белый 274-276 48.7 4.60 14.2
порошок 48.7 4.50 14.1
182 Ν ОСНз С1 н с-н ОС3Н7(1) ОС3Н7(1) н рыж-кор 174-176 47.4 4.86 15.4
тверд. 47.5 4.90 15.3
183 С-Н ОСНз ОСНз н с-н ОС2Н5 ОС2Н5 н фиолет. 243-245 51.2 5.25 13.3
! тверд. 50.2 5.11 12.9
184 N ОСН3 ОСНз Н с-н ОСН2СН2- ОСНз СГз н беловат тверд. 233-235 42.8 42.7 3.80 3.69 14.7 14.7
185 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСН2СГЗ СГз н белое тверд. 211-213 38.3 38.3 2.61 2.59 14.0 13.9
186 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСН2СЫ СГз н беловат тверд. £11-213 41.9 41.6 2.86 2.88 18.3 17.6
187 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСН- (СН2Г)2 СГз н гбелое тверд. 229-231 40.1 41.0 3.24 3.12 14.1 14.0
188 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2- ОС2Н5 СГз н белое тверд. 152-157 42.8 42.6 3.80 3.70 14.7 13.4
189 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСН2- СГ2СГЗ СГз н белое тверд. 209-211 37.0 36.8 2.38 2.23 12.7 12.5
190 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСН2СНГ2 СГз н рыж-кор Твяпд. 223-224 39.8 39.5 2.92 2.74 14.5 14.3
191 N ОСН3 ОСНз н с-н ОСН2СН2Г н г белое тверд. 195-199
192 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2ОСНЗ н г беловат тверд. 155-165
193 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2ОСНЗ н С1 беловат -тверд. 185-190 41.9 41.9 3.72 3.70 16.3 15.9
194 N ОСНз ОСНз н с-н ОС3Н7(1) СГз н рыж-кор тверд. 232-234 44.3 44.2 3.93 3.93 15.2 15.0
195 N ОСНз ОСНз н с-н ОС4Н9(п) СГз н белое тверд. 185-187 45.5 45.2 4.24 4.27 14.7 14.6
196 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2ОСНЗ н н рыж-кор тверд. 167-169 45.6 45.2 4.33 4.20 17.7 16.9
197 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2СН2Г н н бедюе твррд. 203-205 45.3 44.4 4.06 3.93 17.6 17.2
198 N ОСНз ОСНз | н с-н оснгсгз 1 н н белое тверд. 209-211 41.6 41.б| 3.26 3.28 16.2 16.0
199 N ОСН3 ОСНз н с-н ОС4Н9(1) СГз н рЫЖ-ΚΟί тверд. 217-219 45.4 45.2 4.24 4.17 14.7 14.5
200 N ОСН3 ОСНз н с-н СГз ОСН2О белое тверд. 193-195 40.3 40.2 2.70 2.74 15.7 15.4
201 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН- (СН2Г)2 н н белое тверд. 203-204 44.8 44.9 3.99 3.91 16.3 16.2
202 N ОСН3 ОСНз н с-н ОС4Н9(3) СГз н риж-кор тверд 186-188 45.5 45.4 4.24 4.20 14.7 14.7
203 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2- СН2С1 СГз н беловат тверд. 230-231 39.9 39.8 3.14 3.07 14.5 14.4
204 N ОСН3 СНз н с-н ОСНз СГз н белый порошок 135-137 43.2 43.0 3.38 3.33 16.8 16.5
205 N ОСН3 Вг н с-н ОСН2ОСН3 СГз н белый порошок 197-199 35.2 35.3 2.56 2.46 13.7 13.6
206 N ОСНз ОС-2 Н 5 н с-н ОСН2ОСН3 СГз н белый порошок 175-176 41.3 42.5 3.90 3.63 15.0 14.4
207 N ОСНз ОСНз н с-н ОСН2ОСН3 СГз н белое тверд. 181-183 (вазл) 41.5 41.6 3.48 3.42 15.1 15.0
208 N ОСНз ОСНз н N ОС2Н5 СГз н беловат тверд. 211-213 40.2 40.4 3.37 3.33 18.7 18.5
209 N ОСНз ОСНз н N ОСН2СН2Г СГз н рыж-кор тверд. 226-228 38.6 38.5 3.03 2.88 18.0 17.9
210 N ОСНз ОСНз н N ОСН2- СН=СН2 СГз н белов тверд. 166-168 41.7 41.6 3.28 3.22 18.3 18.0
211 N ОСНз ОСНз н N ОС3Н7 (1) СГз н белое тверд. 219-221 41.6 41.6 3.71 3.66 18.2 18.1
212 N ОСНз ОСНз н N ОСНз н СНз белый , лорошо 141-142 ί 44.2 43.5 4.24 4.07 22.1 21.0
213 N ОСНз 1 Вг н N ОСНз СГз н рыж-кор ророшок 235-237 (разл) 32.3 32.3 2.06 2.06 17.4 17.2
214 С-Н ВГ ОСНз Н N ОСНз СЕз н белое тверд. 241-243 34.9 35.0 2.30 2.20 14.5 14.3
215 С-Н ОСНз ОСНз н С-Н ОС2Н5 СО2СНЗ н желтое тверд. 197-198 49.5 50.0 4.62 4.83 12.8 12.2
216 N ОСНз ОСНз 302СНЗ С-Н ОСНз СО2СНЗ н рыж-кор порошок 230-231 39.3 40.3 3.91 3.76 14.3 13.3
217 С-Н ОСНз ОСНз ЗО2СНЗ С-Н ОСНз СО2СНЗ н рыж-кор порошок 248-249 (разл)
218 N ОСНз С1 н С-Н Е СЕз н рыж-кор тверд. 191-193 36.7 36.7 1.89 1.80 16.5 16.3
219 N ОСНз С1 н С-Н ОСН2ОСНЗ СЕз н св.рыж- кор. ТВ. 161-163 (разл) 38.5 38.0 2.80 2.67 15.0 13.8
220 N ОСНз ОСНз СОСНз С-Н ОСН2СН2Е СЕз н рыж-кор порошок 217-220 42.6 42.2 3.38 3.33 15.0 13.6
221 N ОСНз ОСНз н С-Н СО2СНЗ СЕз н
222 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСГз СЕз н
223 N ОСНз ОСНз н С-Н Вг СЕз н
224 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСН2- СН=СН2 СЕз н
225 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСН23СНЗ СЕз н
226 N ОСНз ОСНз н С-Н СН2ОСНЗ СЕз н
227 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСзН7(1) СН2СЕЗ н
228 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСНз ОСЕ2ОСНЗ н
229 N ОСНз ОСНз н С-Н О(СН2)зГ СЕз н
230 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСН2СН2Е СО2СНЗ н
231 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСЕз ОСН2СН2Е н
232 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСЕз ОСН- (СН2Е)2 н
233 N ОСН3 ОСНз Н с-н осн- (СН2С1)2 СЕз Н
234 N ОСНз ОСНз н С-Н ОСН2- СНС12 СЕз Н
235 N ОСНз ОСНз н с-н X: СЕз Н
236 N ОСНз ОСНз 5О2СНЗ с-н ОСН2СН2Е СЕз Н
237 N ОСНз ОСНз СОСНз с-н ОСН2СН2Е СЕз Н
238 N ОСНз ОСНз СН2СН2- СО2СНЗ с-н ОСН2СН2Е СЕ3 Н
239 N ОСНз ОСНз Н с-н ОСН2СН2Е н С1
240 N ОСНз ОСНз Н с-н ОСН2СРЗ н С1
241 N ОСНз ОСНз н с-н ОСНз н СН2Е
242 N ОСНз ОСНз Н с-н ОСНз СЕз С1
243 N ОСНз ОСНз н с-н С1 СЕз ОСН3
244 N ОСНз ОСНз н N СЕз ОСН3 Н
245 N ОСНз ОСНз н N ОСНз СО2СН3 Н
246 N ОСНз ОСНз н N ОСНз Н С1
247 N ОСНз ОСНз н N ОСН2ОСНЗ СЕз Н
248 N ОСНз ОСНз н с-н ОСНз сн2е Н
249 N ОСНз ОСНЗ н с-н оснз ЗСЕ3 Н
Соединения формулы I, где Т представляет собой водород, получают путем взаимодействия замещенного 2-амино [ 1,2,4]триазолазина формулы II
с бензолсульфонилхлоридом или пиридин-3сульфонилхлоридом формулы III
где А, В, Ό, Р, Ψ, Х и Ζ определены выше для соединений формулы I.
Реакцию осуществляют путем объединения приблизительно эквимолярных количеств обоих соединений в полярном апротонном растворителе, например ацетонитриле, добавления пиридина и каталитического количества (от 5 до 25 мольных процентов сульфонилхлорида) диметилсульфоксида при комнатной температуре. Для завершения реакции при необходимости вводят добавочное количество сульфонилхлорида, пиридина и диметилсульфоксида. Продолжительность реакции составляет от нескольких часов до нескольких суток до ее полного завершения. Для исключения влаги используют, в частности, атмосферу сухого азота. Полученные соединения формулы I, которые представляют собой твердые вещества с низкой растворимостью во многих общеизвестных органических растворителях и в воде, извлекают стандартными методами.
Реакцию конденсации сульфонилхлоридов формулы III и 2-амино [1,2,4]триазолазинов формулы II с успехом осуществляют сначала превращением 2-амино[1 ,2,4]триазолазина формулы II в Ν-триалкилсилильное производное формулы IV
Ζ где Ψ, Х и Ζ определены выше для соединений формулы I и К представляет С1-С4алкил. Типичными представителями являются Νтриметилсилильные и Ν-триэтилсилильные производные. Способ сродни со способами, которые раскрыты в патентах США 4910306 и 4666501, но отличается тем, что, обычно, требует использования фторид-ионного стимулятора.
Превращение 2-амино[1,2,4]триазолазина формулы II в Ν-триалкилсилильное производное формулы IV осуществляют путем приготовления смеси хлортриалкилсилана с иодидом натрия или калия в растворителе, таком как ацетонитрил, в отсутствие воды и последующего добавления 2-амино[1,2,4]триазолазина и триалкиламина, например триэтиламина, при температуре окружающей среды и при перемешивании. Обычно используют приблизительно эквимолярные количества хлортриалкилсилана и 2амино[1,2,4]триазолазина. Реакция продолжается от нескольких часов до суток в зависимости от конкретно вовлеченного в реакцию триалкиламина и 2-амино[1,2,4]триазолазина. Полученные Ν-триалкилсилильные производные извлекают путем разбавления полученной смеси неполярным растворителем, таким как эфир или 1 ,2-дихлорэтан, удаления нерастворенных солей фильтрованием и последующего удаления летучих компонентов испарением при пониженном давлении. Соединения формулы IV неустойчивы в присутствии воды и должны храниться в сухом виде.
Производные 2-(триалкилсилиламино) [1,2,4]триазолазина формулы IV, полученные по описанной выше методике и другим способом, можно конденсировать с дополнительной очисткой или без нее с сульфонилхлоридом формулы III. Конденсацию обычно осуществляют в растворителе, таком как ацетонитрил, в присутствии приблизительно эквимолярного количества пиридинового или метилпиридинового основания, приблизительно эквимолярного количества фторид-ионного стимулятора, такого как фторид цезия или фторид тетраалкиламмония, и каталитического количества (от 3 до 20% сульфонилхлорида) диметилсульфоксида. Конденсация, которую часто осуществляют при температуре от 10 до 60°С в безводной среде при перемешивании, обычно завершается в течение 218 ч. Полученный ^(триазолазинил)арилсульфонамид формулы I извлекают стандартными методами, такими как фильтрование для отделения твердых частиц и экстракция полученных твердых веществ для удаления водорастворимых солей и/или растворимых органических компонентов.
^(триазолазинил)арилсульфонамиды формулы I, где Т не является водородом, получают из соответствующих соединений формулы I, где Т представляет собой водород, ацилированием в реакционных условиях, известных для родственных реакций ацилирования сульфонамида.
Подходящие ацилирующие агенты включают алканоилхлориды, такие как пропионилхлорид или трифторацетилхлорид; хлорформиатные эфиры, такие как 2-метоксиэтилхлорформиат; карбамоилхлориды, такие как Ν',Ν'-диаллилкарбамоилхлорид, и алкилизоцианаты, такие как 2-хлорэтилизоцианат.
Соединения формулы I, где представляет собой хлор, превращают в соответствующие соединения формулы I, где представляет фтор, бром, иод, О(С1-С3алкил) или 8(С1С3алкил), путем обработки соответствующим нуклеофильным соединением, используя известные стандартные методики проведения таких замещений. Атомы хлора в положении 5 (X) замещаются легче, чем атомы хлора в положении 6 (Υ) или в положении 8 (Ζ), причем их замещение можно осуществлять селективно.
Многие 2-амино[ 1,2,4]триазол[ 1,5-а]пиридины формулы II (X представляет собой С-Υ) получают путем взаимодействия соответствующим образом замещенных А(2-пиридинил)-Нкарбоэтокситиомочевин формулы
с гидроксиламином. Реакцию обычно осуществляют в растворителе, таком как этанол, и при нагревании в течение нескольких часов. Гидроксиламин, как правило, получают нейтрализацией гидрохлорида со стерически затрудненным третичным амином, таким как диизопропилэтиламин, или алкоголятом щелочного металла, таким как этилат натрия. Желаемые соединения формулы II извлекают стандартными методами, например удалением летучих компонентов реакционной смеси испарением, и очищают также стандартными методами, например водной экстракцией и/или экстракцией с использованием других растворителей, в которых они умеренно растворимы. N-(2 -пиридинил) -Ν' -карбоэтокситиомочевины в качестве исходных соединений для предлагаемого способа получают путем обработки соответствующим образом замещенных 2-аминопиридинов этоксикарбонилизотиоцианатом. Реакцию обычно осуществляют в инертном органическом растворителе при температуре окружающей среды. Полностью способ описан в патенте США 5 571 775.
Замещенные 2-аминопиридины в качестве исходных веществ для описанного выше способа являются известными соединениями или могут быть получены по методикам, раскрытым в описании, или обычными способами, известными из литературы.
Соединения формулы II, где Х представляет собой С-Υ, кроме того, получают из соответствующим образом замещенных 2-цианоаминопиридинов по методике, описанной авторами В. Уегсек е! а1. в Мопа1зйейе 1ит Сйеш1е, 114, 789-798 (1983). Дополнительные методики получения этих соединений были раскрыты ав23 торами К.Т. Ройк с1 а1. в 1оитиа1 οί Отдашс Сйеткйу, 31, 265-273 (1966).
Соединения формулы I, где X представляет собой Ν, или (2-амино[1,2,4]триазол[1,5-с] пиримидины), получают из 4-гидразинпиримидинов формулы и
где А представляет собой метилтио, водород или хлор, и Ζ представляет водород, галоген, алкокси или алкилтио. Гидразинпиримидин сначала обрабатывают дицианбромидом для получения гидробромида 3-амино-8-замещенного -5 -замещенного [ 1,2,4]триазол- [4,3-с] пиримидина формулы и
Ζ где А представляет собой метилтио, водород или хлор, и Ζ представляет водород, галоген, алкокси или алкилтио. Реакцию обычно осуществляют в органическом растворителе, таком как изопропиловый спирт, при температуре окружающей среды. Продукты извлекают стандартными методами, такими как добавление неполярного растворителя, например диэтилового эфира, и отделение твердого вещества фильтрованием. Указанные выше промежуточные соединения, где А представляет собой метилтио, затем превращают в желаемые соединения формулы II, где А представляет собой алкокси, путем обработки алкоголятом щелочного металла, например метилатом натрия или этилатом калия, и этилакрилатом в соответствующем спирте, используемом в качестве растворителя. Соединение подвергают перегруппировке и метилтио-фрагмент замещают на алкокси, получаемый от спирта, входящего в состав среды. Реакцию обычно осуществляют при температуре ниже 25°С.
Желаемые соединения формулы II извлекают нейтрализацией с помощью уксусной кислоты и отделением твердого остатка, получаемого путем фильтрования или другого стандартного метода. Соединения формулы II, где Х представляет собой N и А представляет собой водород или хлор, получают из соответствующего [4,3-с]-промежуточного соединения, где А представляет водород или хлор, путем изомеризации с помощью триалкиламинового основания. Исходные 4-гидразинпиримидины для этих способов получают из соответствующих 4хлорпиримидинов, которые хорошо известны из уровня техники, путем взаимодействия с гидразином.
Другие методы получения соединений формулы II, где Х представляет собой Ν, описаны в статье С. А. МШет е1 а1., 1. Сйешюа1 δοαе!у, 1965, р. 3357; 1963, р. 5642.
Соединения формулы II, где Х представляет собой Ν, составляет еще один аспект настоящего изобретения. Таким образом изобретение включает 2 -амино [ 1,2,4] триазол [ 1,5-с] пиримидины формулы и
Ζ где А представляет О(С -С3алкил), хлор, бром, фтор или водород, и Ζ представляет 0(6.)С3алкил), водород, фтор, хлор, бром, иод, 8(С1С3алкил) или метил, необязательно содержащий до трех атомов фтора в качестве заместителей; при условии, что, по крайней мере, один из А и Ζ представляет собой О(С1-С3алкил). Соединения этого типа, где один из А и Ζ представляет метокси, а другой представляет фтор, хлор, бром, метил, метокси или этокси, часто являются предпочтительным, а такие соединения, где А представляет метокси и Ζ представляет метокси, фтор, хлор или бром, часто являются более предпочтительными.
Исходные замещенные бензолсульфонилхлорид и пиридинсульфонилхлорид формулы III получают либо методами, раскрытыми в настоящем описании, либо по общим или конкретным методикам, известным из уровня техники. Многие соединения такого типа, в частности 2-метокси-6-(трифторметил)бензолсульфонилхлорид и 2-метокси-4-(трифторметил)-3пиридинсульфонилхлорид, получают литиированием соответствующего бензола или пиридина (например, 3-трифторметиланизола или 2метокси-4-трифторметилпиридина) с помощью бутиллития, реакцией полученного фенил- или пиридиниллитиевого производного с дипропилдисульфидом и последующим хлороксидированием полученного пропилтиопроизводного. Используемые условия реакции на каждой из этих реакционных стадий являются общеизвестными для таких процессов такого рода. Многие пропил- и бензилтиобензолы и пиридины получают путем алкилирования соответствующего тиофенола или 3-пиридинтиола с помощью стандартных методик и последующего хлороксидирования. Фенил- и пиридиниллитиевые производные, например, те, что получают из 1,3диметоксибензола, превращают непосредственно в соответствующие целевые сульфонилхлориды путем взаимодействия с двуокисью серы и сульфурилхлоридом в присутствии Ν,Ν,Ν',Ν'тетраметилэтилендиамина. Другие целевые сульфонилхлориды, например 2-(1,1,2,2тетрафторэтокси)бензолсульфонилхлорид, получают путем диазотирования соответствующего анилина или 3-аминопиридина в присутствии двуокиси серы, хлоридов меди и концентрированного водного раствора соляной кислоты.
Бензолсульфонилхлориды, такие как 2-метокси5-метил-бензолсульфонилхлорид, получают прямым хлорсульфированием соответствующих бензольных производных. Производные 3алкилтиопиридина, имеющие атомы хлора в качестве заместителей в положениях 2 и/или 4, превращают до хлороксидирования в соответствующие соединения, имеющие другие гало- или алкоксизаместители, путем стандартных реакций нуклеофильного замещения для получения других пиридин-3-сульфонилхлоридов.
Соединения формулы III, где О представляет собой Ν, включающие замещенные пиридин-3-сульфонилхлориды формулы
где А представляет собой Н, Р, С1, Вг, I или СО2(С1-С4-алкил), или представляет собой (СгС3алкил), О(С1-С4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3-С4алкинил) или §(С1-С3алкил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой О(С1-С3алкил), 8(С1-С3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества, или представляет собой фрагмент 2метил-1,3-диоксолан-2-ила;
В представляет собой Н, Р, С1, Вг, I, ΝΟ2, ΟΝ, СО2(С1-С4алкил), NΗ(С1-Сзалкил) или Ν(^С3алкил)2, или представляет собой (С1-С3алкил), О(С1-С4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3-С4алкинил) или §(С1-С3алкил), 8О(С1-С3алкил), 8О2(С1-С3алкил), 8(С3-С4-алкенил), 8О(С3С4алкенил), 8О2(С3-С4алкенил), 8(С3С4алкинил), 8О(С3-С4алкинил) или §О2(С3С4алкинил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой О(С1-С3алкил), 8(С1-С3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества; при условии, что, по крайней мере, один А и В представляет собой О(С1-С4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3С4алкинил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой О(С1-С3алкил), 8(С1-С3алкил), хлор, бром, или атомами фтора до максимально возможного их количества; при условии, что А и В одновременно не являются водородом; и
Ό представляет собой Н, Р, С1, Вг, I, С1С3алкил, ОСН3, ОС2Н5 или СР3; или В и Ό, взятые вместе, представляют фрагмент формулы О-СН2-О, необязательно замещенный одним или двумя атомами Р или СН3, составляют дополнительные аспекты настоящего изобретения. Пиридин-3-сульфонилхлориды формулы III, где А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2дифторэтокси, 1-(фторметил)-2-фторэтокси, трифторметокси, хлор или фтор; В представляет водород, метокси, этокси, пропокси, 1 метилэтокси, метоксиметил, метилтио, метил, трифторметил, трифторметокси, хлор, фтор или метоксикарбонил; и Ό представляет водород, фтор, хлор, бром или метил, обычно являются предпочтительными. Такие соединения, где В представляет метокси и Ό представляет водород; А представляет собой метокси и Ό представляет водород, метил или хлор; или где В представляет собой трифторметил и Ό представляет водород, часто являются более предпочтительными. Соединения формулы III, где О представляет собой Ν и А представляет метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси и 1-(фторметил)2-фторэтокси; В представляет водород, метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, трифторметил или метоксикарбонил; и Ό представляет водород или метил, обычно являются наиболее предпочтительными.
Хотя Ш(триазолазинил)арилсульфонамиды формулы I можно использовать непосредственно в качестве гербицидов, предпочтительно все же осуществлять их применение в виде смесей, содержащих гербицидно-эффективное количество этого соединения, вместе, по крайней мере, с одним сельскохозяйственно приемлемым наполнителем или носителем. Подходящие наполнители или носители не должны быть фитотоксичными по отношению к ценным культурам, в особенности в концентрациях, используемых при применении композиций для селективного уничтожения сорняков в присутствии культурных растений, и не должны химически реагировать с соединениями формулы I или другими ингредиентами композиции. Такие смеси составляют для непосредственного применения на сорняках или в их локусе или готовят на их основе концентраты или препаративные формы, которые обычно разбавляют дополнительным количеством наполнителей или носителей перед применением. Формы могут быть твердыми, такими как, например, дусты, гранулы, вододиспергируемые гранулы или смачивающиеся порошки, или жидкими, такими как, например, концентраты эмульсий, растворы или суспензии. Подходящие сельскохозяйственно приемлемые наполнители или носители, используемые при приготовлении гербицидных смесей, заявленных в настоящем изобретении, хорошо известны специалистам.
Применяемые жидкие носители включают воду, толуол, ксилол, петролейный эфир, масло сельскохозяйственных культур, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, Шметил-2-пирролидон и им подобные. В качестве носителя, используемого для разбавления концентратов, обычно выбирают воду.
Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитовую глину, двуокись кремния, кизельгур, мел, диатомит, известь, карбонат кальция, бентонит, фуллерову землю, шелуху хлопкового семени, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из ореховой скорлупы, лигнин и им подобные.
В композиции часто желательно включать одно или более поверхностно-активных веществ (ПАВ). Такие ПАВ успешно применяют как в твердых, так и жидких композициях, в особенности такие, которые разбавляют носителями перед использованием. ПАВ по своей природе могут быть анионными, катионными или неионными и использоваться в качестве эмульгаторов, смачивающих и суспендирующих агентов или применяться для других целей. Типичными ПАВ являются соли алкилсульфатов, такие как диэтаноламинлаурилсульфат; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты реакции присоединения алкилфенола и алкиленоксида, такие как нонилфенол-С18этоксилат; продукты реакции присоединения спирта и алкиленоксида, такие как тридециловый спирт-С1бэтоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сульфосукцинатные соли диалкиловых эфиров, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; полиэтиленгликолевые сложные эфиры жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида; и соли моно- и диалкилфосфатных эфиров.
Другие наполнители, используемые в композициях сельскохозяйственного назначения, включают агенты для улучшения совместимости компонентов, противопенные добавки, секвестирующие агенты, нейтрализующие и буферирующие агенты, ингибиторы коррозии, красители, одоранты, растекатели, смачиватели, адгезивы, диспергаторы, загустители, вещества, понижающие точку замерзания, противомикробные агенты и им подобные. Композиции могут включать и другие совместимые компоненты, например другие гербициды, гербицидные антидоты, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и им подобные продукты, и могут являться компонентами препаративных форм совместно с жидкими или твердыми сыпучими удобрениями, такими как нитрат аммония, мочевина, и им подобными.
Концентрация активных ингредиентов в гербицидных композициях, заявленных настоящим изобретением, составляет обычно от 0,001 до 98 вес.%. Часто используют концентрации приблизительно от 0,01 до 90 вес.%. В композициях, используемых в виде концентратов, активный ингредиент, как правило, присутствует в количестве приблизительно от 5 до 98%, предпочтительно от 10 до 90 вес.%. Такие композиции перед использованием обычно разбавляют инертным носителем, например водой. Такие композиции, обычно применяемые на сорняках или в их локусе, как правило, содержат примерно от 0,001 до 5 вес.% активного ингредиента и предпочтительно от 0,01 до 0,5 вес.%.
Композиции применяют на сорняках или в их локусе с помощью стандартных наземных или воздушных приспособлений для распыления, опрыскивателей, аппликаторов для гранул, внесением ирригационной воды или другими способами, известными специалистам.
Было установлено, что соединения формулы I являются полезными в качестве гербицидов для проведения довсходовой (включая предпосевную/предпосадочную) и послевсходовой обработки. Послевсходовая обработка обычно является предпочтительной. Соединения эффективны для борьбы как с широколиственными, так и травянистыми сорняками. Хотя каждый из Ы-(триазолазинил)арилсульфонамидов формулы I находится в объеме настоящего изобретения, степень гербицидной активности, селективность по отношению к культурам и спектр достигаемого действия изменяются в зависимости от присутствующих заместителей и других характеристик. Соединения применяют в высоких неселективных дозах для уничтожения сплошной растительности в зоне. Соединения 10, 13, 14, 15, 18, 23, 26, 27, 28, 36, 37, 38, 39, 41, 50, 53, 54, 60, 63, 65, 77, 80, 81, 92, 105, 106 и 139 находятся среди соединений, которые представляют особый интерес для этой цепи. Во многих случаях соединения можно также использовать при более низких селективных дозах для борьбы с нежелательной растительностью в травяных культурах, таких как кукуруза, сорго, пшеница, ячмень и рис, а также в широколиственных культурах, таких как масличные рапсовые, соя и хлопок. Их использование для селективного уничтожения травянистых сорняков, таких как ковыль овсоподобный и овсюг, и некоторых широколиственных сорняков в небольших зерновых культурах, таких как пшеница и ячмень, представляет особый интерес. Соединения 28, 34, 53, 96, 98, 105 и 142 находятся среди лучших соединений, используемых для этой цели. Многие соединения применяют для удаления широколиственных сорняков из небольших зерновых культур, таких как пшеница. Соединения, представляющие особый интерес для этой цепи, включают соединения 1, 2, 21, 32, 43, 46, 52, 95, 109, 120, 122 и 126. Многие соединения применяют для уничтожения широколиственных и травянистых сорняков в рисе. Соединения, представляющие особый интерес для этой цели, включают соединения 167, 177, 184, 185, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 209, 210, 220, 229 и 233.
Нежелательную растительность можно удалить из риса, который непосредственно засеян или пересажен, и выращен либо на затопляемом рисовом поле, либо на возвышенности. Селекцию риса часто улучшают путем применения антидотов. Некоторые соединения, такие как 155 и 106, используют для удаления широколиственных и травянистых сорняков из масличных рапсовых культур.
Термин гербицид используют здесь для обозначения активного ингредиента, который уничтожает или отрицательным образом модифицирует рост растительности. Гербицидноэффективное или губительное для растительности количество представляет собой такое количество активного ингредиента, которое вызывает отрицательный модифицирующий эффект и обусловливает отклонение растения от естественного развития, его уничтожение, регулирование роста, дессикацию, замедление и им подобные процессы. Термин растения и растительность включает проростки семян, всходы и устойчивую растительность.
Гербицидная активность у заявленных соединений обнаруживается при их применении непосредственно на растении или в его локусе на любой стадии роста, либо до посадки или появления всходов. Наблюдаемый эффект зависит от вида уничтожаемого растения, стадии его роста, разведения при применении, размера капель раствора для опрыскивания, размера частиц твердых компонентов, состояния окружающей среды в момент применения, конкретного соединения, природы используемых наполнителей и носителей и других факторов, а также от количества химического вещества. Эти и другие факторы можно подобрать на основе известных знаний в этой области с тем, чтобы способствовать неселективному или селективному гербицидному действию. Вообще, предпочтительно применять соединения формулы I в условиях послевсходовой обработки по отношению к еще неразвитым растениям для того, чтобы достигнуть максимального уничтожения сорняков.
Нормы расхода, используемые при послевсходовой обработке, обычно составляют приблизительно от 0,001 до 1 кг/га, а при довсходовой обработке - приблизительно от 0,01 до 2 кг/г. Более высокие нормы расхода обычно назначают для неселективного уничтожения широкого ряда представителей нежелательной растительности. Более низкие дозы обычно дают селективное уничтожение, поэтому благодаря разумному выбору соединений, рациональным времени обработки и норм расхода их можно применять в локусе культурных растений.
Соединения формулы I часто применяют в сочетании с одним и более другими гербицидами для того, чтобы достигнуть уничтожения еще более широкого ряда сорняков. При использовании с другими гербицидами применение заявленных соединений осуществляют путем приготовления препаративных форм с другим гербицидом или гербицидами, смешивания в смесительном резервуаре с другим гербицидом или гербицидами или путем последовательного применения их с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые гербициды, которые можно с выгодой использовать в сочетании с заявленными соединениями, включают замещенные триазолпиримидинсульфонамиды, такие как Ы-(2,6-дихлорфенил)-5-этокси-7-фтор[ 1,2,4]триазол[ 1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (диклосулам), Ы-(2-метоксикарбонил-6-хлорфенил)-5-этокси-7 -фтор[ 1,2,4]триазол-[ 1,5-с] пиримидин-2 -сульфонамид (клорансуламметил) и Ы-(2,6-дифторфенил)-5-метил-[1,2,4] триазол[ 1,5-а] пиримидин-2 -сульфонамид (флуметсулам). Можно использовать и другие гербициды, такие как ацифлуфен, бентазон, хлоримурон, кломазон, лактофен, карфентразонметил, фумиклорак, флуметурон, фомезафен, имазакин, имазетапир, линурон, метрибузин, флуазифоп, галоксифоп, глифосат, глуфозинат, 2,4-Д, ацетохлор, метолахлор, сетоксидим, никосульфурон, клопиралид, флуроксипир, метсульфуронметил, амидосульфурон, трибенурон и другие. Как правило, предпочтительно использовать соединения в сочетании с другими гербицидами, которые обладают аналогичной селективностью по отношению к культурам. Кроме того, как правило, предпочтительно применять гербициды в одно и тоже время, либо в виде комбинированной препаративной формы, либо в виде смеси, приготовленной в смесительном резервуаре.
Для усиления селективности соединения, заявленные в настоящем изобретении, обычно применяют в комбинации с широким рядом гербицидных антидотов, такими как клокинтокет, мефенпир, фурилазол, диклормид, беноксакор, флуразол, флуксофеним, даймурон, димепиперат, тиобенкарб и фенклорим. Гербицидные антидоты, действие которых основано на изменении метаболизма гербицидов в растениях благодаря усилению активности цитохром Р-450 оксидаз, являются особенно эффективными. Часто это является предпочтительным предметом осуществления изобретения. Соединения можно дополнительно использовать для уничтожения нежелательной растительности во многих культурах, которые толерантны или устойчивы к гербицидам благодаря проведенной генетической манипуляции или мутации и селекции. Например, ими могут быть обработаны кукуруза, пшеница, рис, соя, сахарная свекла, хлопок, канола и другие культуры, которых сделали толерантными или устойчивыми к гербицидам вообще или к гербицидам, ингибирующим фермент ацетолактат синтазу в чувствительных растениях.
Примеры
Примеры представлены для иллюстрации различных аспектов настоящего изобретения и не служат каким-либо ограничением формулы изобретения.
Принятые условные обозначения в спектрах ЯМР: 8 - синглет; т - мультиплет; I - триплет; б - дублет; бб - двойной дублет; Ьг8 - широкий синглет; ббб - тройной дублет; с.] - квадруплет;
1. Получение 2-пропилтио-3-(трифторметил)анизола.
Раствор, содержащий 30 мл (208 ммоль) 3(трифторметил)анизола в 500 мл сухого тетрагидрофурана охлаждают до -70°С под азотной подушкой и к нему медленно добавляют при перемешивании и охлаждении 100 мл (250 ммоль) 2,5М бутиллития в гексане. Красноватый раствор перемешивают при -70°С в течение 1 ч и затем медленно при перемешивании и охлаждении добавляют 42 мл (270 ммоль) дипропилдисульфида. Полученную смесь оставляют на 1 8 ч до достижения температуры окружающей среды и гасят 250 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония. Органическую фазу извлекают, сушат над сульфатом магния и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток в виде желтого масла подвергают фракционной перегонке на колонке Мдгеих при 0,2 мм Нд (мм рт.ст.) (27 Па), получая 37 г (71% от теоретического) фракции чистого жидкого продукта, кипящей при 92°С. Эта фракция, как установлено, представляет собой 82% целевого соединения, 10% 2-пропилтио-5(трифторметил)анизола в виде изомера.
Элементный анализ СцН13Р3О8
Вычислено: С 52,8%, Н 5,24%, 8 12,8%
Найдено: С 52,7%, Н 5,11%, 8 11,9%
ЯМР: 'II (СЭС13): 7,02 (т, 3Н), 3,96 (8, 3Н), 2,83 (1, 2Н, 1=7,4), 1,54-1,04 (т, 2Н), 0,93 (1, 3Н, 1=7,4).
2. Получение 2-(бензилтио)анизола.
Раствор, содержащий 25,0 г (178 ммоль) 2метокситиофенола в 50 мл сухого тетрагидрофурана, по каплям прибавляют к смеси из 22,0 г (196 ммоль) трет-бутоксида калия и 100 мл тетрагидрофурана при 0°С и при перемешивании. К смеси при охлаждении и перемешивании добавляют раствор, содержащий 25 мл (21 4 ммоль) бензилхлорида в 50 мл тетрагидрофурана и полученную смесь оставляют при перемешивании на 1 8 ч до достижения температуры окружающей среды. Полученную смесь концентрируют испарением при пониженном давлении и остаток разбавляют 300 мл дихлорметана. Полученный раствор промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток представляет собой целевое соединение в виде твердого вещества белого цвета с т. пл. 69-70°С.
Элементный анализ С14Н14О8
Вычислено: С 73,0%, Н 6,13%, 8 13,9%
Найдено: С 73,0%, Н 6,13%, 8 13,7%
ЯМР: 'II (СЭС13): 7,2 (т, 7Н), 6,8 (т, 2Н), 4,1 (8, 2Н), 3,90 (8, 3Н).
3. Получение метил-2-пропилтио-3метоксибензоата.
Раствор, содержащий 65,3 г (318 ммоль) 3(4,4-диметилоксазолин-2-ил)анизола в 400 мл сухого тетрагидрофурана, охлаждают до -70°С и к нему добавляют при перемешивании и охлаждении 165,5 мл (414 ммоль) 2,5М бутиллития. Темно-красный раствор нагревают до -40°С в течение 90 мин при перемешивании, и после этого снова охлаждают до -70°С и добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 62,2 г (414 ммоль) дипропилдисульфида в 100 мл сухого тетрагидрофурана. Смесь оставляют на 90 мин до достижения температуры окружающей среды и полученную молочную суспензию розового цвета нейтрализуют 300 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония. Фазы разделяют, органический слой сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Полученное масло золотистого цвета подвергают фракционной перегонке при 0,6 мм Нд (80 Па) на колонке Мдгеих (2x10 см), получая 76,0 г (86% от теоретического) 2-пропилтио-3-(4,4диметилоксазолин-2-ил)анизола в виде светложелтого масла с т. кип. 155-157°С (0,6 мм Нд).
ЯМР: 'II (СЭС13): 7,25 (1, 1Н, 1=7,8), 7,06 (бб, 1Н, 1=7,6, 1,3), 6,90 (бб, 1Н, 1=8,3, 1,2), 4,09 (8, 2Н), 3,87 (8, 3Н), 2,76 (1, 2Н, 1=7,2), 1,44 (т, 2Н), 1,37 (8, 6Н), 0,89 (1, 3Н, 1=7,4).
Суспензию, содержащую 58,2 г (209 ммоль) 2-пропилтио-3-(4,4-диметилоксазолин-2ил)анизола в 6н. водном растворе соляной кислоты, нагревают при температуре образования флегмы при перемешивании в течение 1 8 ч. Полученный гомогенный раствор экстрагируют диэтиловым эфиром (3x100 мл), объединенные экстракты сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Полученное масло янтарного цвета подвергают флэш-хроматографии на колонке с силикагелем, элюируя смесями гексана и этилацетата. Фракции, содержащие продукт, объединяют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая 38,7 г (82% от теоретического) 2-пропилтио-3-метоксибензойной кислоты в виде вязкого масла золотистого цвета.
ЯМР: 111 (СЭС13): 12,3 (Ьг8, 1Н), 7,55 (бб, 1Н, 1=7,8, 1,1), 7,33 (1, 1Н, 1=8,1), 7,01 (бб, 1Н, 1=8,3, 0,9), 3,88 (8, 3Н), 2,80 (1, 2Н, 1=7,5), 1,49 (т, 2Н), 0,90 (1, 3Н, 1=7,3).
Готовят суспензию, содержащую 38,1 г (169 ммоль) 2-пропилтио-3-метоксибензойной кислоты в 100 г (843 ммоль) тионилхлорида, и перемешивают при температуре окружающей среды в течение 1 8 ч. Полученный раствор концентрируют испарением при пониженном дав33 лении, получая 39,7 г сырого хлорангидрида. Порцию последнего в 8,7 г (36 ммоль) растворяют в 100 мл сухого метанола, раствор охлаждают до 0°С и добавляют к нему при перемешивании и охлаждении 4,7 г (46 ммоль) триэтиламина. Смеси дают нагреться до температуры окружающей среды в течение 1 8 ч при перемешивании. Полученную смесь концентрируют испарением при пониженном давлении и темный маслянистый остаток растворяют в 250 мл диэтилового эфира. Эфирный раствор промывают водой (2x200 мл), сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая 8,4 г (99% от теоретического) целевого соединения в виде темного масла.
ЯМР: 1Н (СЭС13): 7,26 (1, 1Н, 1=8,2), 7,03 (б, 1Н, 1=8,4), 6,92 (б, 1Н, 1=8,2), 3,87 (5, 3Н), 2,77 (1, 2Н, 1-7,4), 1,45 (т, 2Н), 0,89 (1, 3Н, 1=7,4).
4. Получение 2-метокси-3-пропилтио-4(трифторметил) пиридина.
Раствор, полученный добавлением 110 мл (154 ммоль) 1,4М раствора метиллития в диэтиловом эфире к 70 мл сухого тетрагидрофурана под азотной подушкой, охлаждают на бане, заполненной смесью ацетона со льдом, и к нему добавляют при охлаждении и перемешивании 12,4 г (70 ммоль) 2-метокси-4-(трифторметил)пиридина и 0,92 мл (7 ммоль) диизопропиламина. Смеси дают нагреться до -40°С и повторно охлаждают на ацетоно-ледяной бане и после этого по каплям и при перемешивании и охлаждении прибавляют дипропилдисульфид (33 мл, 21 0 ммоль). Полученной смеси дают нагреться до температуры окружающей среды, разбавляют 1 50 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирный раствор сушат над сульфатом магния и концентрируют испарением при пониженном давлении. Коричневый маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке с силикагелем, элюируя смесью гексана и этилацетата, получая 14,1 г (80% от теоретического) целевого соединения в виде светло-желтого масла.
Элементный анализ СюН^ОТ^ОЗ
Вычислено: С 47,8%, Н 4,81%, N 5,57%, 8 12,8%
Найдено: С 48,1%, Н 5,33%, N 5,33%, 8 12,7%
ЯМР: 'II (СЭС13): 8,18 (б, 1Н, 1=5,7), 7,12 (б, 1Н, 1=5,7), 4,00 (5, 3Н), 2,85 (1, 2Н, 1=7,4), 1,47-1,46 (т, 2Н), 0,93 (1, 3Н, 1=7,2).
Аналогичным путем получают следующие
3-пропилтиопиридины:
2-метокси-3-пропилтиопиридин - бесцветное масло, кипящее при 80°С при 0,3 мм Н§ (40 Па).
Элементный анализ С9Н13О8
Вычислено: С 59,0%, Н 7,15%
Найдено: С 59,1%, Н 7,12%
2-хлор-4-метокси-3 -пропилтиопиридин прозрачное масло.
ЯМР: 'II (СОС13): 8,21 (б, 1Н, 1=5,6), 6,77 (б, 1Н, 1=5,6), 3,97 (5, 3Н), 2,85 (1, 2Н, 1=7,5), 1,57-1,50 (т, 2Н), 0,99 (1, 3Н, 1=7,3); и
4-хлор-2-метокси-3-пропилтиопиридин желтое масло.
ЯМР: 'II (СЭС13): 7,96 (б, 1Н, 1=5,2), 6,98 (б, 1Н, 1=5,6), 4,02 (5, 3Н), 2,88 (1, 2Н, 1=7,3), 1,54-1,51 (т, 2Н), 0,96 (1, 3Н, 1=7,8).
5. Получение 2-метокси-6-(трифторметил) бензолсульфонилхлорида.
Смесь, содержащая 20,0 г (80 ммоль) смеси, включающей 2-пропилтио-3-(трифторметил)анизол, 2-пропилтио-5-(трифторметил)анизол и неизвестное соединение в соотношении 82:10:8, 250 мл хлороформа и 125 мл воды охлаждают до 0°С на ледяной бане и медленно при перемешивании добавляют газообразный хлор в количестве 21,6 г (305 ммоль). Через 2,5 ч органический слой отделяют, сушат над сульфатом магния и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаточное прозрачное масло смешивают с 1 00 мл пентана и оставляют при температуре окружающей среды на 1 8 ч и далее помещают в холодильник на 3 ч для кристаллизации масла. Твердые кристаллы отфильтровывают, получая 11,9 г (54% от теоретического) целевого соединения в виде белых кристаллов с т. пл. 86-88°С.
ЯМР: 'II (СЭС13): 7,8 (бб, 1Н, 1=7,9, 8,6), 7,53 (б, 1Н, 1=7,9), 7,46 (б, 1Н, 1=8,6), 4,1 (5, 3Н).
6. Получение 2-метоксибензолсульфонилхлорида.
Раствор, содержащий 34,1 г (149 ммоль) 2(бензилтио)анизола в 300 мл хлороформа, объединяют с 150 мл воды и полученную смесь охлаждают на ледяной бане. К смеси при охлаждении и перемешивании добавляют газообразный хлор в количестве 39 г (550 ммоль) с такой скоростью, чтобы температура оставалась ниже 5°С. После этого ледяную баню удаляют и полученную смесь желтого цвета оставляют при температуре окружающей среды при перемешивании в течение 1 8 ч. Образовавшиеся слои отделяют, хлороформный слой сушат над сульфатом магния и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток представляет собой масло, которое при стоянии образует 21,3 г (69% от теоретического) кристаллов белого цвета целевого соединения с т. пл. 52-53°С.
ЯМР: 'II (СЭС13): 7,93-7,76 (т, 1Н), 7,707,65 (т, 1Н), 7,13-7,06 (т, 1Н), 4,0 (5, 3Н).
7. Получение метил-2-хлорсульфонил-3метоксибензоата.
Готовят смесь из 7,8 г (32 ммоль) метил-3метокси-2-пропилтиобензоата, 2,3 г (130 ммоль) воды и 30 мл ледяной уксусной кислоты и нагревают до 45°С, после чего при перемешивании вводят газообразный хлор (7,6 г, 107 ммоль). Наблюдают переход цвета смеси от темного до светло-оранжевого и повышение температуры до 75°С. Через час смесь выливают в 600 мл водно-ледяной смеси и перемешивают до тех пор, пока весь лед не расплавится. Присутствующие твердые остатки удаляют фильтрованием и растворяют в 500 мл диэтилового эфира. Эфирный раствор сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Твердый коричневый остаток подвергают флэш-хроматографии на силикагеле, элюируя смесью гексана и этилацетата. Фракции, содержащие продукт, объединяют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая 5,32 г (62% от теоретического) целевого соединения в виде твердого вещества светло-розового цвета с т. пл. 106,5-108,5°С.
Элементный анализ С9Н9СЮ58
Вычислено: С 40,8%, Н 3,43%, 8 12,1%
Найдено: С 40,7%, Н 3,62%, 8 11,8%
ЯМР: '11 (СЭС13): 7,68 (ΐ, 1Н, 1=8,0), 7,21 (б, 1Н, 1=8,7), 7,03 (б, 1Н, 1=7,5), 4,05 (к, 3Н), 3,90 (к, 3Н).
8. Получение 2,6-диметоксибензолсульфонилхлорида.
Готовят раствор, содержащий 15,0 г (108 ммоль) 1,3-диметоксибензола и 13,8 г (119 ммоль) Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилэтиленендиамина в 225 мл сухого петролейного эфира, охлаждают его до 0°С и затем при охлаждении и перемешивании прибавляют 47,5 мл (119 ммоль) 2,5М раствора бутиллития в гексане. Через час смесь охлаждают примерно до -72°С и при перемешивании добавляют около 70 г (1 моль) двуокиси серы в виде насыщенного раствора в 1 00 мл сухого диэтилового эфира. Полученную смесь светло-желтого цвета нагревают до 10°С в течение 2 ч, а затем присутствующий клейкий твердый остаток желтого цвета отделяют фильтрованием и промывают несколькими порциями сухого диэтилового эфира. Твердые частицы суспендируют в 400 мл сухого гексана, суспензию охлаждают до 0°С и далее при перемешивании и охлаждении прибавляют 14,6 г (108 ммоль) сульфурилхлорида в виде раствора в 200 мл сухого гексана. Через 45 мин при 0°С полученное твердое вещество розового цвета отделяют фильтрованием, промывают холодным гексаном и растворяют в диэтиловом эфире. Полученный раствор промывают холодной водой (3x150 мл), сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая 19,4 г (76% от теоретического) целевого соединения в виде кристаллического твердого вещества светложелтого цвета с т. пл. 89-91°С.
ЯМР: 'II (СЭС13): 7,51 (ΐ, 1Н, 1=8,5), 6,64 (б, 2Н, 1=8,5), 3,92 (к, 6Н).
Аналогичным путем были получены следующие соединения:
2,4-диметоксипиридин-3-сульфонилхлорид - твердое вещество коричневого цвета, плавящееся при температуре 118-120°С.
ЯМР: 111 (СЭС13): 8,26 (б, 1Н, 1=5,9), 6,66 (б, 1Н, 1=5,9), 4,11 (к, 3Н), 4,05 (с, 3Н).
9. Получение 2-этокси-5-метилбензолсульфонилхлорида.
Раствор, содержащий 6,8 г (50 ммоль) 4этокситолуола в 20 мл дихлорметана, добавляют к раствору из 10 мл (150 мл) хлорсульфокислоты в 1 0 мл дихлорметана при 0°С в условиях охлаждения и перемешивания. Смесь перемешивают при 0°С в течение 1 ч и затем нагревают до температуры окружающей среды и перемешивают еще час. Полученный коричневый раствор выливают в 200 мл смеси воды со льдом и смесь экстрагируют дихлорметаном. Экстракт сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток в количестве 7,9 г (68% от теоретического) в виде твердого вещества светло-коричневого цвета с т. пл. 59-61°С соответствует целевому соединению.
ЯМР: 111 (СЭС13): 7,71 (б, 1Н, 1=2,2), 7,4 (бб, 1Н, 1=8,5, 2,2), 6,95 (б, 1Н, 1=8,5), 4,23 (ц, 2Н, 1=7,0), 1,49 (ΐ, 3Н, 1=7,0).
10. Получение 2-метокси-4-(трифторметил) пиридин-3-сульфонилхлорида.
мл воды соединяют с раствором, содержащим 7,0 г (28 ммоль) 2-метокси-3-пропилтио4-(трифторметил)пиридина в 1 00 мл дихлорметана, полученную смесь охлаждают на ледяной бане и медленно в условиях охлаждения и перемешивания прибавляют газообразный хлор (5,1 мл, 112 ммоль). Смесь оставляют для нагревания до температуры окружающей среды и перемешивают в течение 3 ч. Слои отделяют, органический слой сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток в виде желтого масла очищают хроматографией на силикагеле, элюируя смесью гексана и этилацетата. Фракции, содержащие продукт, объединяют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая 4,9 г (64% от теоретического) целевого соединения в виде светло-желтого масла.
ЯМР: 111 (СЭС13): 8,6 (б, 1Н, 1=5,4), 7,4 (б, 1Н, 1=5,4), 4,2 (к, 3Н).
Масс-спектр имеет молекулярный пик М+
275.
Аналогичным путем были получены следующие производные пиридин-3-сульфонилхлорида:
4-хлор-2-метоксипиридин-3-сульфонилхлорид;
ЯМР: 111 (СЭС13): 8,23 (б, 1Н, 1=5,6), 7,11 (б, 1Н, 1=5,2), 4,17 (к, 3Н).
Масс-спектр имеет молекулярный пик М+
275.
2-хлор-4-метоксипиридин-3-сульфонилхлорид - твердое кристаллическое вещество коричневого цвета;
ЯМР: '11 (СЭС13): 8,47 (б, 1Н, 1=5,9), 7,03 (б, 1Н, 1=5,9), 4,13 (к, 3Н); и
2-метоксипиридин-3-сульфонилхлорид прозрачное масло;
ЯМР: 1Н (СБС1з): 8,46-8,44 (άά, 1Н, 1=1,9, 4,9), 8,22-8,19 (άά, 1Н, 1=1,9, 7,8), 7,08-7,04 (άά, 1Н, 1=4,9, 7,8), 4,16 (5, 3Н).
11. Получение 2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси) бензолсульфонилхлорида.
Раствор, содержащий 3,8 г (55 ммоль) нитрата натрия в 6 мл воды, медленно добавляют в условиях охлаждения и перемешивания к смеси из 12,3 г (50 ммоль) 2-(1,1,2,2тетрафторэтокси)анилина, 18 мл концентрированной водной соляной кислоты и 5 мл уксусной кислоты, которую предварительно охлаждают до -10°С. Через 45 мин полученную смесь порциями прибавляют при -10°С к раствору, содержащему 1,3 г (18 ммоль) хлорида медиЦ) и 0,5 г (4 ммоль) хлорида меди(П) в 50 мл уксусной кислоты, насыщенной двуокисью серы (более 1 2 г).
Смесь оставляют для нагревания до температуры окружающей среды и перемешивают в течение 90 мин, после чего выливают на лед. Полученную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток очищают хроматографией на силикагеле, элюируя смесью гексана и этилацетата. Фракции, содержащие продукт, объединяют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая 11,0 г (75% от теоретического) целевого соединения в виде желтого масла.
ЯМР: Ίΐ (СОС13): 8,07 (άά, 1Н, 1=1,7, 8,0), 7,76 (άάά, 1Н, 1=1,7, 7,8, 8,1), 7,59 (άά, 1Н, 1=1,2, 8,1), 7,45 (άάά, 1Н, 1=1,2, 7,8, 8,0), 6,05 (ΐΐ, 1Н, 1=4,0, 53,0).
Масс-спектр имеет молекулярный пик М+
292.
12. Получение 3-амино-8-хлор-5-метилтио [ 1.2.4]триазол- [4.3-с] пиримидингидробромида.
Раствор, состоящий из 40 мл (120 ммоль) 3-молярного дицианбромида в дихлорметане, объединяют с 19,0 г (100 ммоль) 5-хлор-4гидразин-2-метилтиопиримидина и 200 мл сухого изопропилового спирта при температуре окружающей среды в условиях перемешивания. Полученную смесь перемешивают в течение 1 8 ч и затем разбавляют 500 мл диэтилового эфира. Образовавшиеся твердые частицы отделяют фильтрованием и сушат, получая теоретическое количество целевого соединения в виде твердого вещества желтого цвета, плавящегося при температуре более 250°С.
Элементный анализ С6Н-^ВгС18
Вычислено: С 24,3%, Н 2,38%, Ν 23,6%, 8 10,8%
Найдено: С 26,1%, Н 2,69%, Ν 24,0%, 8 12,2%
ЯМР: Ή (ΌΜ8Θ-ά6): 7,80 (5, 1Н), 2,67 (5,
3Н);
13С: 150,96, 147,90, 143,10, 138,38, 113,16, 14,22.
Аналогичным путем были получены следующие производные 3-амино-[1,2,4]триазол [4,3-с] пиримидина:
3-амино -8-фтор-5 -метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с]пиримидина гидробромид - твердое вещество желтого цвета, плавящееся при температуре 168-170°С;
Элементный анализ С6Н7^ВтР8
Вычислено: С 25,7%, Н 2,51%, Ν 25,0%, 8 11,4%
Найдено: С 25,7%, Н 2,52%, Ν 25,0%, 8 11,5%
3-амино-8-метокси-5-метилтио[1,2,4]триазол[4,3-с]пиримидина гидробромид - твердое вещество коричневого цвета, плавящееся при температуре 180-182°С;
Элементный анализ С7Нк^5ВтО8
Вычислено: С 28,8%, Н 3,45%, Ν 24,0%, 8 11,0%
Найдено: С 29,0%, Н 3,44%, Ν 23,9%, 8 11,1%
3-амино-8-иод-5-метилтио [ 1,2,4]триазол [4,3-с]пиримидина гидробромид - твердое вещество желтого цвета, плавящееся при температуре 197-199°С;
Элементный анализ С6Н-^Вг!8
Вычислено: С 18,6%, Н 1,82%, Ν 18,1%, 8 8,26%
Найдено: С 19,0%, Н 2,28%, Ν 18,0%, 8 8,54%.
3-амино-8-бром-5-метилтио[1,2,4]триазол [4,3-с]пиримидина гидробромид - твердое вещество желтого цвета, плавящееся при температуре 193-195°С;
Элементный анализ С6Н^5Вт28
Вычислено: С 21,1%, Н 2,07%, Ν 20,5%, 8 9,40%
Найдено: С 21,3%, Н 2,14%, Ν 20,6%, 8 9,33%.
3-амино-8-метил-5-метилтио[1,2,4]триазол [4,3-с]пиримидина гидробромид - твердое вещество желтого цвета, плавящееся при температуре 234-236°С;
Элементный анализ С-Н1(%5Вг8
Вычислено: С 30,6%, Н 3,30%, Ν 25,5%, 8 11,7%
Найдено: С 30,7%, Н 3,52%, Ν 25,3%, 8 11 ,5%.
3-амино-8-этокси-5-метилтио[1,2,4]триазол[4,3-с]пиримидина гидробромид - порошок желтого цвета, плавящийся при температуре 160-163°С; и
3-амино-5-метилтио [ 1,2,4]триазол[4,3-с] пиримидина гидробромид - твердое вещество коричневого цвета;
ЯМР: Ή (ΌΜ8Θ-ά6): 7,52 (ά, 1Н, 1=6,6), 7,13 (ά, 1Н, 1=6,7), 6,08 (5, 2Н), 2,61 (5, 3Н).
13. Получение 2-амино-8-хлор-5-метокси [1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин.
Готовят смесь из 15,0 г (51 ммоль) 3амино -8-хлор-5 -метилтио [1,2,4] триазол [4,3-с] пиримидингидробромида, 8,2 мл (76 ммоль) этилацетата и 150 мл метанола и охлаждают на ледяной бане. К смеси медленно добавляют при охлаждении и перемешивании раствор, содержащий 17 мл (76 ммоль) 4,5 молярного раствора метилата натрия в метаноле. По окончании добавления смесь оставляют для нагревания до температуры окружающей среды и перемешивают в течение 18 ч и затем нейтрализуют 2,0 мл уксусной кислоты. Образовавшиеся твердые частицы отделяют фильтрованием, промывают диэтиловым эфиром и сушат, получая 7,7 г (75% от теоретического) целевого соединения в виде порошка коричневого цвета, плавящегося при температуре более 250°С.
Элементный анализ С6Н6Ы5С1О
Вычислено: С 36,1%, Н 3,03%, N 35,1%
Найдено: С 36,1%, Н 3,19%, N 34,8%
ЯМР: '11 (ЭМ§О-Л6): 8,0 (5, 1Н), 6,6 (Ьгз, 2Н), 4,1 (5, 3Н);
13С 166,40, 151,65, 147,73, 140,95, 108,57, 56,12.
Аналогичным путем были получены следующие производные 2-амино[1,2,4]триазол [1 ,5-с ] пиримидина:
2-амино-8-фтор-5-метокси[1,2,4]триазол [1 ,5-с] пиримидин - иглы коричневого цвета, плавящиеся при температуре более 230°С;
Элементный анализ С6Н^5РО
Вычислено: С 39,4%, Н 3,30%, N 38,2%
Найдено: С 39,5%, Н 3,28%, N 37,7%
2-амино-5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с] пиримидин - порошок коричневого цвета, плавящийся при температуре 201-203°С;
Элементный анализ С7Н9^О2
Вычислено: С 43,1%, Н 4,65%, N 35,9%
Найдено: С 43,2%, Н 4,67%, N 35,6%
2-амино-7-фтор-5-метокси[1,2,4]триазол [1 ,5-с] пиримидин - порошок коричневого цвета, плавящийся при температуре более 250°С;
Элементный анализ С6Н6^РО
Вычислено: С 39,4%, Н 3,30%, N 38,2%
Найдено: С 39,6%, Н 3,31%, N 38,2%
2-амино-8-иод-5-метокси[1,2,4]триазол [1 ,5-с] пиримидин - твердое вещество коричневого цвета, плавящееся при температуре более 250°С;
Элементный анализ С^^Ю
Вычислено: С 24,8%, Н 2,08%, N 24,1%
Найдено: С 25,0%, Н 1,96%, N 23,8%
2-амино-8-метил-5-метокси[1,2,4]триазол [1 ,5-с] пиримидин - твердое вещество коричневого цвета, плавящееся при температуре более 250°С;
Элементный анализ С-НА^О
Вычислено: С 46,9%, Н 5,06%, N 39,1%
Найдено: С 46,7%, Н 4,84%, N 39,1%
2-амино -8 -этокси-5 -мето кси [ 1,2,4] триазол [1,5-с]пиримидин - твердое вещество светлокоричневого цвета, плавящееся при температуре 190-191°С; и
2-амино -5 -мето кси [ 1,2,4] триазол [ 1,5-с] пиримидин - твердое вещество коричневого цвета, плавящееся при температуре более 250°С;
ЯМР: Ή (ЭМ§О-Л6): 7,82 (Л, 1Н, 1=6,3), 7,03 (Л, 1Н, 1=6,1), 6,31 (5, 2Н) и 4,12 (5, 3Н).
14. Получение 2-(N-триметилсилиламино)8-хлор-5 -метокси-[ 1,2,4]триазол[ 1,5-с] пиримидина.
В предварительно высушенной колбе в атмосфере азота готовят смесь из 12,7 г (85 ммоль) иодида натрия в 425 мл сухого ацетонитрила и к полученной смеси при перемешивании с помощью шприца при температуре окружающей среды прибавляют 9,25 г (10,8 мл, 85 ммоль) хлортриметилсилана. Через 10 мин при перемешивании добавляют 17,0 г (85 ммоль) 2амино-8 -хлор-5 -метокси-[ 1,2,4]триазол[ 1,5-с] пиримидина и 8,62 г (11,9 мл, 85 ммоль) триэтиламина. Смесь оставляют на 12 ч при температуре окружающей среды при перемешивании и затем разбавляют 500 мл сухого диэтилового эфира. Осажденные соли отделяют фильтрованием на сухом стеклянном фильтре и фильтрат концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток разбавляют дополнительными 500 мл сухого диэтилового эфира и повторяют процедуру удаления осажденной соли, получая целевое соединение в виде твердого остатка в количестве 19,5 г (84% от теоретического).
15. Получение N-8-хлор-5-метокси[1,2,4] триазол[1,5-с]пиримидин-2-ил)-2-метокси-6(трифторметил)бензолсульфонамида.
Готовят раствор 19,5 г (72 ммоль) 2-(Лтриметилсилиламино)-8-хлор-5 -метокси[ 1,2,4] триазол[1,5-с]пиримидина в 150 мл сухого ацетонитрила и при перемешивании в атмосфере азота при температуре окружающей среды прибавляют 27,5 г (100 ммоль) 2-метокси-6(трифторметил)бензолсульфонилхлорида. К полученной смеси последовательно при перемешивании добавляют 6,7 г (6,9 мл, 85 ммоль) сухого пиридина, 0,66 г (0,60 мл, 8,5 ммоль) сухого диметилсульфоксида и 13,7 г (85 ммоль) фторида цезия. Смесь оставляют для реакции на 8 ч и присутствующие твердые вещества отделяют фильтрованием. Далее их суспендируют в 100 мл 0,38%-го раствора соляной кислоты, отделяют фильтрованием, повторно суспендируют в 1 00 мл метанола и снова фильтруют. Полученное твердое вещество белого цвета сушат, получая в итоге 21,3 г (68% от теоретического) целевого соединения с т. пл. 216-217°С.
Элементный анализ С^Нц^С^О^
Вычислено: С 38,4%, Н 2,53%, N 16,0%
Найдено: С 38,6%, Н 2,50%, N 16,1%.
16. Получение N-(8-хлор-5-метокси[1,2,4] триазол[1,5-с]-пиримидин-2-ил)-2,6-диметоксибензолсульфонамида.
Готовят суспензию 0,80 г (4,0 ммоль) 2амино-8-хлор-5-метокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидина в 1 5 мл сухого ацетонитрила и затем при перемешивании при температуре окружающей среды и при сохранении сухой реакционной системы прибавляют 1,9 г (8,0 ммоль) 2,6-диметоксибензолсульфонилхлорида, 0,63 г (8 ммоль) сухого пиридина и 0,08 г (1 ммоль) сухого диметилсульфоксида. Через 18 ч добавляют 0,32 г сухого пиридина и еще через 18 ч 0,08 г сухого диметилсульфоксида. Еще через час смесь разбавляют 350 мл дихлорметана, промывают водой (3x150 мл), сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Остаток в виде оранжевого масла растирают с диэтиловым эфиром, получая после высушивания 1,41 г (88% от теоретического) целевого соединения в виде твердого вещества светло-желтого цвета с т. пл. 215,5-217,5°С.
Элементный анализ С14Н14^С1О58
Вычислено: С 42,1%, Н 3,53%, N 17,5%, δ 8,02%
Найдено; С 42,2%, Н 3,62%, N 17,1%. δ 7,70%
ЯМР: Ή (Э]^О-Д6): 11,74 (5, 1Н), 8,10 (5, 1Н), 7,44 (ί, 1Η, 1=8,5), 6,75 (Д, 2Η, 1=8,4), 4,11 (5, 3Η), 3,88 (5, 3Η), 3,77 (5, 6Η).
17. Получение 2-карбометокси-6-метокси^(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамида.
Готовят суспензию 0,70 г (3,5 ммоль) 2амино-5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидина в 1 5 мл сухого ацетонитрила и затем при перемешивании при температуре окружающей среды и сохранении сухой реакционной системы прибавляют 1,84 г (7,0 ммоль) метил-2-хлорсульфонил-3-метоксибензоата, 0,55 г (7 ммоль) сухого пиридина и 0,07 г (0,9 ммоль) сухого диметилсульфоксида. Через 18 ч добавляют 0,92 г сухого пиридина и 0,07 г сухого диметилсульфоксида, а еще через 36 ч добавляют другие 0,92 г сухого пиридина и еще через 18 ч другие 0,92 г сухого пиридина и другие 0,07 г сухого диметилсульфоксида. Еще через 1 8 ч смесь разбавляют 300 мл дихлорметана, органическую фазу извлекают, промывают водой (2x200 мл) и раствором 2н. водной соляной кислоты (2x200 мл), сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Твердый коричневый остаток растирают с диэтиловым эфиром, получая целевое соединение в виде белого твердого вещества 80%-ной чистоты. Полученное вещество дважды хроматографируют на колонке с силикагелем, элюируя кислой подвижной фазой (смесь дихлорметан/этанол/уксусная кислота), что по большей части не было успешным, и затем перекристаллизовывают из горячего метанола. Выход полученного продукта в виде блестящих белых игл составляет 0,274 г (19% от теоретического) с т. пл. 215-217°С.
Элементный анализ С16Η17N5О7δ
Вычислено: С 45,4%, Н 4,05%, N 16,5%, δ 7,57%
Найдено: С 44,7%, Н 3,96%, N 16,2%, δ 7,93%
ЯМР: Ή (Э]^О-Д6): 11,76 (5, 1Η), 7,60 (ί, 1Η, 1=8,3), 7,28 (Д, 1Η, 1=8,3), 7,05 (Д, 1Η, 1=7,6), 4,07 (5, 3Η), 3,88 (5, 3Η), 3,81 (5, 3Η), 3,78 (5, 3Η).
18. Получение 2,6-диметокси-^(5,8диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин-2-ил) бензолсульфонамида.
Готовят суспензию 0,80 г (4,1 ммоль) 2амино-5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидина в 1 5 мл сухого ацетонитрила и затем при перемешивании при температуре окружающей среды в условиях сохранения сухой реакционной системы прибавляют 1,94 г (8,2 ммоль) 2,6-диметоксибензолсульфонилхлорида, 0,65 г (8,2 ммоль) сухого пиридина и 0,08 г (1 ммоль) сухого диметилсульфоксида. Через 24 ч смесь разбавляют 200 мл дихлорметана, органическую фазу извлекают, промывают водой (2x200 мл) и раствором 2н. водной соляной кислоты (2x200 мл, сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Твердый оранжевый остаток растворяют в 5 мл дихлорметана и затем по каплям при перемешивании добавляют диэтиловый эфир. Образовавшийся твердый остаток серого цвета отделяют фильтрованием, промывают эфиром и сушат при 50°С при пониженном давлении, получая 1,11 г (68% от теоретического) целевого соединения в виде твердого вещества грязно-белого цвета с т. пл. 239-240,5°С.
Элементный анализ С] 5Н, -^О65
Вычислено: С 45,6%, Н 4,33%, N 17,7%
Найдено: С 45,7%, Н 4,19%, N 17,6%
ЯМР: Ή (Э]^О-Д6): 11,54 (5, 1Η), 7,55 (5, 1Η), 7,44 (ί, 1Η, 1=8,4), 6,74 (Д, 2Η, 1=8,4), 4,06 (5, 3Η), 3,88 (5, 3Η), 3,76 (5, 6Η).
19. Получение 2-метокси-5-метил-^(5,8диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин-2-ил) бензолсульфонамида.
Готовят смесь из 1,0 г (5,1 ммоль) 2-амино5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидина, 2,1 г (10,0 ммоль) 2-метокси-5-метилбензолсульфонилхлорида и 15 мл сухого ацетонитрила и затем при перемешивании при температуре окружающей среды и в присутствии средства для сохранения сухой реакционной системы прибавляют 0,8 мл (10 ммоль) сухого пиридина и 71 микролитр (1,0 ммоль) сухого диметилсульфоксида. Смесь оставляют при перемешивании в течение 18 ч и затем добавляют еще 1,0 г (5,0 ммоль) 2-метокси-5-метил-бензолсульфонилхлорида. Перемешивание продолжают еще 24 ч, в течение которых добавляют еще 0,4 мл сухого пиридина и 35 микролитров сухого диметилсульфоксида. После перемешивания в течение 9 суток летучие компоненты удаляют испарением при пониженном давлении. Темный остаток разбавляют 50 мл воды и 50 мл диэтилового эфира и образовавшиеся твердые вещества отделяют фильтрованием. После этого их суспендируют в дихлорметане и после 2часового перемешивания отделяют фильтрованием, получая 1,2 г (63% от теоретического) целевого соединения в виде белого порошка с т. пл. 217-219°С.
Элементный анализ С15Н17Ы5О5§
Вычислено: С 47,5%, Н 4,52%, N 18,5%, 8 8,45%
Найдено: С 47,7%, Н 4,61%, N 18,3%, 8 8,80%
ЯМР: ΊI (ΌΜ8Ο-Ό6): 12,0 (Ьгз, 1Н), 8,1 (5, 1Н), 7,7 (1, 1Н, 1=8,2), 7,56-7,52 (т, 2Н), 4,06 (5, 3Н), 4,1 (5, 3Н), 3,9 (5, 3Н).
20. Получение ^(5,8-диметокси[1,2,4] триазол[1,5-с]пиримидин-2-ил)-2-метокси-4(трифторметил)пиридин-3-сульфонамида.
Готовят смесь из 0,75 г (93,8 ммоль) 2амино-5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидина, 2,1 г (7,6 ммоль) 2-метокси-4(трифторметил)пиридин-3 -сульфонилхлорида и 10 мл сухого ацетонитрила и к полученной смеси при температуре окружающей среды при перемешивании и в присутствии средства для исключения влаги из реакционной системы прибавляют 0,61 мл (7,6 ммоль) сухого пиридина, 43 микролитра (0,6 ммоль) сухого диметилсульфоксида и небольшое количество сухих молекулярных сит 4А. Полученную смесь перемешивают в течение 5 суток. Затем к смеси прибавляют еще 1,0 г (3,4 ммоль) 2-метокси-4(трифторметил)пиридин-3 -сульфонилхлорида и 0,30 мл (3,5 ммоль) сухого пиридина и смесь перемешивают еще 2 суток. Далее добавляют другие 0,30 мл (3,5 ммоль) сухого пиридина и продолжают перемешивание еще 4 суток. Смесь разбавляют 1 00 мл дихлорметана, промывают водным раствором 2н. соляной кислоты (2x100 мл), сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Полученный твердый коричневый остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюируя смесью дихлорметана и этанола, получая 0,90 г (54% от теоретического) целевого соединения в виде твердого вещества белого цвета с т. пл. 21 4-21 6°С.
Элементный анализ С14Н^бР3О58
Вычислено: С 38,7%, Н 3,02%, N 19,4%, 8 7,38%
Найдено: С 38,5%, Н 3,15%, N 19,4%, 8 7,43%
ЯМР: 'Н (ΌΜ8Ο-66): 12,3 (Ьг5, 1Н), 8,64 (ά, 1Н, 1=5,3), 7,60-7,58 (т, 2Н), 4,06 (5, 3Н), 3,95 (5, 3Н), 3,86 (5, 3Н).
. Получение 2-метоксикарбонил-6метокси-Ы-(5-хлор-8-метокси[1,2,4]триазол[1,5а]пиридин-2-ил)бензолсульфонамида.
Готовят смесь 0,90 г (4,5 ммоль) 2-амино5-хлор-8-метокси[1,2,4]триазол[1,5-а]пиридина и 35 мл сухого ацетонитрила и затем при перемешивании при температуре окружающей среды и сохранении сухой реакционной системы прибавляют 2,39 г (9,06 ммоль) метил-2хлорсульфонил-3-метоксибензоата, 0,72 г (9,1 ммоль) сухого пиридина и 0,071 г (0,91 ммоль) сухого диметилсульфоксида. Через 16 ч добавляют еще 0,35 г (4,5 ммоль) сухого пиридина и после дополнительного 48-часового перемешивания летучие компоненты системы удаляют испарением при пониженном давлении. Полученный остаток разбавляют 50 мл дихлорметана и 50 мл водного раствора 2н. соляной кислоты и смесь энергично перемешивают в течение 72 ч. Присутствующий твердый остаток отделяют фильтрованием и промывают водой (3x25 мл), дихлорметаном (3x10 мл) и диэтиловым эфиром (3x10 мл), получая целевое соединение в виде твердого вещества белого цвета. Суммарный фильтрат и промывные воды объединяют и разбавляют 25 мл дихлорметана и 25 мл водного раствора 2н. соляной кислоты в делительной воронке. Фазы разделяют, органический слой промывают 3x50 мл водного раствора 2н соляной кислоты, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая твердое вещество желтого цвета. Последнее суспендируют в 5,0 мл дихлорметана, твердые остатки отделяют фильтрованием и быстро промывают дихлорметаном (2x5 мл) и диэтиловым эфиром (2x15 мл), получая дополнительное количество целевого соединения в виде белого твердого вещества. Суммарное количество целевого соединения составляет 1,09 г (56% от теоретического) с т. пл. (с разложением), равной 290-292°С.
Элементный анализ СиН, 5К|С1О68
Вычислено: С 45,0%, Н 3,45%, N 13,1%, 8 7,51%
Найдено: С 44,9%, Н 3,39%, N 12,8%, 8 7,79%
ЯМР: Ίΐ (ΌΜ8Ο-66): 11,60 (5, 1Н), 7,62 (1, 1Н, 1=7,69), 7,24 (т, 2Н), 7,05 (т, 2Н), 3,92 (5, 3Н), 3,83 (5, 3Н), 3,77 (5, 3Н).
22. Получение 2-метоксикарбонил-6метокси-Ы-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-а] пиридин-2-ил)бензолсульфонамида.
0,871 г (2,04 ммоль) 2-метоксикарбонил-6метокси-Ы-(5-хлор-8-метокси[1,2,4]триазол[1,5а]пиридин-2-ил)бензолсульфонамида помещают в сухую колбу, снабженную резиновой и стеклянной пробками. Вещество растворяют в 20 мл сухого диметилсульфоксида, добавляемого посредством трубочки, и 1,39 мл 6,12М раствора метилата натрия в метаноле, добавляемого с помощью шприца, при температуре окружающей среды и при перемешивании. Через 16 ч прибавляют еще 0,050 мл раствора метилата натрия и смесь оставляют для реакции на 1 8 ч.
Далее смесь подкисляют достаточным количеством ледяной уксусной кислоты и выливают в 250 мл дихлорметана. Смесь промывают водой (6x200 мл), сушат над сульфатом натрия, фильтруют и концентрируют испарением при пониженном давлении. Полученный твердый белый остаток растворяют в 600 мл дихлорметана и очищают хроматографией на колонке с силикагелем, элюируя смесями дихлорметана и этанола со стартовой смесью 99:1 (объемн.), увеличивая количество этанола со временем. Фракции, содержащие продукт, объединяют и концентрируют испарением при пониженном давлении, получая 496 мг (57% от теоретического) целевого соединения в виде грязно-белого твердого вещества с т. пл. (с разложением), равной 274-276°С.
Элементный анализ ^7Ηι8Ν4Ο7δ
Вычислено: С 48,3%, Н 4,30%, N 13,3%, δ 7,59%
Найдено: С 48,6%, Н 4,26%, N 13,1%, δ 7,83%
ЯМР: Ίΐ (ΌΜδΟ-ά6): 11,33 (5, 1Η), 7,61 (!, 1Η, 1=8,06), 7,28 (ά, 1Η, 1=8,51), 7,02 (ά, 2Η, 1=7,94), 6,42 (ά, 1Η, 1=8,55), 3,98 (5, 3Η), 3,85 (5, 3Η), 3,82 (5, 3Η), 3,75 (5, 3Η).
23. Оценка послевсходовой гербицидной активности.
Семена желаемых видов тестируемых растений засевают в растительной смеси Сгасеδ^е^^а Ме1гоМ|\ 306 с рН 6,0-6,8 и содержанием органического вещества около 30% в пластмассовые горшочки с площадью поверхности 64 см2. Чтобы обеспечить хорошие ростки и в дальнейшем получить здоровые растения, при необходимости производят обработку гербицидом и/или другим химическим средством, либо осуществляют природную обработку. Растения вырастают в течение 7-21 суток в теплице в условиях фотопериода около 1 5 ч, который поддерживают при температуре 23-29°С в течение дня и 22-28°С в течение ночи. Удобрения и воду добавляют на регулярной основе, а дополнительное освещение обеспечивают с помощью галогенных ламп верхнего освещения мощностью 1 000 В. Растения используют для испытаний по достижении ими первой или второй фазы распускания листьев.
Для получения стандартного раствора взвешенное количество каждого тестового соединения, исходя из определяемой наивысшей концентрации, помещают в стеклянный сосуд вместимостью 20 мл и растворяют в 4 мл смеси ацетона и диметилсульфоксида (97:3 по объему). Если соединение в смеси легко не растворяется, смесь нагревают и/или на нее воздействуют ультразвуком. Полученные концентрированные стандартные растворы разбавляют водной смесью, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, диметилсульфоксид, концентрат растительного масла Λΐρ1ιΐ5 411Р, поверхностно-активное вещество (ПАВ) Тритон Х-155 (Тгйои Х-155), взятыми в соотношении 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 (по объему), для получения распылительных растворов известной концентрации. Растворы, содержащие наивысшую определяемую концентрацию, получают разведением аликвот в 2 мл стандартного раствора 1 3 мл смеси, а наименьшие концентрации получают разведением соответствующих меньших по объему порций стандартного раствора. Далее аликвоты, составляющие около 1,5 мл каждого раствора известной концентрации, равномерно распыляют на каждый из горшочков с тестовым растением с помощью пульверизатора Де Вилбисса (Ое^1Ъ155), приводимого в движение сжатым воздухом под давлением от 140-280 кПа (24 фунта/кв. дюйм) для того, чтобы получить хорошее покрытие на каждом растении. Контрольные растения опрыскивают аналогично, используя водную смесь. В настоящем опыте наносимая концентрация в 1 мг/л (1 ррт) соответствует норме расхода в 1 г/га.
Обработанные и контрольные растения помещают в теплицу, как описано выше, и проводят подпочвенное орошение для предотвращения вымывания тестовых соединений. Через две недели производят визуальное сравнение состояния тестируемых и необработанных растений и оценивают его по шкале от 0 до 1 00%, где 0 соответствует отсутствию какого-либо повреждения растения и 1 00 соответствует его полной гибели. Некоторые из тестовых соединений, применяемых норм расхода, видов тестируемых растений и полученных результатов приведены в табл. 2.
Таблица 2
Гербицидная активность при послевсходовой обработке норма
Соед.расхода,ВИСНК ВНСКВ ВНЬМЦ ВИМСЬ ВНР1С ВНУЕЬ ВИУЮ ВИНВК сивьс СМС ГТ СИВОХ СММОТ
№ ррт
1 125 -- 100 99 100 95 99 — 83 50 85 -- 55
2 62.5 — 100 95 100 95 75 — 83 80 93 — 70
3 125 -- 90 85 99 95 70 — 80 20 70 — 0
4 125 — 97 97 83 90 80 — 70 10 93 — 0
5 31.3 90 85 80 85 100 80 80 80 60 75 — 75
6 15.6 — 98 98 85 100 90 — 90 70 50 — 70
7 62.5 — 100 98 90 80 95 — — 75 50 — 99
8 125 — 98 95 98 80 95 — 80 85 78 — 90
9 125 — 1Ό0 90 90 90 85 — — 60 75 — 75
10 1.95 100 98 95 70 100 85 80 — 80 75 90 98
11 31.3 80 95 88 90 90 90 75 85 30 75 78 50
12 31.3 90 100 90 80 85 90 85 85 85 85 85 85
13 3.9 85 100 65 88 80 90 80 85 75 85 90 90
14 15.6 100 90 85 90 95 75 85 90 90 90 90 90
15 7.8 75 100 75 88 100 55 85 80 75 75 90 90
16 125 98 98 -- 98 100 98 60 88 15 0 78 0
17 15.6 90 100 100 75 98 — 75 65 95 80 93 78
18 3.9 85 100 85 88 95 85 85 90 75 85 90 88
19 7.8 100 100 65 80 100 65 75 80 70 60 85 98
20 250 — 90 95 75 85 100 — 80 30 0 — 20
21 31.3 -- 100 99 75 97 75 — 99 50 70 — 60
22 7.8 90 90 — 98 100 95 90 80 50 40 90 78
23 15.6 __ 100 99 97 97 99 — 90 75 95 — 95
24 31.3 98 100 70 90 90 90 85 90 50 90 60 80
25 31.3 75 100 85 80 90 75 75 85 65 75 90 80
26 2.0 90 98 100 78 100 80 78 75 75 50 95 90
27 7.8 88 100 100 80 95 95 70 93 85 78 98 90
28 1.0 80 100 100 78 98 80 80 80 93 — 70 75
29 125 85 98 — 80 100 90 75 20 50 40 85 50
30 7.8 70 100 80 95 90 85 58 80 40 80 85 80
31 15.6 100 100 80 95 80 90 85 80 75 40 80 98
32 31.3 95 98 — 85 95 90 95 60 0 0 30 0
33 7.8 90 95 95 90 95 88 85 85 60 80 85 78
34 7.8 100 100 65 75 95 90 85 100 90 50 80 95
35 125 90 100 95 98 95 98 70 100 60 30 80 95
36 3.9 90 90 100 78 100 70 78 75 60 95 90 90
37 15.6 95 78 100 95 100 90 95 80 78 98 95 90
38 3.9 98 95 100 80 100 90 78 90 85 60 98 98
39 3.9 95 100 100 90 90 70 80 80 70 60 80 78
40 15.6 95 100 100 90 95 90 78 78 65 80 78 78
41 7.8 98 90 95 85 95 90 90 90 85 90 98 80
42 15.6 100 ' 100 78 90 95 90 50 78 75 40 20 75
43 31.3 95 100 30 95 95 95 95 90 50 75 30 55
44 3.9 95 100 55 90 90 78 60 78 45 20 35 60
45 7.8 90 100 55 95 98 60 75 80 35 50 30 0
46 62.5 100 100 75 90 100 100 95 95 70 70 45 55
47 7.8 85 95 100 80 95 80 60 85 55 90 80 80
48 62.5 95 100 78 90 95 98 95 50 90 20 90 30
49 15.6 95 95 100 80 90 90 90 90 65 30 70 90
50 2.0 100 90 70 90 100 70 90 85 — 40 95 85
51 62.5 95 90 70 78 95 50 85 90 90 100 95 100
52 7.8 100 100 65 75 95 95 78 95 78 45 0 70
53 31.3 — 95 60 85 100 90 90 78 90 95 95 95
54 15.6 100 90 80 78 100 55 90 90 100 80 95 95
55 0.5 85 100 100 75 98 75 70 80 45 60 75 80
56 62.5 90 100 80 85 95 90 85 90 80 78 95 90
57 125 95 90 65 80 85 80 45 80 85 50 80 55
58 62.5 95 85 78 85 100 90 90 80 95 78 95 95
59 7.8 100 100 78 80 100 90 - 95 95 95 25 95 90
60 2.0 95 100 65 60 90 90 60 78 70 80 80 70
61 250 80 95 90 78 70 85 85 85 70 20 30 20
62 31.3 80 90 95 90 100 95 80 85 78 90 90 90
63 31.3 95 90 95 90 100 78 90 90 90 90 95 90
64 31.3 65 85 95 80 90 65 80 80 70 85 70 80
65 15.6 95 95 100 90 100 95 90 90 90 90 95 100
66 62.5 95 60 85 78 90 90 85 90 90 80 90 90
67 31.3 100 70 95 90 85 90 90 80 85 70 90 85
68 62.5 90 70 100 90 100 85 85 78 80 90 90 85
69 31.3 65 55 60 55 85 70 40 90 65 60 65 60
70 7.8 80 100 78 90 95 95 90 70 95 70 90 80
71 7.8 75 95 95 90 90 90 80 70 80 60 90 60
72 15.6 90 95 95 50 90 78 75 90 90 80 95 78
73 15.6 95 80 100 70 70 80 75 90 70 65 90 75
74 2.0 90 80 95 85 100 80 70 78 78 75 85 78
75 2.0 75 100 100 90 90 95 75 90 70 50 70 75
76 31.3 78 90 95 90 100 90 85 85 85 50 100 90
77 15.6 95 90 70 78 95 85 95 95 95 95 95 95
78 15.6 90 78 80 90 100 95 90 95 78 30 80 90
79 250 65 80 80 78 95 75 80 90 80 100 85 90
80 1.0 95 95 100 85 100 80 78 90 70 90 60 70
81 3.9 90 90 95 95 100 90 75 90 78 80 80 95
82 31.3 95 85 75 90 100 90 90 80 80 0 78 78
83 15.6 90 98 80 80 50 35 20 80 0 20 10 0
84 7.8 80 95 95 85 100 85 78 90 70 45 60 78
85 7.8 95 95 60 75 80 90 70 80 78 30 30 80
86 31.3 90 80 95 80 85 70 85 90 65 0 78 78
87 31.3 95 85 80 78 90 90 80 90 80 70 75 90
88 125 95 70 60 90 95 80 80 95 75 40 60 40
89 125 85 90 80 90 90 85 90 90 85 80 80 70
90 62.5 90 90 95 65 90 80 78 90 75 20 80 75
91 125 90 78 70 78 95 80 90 90 80 65 90 90
92 3.9 90 85 90 90 90 75 70 80 70 70 90 78
93 31.3 95 85 95 90 95 65 70 85 60 80 85 78
94 15.6 85 85 95 90 95 85 78 90 78 90 90 75
95 31.3 90 100 30 95 95 95 80 90 78 40 30 45
96 31.3 95 95 60 90 100 90 78 90 90 60 78 80
98 62.5 95 70 60 85 95 90 90 90 90 95 95 95
99 62.5 100 100 100 80. 100 80 80 85 78 90 80 78
100 15.6 98 100 100 90 78 60 70 78 50 60 50 40
101 250 90 20 70 78 90 70 50 85 0 0 0 0
102 62.5 85 90 90 90 98 80 60 78 0 50 55 20
103 125 45 75 85 78 78 65 60 90 0 50 75 25
104 125 95 100 95 78 90 95 60 95 0 30 40 20
105 15.6 90 100 100 88 100 90 88 85 88 90 90 90
106 15.6 90 95 80 70 90 75 85 80 90 85 90 90
107 250 80 95 88 60 95 40 75 80 70 50 88 85
108 62.5 90 100 90 65 85 85 80 80 85 70 88 90
109 31.3 90 100 75 85 90 85 70 75 10 20 85 0
110 31.3 95 98 40 90 70 80 55 70 20 0 55 30
111 15.6 85 100 — 40 100 80 90 85 90 50 90 83
112 250 83 100 — 50 100 88 88 80 90 50 90 90
ИЗ 250 78 100 90 70 95 60 83 50 70 30 80 75
114 15.6 80 100 — 75 100 50 75 95 88 85 85 88
115 250 88 100 -- 50 100 83 88 88 88 20 90 88
116 250 78 90 -- 85 100 75 90 70 65 25 90 60
117 7.8 90 100 98 80 95 75 88 80 80 25 88 90
118 15.6 90 100 100 78 98 93 65 95 85 15 85 80
119 125 90 100 — 70 80 80 90 90 60 20 90 90
120 31.3 85 95 95 80 100 85 85 . 90 80 50 85 80
121 7.8 99 100 100 70 95 78 70 78 55 40 78 75
122 15.6 85 100 — 70 100 80 95 80 50 0 85 25
123 15.6 95 100 — 70 95 85 90 85 75 95 90 95
124 250 78 — 90 50 90 50 60 70 50 30 85 65
125 125 85 100 80 50 90 20 50 80 30 30 85 40
126 15.6 95 100 100 80 100 75 70 78 0 0 55 10
127 7.8 100 90 95 35 95 55 75 90 80 60 90 75
128 15.6 100 90 95 0 95 25 50 70 78 0 70 30
129 7.8 95 95 65 0 95 50 50 80 78 50 65 78
130 62.5 95 90 100 80 95 85 80 85 78 55 85 75
131 15.6 80 95 95 75 95 95 75 90 75 20 ' 90 60
132 31.3 95 100 100 78 95 95 90 95 90 50 85 90
133 15.6 95 85 95 70 100 80 75 78 78 30 90 90
134 7.8 98 100 98 78 90 99 85 90 95 50 95 95
135 31.3 100 90 — 100 100 — 88 75 0 0 70 0
136 3.9 85 100 — 90 100 70 78 90 35 20 78 60
137 125 90 80 60 75 95 65 85 85 95 55 95 80
138 15.6 95 90 90 90 95 90 85 80 55 75 90 65
139 3.9 100 70 100 90 95 90 95 90 80 50 90 90
140 125 95 90 80 95 100 95 85 90 85 40 80 90
141 31.3 85 88 95 90 100 78 85 78 78 88 90 85
142 3.9 95 95 100 80 95 95 95 80 75 50 50 75
143 62.5 90 90 90 90 100 95 78 90 85 90 80 80
144 62.5 90 40 95 78 100 78 60 75 80 80 80 75
145 250 60 50 80 90 100 80 — 80 78 75 78 70
146 7.8 95 40 40 78 80 90 90 85 20 10 70 0
147 31.3 90 85 50 85 70 90 85 80 0 40 90 60
148 31.3 90 90 50 80 70 90 90 70 0 0 0 0
149 31.3 70 90 20 80 30 90 85 85 50 0 50 15
150 3.9 100 80 60 85 90 90 90 75 90 90 70 78
151 62.5 90 80 20 55 65 70 55 75 78 60 78 60
152 125 80 60 20 20 60 20 0 20 10 20 0 20
153 250 — 45 — 80 80 85 0 80 40 70 50 0
154 125 80 90 45 70 80 65 50 80 0 0 30 0
155 31.3 95 85 90 78 95 90 95 100 70 100 90 95
156 7.8 80 90 75 78 95 80 80 90 95 100 100 95
157 31.3 50 80 50 70 80 20 70 60 50 70 80 60
158 15.6 95 90 60 80 80 85 75 95 55 40 55 60
159 15.6 95 90 75 78 100 90 70 90 78 100 95 85
160 62.5 85 90 50 40 90 90 70 90 60 50 80 20
161 31.3 85 70 80 30 60 50 90 80 70 30 90 80
162 62.5 90 85 60 20 80 65 78 95 50 20 70 0
163 62.5 95 80 90 20 95 70 70 80 90 78 90 90
164 31.3 90 80 85 80 100 75 85 80 75 70 90 90
165 31.3 90 95 60 60 90 78 75 85 70 30 95 80
168 15.6 85 90 60 70 85 90 80 95 60 30 0 10
169 125 30 70 60 40 90 70 70 70 80 30 90 80
172 15.6 98 85 90 75 85 80 80 90 90 80 70 45
175 15.6 — 85 85 75 85 55 80 90 95 30 70 90
177 15.6 98 100 — 90 100 90 95 100 75 — 50 25
181 31.3 70 85 85 75 95 70 75 75 70 80 75 20
182 16.5 70 95 0 85 30 85 70 40 65 0 65 75
183 31.3 90 95 85 85 100 90 40 85 80 70 95 75
184 7.8 95 100 95 90 100 100 95 90 70 — 0 0
185 2.0 85 100 95 75 90 75 80 80 30 0 0 0
186 125 75 85 70 75 75 45 70 55 90 45 70 30
187 1.0 95 100 90 80 75 — 0 75 0 65 0 0
188 31.3 80 100 55 75 95 100 80 75 30 30 40 20
189 31.3 — 100 95 75 78 70 75 100 0 20 0 0
190 31.3 70 90 85 60 85 85 75 90 40 80 10 30
191 7.8 80 95 80 80 95 20 75 90 90 75 90 90
192 31.3 -- 95 78 55 100 15 20 90 60 30 45 78
193 62.5 — 95 100 25 95 25 20 80 45 30 75 75
194 2.0 80 100 80 80 85 65 75 75 30 25 0 0
195 7.8 75 100 90 90 100 85 80 90 0 75 30 0
196 7.8 100 95 75 75 100 70 85 95 80 70 95 90
197 2.0 90 95 75 80 100 65 75 95 95 100 95 95
198 3.9 90 100 95 70 100 0 60 80 85 30 80 80
199 2.0 75 100 80 80 100 70 80 80 20 20 0 0
200 3.9 100 95 100 90 100 80 95 90 60 80 95 90
201 15.6 — 95 100 60 100 45 75 85 90 75 95 90
202 15.6 95 100 100 100 95 90 85 90 25 40 0 35
203 3.9 95 95 75 55 95 60 25 100 25 0 0 0
204 7.8 100 100 95 80 75 100 80 65 90 55 45 45
205 15.6 95 95 95 95 100 95 80 100 40 20 15 0
206 62.5 95 100 40 85 100 100 85 85 50 0 60 15
208 15.6 100 100 100 85 100 90 100 100 70 70 25 15
209 31.3 100 90 — 70 95 80 85 90 40 — 0 0
210 62.5 95 95 100 90 100 95 100 90 70 — 55 55
211 7.8 95 90 90 80 90 70 90 90 0 — 0 0
212 3.9 100 85 100 40 90 70 90 85 100 70 100 90
215 31.3 80 95 — 95 100 80 75 85 70 80 100 95
216 250 60 40 40 70 70 70 75 80 90 85 90 85
218 31.3 95 95 95 80 95 85 45 85 60 98 85 80
ВУСНК - звездчатка (81е11ала тесРа)
ВУ1 ,\1(7 - марь белая (Сйепоройшт а1Ьиш)
ВУРЮ - щирица колосистая (ЛшагапШиз гейойехиз)
ВУУЮ - фиалка (Ую1а 1псо1ог)
ОМВРО - лисохвост мышехвостиковидный (Л1оресигаз шуозиго1Йез) ОУКОХ - оранжевое сорго (8огдйит Ысо1ог)
ВУСКВ - дурнишник (ХатНинп зйишагшш)
ВУМОЬ - ипомея рротоеа йейегасеа)
ВУУЕЙ - канатник Теофраста (Лйнп1оп (йеорйгазй)
ВУУВК - горец вьющийся (Ро1удопит сопуо1уи1из)
ОУОБТ - щетинник гигантский (8е1апа £аЬеп)
ОУУОТ - овес пустой (овсюг) (Луепа ГаШа)
24. Оценка довсходовой гербицидной активности.
Семена желаемых видов тестируемых растений засевают в почвенной матрице, приготовленной смешиванием суглинистой почвы, которая включает около 43% ила, около 19% глины и около 38% песка и имеет рН около 8,1, и 1,5% органического вещества и песка в соотношении 70:30. Почвенная матрица находится в пластмассовых горшочках с площадью поверхности 161 см2. Чтобы обеспечить хорошие ростки и в дальнейшем получить здоровые растения, при необходимости производят обработку гербицидом и/или другим химическим средством, либо осуществляют природную обработку.
Для получения стандартного раствора взвешенное количество каждого тестового соединения, исходя из определяемой наивысшей концентрации, помещают в стеклянный сосуд вместимостью 20 мл и растворяют в 8 мл смеси ацетона и диметилсульфоксида (97:3 по объему). Если соединение в смеси легко не растворяется, смесь нагревают и/или на нее воздействуют ультразвуком. Полученные стандартные растворы разводят смесью воды и ПАВ Твина 155 (Т\уееп 155) для получения растворов известной концентрации. Растворы, содержащие наивысшую тестируемую концентрацию, получают разведением аликвот в 4 мл стандартного раствора 8 мл смеси, а наименьшие концентрации получают разведением соответствующих меньших по объему порций стандартного раствора. Далее, аликвоты, составляющие около 2,5 мл каждого раствора известной концентрации, равномерно распыляют на каждый из засеянных горшочков с помощью стеклянного шприца Корнуэлла (Согп ууа 11) на 5 мл, снабженного полым коническим соплом Тиджет ΝΝ-3 (Теейе!) для того, чтобы получить хорошее покрытие на почве в каждом горшочке. Контрольные горшочки опрыскивают аналогично, используя водную смесь. Наивысшей концентрации в 4,48 кг/га достигают при использовании 50 мг тестируемого соединения. Обработанные и контрольные горшочки помещают в теплицу приблизительно с 1 5-часовым фотопериодом, который поддерживают при температуре 23-29°С в течение дня и 22-28°С в течение ночи. Удобрения и воду добавляют на регулярной основе, а дополнительное освещение обеспечивают с помощью галогенных ламп верхнего освещения мощностью 1 000 Вт. Воду добавляют надпочвенным орошением. Через три недели производят визуальное сравнение состояния тестируемых ростков и выросших растений по сравнению с необработанными и оценивают его по шкале от 0 до 1 00%, где 0 соответствует отсутствию какого-либо повреждения растения и 1 00 соответствует его полной гибели или отсутствию прорастания. Некоторые из тестовых соединений, применяемых норм расхода, видов тестируемых растений и полученных результатов приведены в табл. 3.
Г ербицидная активность при довсходовой обработке норма
Таблица 3
Соед · расхода, виьмо ВММСЬ ВИР1С ΒΜνΕΣ ΒΗΗΡΤ СИВЬб ΟΗΒΚΝ СНСРВ СИСГТ СНКОХ СННОТ
№ ррт
Ϊ 0.28 __ — 70 100 50 — 60 40 — 95 — 70
2 0.28 — — 60 95 40 — 70 100 — 95 — 60
3 0.28 — — 30 100 0 — 0 70 — 50 — 30
4 0.28 — — 40 95 40 — 0 60 — 90 — 0
5 0.14 95 98 90 98 90 — 75 90 85 95 95 80
б 0.14 — — 80 98 95 — 90 90 — 90 — 60
7 0.14 — — 80 98 85 — 80 70 — 60 -- 50
8 0.14 -- — 60 90 60 — 40 70 — 30 .— 50
9 0.14 — — 90 95 85 — 70 90 — 80 '— 50
10 0.018 90 90 90 95 90 -- 100 100 100 95 100 85
11 0.070 — 95 90 95 90 -- 70 90 95 80 98 50
12 0.035 80 100 70 100 80 — 90 90 90 98 95 70
13 0.018 85 98 85 98 80 — 95 98 100 98 100 90
14 0.018 90 98 85 95 80 — 98 98 95 95 98 98
15 0.035 88 98 80 99 80 — 98 95 95 95 95 95
16 0.28 90 — 80 90 80 — 75 80 50 75 90 50
17 0.28 80 — 75 100 85 -- 80 98 98 95 100 85
18 0.035 85 99 90 90 90 — 95 99 95 90 98 75
19 0.009 70 -- 70 95 85 -- 95 78 90 85 95 80
21 0.28 — — 95 98 90 — 90 95 — 95 — 90
22 0.14 90 90 90 95 98 — 95 90 98 90 100 80
23 0.035 -- — 90 99 85 — 95 98 -- 95 — 98
24 0.035 75 98 90 90 85 __ 85 90 85 85 99 80
25 0.14 80 98 85 98 70 — 85 80 80 90 100 90
26 0.018 75 95 80 85 85 — 90 95 95 90 100 90
27 0.070 85 100 80 95 90 — 90 98 95 95 100 80
28 0.009 60 100 75 80 80 -- 90 90 90 78 90 85
29 0.28 78 90 90 85 85 — 78 78 55 55 90 55
30 0.070 30 95 90 98 90 -- 90 80 95 85 95 80
31 0.14 65 100 75 100 85 -- 100 95 100 95 100 95
32 0.28 70 — 95 95 80 -- — 70 60 80 95 80
33 0.14 70 100 85 95 78 — — 90 95 85 95 90
34 0.018 75 78 90 80 85 — 90 70 98 78 90 80
35 0.28 95 98 80 90 90 — 80 85 70 75 95 80
36 0.14 50 100 90 90 80 — 90 90 100 90 100 80
37 0.035 65 90 80 75 85 — 90 98 78 98 100 90
38 0.14 75 85 90 85 90 80 95 65 70 70 100 90
39 0.009 78 95 80 80 78 — 95 65 55 65 70 98
40 0.14 85 98 90 95 95 — 95 100 80 90 100 90
41 0.070 75 100 90 90 90 — 85 100 100 95 100 98
42 0.035 80 90 90 90 90 — 90 95 65 80 70 78
43 0.14 90 100 90 95 95 — 65 78 55 90 78 70
44 0.14 90 90 90 100 95 — 80 80 65 90 85 80
45 0.28 95 100 90 100 90 — 80 95 70 95 85 80
46 0.14 70 85 90 75 90 -- 78 98 70 80 70 78
47 0.035 70 80 90 90 78 — 85 90 95 90 98 90
48 0.28 80 80 75 75 85 — 75 75 65 78 98 80
50 0.005 75 95 80 65 78 78 95 85 78 65 85 90
51 0.070 70 78 75 70 78 — 100 85 70 90 100 90
52 0.070 90 -- 80 95 100 80 95 95 60 60 78 78
53 0.070 55 75 50 65 55 — 100 95 45 75 100 95
54 0.070 75 100 90 90 90 -- 100 100 90 95 95 85
56 0.14 70 90 90 95 75 80 95 95 65 60 100 80
57 0.28 20 85 50 30 50 75 70 40 0 55 60 60
58 0.28 65 100 75 65 85' 80 100 95 50 75 100 95
59 0.035 90 100 85 100 95 85 90 90 78 90 100 90
60 0.035 85 100 78 90 80 90 90 100 65 80 100 85
61 0.28 45 78 85 65 90 20 65 20 35 35 90 50
62 0.070 85 100 80 85 85 95 80 100 55 85 100 90
63 0.070 50 78 90 85 75 85 90 70 65 85 95 80
64 0.14 100 60 95 60 65 78 60 55 20 55 95 70
65 0.035 70 90 70 98 85 80 95 98 100 90 99 80
66 0.14 10 99 50 100 90 70 85 90 100 70 95 90
67 0.28 80 100 90 100 90 90 95 95 65 90 100 80
68 0.070 10 95 85 95 85 80 95 75 100 95 95 80
69 0.14 100 50 20 60 65 50 20 45 40 55 60 20
70 0.035 70 80 85 80 75 78 95 100 70 75 90 75
71 0.14 80 90 90 95 90 85 90 80 60 65 90 85
72 0.070 60 90 60 90 80 90 95 85 100 90 100 90
74 0.018 75 95 80 98 80 88 95 95 75 78 95 85
83 0.070 100 100 90 95 90 — 85 95 95 90 100 85
84 0.070 78 85 90 100 90 — 98 95 80 90 95 90
85 0.070 75 80 85 95 90 85 90 85 80 55 95 80
99 0.14 78 95 90 85 80 — 95 95 78 85 90 85
100 0.28 80 100 90 85 78 — 78 80 80 80 90 70
101 0.28 0 90 0 65 40 — 40 0 0 20 0 0
102 0.28 45 95 78 95 75 — 75 55 70 90 80 50
104 0.28 65 — 70 — 80 85 45 65 60 — 75 75
105 0.070 90 99 85 98 95 — 95 90 95 95 98 90
106 0.018 75 95 65 98 65 — 98 93 90 60 90 88
107 0.28 70 90 75 95 20 — 90 80 50 75 85 85
108 0.070 75 100 75 100 75 -- 90 95 85 70 95 85
109 0.28 85 98 85 95 85 — 75 95 70 60 95 70
110 0.28 75 98 85 98 90 — 75 85 75 78 90 80
111 0.035 90 98 65 95 78 — 90 90 70 78 98 85
112 0.070 70 100 50 95 50 — 85 90 20 40 90 80
113 0.28 0 50 0 70 20 — 50 0 0 20 60 0
114 0.070 90 95 80 95 80 -- 90 95 95 95 95 80
115 0.28 55 100 0 95 50 -- 85 70 20 50 90 40
116 0.28 70 90 70 90 78 — 95 78 40 78 95 85
117 0.28 80 — 80 95 90 — — 90 78 85 95 80
118 0.070 30 100 75 100 90 — 90 90 95 85 98 90
119 0.28 78 — 50 90 60 — — 78 45 40 95 80
120 0.28 80 100 80 95 100 -- — 85 80 78 95 85
121 0.14 70 100 90 95 85 — 90 90 95 90 98 85
122 0.28 80 100 90 100 85 — 90 98 90 80 100 80
123 0.070 80 — 85 95 90 — — 98 95 90 98 90
124 0.29 70 100 65 100 70 — 80 90 30 60 100 50
125 0.28 75 80 50 95 80 — 85 65 60 20 100 78
126 0.28 78 100 90 100 85 — 78 95 80 70 100 50
127 0.14 90 100 90 90 85 90 100 95 95 90 100 80
129 0.035 78 — 78 95 70 80 100 95 70 55 100 90
130 0.28 65 95 75 90 80 80 90 78 30 60 95 70
134 0.035 65 100 78 98 78 — 90 90 85 90 95 85
135 0.28 85 -- 90 100 90 — 50 95 65 78 100 65
136 0.14 80 99 85 95 90 — 90 90 95 95 95 80
137 0.28 55 55 20 78 75 — 95 75 30 80 100 80
141 0.14 78 9.0 40 90 80 80 90 95 95 90 95 95
143 0.28 90 -- 90 95 90 -- 90 85 95 98 100 90
144 0.28 30 -- 35 90 78 — 60 65 80 78 85 70
145 0.28 20 70 50 78 75 -- 55 65 20 60 80 70
151 0.28 55 90 45 70 70 65 95 65 80 98 95 60
158 0.14 85 100 80 100 85 85 100 100 95 100 100 75
159 0.14 80 98 80 95 85 90 100 8 5 98 100 100 85
162 0.28 90 90 50 100 80 55 75 75 55 40 70 55
163 0.070 100 100 50 100 65 85 85 80 . 75 85 90 75
164 0.14 80 95 80 100 85 85 100 100 85 100 100 85
165 0.14 90 85 75 90 758 5 95 75 75 90 100 85
168 0.070 95 98 75 100 100 95 95 90 20 85 75 55
172 0.070 80 85 75 90 80 80 85 85 75 100 75 --
175 0.14 70 45 60 100 70 78 100 60 40 50 100 70
177 0.070 95 100 80 100 90 80 75 100 80 90 70 70
181 0.14 80 80 70 35 65 75 85 40 60 60 85 --
182 0.070 90 85 90 90 80 80 95 85 50 65 85 --
183 0.14 80 100 30 98 75 40 100 100 100 100 100 —
184 0.035 80 98 80 95 85 85 70 90 65 85 65 75
185 0.035 90 100 75 100 95 80 75 75 70 100 70 55
186 0.14 75 90 75 100 80 75 85 75 65 100 100 70
187 0.035 80 90 75 100 80 80 70 90 65 85 70 30
188 0.028 95 100 75 100 95 80 80 75 65 60 85 45
189 0.14 75 85 70 100 75 50 60 55 30 65 60 50
191 0.07 85 100 85 98 75 85 100 100 95 100 100 100
192 0.14 75 60 45 100 65 60 85 70 30 35 90 80
193 0.14 75 85 55 100 70 78 100 70 45 60 100 95
194 0.070 95 95 80 100 90 85 45 80 60 75 80 45
195 0.070 80 90 70 95 75 70 70 100 70 100 60 70
196 0.018 80 75 45 80 75 75 100 75 70 100 85 95
197 0.009 78 80 75 90 80 80 100 98 100 100 100 100
198 0.035 75 100 80 100 80 90 100 85 75 100 100 90
199 0.070 80 90 80 100 90 80 75 75 60 75 70 55
200 0.035 75 95 78 95 80 80 90 85 95 80 98 98
201 0.070 75 80 70 100 80 78 100 100 75 100 100 95
202 0.14 90 100 70 100 90 70 90 90 60 50 50 70
203 0.070 70 100 70 100 70 60 95 90 70 85 90 80
204 0.14 95 100 90 95 70 90 -- 95 -- 100 95 100
205 0.14 98 95 85 98 85 80 80 75 0 70 75 70
206 0.14 80 95 70 80 80 75 75 60 0 55 80 70
208 0.070 100 100 75 100 85 95 80 100 70 75 70 65
210 0.14 90 90 80 80 75 80 45 70 50 45 70 55
211 0.14 75 95 80 100 80 75 60 80 50 85 60 30
212 0.035 75 100 65 100 75 80 — 75 98 100 100 75
216 0.035 75 85 65 75 70 80 100 85 80 100 100 95
218 0.070 80 90 90 100 75 85 95 70 98 100 100 --
ВУСКВ - дурнишник (ХапШшт зБитагшт)
ВУМОБ - ипомея (Щотоеа йедегасеа)
ВУУЕБ - канатник Теофраста (ЛЪийНоп ШеорйгазЕ)
СШВВС - лисохвост мышехвостиковидный (А1оресигиз туозиго1дез) ОВСКВ - росичка кровяная (Ихдйапа запдшпаНз)
СШНОХ - оранжевое сорго (Зогдйит Ысо1ог)
ВШВМО - марь белая (СНепородшт а1Ъит)
ВАРЮ - щирица колосистая (ЛтагапШиз геБойехиз)
ВУУРТ - пойнсеттия дикая (ЕирйогЫа Не1егорйу11а)
ΟΑΡΚΝ - куриное просо (ЕсйтосЫоа сгиз-даШ)
ОШОРТ - щетинник гигантский (8е1апа ГаЪеп)
СШШОТ - овес пустой (овсюг) (Луепа 1а1иа)

Claims (15)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. ^(триазолазинил)арилсульфонамид формулы I где X представляет собой N или С-Υ;
    У представляет собой О(С1-С3алкил), С1, Вг, Р или Н;
    Υ представляет собой Н, ОСН3, Р, С1, Вг, I или СН3, необязательно содержащий в качестве заместителей до трех атомов фтора;
    Ζ представляет собой О(С1-С3алкил), Н, Р, С1, Вг, I, 8(С1-С3алкил) или СН3, необязательно содержащий в качестве заместителей до трех атомов фтора; при условии, что, по крайней мере, один из У и Ζ представляет собой О(С1С3алкил);
    Ц представляет собой С-Н или Ν;
    А представляет собой Р, С1, Вг, I или СО2(С1-С4алкил), или представляет собой (С1С3алкил), О(С1-С4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3-С4алкинил) или 8(С1-С3алкил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой О(С1-С3-алкил), 8(С1-С3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества, или представляет собой фрагмент 2метил-1,3-диоксолан-2-ила, и когда Ц представляет собой Ν, Н;
    В представляет собой Н, Р, С1, Вг, I, NΟ2, СН СО2(С1-С4алкил), ЯЩС^С^лкил) или Ν(ΌιС3алкил)2, или представляет собой (С1-С3алкил), О(С1-С4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3С4алкинил) или 8(С1-С3алкил), 8О(С1-С3алкил),
    8О2(С1-С3алкил), 8(С3-С4алкенил), 8О(С3С4алкенил), 8О2(С3-С4алкенил), 8(С3С4алкинил), 8О(С3-С4алкинил) или 8О2(С3С4алкинил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой О(С1-С3алкил), 8(С1-С3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора до максимально возможного их количества; при условии, что А и В одновременно не являются водородом;
    I) представляет собой Н, Р, С1, Вг, I, (Сг С3алкил), ОСН3, ОС2Н5, СН2Р, СНР2 или СР3; или В и Ώ, взятые вместе, представляют фрагмент формулы О-СН2-О, необязательно замещенный одним или двумя атомами Р или СН3;
    Т представляет собой Н, 8О2К, С(О)К, С(О)ОК, ССОЖ'г или СН2СН2С(О)ОК;
    К представляет собой С1-С4алкил, С3С4алкенил или С3-С4алкинил, каждый из которых необязательно имеет до двух заместителей, представляющих собой хлор, бром, О(С1С4алкил) или фенил, и необязательно замещен атомами фтора до максимально возможного их количества; и К' представляет собой Н, С1С4алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил; и когда Т представляет собой Н, их сельскохозяйственно приемлемые соли.
  2. 2. Соединение по п.1, где Т представляет собой водород.
  3. 3. Соединение по п.1, где Х представляет собой N и О представляет собой С-Н.
  4. 4. Соединение по п.1, где А представляет собой метокси и Ζ представляет собой метокси, фтор, хлор или бром.
  5. 5. Соединение по п.1 , где А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси, 1 -(фторметил)-2-фторэтокси, трифторметокси, хлор или фтор; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, метоксиметил, метилтио, метил, трифторметил, трифторметокси, фтор, хлор или метоксикарбонил; и Ώ представляет водород, фтор, хлор, бром или метил.
  6. 6. Соединение по п.5, где В представляет собой метокси и Ώ представляет водород; А представляет собой метокси и Ώ представляет водород, метил или хлор; или В представляет собой трифторметил и Ώ представляет водород.
  7. 7. Соединение по п.1, где О представляет собой С-Н и А представляет собой метокси, этокси, пропокси или 1 -метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси или 1 -(фторметил)-2-фторэтокси; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1 метилэтокси, метоксиметил, трифторметил, фтор, хлор или метоксикарбонил; и Ώ представляет водород, хлор или метил; или где О представляет собой N и А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси или 1 (фторметил)-2-фторэтокси; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1 метилэтокси, трифторметил или метоксикарбонил; и Ώ представляет водород или метил.
  8. 8. Соединение по п.1 , которое выбирают из группы, включающей следующие соединения:
    2-метокси-6-(трифторметил)-Х(8-хлор-5метокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин-2-ил) бензолсульфонамид;
    2,6-диметокси-^(5,8-диметокси[ 1,2,4] триазол[1 ,5-с]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид;
    2-метокси-6-метоксикарбонил-Х(5,8диметокси[1 ,2,4]триазол[1 ,5-а]пиридин-2-ил) бензолсульфонамид;
    2-метокси-5-метил-^(5,8-диметокси[1,2,4] триазол[1 ,5-с]-пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид;
    5-хлор-2-метокси-^(5,8-диметокси[1,2,4] триазол[1 ,5-с]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид;
    2-метокси-4-(трифторметил)-Х(5,8-диметокси[1 ,2,4]триазол[1 ,5-с]пиримидин-2-ил)пиридин-3-сульфонамид;
    2-(2-фторэтокси)-6-(трифторметил )-Ν-(5,8диметокси[1 ,2,4]триазол[1 ,5-с]пиримидин-2ил)бензолсульфонамид;
    2-(2-хлорэтокси)-6-(трифторметил)-Х(5,8диметокси[1 ,2,4]триазол[1 ,5-с]пиримидин-2ил)бензолсульфонамид;
    2-(2,2-дифторэтокси)-6-(трифторметил)-Х(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин2-ил)бензолсульфонамид; и
    2-(1 -фторметил-2-фторэтокси)-6-(трифторметил)-Х(5,8-диметокси[ 1,2,4]триазол[ 1,5-с] пиримидин-2-ил)бензолсульфонамид.
  9. 9. Композиция, отличающаяся тем, что включает гербицидно-эффективное количество ^(триазолазинил)арилсульфонамида по любому из пп.1 -8 в смеси с сельскохозяйственно приемлемым наполнителем или носителем.
  10. 1 0. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что включает применение на растительности или в ее локусе гербицидно-эффективного количества Ν(триазолазинил)арилсульфонамида по любому из пп.1 -8.
  11. 11. Сульфонилхлоридное соединение формулы где О представляет собой N или СН;
    А представляет собой Р, С1, Вг, I или
    СО2(СгС4алкил), или представляет собой С1-С3алкил, О(СгС4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3С4алкинил) или 8(С1 -С3алкил), каждый из которых необязательно замещен одним заместите63 лем, представляющим собой группу О(СГС3алкил), δ(С1-С3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора в количестве вплоть до максимально возможного, или представляет собой остаток 2-метил-1,3-диоксолан-2-ил;
    В представляет собой Н, Р, С1, Вг, I, ΝΟ2, СН СО2(СгС4алкил), Ш(С1-С3алкил) или Ν(^С3алкил)2, или представляет собой О(СГ С4алкил), О(С3-С4алкенил), О(С3-С4алкинил), СгС3алкил, δ(С1-С3алкил), δΟ(С1-С3алкил), δΟ2(С1-С3алкил), δ(С3-С4алкенил), δΟ(С3-С4алкенил), δΟ2(С3-С4алкенил), δ(С3-С4алкинил), δΟ(С3-С4алкинил) или δΟ2(С3-С4алкинил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой группу О(СгС3алкил), δ(С1-С3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора в количестве вплоть до максимально возможного;
    Ό представляет собой Н, Р, С1, Вг, I, С1-С3алкил, ОСН3, ОС2Н5, СНР, ОД или СР3; или В и Ό, взятые вместе, представляют фрагмент формулы О-СН2-О, необязательно замещенный одним или двумя атомами Р или радикалами СН3, при условии, что, когда Ρ=Ν, по меньшей мере, один из А и В представляет собой О(СГ С4алкил), О(С3-С4алкенил) или О(С3С4алкинил), каждый из которых необязательно замещен одним заместителем, представляющим собой группу О(СгС3алкил), δ(С1-С3алкил), хлор, бром или циано, или атомами фтора в количестве вплоть до максимально возможного; и при условии, что, когда ^=СН, А представляет собой ОСН2СР3, ОСНСШУ ОСИ-ССЫл ОСН2СР2СР3, или ОСН(СН2Р)2, В представляет СР3 и Ό представляет Н.
  12. 12. Соединение по п.11, где С представляет собой Ν, А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси, 1 -(фторметил)-2фторэтокси, трифторметокси, хлор или фтор; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, метоксиметил, метилтио, метил, трифторметил, трифторметокси, фтор, хлор или метоксикарбонил; и Ό представляет водород, фтор, хлор, бром или метил.
  13. 1 3. Соединение по п.1 2, где А представляет собой метокси, этокси, пропокси, 1 метилэтокси, метоксиметокси, метоксиэтокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2,2-дифторэтокси или 1 -(фторметил)-2-фторэтокси; В представляет собой водород, метокси, этокси, пропокси, 1 метилэтокси, трифторметил или метоксикарбонил; и Ό представляет водород или метил.
  14. 14. 2 -амино [1,2,4] триазол [ 1,5-с] пиримидин формулы где представляет О(СгС3алкил), хлор, бром, фтор или водород, и
    Ζ представляет О(СгС3алкил), водород, фтор, хлор, бром, иод, δ(С1-С3алкил) или СН3, необязательно содержащий до трех атомов фтора в качестве заместителей;
    при условии, что, по крайней мере, один из и Ζ представляет собой О(СгС3алкил).
  15. 15. Соединение по п.14, где представляет собой метокси и Ζ представляет собой метокси, фтор, хлор или бром.
EA199800478A 1996-09-24 1997-09-23 N-([1,2,4]триазолазинил)бензолсульфонамиды и пиридинсульфонамиды и их применение в качестве гербицидов EA001064B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2655696P 1996-09-24 1996-09-24
PCT/US1997/016867 WO1998013367A1 (en) 1996-09-24 1997-09-23 N-([1,2,4] triazoloazinyl)benzenesulfonamide and pyridinesulfonamide compounds and their use as herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199800478A1 EA199800478A1 (ru) 1998-12-24
EA001064B1 true EA001064B1 (ru) 2000-10-30

Family

ID=21832490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199800478A EA001064B1 (ru) 1996-09-24 1997-09-23 N-([1,2,4]триазолазинил)бензолсульфонамиды и пиридинсульфонамиды и их применение в качестве гербицидов

Country Status (23)

Country Link
US (5) US5858924A (ru)
EP (1) EP0877745B1 (ru)
JP (2) JP4215824B2 (ru)
KR (1) KR100488277B1 (ru)
CN (2) CN1159297C (ru)
AR (1) AR012020A1 (ru)
AU (1) AU723666B2 (ru)
BG (1) BG63123B1 (ru)
BR (1) BR9706774B1 (ru)
CA (1) CA2238316C (ru)
CO (1) CO4900002A1 (ru)
CZ (1) CZ297521B6 (ru)
DE (2) DE69705821T2 (ru)
DK (1) DK0877745T3 (ru)
EA (1) EA001064B1 (ru)
ES (1) ES2158513T3 (ru)
FR (1) FR08C0037I2 (ru)
GR (1) GR3036961T3 (ru)
HU (2) HU229886B1 (ru)
PL (1) PL190282B1 (ru)
TR (1) TR199800906T1 (ru)
UA (1) UA59350C2 (ru)
WO (1) WO1998013367A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2567856C2 (ru) * 2010-05-25 2015-11-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ-8-АЛКОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-c]ПИРИМИДИН-2-АМИНОВ
RU2635352C2 (ru) * 2012-09-14 2017-11-13 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-5,8-ДИМЕТОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-c]ПИРИМИДИНА ИЗ 4-ХЛОР-2,5-ДИМЕТОКСИПИРИМИДИНА

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19525162A1 (de) 1995-07-11 1997-01-16 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
JP2001233718A (ja) * 2000-02-22 2001-08-28 Dow Chem Japan Ltd 除草剤組成物
TWI287547B (en) * 2000-06-14 2007-10-01 Dow Agrosciences Llc Process for the selective deprotonation and functionalization of 3-substituted benzotrifluorides
BR0111993A (pt) * 2000-06-16 2003-04-01 Dow Agrosciences Llc Processo para preparação de 2-amino-5,8dimetóxi [1,2,4] triazolo [1,5-c] pirimidina
EP1322649B1 (en) 2000-09-26 2004-05-19 Dow AgroSciences LLC Process for the preparation of 2-alkoxy-6-trifluoromethyl-n-([1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidin-2-yl)benzenesulfonamides
AR035209A1 (es) 2000-11-03 2004-05-05 Dow Agrosciences Llc Compuestos de n-(5,7-dimetoxi(1,2,4)triazol(1,5-a)pirimidin-2-il)arilsulfonamida y composiciones herbicidas formuladas con dichos compuestos como agente activo; proceso para prepararlos y metodo para controlar vegetacion indeseable utilizando dichos compuestos
US6518222B2 (en) 2000-11-03 2003-02-11 Dow Agrosciences Llc N-([1,2,4] triazoloazinyl) thiophenesulfonamide compounds and their use as herbicides
DE10063116A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Bayer Ag Azinylsulfonylimidazole
AU2002309825A1 (en) * 2001-05-14 2002-11-25 Prismedical Corporation Powered sterile solution device
KR20050044575A (ko) * 2001-11-23 2005-05-12 바스프 악티엔게젤샤프트 살충제로서의 피리딘-3-술포닐 화합물
US20030166469A1 (en) * 2001-12-21 2003-09-04 Bahr James T. Crop harvesting method using a 1,2,4-triazol-1-ylpropanoic acid and derivatives
PL1608222T3 (pl) 2003-03-13 2016-06-30 Basf Se Mieszaniny chwastobójcze
US7781582B2 (en) * 2003-12-23 2010-08-24 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-amino-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidines
ZA200605471B (en) * 2003-12-23 2007-11-28 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of pyridine derivatives
DE602005018182D1 (de) * 2004-03-26 2010-01-21 Dow Agrosciences Llc Verbesserte verfahren zur herstellung von n-(ä1,2,4ütriazolopyrimidin-2-yl)arylsulfonamiden
US7488828B2 (en) * 2004-06-25 2009-02-10 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 4-trifluoromethyl-2(1H)-pyridinone
US8067337B2 (en) * 2004-08-11 2011-11-29 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd Agricultural chemical composition
PT3180982T (pt) * 2005-02-11 2020-01-23 Dow Agrosciences Llc Penoxsulam como um herbicida para relva, vinhedo e solo de pomar
US20080200458A1 (en) * 2007-01-18 2008-08-21 Joseph Barbosa Methods and compositions for the treatment of body composition disorders
US20080194557A1 (en) * 2007-01-18 2008-08-14 Joseph Barbosa Methods and compositions for the treatment of pain, inflammation and cancer
WO2009006211A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 Dow Agrosciences Llc An improved process for the preparation of 4-trifluoromethyl-2(1h)-pyridinone
US8288320B2 (en) 2007-10-04 2012-10-16 Oms Investments, Inc. Methods for preparing granular weed control products having improved distribution of agriculturally active ingredients coated thereon
GB0719803D0 (en) 2007-10-10 2007-11-21 Cancer Rec Tech Ltd Therapeutic compounds and their use
EP2110019A1 (de) * 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen
CN102348379A (zh) * 2009-03-11 2012-02-08 住友化学株式会社 除草组合物以及杂草的防除方法
BRPI1009637A2 (pt) 2009-06-05 2019-04-30 Cephalon, Inc composto, composição e uso de um composto
ES2584032T3 (es) 2009-10-28 2016-09-23 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene fluroxipir y penoxsulam
RU2555587C2 (ru) * 2010-01-29 2015-07-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергичная гербицидная композиция, содержащая пенокссулам и оксифлуорфен
TWI633841B (zh) * 2010-02-03 2018-09-01 陶氏農業科學公司 防治非所欲植物的方法
US9179679B2 (en) * 2010-02-03 2015-11-10 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing penoxsulam and flazasulfuron
US20120053055A1 (en) 2010-08-30 2012-03-01 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing penoxsulam and bentazon
CN102020647B (zh) * 2010-11-18 2013-09-11 孙智华 1-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-n-([1,2,4]三氮唑[1,5-c]嘧啶-2-)苯磺酰胺的制备方法
KR20130132933A (ko) * 2010-12-21 2013-12-05 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 페녹스술람 및 벤푸레세이트를 함유하는 상승적 제초제 조성물
WO2012097201A1 (en) 2011-01-14 2012-07-19 Dow Agrosciences Llc Growth inhibition of cotton with penoxsulam
US9968084B2 (en) 2011-01-18 2018-05-15 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing penoxsulam, triclopyr and imazethapyr
TWI551220B (zh) 2011-02-04 2016-10-01 陶氏農業科學公司 包含平速爛（ｐｅｎｏｘｓｕｌａｍ）及嘉磷塞（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）之協同性除草組成物
ES2575239T3 (es) 2011-03-16 2016-06-27 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene penoxsulam y piroxsulam
CA2830650A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Dow Agrosciences Llc Penoxsulam as an herbicide in alfalfa
CN102792957A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 山东滨农科技有限公司 含有五氟磺草胺和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物
RU2599833C2 (ru) 2011-08-16 2016-10-20 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергетическая гербицидная композиция, содержащая фенокссулам и флорасулам
CN102415393A (zh) * 2011-10-28 2012-04-18 陕西美邦农药有限公司 一种含乙氧磺隆与五氟磺草胺的除草组合物
ES2594008T3 (es) 2011-11-30 2016-12-15 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene penoxsulam y glufosinato-amonio
WO2014093346A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of penoxsulam and mefenacet
BR112015019666A2 (pt) 2013-02-25 2017-07-18 Dow Agrosciences Llc métodos de controle de ervas daninhas em abacaxi
US9288989B2 (en) 2013-02-25 2016-03-22 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of penoxsulam and acetochlor
TR201903062T4 (tr) 2013-03-15 2019-03-21 Dow Agrosciences Llc Penokssulam ve benzobisiklon uygulamalarıyla sinerjistik zararlı ot mücadelesi.
PL2967051T3 (pl) 2013-03-15 2019-01-31 Dow Agrosciences Llc Synergistyczne zwalczanie chwastów przez nanoszenie penoksulamu i petoksamidu
CN103232453A (zh) * 2013-04-18 2013-08-07 黑龙江大学 2-氨基-5,8-二甲氧基[1,2,4]-三唑并[1,5-c]-嘧啶的合成方法
CN104738060B (zh) * 2013-04-28 2017-04-26 江苏龙灯化学有限公司 复配除草组合物
CN103229773B (zh) * 2013-04-28 2015-06-17 江苏龙灯化学有限公司 一种复配除草组合物
CN103329911B (zh) * 2013-06-25 2015-04-01 山东滨农科技有限公司 一种含有氯酯磺草胺和甲氧咪草烟的除草组合物
CN103392712B (zh) * 2013-06-30 2016-04-06 广东中迅农科股份有限公司 含有噁嗪草酮和五氟磺草胺的除草组合物
CN103319489B (zh) * 2013-07-12 2015-04-08 黑龙江大学 三唑并嘧啶磺酰胺化合物及合成方法和应用
CN103518747A (zh) * 2013-09-12 2014-01-22 广东中迅农科股份有限公司 一种含五氟磺草胺与环酯草醚的除草组合物
WO2015048269A1 (en) 2013-09-25 2015-04-02 Dow Agrosciences Llc Methods of weed control in chicory
CN104094944B (zh) * 2014-06-13 2016-08-24 广东中迅农科股份有限公司 一种含有氟丙嘧草酯和五氟磺草胺的除草组合物
BR112017019116B1 (pt) * 2015-03-10 2022-02-01 Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd Método para preparar composto de sulfonamida de alta pureza e intermediário do composto de sulfonamida
CN106916087B (zh) * 2015-12-25 2018-08-14 沈阳化工研究院有限公司 一种2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法
CN105399746B (zh) * 2015-12-28 2017-11-07 黑龙江凯奥科技开发有限公司 三唑并嘧啶磺酰胺化合物、含有该化合物的组合物及其应用
CN106432067B (zh) * 2016-09-18 2019-04-19 北京天弘天达医药科技有限公司 一种3-吡啶磺酰氯的绿色化学合成方法
GB2555635B (en) * 2016-11-07 2022-04-13 Rotam Agrochem Int Co Ltd A novel form of penoxsulam, a process for its preparation and use of the same
CN107668053A (zh) * 2017-11-27 2018-02-09 浙江永太科技股份有限公司 一种含哒草特和五氟磺草胺的除草剂组合物
CN108395435B (zh) * 2018-05-10 2021-02-05 深圳大学 三唑并嘧啶磺酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN108558744A (zh) * 2018-07-04 2018-09-21 常州大学 一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法
CN108707109A (zh) * 2018-08-29 2018-10-26 常州沃腾化工科技有限公司 一种2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶-3-磺酰氯的制备方法
CN113227052A (zh) * 2018-12-27 2021-08-06 科迪华农业科技有限责任公司 磺酰胺除草剂方法中间体的制备
WO2020139734A1 (en) * 2018-12-27 2020-07-02 Dow Agrosciences Llc Preparation of sulfonamide herbicide process intermediates
CN111217817B (zh) * 2020-02-26 2022-06-10 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种三唑并嘧啶类除草剂的制备方法
CN112730689B (zh) * 2020-12-29 2023-04-07 营口昌成新材料科技有限公司 2-氨基-5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶液相色谱分析方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE758749A (fr) * 1969-11-12 1971-05-10 Ciba Geigy Procede de preparation de nouveaux acides pyridine-sulfoniques
US3787573A (en) * 1970-03-18 1974-01-22 R Mizzoni Pyridine sulfonic acids as diuretics
US3674794A (en) * 1970-03-18 1972-07-04 Ciba Geigy Corp Certain-3-pyridine-sulfonamide derivatives
US3671512A (en) * 1970-04-01 1972-06-20 Aba Gelgy Corp 6-amino-3-pyridinesulfonamides
US3824241A (en) * 1970-08-26 1974-07-16 Ciba Geigy Corp Pyridinesulfonic acids
US4204870A (en) * 1978-07-25 1980-05-27 Eastman Kodak Company Photographic products and processes employing novel nondiffusible heterocyclyazonaphthol dye-releasing compounds
JPS5936685A (ja) * 1982-08-25 1984-02-28 Toa Eiyou Kagaku Kogyo Kk ピリド〔４，３−ｅ〕−１，２−チアジン誘導体及びその製造法
US4528288A (en) * 1983-05-02 1985-07-09 Riker Laboratories, Inc. Substituted triazolo[1,5-c]pyrimidines
US4822404A (en) * 1984-01-26 1989-04-18 The Dow Chemical Company Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
US4666501A (en) * 1984-12-11 1987-05-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4638075A (en) * 1985-01-14 1987-01-20 The Dow Chemical Company Herbicidal sulfonamides
US5010195A (en) * 1988-05-25 1991-04-23 The Dow Chemical Company Herbicidal alkoxy-1,2,4-triazolo(1,5-c)primidine-2-sulfonamides
US4605433A (en) * 1985-05-30 1986-08-12 The Dow Chemical Company 1,2,4-triazolo[1,5-a]-1,3,5-triazine-2-sulfonamides and compositions and methods of controlling undesired vegetation
DE3539386A1 (de) * 1985-11-04 1987-05-14 Schering Ag N-(s-triazolo(1,5-a)pyrimidin-2-yl)-2-alkoxy-benzolsulfonamide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
EP0244948A3 (en) * 1986-04-30 1989-03-15 Schering Agrochemicals Limited Triazolopyrimidine herbicides
US4685958A (en) * 1986-05-06 1987-08-11 The Dow Chemical Company Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo[1,5-a]-1,3,5-triazines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
US4910306A (en) * 1987-11-09 1990-03-20 The Dow Chemical Company Preparation of substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonanilides
US5272128A (en) * 1992-04-01 1993-12-21 Rohm And Haas Company Phosphosulfonate herbicides
FR2703051B1 (fr) * 1993-03-26 1995-04-28 Adir Nouvelles pyridothiadiazines, leurs procédés de préparation, et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
US5571775A (en) * 1994-07-11 1996-11-05 Dowelanco N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine-2-sulfonamide herbicides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2567856C2 (ru) * 2010-05-25 2015-11-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ-8-АЛКОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-c]ПИРИМИДИН-2-АМИНОВ
RU2635352C2 (ru) * 2012-09-14 2017-11-13 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-5,8-ДИМЕТОКСИ[1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-c]ПИРИМИДИНА ИЗ 4-ХЛОР-2,5-ДИМЕТОКСИПИРИМИДИНА

Also Published As

Publication number Publication date
CZ156398A3 (cs) 1998-10-14
DE69705821T2 (de) 2001-11-08
BG102478A (en) 1999-08-31
HU229886B1 (en) 2014-11-28
AR012020A1 (es) 2000-09-27
US5858924A (en) 1999-01-12
US6303814B1 (en) 2001-10-16
US6005108A (en) 1999-12-21
BR9706774B1 (pt) 2009-01-13
US6130335A (en) 2000-10-10
CA2238316A1 (en) 1998-04-02
TR199800906T1 (xx) 2000-02-21
EP0877745A2 (en) 1998-11-18
PL327108A1 (en) 1998-11-23
KR100488277B1 (ko) 2005-11-21
HUP0002072A3 (en) 2002-01-28
BG63123B1 (bg) 2001-04-30
CO4900002A1 (es) 2000-03-27
JP2000501431A (ja) 2000-02-08
JP2009057384A (ja) 2009-03-19
DE69705821D1 (de) 2001-08-30
DK0877745T3 (da) 2001-11-05
JP4958862B2 (ja) 2012-06-20
CN1206416A (zh) 1999-01-27
EP0877745B1 (en) 2001-07-25
HU228039B1 (en) 2012-09-28
WO1998013367A1 (en) 1998-04-02
FR08C0037I2 (ru) 2010-06-11
CA2238316C (en) 2007-01-30
CN1092195C (zh) 2002-10-09
BR9706774A (pt) 2000-01-04
CN1397551A (zh) 2003-02-19
PL190282B1 (pl) 2005-11-30
JP4215824B2 (ja) 2009-01-28
ES2158513T3 (es) 2001-09-01
GR3036961T3 (en) 2002-01-31
US5965490A (en) 1999-10-12
KR19990071559A (ko) 1999-09-27
DE122009000052I2 (de) 2009-12-31
HUP0002072A2 (hu) 2000-10-28
UA59350C2 (ru) 2003-09-15
FR08C0037I1 (ru) 2008-10-17
AU4736397A (en) 1998-04-17
EA199800478A1 (ru) 1998-12-24
CZ297521B6 (cs) 2007-01-03
CN1159297C (zh) 2004-07-28
AU723666B2 (en) 2000-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA001064B1 (ru) N-([1,2,4]триазолазинил)бензолсульфонамиды и пиридинсульфонамиды и их применение в качестве гербицидов
JP3911236B2 (ja) Ｎ−（５，７−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−イル）アリールスルホンアミド化合物及び除草剤としてのそれらの使用
US5571775A (en) N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine-2-sulfonamide herbicides
ES2324154T3 (es) Compuestos de n-(1,2,4 triazoloazinil)tiofenosulfonamida como herbicidas.
US5461161A (en) N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5614469A (en) N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US5602075A (en) N-aryl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrazine-2-sulfonamide herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM MD

ND4A Extension of term of a eurasian patent
ND4A Extension of term of a eurasian patent
ND4A Extension of term of a eurasian patent
MK4A Patent expired

Designated state(s): AZ BY KG TJ TM