CN108558744A - 一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法 - Google Patents

一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108558744A
CN108558744A CN201810723170.0A CN201810723170A CN108558744A CN 108558744 A CN108558744 A CN 108558744A CN 201810723170 A CN201810723170 A CN 201810723170A CN 108558744 A CN108558744 A CN 108558744A
Authority
CN
China
Prior art keywords
trifluoromethyl
methoxyl group
reaction
added
pyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810723170.0A
Other languages
English (en)
Inventor
徐德锋
管静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201810723170.0A priority Critical patent/CN108558744A/zh
Publication of CN108558744A publication Critical patent/CN108558744A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供2‑甲氧基‑4‑三氟甲基‑3‑吡啶磺酰氯的制备方法，属于精细化工领域。本发明采用原料2‑氯‑4‑三氟甲基吡啶为起始原料，经过甲氧基化，得到2‑甲氧基‑4‑三氟甲基‑3‑吡啶化合物，然后在丁基锂作用下与硫磺粉反应制备得到2‑甲氧基‑3‑巯基‑4‑三氟甲基‑3‑吡啶化合物，再进行氯化和氧化制备得最终产物2‑甲氧基‑4‑三氟甲基‑3‑吡啶磺酰氯化合物。在制备化合物Ⅲ的过程中使用硫磺粉，避免使用硫醚类化合物，可以消除生产过程中带来的恶臭性气味，减少环境污染。采用双氧水进行氧化，氯化亚砜进行氯化，避免使用氯气，有效降低制备合成过程中的危险性，提高安全生产系数。

Description

一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法。
背景技术：
啶磺草胺，英文通用名为pyroxsulam,是由美国陶氏益农公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂，具有活性高、杀草谱极广等特点，可用于防除小麦田常见的禾本科杂草及阔叶杂草。对小麦田中的日本看麦娘、多花黑麦草、野燕麦、硬草等恶性禾本科杂草的除草效果表现优异，与精恶唑禾草灵、炔草酯等无交互性。目前国内登记的啶磺草胺制剂有7.5％水分散粒剂(商品名优先)以及4％的分散油悬浮剂。
啶磺草胺关键中间体2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的现有制备工艺中，在制备磺酰氯的基团中，使用甲基锂的乙醚溶液与二丙基二硫醚在低温下反应，制备成硫醚，硫醚本身具有严重的恶臭性气味，不利于环境保护，并且乙醚溶液具有麻醉的作用，在使用中存在较大的安全隐患。硫醚制备磺酰氯过程中使用高毒性气体氯气，对于设备要求以及生产操作要求很高，安全系数低，不利于安全生产和绿色环保。
发明内容：
本发明在低温丁基锂作用下制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶，减少恶臭性气味的排放，缓解环保压力，同时使用氧化试剂和氯化试剂在非极性质子溶剂中加热制备可以大量制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯，避免使用高危氯气，降低制备磺酰氯的风险性，提高安全生产系数。
本发明采用的技术方案为：以2-氯-4-三氟甲基吡啶为原料制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯，按照下述步骤进行：
(1)以2-氯-4-三氟甲基吡啶和一定质量分数的甲醇钠溶液为原料，在30℃～65℃下反应，制备2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶；
(2)在惰性气氛下，将2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶溶于非质子性溶剂中，加入有机碱，降至-78℃～25℃下，加入2.2M正丁基锂环己烷溶液，保温反应0.5h～3h后，加入硫磺粉，在0～35℃条件下继续反应1h～4h，反应结束后，加入乙酸调节反应液pH＝1，减压回收有机溶剂，加水，用二氯甲烷萃取，制备得2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶；
(3)将2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶溶于非质子性溶剂中，加入氯化试剂和氧化试剂，在30℃～80℃条件下反应3h～6h，反应结束冷却至室温，过滤，滤液减压浓缩后得2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯。
其中步骤(1)中优选反应温度:55℃～65℃；
其中步骤(1)中甲醇钠溶液为:10％～30％；
其中步骤(1)中2-氯-4-三氟甲基吡啶与甲醇钠摩尔比为:1:1～3。
其中步骤(2)中非质子性溶剂为:四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、正己烷或者环己烷和正己烷的体积比为1：2的混合液；
其中步骤(2)中加入正丁基锂环己烷溶液后保温反应的优先温度:-60℃～-40℃；
其中步骤(2)中加入硫磺后的保温反应的优先温度:25～35℃；
其中步骤(2)中2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶与有机碱、正丁基锂、硫磺粉摩尔比优选为1:0.5～1:1～1.2:1～1.2；
其中步骤(2)中2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶质量与非质子性溶剂的体积比优选为1:8～10。
其中步骤(2)中所述的惰性气氛为氮气、氩气；
其中步骤(2)中所述的有机碱为异丙胺、三乙胺、正丙胺、二异丙胺；
其中步骤(3)中非质子性溶剂为:乙腈、环己烷、正己烷、甲苯；
其中步骤(3)中优先反应温度:80℃～100℃；
其中步骤(3)中氯化试剂为二氯亚砜、磺酰氯、次氯酸；
其中步骤(3)中2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶与氯化试剂和氧化试剂的摩尔比优选为：1:1～1.5:1～1.5；
其中步骤(3)中氧化试剂为：三氯化铁、高锰酸钾、30％双氧水；
其中步骤(3)中2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶质量与非质子性溶剂体积之比优选为1:3～5。
反应通式如下：
本发明的优点在于：
(1)本发明以2-氯-4-三氟甲基吡啶为初始原料，在正丁基锂作用下与硫磺粉反应，制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶，避免使用硫醚，减少恶臭性气味的产生，改善生产环境，有利于环境保护，属于绿色化学。
(2)在制备磺酰氯的过程中，使用氯化试剂和氧化试剂在非质子性溶剂中加热反应，避免使用高危气体氯气，有利于生产安全，提高安全系数。
具体实施方式：
实施例1
化合物Ⅱ的制备
在反应瓶中加入2-氯-4-三氟甲基吡啶(10.0g，0.055mol)，质量分数为10％的甲醇钠溶液(30.0g,0.055mmol)，加热升温，在55℃下反应，GC跟踪至原料反应完全，反应结束后冷却至室温，过滤，真空回收甲醇，加入水和二氯甲烷萃取分层，减压浓缩二氯甲烷得到淡黄色液体8.38g，收率86.1％。1H-NMR(300MHZ,CDCl3)δ8.23(d,J＝3HZ,1H,吡啶环氢),6.99(d,J＝6HZ,1H,吡啶环氢),6.88(s,1H,吡啶环氢)，3.89(s,3H,-OCH3)。
化合物Ⅲ的制备
氮气保护下，在反应瓶中加入正己烷(140ml)，二异丙胺(5.1g，0.05mol)，冷却至-60℃滴加2.2M正丁基锂环己烷溶液(45.5ml,0.1mol)，搅拌反应1h，开始滴加2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶(17.8g,0.1mol)，滴加完毕后在-60℃反应2小时，然后加入硫磺粉(3.2g,0.1mol)，加入后升温至25℃搅拌反应2小时，反应结果后用乙酸调节至pH＝1，减压脱除正己烷后，用二氯甲烷(50ml)溶解，水洗涤，分层，二氯甲烷层用无水硫酸镁干燥，回收二氯甲烷后得棕色油状物产品17.2g，收率82.3％。
1H-NMR(300MHZ,CDCl3)δ8.29(d,J＝6HZ,1H,吡啶环氢),7.10(d,J＝6HZ,1H,吡啶环氢),3.94(s,3H,-OCH3),3.49(s,1H,-SH)
化合物Ⅳ的制备
在反应瓶中加入乙腈(45ml)，2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶(15.5g,0.074mol)，氯化亚砜(8.8g,0.074mol)，在室温下滴加30％双氧水(9.4g，0.074mol)，在80℃下反应3小时，反应结束后，减压下回收乙腈，得浅黄色油状产品16.4g，收率80.2％。1H-NMR(300MHZ,CDCl3)δ8.58(d,J＝3HZ,1H,吡啶氢),7.34(d,J＝6HZ,1H,吡啶环氢),4.17(s,3H,-OCH3)；13C-NMR(125MHZ,DMSO)δ161.77,154.73,138.60,131.43,121.96,119.76,56.07。
实施例2
化合物Ⅱ的制备：
原料2-氯-4-三氟甲基吡啶(18.5g,0.102mol)先加入至反应瓶中,将15％的甲醇钠溶液(73.4g,0.204mol)缓慢加入，混合后升温至60℃下反应，GC跟踪分析原料反应完全后，降温至室温，抽滤获取滤液，减压脱除甲醇，加入水和二氯甲烷萃取分层，减压浓缩二氯甲烷得到淡黄色液体16.1g,收率89.2％。
化合物Ⅲ的制备：
氩气保护下，在三口烧瓶中，先加入250ml的四氢呋喃，将三乙胺(12.5g,0.124mol)加入反应瓶中，然后开始降温至-50℃，将2.2M正丁基锂的环己烷溶液(77.5ml,0.171mol)缓慢加入，滴加完毕后保温在-50℃反应1h,原料2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶(27.5g,0.155mol)缓慢加入，滴加完毕后继续保温在-50℃反应2小时，保温结束后，将硫磺粉(5.5g,0.171mol)缓慢加入至反应瓶，加入完毕后升温至30℃搅拌2小时，反应结束后加入乙酸调节至pH＝1，减压脱除四氢呋喃，然后加入二氯甲烷(100ml)溶解，水洗涤，分层，二氯甲烷层用无水硫酸镁干燥，浓缩二氯甲烷后获得棕色油状物m＝29.3g,收率90.5％。
化合物Ⅳ的制备：
反应瓶中加入环己烷(85ml)，2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶(21.2g,0.101mol)，滴加磺酰氯(16.4g,0.121mol),混合物搅拌均匀后，缓慢加入高锰酸钾(19.1g，0.121mol)后升温至82℃条件下搅拌反应4小时，反应结束后加水淬灭反应，过滤，获得滤液减压脱除，加入二氯甲烷溶解分层，二氯甲烷层使用无水硫酸镁干燥，减压脱除二氯甲烷获得浅黄色油状液体m＝21.1g,收率75.8％。
实施例3
化合物Ⅱ的制备
在反应瓶中加入2-氯-4-三氟甲基吡啶(45.5g，0.251mol)，质量分数为30％的甲醇钠溶液(135.5g,0.753mol)搅拌混合均匀后，加热升温，在65℃下反应，GC跟踪至原料反应完全，反应结束后冷却至室温，过滤，真空回收甲醇，加入水和二氯甲烷萃取分层，减压浓缩二氯甲烷得到淡黄色液体40.9g，收率92.1％。
化合物Ⅲ的制备
氮气保护下，四口烧瓶中，加入2-甲基四氢呋喃(380ml)，正丙胺(12.6g，0.213mol)，冷却至-40℃滴加2.2M正丁基锂环己烷溶液(116.4ml，0.256mol)，搅拌1h，滴加2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶(37.8g,0.213mol)，在-40℃反应3小时，保温结束后加入硫磺粉(8.2g，0.256mol)，加入后升温至35℃搅拌反应4小时，反应结束后用乙酸调节至pH＝1，减压脱除2-甲基四氢呋喃，然后加入二氯甲烷(150ml)溶解，水洗涤，分层，二氯甲烷层用无水硫酸镁干燥，浓缩二氯甲烷后获得棕色油状物m＝38.9g，收率87.3％。
化合物Ⅳ的制备
在反应瓶中加入甲苯(200ml)，2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶(38.5g,0.184mol)，次氯酸(14.5g,0.276mol)，三氯化铁(44.8g，0.276mol)，在110℃下反应5小时，反应结束后过滤，滤液在减压下脱除甲苯，加入二氯甲烷溶解，二氯甲烷层使用水洗，分层二氯甲烷层使用无水硫酸镁干燥，减压脱除二氯甲烷得浅黄色油状产品36.9g，收率72.7％。

Claims (5)

1.以2-氯-4-三氟甲基吡啶为原料制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯，其特征在于按照下述步骤进行：
(1)以2-氯-4-三氟甲基吡啶和一定质量分数的甲醇钠溶液为原料，在30℃～65℃下反应，制备2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶；
(2)在惰性气氛下，将2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶溶于非质子性溶剂中，加入有机碱，降至-78℃～25℃下，加入2.2M正丁基锂环己烷溶液,保温反应0.5h～3h后，加入硫磺粉，在0～35℃条件下继续反应1h～4h，反应结束后，加入乙酸调节反应液pH＝1，减压回收有机溶剂，加水，用二氯甲烷萃取，制备得2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶；
(3)将2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶溶于非质子性溶剂中，加入氯化试剂和氧化试剂，在30℃～80℃条件下反应3h～6h，反应结束冷却至室温，过滤，滤液减压浓缩后得2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯。
2.根据权利要求1所述的以2-氯-4-三氟甲基吡啶为原料制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯，其特征在于其中步骤(1)中优选反应温度:55℃～65℃；
其中步骤(1)中甲醇钠溶液为:10％～30％；
其中步骤(1)中2-氯-4-三氟甲基吡啶与甲醇钠摩尔比为:1:1～3。
3.根据权利要求1所述的以2-氯-4-三氟甲基吡啶为原料制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯，其特征在于其中步骤(2)中非质子性溶剂为:四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、正己烷、环己烷和正己烷的体积比为1:2的混合液；
其中步骤(2)中加入正丁基锂的优先温度:-60℃～-40℃；
其中步骤(2)中加入硫磺后的反应优先温度:25～35℃；
其中步骤(2)中2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶与有机碱、正丁基锂、硫磺粉摩尔比优选为1:0.5～1:1～1.2:1～1.2；
其中步骤(2)中2-甲氧基-4-三氟甲基吡啶质量与非质子性溶剂的体积比优选为1:8～10。
4.根据权利要求1所述的以2-氯-4-三氟甲基吡啶为原料制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯，其特征在于其中步骤(2)中所述的惰性气氛为氮气、氩气；
其中步骤(2)中所述的有机碱为异丙胺、三乙胺、正丙胺、二异丙胺.。
5.根据权利要求1所述的以2-氯-4-三氟甲基吡啶为原料制备2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯，其特征在于其中步骤(3)中非质子性溶剂为:乙腈、环己烷、正己烷、甲苯；
其中步骤(3)中优先反应温度:80℃～100℃；
其中步骤(3)中氯化试剂为二氯亚砜、磺酰氯、次氯酸；
其中步骤(3)中2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶与氯化试剂和氧化试剂的摩尔比优选为：1:1～1.5:1～1.5；
其中步骤(3)中氧化试剂为：三氯化铁、高锰酸钾、30％双氧水；
其中步骤(3)中2-甲氧基-4-三氟甲基-3-巯基吡啶质量与非质子性溶剂体积之比优选为1:3～5。
CN201810723170.0A 2018-07-04 2018-07-04 一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法 Pending CN108558744A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810723170.0A CN108558744A (zh) 2018-07-04 2018-07-04 一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810723170.0A CN108558744A (zh) 2018-07-04 2018-07-04 一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108558744A true CN108558744A (zh) 2018-09-21

Family

ID=63555137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810723170.0A Pending CN108558744A (zh) 2018-07-04 2018-07-04 一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108558744A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110734397A (zh) * 2019-12-02 2020-01-31 阿里生物新材料（常州）有限公司 一种4-（二氟甲基）-2-羟基吡啶-5-磺酰氯的合成方法
CN110981793A (zh) * 2019-12-23 2020-04-10 阿里生物新材料（常州）有限公司 一种2-（二氟甲基）吡啶-3-醇的合成方法
CN111592557A (zh) * 2020-05-09 2020-08-28 河北合佳医药科技集团股份有限公司 一种7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸的一步法环保制备方法
CN113272277A (zh) * 2018-12-27 2021-08-17 科迪华农业科技有限责任公司 磺酰胺除草剂方法中间体的制备

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1206416A (zh) * 1996-09-24 1999-01-27 道农业科学公司 N－([1,2,4]三唑并吖嗪基)苯磺酰胺和吡啶磺酰胺化合物和它们作为除草剂的用途
CN101199274A (zh) * 2003-10-31 2008-06-18 石原产业株式会社 杀菌剂组合物和植物病害的防除方法
CN101362716A (zh) * 2008-09-24 2009-02-11 江苏省激素研究所有限公司 3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺的制备方法
CN103333144A (zh) * 2013-06-17 2013-10-02 温州大学 一种2-硫基-3-卤代苯并呋喃化合物及其合成方法和用途
CN105541724A (zh) * 2016-01-21 2016-05-04 武汉科福新药有限责任公司 甲巯咪唑的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1206416A (zh) * 1996-09-24 1999-01-27 道农业科学公司 N－([1,2,4]三唑并吖嗪基)苯磺酰胺和吡啶磺酰胺化合物和它们作为除草剂的用途
CN101199274A (zh) * 2003-10-31 2008-06-18 石原产业株式会社 杀菌剂组合物和植物病害的防除方法
CN101362716A (zh) * 2008-09-24 2009-02-11 江苏省激素研究所有限公司 3-三氟乙氧基吡啶-2-磺酰胺的制备方法
CN103333144A (zh) * 2013-06-17 2013-10-02 温州大学 一种2-硫基-3-卤代苯并呋喃化合物及其合成方法和用途
CN105541724A (zh) * 2016-01-21 2016-05-04 武汉科福新药有限责任公司 甲巯咪唑的制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113272277A (zh) * 2018-12-27 2021-08-17 科迪华农业科技有限责任公司 磺酰胺除草剂方法中间体的制备
CN110734397A (zh) * 2019-12-02 2020-01-31 阿里生物新材料（常州）有限公司 一种4-（二氟甲基）-2-羟基吡啶-5-磺酰氯的合成方法
CN110734397B (zh) * 2019-12-02 2022-04-05 阿里生物新材料（常州）有限公司 一种4-（二氟甲基）-2-羟基吡啶-5-磺酰氯的合成方法
CN110981793A (zh) * 2019-12-23 2020-04-10 阿里生物新材料（常州）有限公司 一种2-（二氟甲基）吡啶-3-醇的合成方法
CN110981793B (zh) * 2019-12-23 2022-03-11 阿里生物新材料（常州）有限公司 一种2-（二氟甲基）吡啶-3-醇的合成方法
CN111592557A (zh) * 2020-05-09 2020-08-28 河北合佳医药科技集团股份有限公司 一种7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸的一步法环保制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108558744A (zh) 一种2-甲氧基-4-三氟甲基-3-吡啶磺酰氯的制备方法
CN105153110A (zh) 一种阿托伐他汀钙手性中间体的合成方法
CN115515945A (zh) 用于制备新的砜中间体的方法
CN108530323B (zh) 一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法
CN115433122B (zh) 一种6-氟烟酸的制备方法
CN113272277A (zh) 磺酰胺除草剂方法中间体的制备
Verkruijsse et al. Convenient procedures for the α-metallation of vinylic ethers and thioethers
CN107935891A (zh) 一种2‑氟‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的制备方法
DK170858B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af methylpropenoater
CN113307728B (zh) 一种杨小舟蛾信息素的制备方法
JP4143810B2 (ja) 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造方法
CN105348044B (zh) 一种毒芹提取物(S)-Virol A的合成方法
CN109180500A (zh) 一种n，n-二甲基-1-烷基联苯甲胺的制备方法
CN106810478B (zh) 一种基于c-h活化芳胺类制备芳基磺酸化合物的方法
CN112079797A (zh) 2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-2-甲基环氧乙烷的制备方法
CA3237843A1 (en) Method for preparing a partially fluorinated alcohol
CA2590171C (en) Method for producing thiocarbamate derivative
EP0572918B1 (en) Process for selectively ortho-fluorinating substituted aromatic compounds
CN106431822B (zh) 3,3’,4,4’-四氟联苯工业生产方法
Anilkumar et al. Room temperature preparation of α-chloro-β, β-difluoroethenylzinc reagent (CF2CClZnCl) by the metallation of HCFC-133a (CF3CH2Cl) and a high yield one-pot synthesis of α-chloro-β, β-difluorostyrenes
US9216958B2 (en) 2,6-dihalo-5-alkoxy-4-substituted-pyrimidines, pyrimidine-carbaldehydes, and methods of formation and use
JP4547898B2 (ja) 求電子的パーフルオロアルキル化剤、及びパーフルオロアルキル化有機化合物の製造方法
CN111393406B (zh) 工业化制备2,3,7,8-四氟-s-(三氟甲基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸盐的方法
CN109796391B (zh) 一种水相中硫代磺酸酯类化合物的制备方法
WO2023216064A1 (zh) 一种4-硝基-2-三氟甲基苯乙酮的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180921

RJ01 Rejection of invention patent application after publication