UA59350C2

UA59350C2 - Сполука n-([1,2,4,]триазолоазиніл)бензолсульфонаміду, проміжні сполуки, гербіцидна композиція та спосіб боротьби з небажаною рослинністю

Info

Publication number: UA59350C2
Application number: UA98052683A
Authority: UA
Inventors: Тімоті С. Джонсон; Мері Л. Еш; Роберт Джей Ер; Річард Д. Джонстон; Уільям А. Клешік; Тімоті П. Мартін; Річард К. Манн; Ричард К. Манн; Марк А. Побанц; Хеертум Джон С. ван
Original assignee: Дау Агросайансіз Ллс
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1997-09-23
Publication date: 2003-09-15
Also published as: HUP0002072A2; US6130335A; DE122009000052I2; JP4958862B2; CN1159297C; US6303814B1; US5965490A; CA2238316A1; US6005108A; BG63123B1; CN1206416A; CO4900002A1; EA199800478A1; BR9706774B1; CZ297521B6; HUP0002072A3; WO1998013367A1; FR08C0037I1; KR100488277B1; AU4736397A

Abstract

Сполуки N-(триазолазиніл)арилсульфонаміду, такі як 2,6-диметокси-N-(8-хлор-5-метокси [1,2,4]триазол[1,5-с]піримідин-2-іл)бензолсульфонаміду, 2-метокси-4-(трифторметил)-N-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-с]піримідин-2-іл)піридин-3-сульфонамід та 2-метокси-6-метоксикарбоніл-N-(5,8-диметокси[1,2,4]триазол[1,5-а]піридин-2-іл)бензолсульфонамід одержували з відповідно заміщених 2-аміно[1,2,4]триазол[1,5-с]піримідину та 2-аміно[1,2,4]триазол[1,5-а]піридину та відповідно заміщених сполук бензолсульфонілхлориду і піридин-3-сульфонілхлориду. Було виявлено, що ці сполуки є корисними як гербіциди. (I).

Description

Опис винаходу

Даний винахід стосується заміщених сполук бензолсульфонаміду та піридинсульфонаміду, гербіцидних 2 композицій, які містять ці сполуки, та застосування даних сполук для контролю небажаної рослинності.

Боротьба з небажаною рослинністю засобами хімічних агентів, а саме гербіцидів, є важливим аспектом сучасного сільського господарства та землеробства. Тоді як відомий ряд хімічних сполук, які використовуються для контролю небажаної рослинності, існує потреба в нових сполуках, які були б загалом більш ефективними, більш високоефективними у застосуванні до специфічних видів рослин, наносили менше шкоди для бажаної 710 рослинності, були більш безпечними для людини та навколишнього середовища, більш економічно вигідними або мали інші переваги.

Відомим є ряд сполук заміщеного бензолсульфонаміду, також відомо, що деякі з цих сполук мають гербіцидну активність. Наприклад, деякі сполуки М-(11,2,Агриазолої|1,5-а|Іпіримідин-2-іл)бензолсульфонаміду та їх застосування в якості гербіцидів були описані в опатенті США 4638075, а деякі сполуки 12 ІМ-(1,2,)гриазоло|1,3,5Ітриазин-2-іл)бензолсульфонаміду були описані в патенті США Мо4685958. Відомими також є деякі сполуки М-феніларилсульфонаміду, які мають гербіцидну активність. Наприклад, деякі сполуки

М-(заміщений феніл)|1,2,Агриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-сульфонаміду були описані в патенті США Мо5163995, а деякі сполуки М-(заміщений феніл)(1,2,)триазоло|1,5-а|піридин-2-сульфонаміду - в патенті США Мо5571775, виданому 5 листопада 1996 року. 20 Нещодавно було виявлено, що клас нових сполук М-(триазолоазиніл)л'арилсульфонаміду, до складу якого входять ІМ-(1,2,)гриазоло|1,5-сІпіримідин-2-іл)бензолсульфонамід,

М-(1,2,Атриазоло|1,5-а|піримідин-2-іл)упіридинсульфонамід,

ІМ-(1,2,гриазоло|1,5-а|Іпіридин-2-іл)/бензолсульфонамід та

ІМ-(1,2,гриазоло|1,5-а|Іпіридин-2-іл)упіридинсульфонамід, є гербіцидами сильної дії для контролю небажаної с 25 рослинності як у досходовій, так і в післясходовій обробці. Багато із цих сполук мають бажану селективність Ге) відносно основних культур і мають задовільні токсикологічні властивості та властивості, які мають значення для навколишнього середовища.

Винахід включає сполуки М-(триазолоазиніля"'арилсульфонаміду формули І: о й 30 й во ою ую ше Фо 2 (в (о)

А

35 но в в якій

Х означає М або С-У;

М означає О(С.-Сзалкіл), СІ, Вг, Е або Н;

У означає Н, ОСН,», Е, СІ, Вг, І або СН3з, необов'язково заміщений від одного до трьох атомами фтору; « 20 7 означає О(С.4-Сзалкіл), Н, Е, СІ, Вг, І, 5(С4-Сзалкіл) або СНу необов'язково заміщений від одного до трьох -о атомами фтору; за умови, що принаймні один із М/ або 7 означає Ф(С.1-Сзалкіл); с о означає С-Н або М; :з» А означає РЕ, СІ, Вг або | або СО5(С.-С.алкіл) або означає С.-Сзалкіл, Ф(С1-Слалкіл), О(С3-Суалкеніл),

О(С3-С.алкініл) або 5(С--Сзалкіл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із таких замісників, як 415 О(С.-Сзалкіл), 5(С1-Сзалкіл), хлор, бром або ціаногрупа, або максимально можливою кількістю атомів фтору, сл або означає 2-метил-1,3-діоксолан-2-ільну частину, і коли СО означає М, Н;

В означає Н, РЕ, СІ, ВГ, І, МО», СМ, СО5(С.-Суалкіл), МН(С1-Сзалкіл) або М(С--Сзалкіл)» або означає іс), О(С1-Слалкіл), ФО(С3-С;алкеніл), ФО(С3-Суалкініл), С--Сзалкіл, З(Сі-Сулалкіл), БО(С.--Сзалкіл), ЗО5(С.-Сзалкіл), с З(С3з-С;алкеніл), ЗО(С3-Салкеніл), О»(С3-С;алкеніл), З(С3-Слалкініл), ЗО(С3-Суалкініл) або 50 5О»(С3-Суалкініл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таких як (С 1-Сзалкіл), 5(С4-Сз), о хлор, бром або ціаногрупа або максимально можливою кількістю атомів фтору, за умови, що А і В одночасно не о означають водень; о означає Н, Е, СІ, Вг, І, СгСз алкіл, ОСНз, ОСоНбв, СНоЕ, СНЕ» або СЕ»; або В і О разом означають фрагмент формули О-СН»-О, необов'язково заміщений одним або декількома атомами фтору або СН»;

Т означає Н, 502, СІК, СОЮ, С(О)МК о або СНЬСНЬС(ООВ;

К означає С.-Су алкіл, Сз-Слалкеніл або С3-С;алкініл, кожен з яких необов'язково містить від одного до

ГФ) двох замісників, таких як хлор, бром, О(С 4-С,.) алкіл або феніл, і від одного до максимального числа г фтор-замісників; і К' означає Н, С.-Сулалкіл, Сз--Слалкеніл або С3-Су алкініл; і, коли Т означає водень, солі цих сполук, які є придатними для сільськогосподарського використання. во Сполуки, в яких Х означає або М, або С-Н, а також сполуки, в яких О означає або М, або С-Н, належать до сполук згідно з винаходом, яким надається перевага. Багато із сполук згідно з винаходом, яким надається перевага, мають метоксигрупу в якості замісника в положенні 5 (МУ) та метоксигрупу або галоген в якості замісників у положенні 8 (7) триазолоазинового кільця. Деякі із сполук, яким надається перевага, також мають в якості замісника метоксигрупу в орто-положенні (А або В) в поєднанні з рядом замісників в інших ве орто-положеннях (А або В) та водень в мета-положенні; метокси-заміщуючу групу в орто-положенні (А) у поєднанні з воднем або метильною заміщуючою групою в мета-положенні, або хлор як замісник (0) при відсутності інших замісників в орто-положенні (В); або трифторметильну заміщуючу групу в орто-положенні (В) в поєднанні з рядом замісників в інших орто-положеннях (А) і водень в мета-положенні.

Винахід також стосується композицій, які містять гербіцидно активні кількості сполук формули | у поєднанні з одним або більше прийнятними для землеробства допоміжними засобами або носіями, а також застосування сполук формули І в якості гербіцидів. Загалом перевага надається застосуванню придатних сполук даного винаходу, з допомогою яких можна досягти або повного контролю за рослинністю, або селективного контролю за бур'янами у пшениці, рисі та рапсі. Можна контролювати як трав'янисті, так і широколисті бур'яни.

Загалом перевага надається післясходовому застосуванню сполук до небажаної рослинності. 70 Сполуки М-(триазолоазиніл)яарилсульфонаміду згідно з винаходом загалом можуть бути описані як заміщений

ІМ-(1,2,)гриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)бензолсульфонаміду,

ІМ-(1,2,Атриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)упіридин-3-сульфонаміду,

ІМ-(1,2,гриазоло|1,5-а|Іпіридин-2-іл)бензолсульфонаміду та

Сполуки згідно з винаходом, які мають гербіцидну активність, включають сполуки

М-(триазолоазиніляуарилсульфонаміду загальної формули |: "и і В о ре - 2 о

А

Такі сполуки, в яких х означає азот, містять частину заміщеного с

М-А(1,2,4)гриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-ілу), а ті сполуки, в яких Х означає С-У, містять частину заміщеного о

ІМ-(1,2,гриазоло|1,5-а|піридин-2-ілу). Сполуки, в яких СО) означає азот, є сполуками піридинсульфонаміду, а сполуки, в яких 0) означає С-Н є сполуками бензолсульфонаміду. Дані сполуки також характеризуються тим, що вони мають в якості замісника Сии1-С3 алкоксигрупу в одному або в обох положенях 5, 8 (відповідно УМ і 7) триазолазинового кільця, і тим, що вони мають принаймні один орто-замісник (А) у фенільному або (ав) піридиновому кільці.

Сполуки за винаходом включають сполуки формули !, в яких Х означає М або С-М (де У означає водень, й галоген, метоксигрупу або метил, необов'язово заміщений від одного до трьох атомами фтору). Часто перевага «9 надається сполукам, в яких Х означає азот. Однак, іноді надається перевага сполукам, в яких Х означає С-Н.

Сполуки згідно з винаходом включають сполуки формули І, в яких ОО означає азот або С-Н. Іноді надається Ф перевага обом варіантам. За ряду умов перевага надається сполукам, в яких Х означає азот, С означає С-Н, але М) за інших умов перевага надається сполукам, в яких і Х, і 0 означають азот. З іншого боку, за деяких умов перевага надається сполукам, в яких Х означає С-У, а О означає С-Н.

Триазолазинове кільце сполук формули І! є принаймні монозаміщеним. До складу сполук згідно з винаходом « входять сполуки, в яких МУ означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, циклопропоксигрупу, фтор, хлор, бром або водень, і в яких 7 означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, - с 1-метилетоксигрупу, циклопропоксигрупу, метилтіогрупу, етилтіогрупу, 1-метилетилтіогрупу, а циклопропілтіогрупу, водень, фтор, хлор, бром, йод або метил, необов'язково заміщений від одного до трьох "» атомами фтору, за умови, що принаймні М/ або 7 означають одну із описаних алкоксильних частин. Часто надається перевага сполукам, в яких один із МУ та 7 означають алкоксигрупу, інший означає фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу або етоксигрупу, а Х означає азот або С-Н. Таким сполукам, в яких один або обидва МУ та 7 1 означають метоксигрупу, часто надається перевага. Часто найбільша перевага надається сполукам формули І, в со яких МУ означає метоксигрупу, а 7 означає метоксигрупу, хлор або бром. Особливий інтерес іноді становлять сполуки, в яких Х означає азот, так само як і сполуки, в яких Х означає С-Н, а 7 особливо означає метоксигрупу. (95) Сполуки формули І, в яких ОО означає С-Н включають ті сполуки, в яких А означає галоген або сл 50 (Сі-С,алкокси)-карбоніл або означає С.-Сзалкіл, С.і-Слалкокси, С»з-Слалкенокси, С3-С;алкінокси або

С.-Сзалкілтіо, кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таких як С 4-Сзалкокси, С.і-Сзалкілтіо, 62 хлор, бром або ціаногрупа, або від одного до максимально можливої кількості атомами фтору. А також може означати частину 2-метил-1,3-діоксолан-2-ілу. Коли С) означає азот, сполуки формули | також включають ті сполуки, в яких А означає водень. Часто перевага надається метоксигрупі, етоксигрупі, пропоксигрупі, 1-метилетоксигрупі, метоксиметоксигрупі, 2-фторетоксигрупі, 2-хлоретоксигрупі, 2,2-дифторетоксигрупі, 1-«(фторметил)-2-фторетоксигрупі, трифторметоксигрупі, хлору і фтору. Часто більша перевага надається таким о групам, як метоксигрупа, етоксигрупа, пропоксигрупа або 1-метилетоксигрупа, метоксиметоксигрупа, іме) метоксиетоксигрупа, 2-фторетоксигрупа, 2-хлоретоксигрупа, 2,2-дифторетоксигрупа і 1-«(фторметил)-2-фторетоксигрупа. Іноді особливий інтерес становить метоксигрупа. 60 Сполуки формули | також включають ті сполуки, в яких В означає водень, галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, (Сі-Слалкокси) карбоніл, С--Сзалкіламіно або ди (С--Сзалкіл)уаміно або означає С.і-Сзалкіл, С.-С;алкокси,

С3-Слдалкенокси, С3-Слалкінокси, С4-Сзалкілтіо, С--Сзалкансульфініл, Сі-Сзалкансульфоніл, Сз-Сулалкенілтіо,

С3-С.лалкенсульфініл, Сз-С.алкенсульфоніл, Сз-С;алкілтіо, Сз-С.алкінсульфініл або С3-Слалкінсульфоніл, кожен з яких є необов'язково заміщений одним із замісників, таких як С 4-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, хлор, бром або 65 Цціаногрупа, або від одного до максимально можливої кількості атомами фтору. Такі сполуки, в яких ОО означає азот, і А та В означають водень, тим не менше, не беруться до уваги. Таким чином, якщо С означає азот або С-Н,

принаймні один із А та В означає замісник інший, ніж водень. Часто перевага надається таким В-замісникам, як водень, метоксигрупа, етоксигрупа, пропоксигрупа, 1-метилетоксигрупа, метоксиметильна група, метилтіогрупа, метил, трифторметил, трифторметоксигрупа, фтор, хлор та метоксикарбоніл. Коли СО) означає С-Н, більша перевага звичайно надається водню, метоксигрупі, етоксигрупі, пропоксигрупі, 1-метилетоксигрупі, метоксиметильній групі, трифторметильній групі, фтору, хлору або метоксикарбонілу, а, коли С) означає азот, більша перевага надається водню, метоксигрупі, етоксигрупі, пропоксигрупі, 1-метилетоксигрупі, трифторметильній групі та метоксикарбонільній групі. Незалежно В-замісниками, які становлять особливий інтерес, часто є метоксигрупа та трифторметильна група. 70 Сполуки згідно з винаходом також включають ті, в яких О означає водень, галоген, метил, етил, 1-метилетил, пропіл, метоксигрупу, етоксигрупу, фторметил, дифторметил або трифторметил. Вони також включають сполуки, в яких В і О разом означають фрагмент метилендіокси, необов'язково заміщений однією або двома групами фтору або метильною групами. Звичайно, перевага надається сполукам, в яких Ю означає водень, фтор, бром, хлор або метил. Сполукам, в яких Ю означає водень, хлор або метил, часто надається більша перевага, коли 0 означає С-Н, тоді як тим сполукам, в яких Ю означає водень або метил, більша перевага звичайно надається, коли О означає азот.

Часто надається перевага сполукам формули І, в яких А означає метоксигрупу, етокигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетоксигрупу, 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу, трифторметоксигрупу, хлор або фтор; В означає 2о водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметильну групу, метилтіогрупу, метил, трифторметил, трифторметоксигрупу, фтор, хлор або метоксикарбоніл; і ЮО означає водень, фтор, хлор, бром або метил. Часто особливий інтерес становлять такі сполуки, в яких В означає метоксигрупу, а О означає водень; в яких А означає метоксигрупу, і О означає водень, метил або хлор; і в яких В означає трифторметил, і р означає водень. с

Сполукам формули І, в яких О означає С-Н, і один або обидва В і О означають водень, надається особлива первага. Часто більша перевага надається сполукам, в яких ОО означає С-Н, і А означає метоксигрупу, і) етоксигрупу, пропоксигрупу або 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетоксигрупу або 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу; В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметил, трифторметил, фтор, «3 зо хлор або метоксикарбоніл; і О означає водень, хлор або метил. Такі сполуки, в яких О означає водень, і або А, або В кожен означає метоксигрупу, або А означає метоксигрупу, а В-трифторметил або метоксикарбоніл, іноді о самі по собі становлять інтерес. Іноді перевага надається сполукам, в яких С) означає С-Н, і А означає с метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу або 1-метилетоксигрупу, В означає водень; а Ю означає хлор або метил. Ме

Звичайно перевага надається сполукам формули І, в яких ОО означає азот, А означає метоксигрупу, ю етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетоксигрупу або 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу; В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, трифторметил або метоксикарбоніл; і ЮО означає водень або метил. Звичайно, більша перевага надається сполукам, в яких В означає трифторметил, і А означає « Метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, -З с 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетокси або 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу; ОО означає водень. ;» До сполук формули І належать ті, в яких Т означає водень, алкілсульфонільну групу (502К), ацильну групу (С(ОЖЖК), алкоксикарбонільну групу (С(О)ОК), амінокарбонільну групу (С(О)МК 2) або 2-(алкоксикарбоніл)етильну

Трупу (СНоСНоС(О)ОК), в яких К означає С 1-Слалкіл, Сз-Слалкеніл або Сз-Сулалкініл, кожен з яких с необов'язково має від одного до двох замісників, таких як хлор, бром, С4-С;лалкокси або феніл, та від одного до максимально можливої кількості фтор-замісниками; і К означає водень, С.і-Сзалкіл, С3-Слалкеніл або се) С3-Салкініл. Перевага надається тим сполукам, в яких Т означає водень. Винахід також стосується прийнятних оо для використання в сільському господарстві солей сполук формули І, в яких Т означає водень.

Сполуки формули І, які містять будь-яку можливу комбінацію замісників, яким надається перевага, більша чи 1 найбільша перевага, які є бажаними і становлять особливий інтерес, далі розглядаються як важливі варіанти о реалізації винаходу.

Терміни алкіл, алкеніл та алкініл (включно з їх модифікацією в галоїдалкіл та алкокси), як вони використовуються в даному описі, включають прямий, розгалужений ланцюг, а також циклічні групи. Таким дв ЧИНОМ, типовими алкільними групами є метил, етил, 1-метилетил, пропіл, 1,1-диметилетил та циклопропіл. Часто перевага надається метилу та етилу. Алкільні групи іноді позначаються як нормальні (п), ізо (ї) або вторинні

Ф) (5). Типовий алкіл з максимально можливою кількістю фтор-замісників включає трифторметил, монофторметил, ка 2,2,2-трифторетил, 2,3-дифторпропіл та подібні; часто перевага надається трифторметилу. Під терміном галоген мають на увазі фтор, хлор, бром та йод. во Терміном "прийнятні для використання у сільському господарстві солі" в даному описі позначаються сполуки, в яких протон кислотного сульфонаміду сполуки формули | заміщений катіоном, який як не має гербіцидної активності відносно хлібних злаків, які піддають обробці, так і не є шкідливим для того, хто здійснює обробку, для навколишнього середовища або кінцевого споживача будь-якої культури, яка зазнала такої обробки. До придатних катіонів, наприклад, відносяться катіони, одержані з лужних або лужно-земельних 65 металів, а також похідні від аміаку та амінів. До катіонів, яким надається перевага, відносяться катіони натрію, калію, магнію та аміну формули:

вов'вемн" в якій В, В/ ї КЗ кожен незалежно означає водень або (С1-С12) алкіл, (Сз-С12) циклоалкіл або (С3-С15) алкеніл, кожен з яких є необов'язково заміщений однією або декількома гідроксигрупою, (С.-Св) алкоксигрупою, (С1-Св) алкілтіогрупою або фенільною групою, за умови, що КУ, БК" і 8 є сумісними у просторі. Додатково будь-які два з Б5, В та ВЗ разом можуть означати аліфатичну дифункціональну частину, яка містить від 1 до 12 атомів вуглецю і від одного до двох атомів кисню чи сірки. Солі сполук формули І можуть бути одержані шляхом обробки сполук формули І, в яких М означає водень, з допомогою гідроксиду металу, такого як гідроксид натрію, гідроксид калію або гідроксид магнію, або аміну, такого як аміак, триметиламін, гідроксиетиламін, 70 бісаліламін, 2-бутоксиетиламін, морфолін, циклододециламін або бензиламін.

Сполуки, наведені у Таблиці І, є прикладами сполук даного винаходу. Деякими сполуками, яким надається особлива перевага, і які варіюють залежно від виду бур'янів, який підлягає контролю, даної культури (якщо така є), та інших факторів, є наступні сполуки Таблиці І: 1, 2, 10, 13, 14, 15, 18, 21, 23, 26, 27, 28, 32, 34, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 46, 50, 52, 53, 54, 55, 60, 63, 65, 77, 80, 81, 92, 95, 96, 98, 105, 106, 109, 719 120, 122, 126, 139, 142, 167, 177, 184, 185, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 208, 210 та 220. Іноді більша перевага надається наступним сполукам: 2-метокси-6--трифторметил)-М-(8-хлор-5-метокси|1,2,4)триазоло|1,5-с|-піримідин-2-іл)/бензолсульфонамід (спол. 34), 2,6-диметокси-М-(5,8-диметокси|1,2,4)гриазоло|1,5-с|-піримідин-2-іл)бензолсульфонамід (спол. Зб), 2-метокси-6-метоксикарбоніл-М-(5,8-диметокси|1,2,)гриазолої|1,5-а|-піридин-2-іл)бензолсульфонамід (спол. 98), 2-метокси-5-метил-М-(5,8-диметокси|1,2,4)гриазолої|1,5-с|-піримідин-2-іл)/бензолсульфонамід (спол. 105), 5-хлор-2-метокси-М-(5,8-диметокси|1,2,Агриазолої|1,5-с|-піримідин-2-іл)бензолсульфонамід (спол. 106) і 2-метокси-6--трифторметил)-М-(5,8-диметокси|1,2,А|гриазоло|1,5-с|-піримідин-2-іл)піридин-3-сульфонамід (спол. 142), 2-(2-фторетокси)-6-"-трифторметил)-М-(5,8-диметокси|1,2,Агриазолої|1,5-с|-піримідин-2-іл)бензолсульфонамід с (спол. 167), о 2-(2-хлоретокси)-6--трифторметил)-М-(5,8-диметокси|1,2,Агриазолої|1,5-с|-піримідин-2-іл)бензолсульфонамід (спол. 203), 2-(2,2-дифторетокси)-6-(трифторметил)-М-(5,8-диметокси|1,2,4Зтриазоло|1,5-с|-піримідин-2-іл)бензолсульфонамі д (спол. 190) та З 2-(1-фторметил-2-фторетокси)-6-(трифторметил)-М-(5,8-диметокси|1,2,Ітриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)/бензолсул ю ьфонамід (спол. 187).

ТАБЛИЦЯ 1 | о

Її СПОЛУКИ СУЛЬФОНАМІДУ о

ХЕ ТщМ- -н41 в |В ю

Хо Ж р в ва МТ8О»5 . 7 «

А | -

Ф) іме) 60 б5

Бо слон бані банні МАННЯ Ба бас МАННЯ МОНО й іа Нав порошок 39.812.73|15.2

МО БА пі пі МИНННО Май пі КОНЯ АННИ МНН они НЕ ЕВЕЕІ ЕНН 15 порошок 43.814.17118.1 порошок і(розкл.) 133.912.71|14.6 51111 оре рому |змеоето порошок | (розкл.) 37.8|2.91117.0

ВО сн сс СОНЯ СОНЯ ся ННЯ ННЯ БАН сс іні ННІ МОНО НОЯ 20 порошок 21 ОСНЗ Б с-н(|сІі сі Й жовт.-кор. І211-212136.712.06117.9 51111 Горошок рою засво то (5 11 шк осо ро порошок 40.312.95117.0

М я М норошек рози) |з: 83:15 |в:0| СО ее 1117, оо ро ото|втов вт «порошок |(розкл.) 142.2|3.08(|18. 6 26 ОоснЗ ОСНЗ с-Н осн сі білий 223-225142.113.53 ав! ю бар Ге 1 1 юшка 27 оснз (|оснНЗз с-нН осн Е білатви 1|239-240143.9|3.68118.3 ІС о)

ШИ ШІ порошок 40.1|3.13|16.8 35 КІ) оснз і с-н(с1 с1 жовт.-кор. |(210-212128.8)1.61|14.0 І в)

Ме 111111, порошок род вові вто, зі оСсНЗ ІВ сС-Ніс1 . сі білий 224-225131.811.78

ГТ рою оо атом во

Ме 1 0 рою ооо рез порошок 40.013.22116.3 сло али сс сн МНН со с СОНЯ МАО М сн СЯ ЕН НЕ НБН М порошок | (розкл.) 35.311.93116.8

Ф) іме) 60 65

І осНЗ с-н І5снЗ СЕЗ біла 127-129140.1 тв. реч. 20.1|3.11115.2

БО НИ со сті САНИ с ННЯ МАННЯ СНИ М НИ аа БЕН тв. реч. 40.112.96|117.9 зе ре ртре рев Кр ЕС тв. реч. (розкл.) 46.514.97115.9 о СН со сао ННЯ са са Бас АННИ ніс вай ВЕН ННІ тв. реч. |(а) 38.813.60119.1 порошок | (розкл.) 42.913.51115.7 оо Сл с МН ННЯ с ба Ба БА ес ай ІЕЕ тв. реч. 44.113.92|118.0 тв. реч. 26722813 83.39 15.8 с тв. реч. 42.1|3.28|15.9 (о) 57 осиз 1оСсНЗ с-нН осНЗ со2с3н7 жовт.-кор. (228-230 147.914.691|15.5 (і) тв. реч. 47.9|4.89|15.8 58 оснЗз 1осНЗ с-н |0сНЗ Со2с2НЬ н біла 215-217 146.714.38116.0 (ав) тв. реч. 46.2|3.70114.4 59 оснз |оснЗз с-н оС2нь осСоне біла 211-213 ІФ) м гее ре тре Го ве рою |овтофовтвся оснз ОСНЗ с-Н оснз ОоСсЗН (п) біла 197-1991|48.115.22|16.5 Ге) г ге в ГИ зве оон Мертва рт,

ПА МЛН Бо рокі БНО Сай СНІ САН БАН БІ ГЕЙ НЕТ ЕЯЕЯ РН НИК й тв. реч. (а) " 138.212.03114.7 з5 |62 оснз (|оснз с-н осСонь со2снЗ біла 200-202 ІФ) рег рез во ом) еотреревк срюре оре ре реекрєцев тв. реч. 4а7.014.65117.1

Во Би с сли МНН с ба біс тв. реч. (розкл.) 41.713.80115.7 порошок 40.1|2.83(114.5 й они о (розкл). 135.4 |2.74112.9

ЕЕ ее 5 1 юн вмер я порошок (розкл.) 39.3|12.99|13.1 я рве ре ер ее вов тв. реч. (розкл.) |50.314.90114.9

Ге реле рою Мосс роз тв. реч. |(розкл;) 149.4|4.42|15.3 Ге тв. реч. |(розкл.) |44.513.27|14.0 Го) ер ре ре ре г ее уцею рр біла тв. р. (розкл.) 46.3|3.57|13.5 с-н ОосНЗ с-н оснз со2сНЗ біпа 218-280 149.014,11114.3 о тв.реч. Мрозкл.) |48.814.06|14.4 тв. реч. Крозкл.) |50.2|4.37|113.6 22 ден оснЗз |осНЗ с-н оснЗ осн Н пурпурова 233-235 со тв.реч. (розкл.) |48.8|4.57114.2 зе оснз |сІ с-н ЮснЗ осн брудні 1248-249145.2 Ф біла тв. р. Мрозкл.) |44.313.58113.7 тв. реч. Крозкл.) |45.213.80|14.0 тв.реч. Мрозкл.у |41.1|2.81113.0 бе рноррснз |рснз с-Н осн СЕЗ брудн- 256-258 1|44.5 « біла тв. р. |(розкл). |44.513.45112.9 97 сно ре ренз с-н |оснЗ СсОосНЗ біла 218-219145.013.54|13.1 -в 7 тв.реч. |(розкл) 1Щ|44.9|3.39|12.8 с 98 с-н |оснз со2снЗ брудн.- |274-2761|48.3 ц біла тв. р. Мрозкл.) |48.6|4.26|13.1 "Едем т порошок |(розкл.) ор рег 1111 МИ тари тв.реч. 3737|11.99|14.6 тв.реч. |(розкл) |41.5|2.58114.7 тв.реч. (розкл.) 41.9|2.77|15.2 я ие Ве я Вр 50 . тв.реч. |(розкл.) |38.2І|2.051|7.30 «сл 104 |0-с1 оси с-нісї сі брудн-- 12665-269

ЛЕ ГЕ 1 рою 62 (Ф) ко 60 65

СЕ рр ее ресор порошок 38.6|3.25115.9 (42)

МАЙ БИ касі а НН БК Мо МИНА Бод Безе ні КАК ЖЕННЯ

ВЛ СН Бал слі НН Ба АННИ з Б Єна вай БННЕНЕВН тв. реч. 45.3|4.06117.6 бід Б сто БИ МОНО Бас ОННБ Б Ей а ЕН; тв. реч. 41.513.27|17.3 "рр ре ер тв. реч. 150 оснз оснЗ с-н |осиз ОоСсНосН2- біла 173-175 |46.5|4.82115.9 оснзЗ тв. реч. 46.514.87115.9 те ге егА СИ 1 ГУ (і) тв. реч. 45.9|4.46|15.5 се о іо Но ой БАНАНИ сі ННЯ БНО Ей вай Б ВЕН тв. реч. 37.212.56|16.5 іі НН баса ії МНН Ба сб МНН БЕ вай НБН АН тв. реч. 40.0|3.18115.4

Евер оре ретро ; тв. реч. 38.112.39115.6

ЗИ балони сл слі ННЯ с с НЯ БА ЕН А ЕНЧЕНН тв. реч, (розкл.) 145.113.82|14.0

ДН бій ни сс ся СН б сс ННЯ Б й ан ВАНН порошок 35.512.44115.6

ДИ ой асо соб СОНЯ Б збій сс БО вів НННЕЧ порошок 41.4|3.09|14.9 сл 50 62

Ф) ко 60 65

Море р рев ве. (ооо |псвфуаз рвоо тв. реч. (розкл.) 141.613.42115.0 ри ре вив в Гі вер тв. реч. 44.513.68)12.3

Що Болжнни сс сни СНО Ба сі тв. реч. 43.д.5|3.33116.8

МА МИ Біо са КОКОН Б Бікіні тв. реч. 43.2І|3.87116.7 пре еює єрете оре

І тв. реч. 41.713.24|15.9 и ре ро Ізвсо осо ос 10 порошок |35.91|2.22|19.2

Из ре порошо Іов (а) порошок |38.813.13121.7

Вод с асо сао САНЯ Б в вій АН Ек Сен НННЕ ЯН тв.реч. |с(розкл.) 149.3|4.53)12.6 в аск сл МАЙ Ей Бай НЕК тв. реч. 52.5|6.08114.4 "рев рирвею тв ер ет тв. реч. Ба 3.81115.0

Аг г порошок

Вол сн балі БНО МАННЯ Б с порошок 45.01І3.86117.3

В тв. реч. 43.313.90111.9

ГЕ с лодш | 70 во фасво рат) тв. реч. 47.514.90115.3 тв. реч. 24372515 5.11112.9 о

МАЙ НО ПИ ж МОНО БА ПЕС чн ННЯ ПИЙ ЕЕ ий НІ осн тв. реч. 42.7|3.69114.7 теоре ре оре Кор о тв. реч. 38.3|2.59|13.9

М А ДИ п о КАН Ба пін АНА СНИ Енн най НЯ РЕНІ ЕЕ НИ; тв. реч. 41.6|2.88117.5 187 оснз (оСсНЗ с-н |осн- СЕЗ біла 229-231140.113.24114.1 ре ген, ОЇ фено | оваграою| 0 188 оснз оснЗ с-н ЮсНо- СЕЗ біла 152-157142.813.80114.7 б

Оосонь5 тв. реч. 42.613.701|13.4 |189 оснЗз |ОСНЗ с-носнІ-,. СЕЗ біла 209-211 |37.012.38112.7 ю

СЕОСЕЗ тв. реч. 36.812.23112.5 190 оснз осНЗ сон зренаснко СЕЗ ша а 2.92114.5 тв. реч. 39.512.74114.3 пре е рєенє рев Гр тв. реч. «ер є рт ю поря тв. реч. - ре ре яю рюреєт В Ен на ЯН КА "ше ре рееетрв еде ве орт тв. реч. 44.213.93115.0 пестерею сере тв. реч. 45.2|4.27114.6 я рр ее о ор тв. реч. 45.2|4.20|16.9 ери ре ре и и Го Мора тв. реч. 44.413.93|17.2 з ГЕ г г Р Чсвроврео тв. реч. 41.613.28|16.0 сл 50 62

Ф) ко 60 65

ШЕ реч. ати: 17)|14.5 о НН соти соті СНО Б за ПОН С аа ЕНН тв. реч. 40.2|2.74)15.4 201 осНнз ЦоснНЗ с-н |осн- біла 203-204 144.813.991|16.3

ГГ ГГ сю. Гоше | фо вол ерора ре еерее и ТЕ ред во тв. реч. 45.4|4.20)14.7

ГГ Ге | ей роти, снос1і тв. реч. 39.8|3.07114.4

Й ДИНИ Біо ік БАННІ СА пін КН БАН Ей пак ЕЕ тв. реч. НН 17.9 210 осиз оснЗ осн2г- СЕЗ "біла 166-168141.713.28118.3 сн-сно тв. реч. 41.6|3.221|18.0 вод БНО сани са МНН БО са ННЯ вікі Ес савані КЕН : порошок 43.514.07|21.0 вод Нас а САН БАНЯ са сс ЗАО Е о МНВК НК порошок |(розкл.) |32.3|2.06)17.2

Й о

ВА БНО Ба и СНИ ОН Бан ННЯ СНИ Ес Ва НЕННЯ тв. реч. 35.012.20114.3 рт ее г г р Г е |воофсвзроо тв. реч. 50.014.83112.2 пк ревеню ее Є рр Во зо порошок 40.3|3.76|13:3 пер ве вювретря ке КОТ нт порошок |(розкп.)

Б СН МАННЯ мі МАННЯ БОНН ННЯ Есе ів БЕН НВ тв. реч. 36.7|1.80116.3 219 оснз Сі с-н |Оснооснз СЕЗ св. ж-кор. (161-163 138.512.80115.0 (2)

Ф) іме) 60 65

Сис12 235 оснз |оснз |н с-н ох СЕЗ о) зз6|н осн |оснз |Бозсиз |с-носноснов|єва й 10232047 111 237|м |оснз |оснз |соснз |С-ніосноснак|Єєз | 1 32303031 111 70 рз8 оснз |оснЗ |СНосНо- |С-Н ОСНоСНоВ СЕЗ со2снЗ осиз осн | сн фосноаснєі 00323240 2аб|н осн |оснз | 0 сон фбсностз Ін 00 (12731533 2я1|и оснз |бснз |н о |ссніосна (Зно 001; 30303101 зх 845|н оснз |оснз |н |ссяфосна сєз3 0 (21 33030310 2а5 | оснз |оснз |ни сн |Єї 0сР300 6683) 33030310 ян оснз фоснз | 0160165 0 (бсв3 й 10201711 за5| оснз |оснз |но 10 фоснз о Зсогснз ої 33155511 зі6| оснз |оснз |н | осюз 36000202 21311 ло Ят|н оснз |оснз |н Зно фоснооснз са 00 но 17330310 248 Ім о зоснз |бснз но Ісснфоснз,о сна (|| 0/1! 171171 545 бснз |бензл|рно ес іосна, З15єРУ 11715

Сполуки формули !, в якій Т означає водень, можуть бути одержані шляхом реакції заміщеного 2-аміно|1,2,4|-триазолазину формули ІІ: с 25 Ї о хх п

З и З» ХХ ум мно о 30 4 ю з бензолсульфонілхлоридом або піридин-3-сульфонілхлоридом формули І: (зе) р в (о) 35 Ф зо0с1 ю (в)

А в якій А, В, О, С), МУ, Х та 7 мають значення, вказані для сполук формули І. Реакція може проводитися « дю шляхом об'єднання приблизно рівних молярних кількостей двох сполук у полярному, апротичному розчиннику, -о такому як ацетонітрил, та додавання піридину і каталітичної кількості (від 5 до 25 молярних відсотків с сульфонілхлориду) диметилсульфоксиду при кімнатній температурі. Для завершення реакції при необхідності :з» додатково додають сульфонілхлорид, піридин і диметилсульфоксид. До повного завершення реакції потрібно від декількох годин до декількох днів. Використовують засоби для видалення вологи, такі як шар азоту. Одержані сполуки формули І, які є твердими речовинами, слабкорозчинними у багатьох загальновживаних органічних сл розчинниках і воді, можуть бути виділені відомими способами.

Реакція конденсації сульфонілхлориду формули І та 2-аміно(/1,2,Цтриазолазину формули І може (Се) здійснюватися переважно шляхом першого перетворення 2-аміно|(1,2,4|триазолазину формули ІІ у похідну с М-триалкілсилілу формули ІМ: и 1 (42) 2 ре с ху» Мнгів"з 2 99 в якій МУ, Х і 7 мають значення визначені для сполук формули І, а К" означає С 1-С;алкіл. Типовими є похідні

ГФ) М-триметилсилілу та М-триетилсилілу. Даний спосіб належить до способів, описаних в патентах США

Мо4,910,306 та 4,666,501, але відрізняється від них тим, що він, як правило, потребує використання фтористого де іонного полегшувача реакції.

Перетворення 2-аміно|(1,2,4)|)гриазолазину формули | у похідну М-триалкілсилілу формули ІМ може 60 проводитися шляхом приготування суміші хлортриалкілсилану з йодидом натрію або калію у розчиннику, такому як ацетонітрил, в умовах відсутності води з наступним додаванням 2-аміно|1,2,4|-триазолазину та триалкіламіну, такого як триетиламін, звичайно при температурі навколишнього середовища при збовтуванні.

Звичайно використовуються приблизно еквімолярні кількості хлортриалкілсилану і 2-аміно|1,2,)гриазолазину.

Проведення реакції займає від декількох годин до дня залежно від особливостей використовуваних сполук бо триалкіламіну та 2-аміно|1,2,)гриазолазину. Одержані похідні М-триалкілсилілу можуть бути виділені шляхом розведення кінцевої суміші неполярним розчинником, таким як простий ефір або 1,2-дихлоретан, видаляючи нерозчинні солі відфільтровуванням, а леткі компоненти - випаровуванням під зниженим тиском. Сполуки формули ІМ є нестійкими у присутності води і мають зберігатися у сухому місці.

Одержані похідні 2-(триалкілсиліламіно)(1,2,)триазолазину формули ІМ можуть бути конденсовані з наступним очищенням або без нього з допомогою сполуки сульфонілхлориду формули І, як описано вище або іншими способами. Реакцію конденсації звичайно проводять у розчиннику, такому як ацетонітрил, у присутності приблизно еквімолярної кількості піридину або метилпіридинової основи, приблизно еквімолярної кількості фтористого іонного полегшувача реакції, такого як фторид цезію або фторид тетраалкіламонію, а також 7/о каталітичної кількості (від З до 20 відсотків сульфонілхлориду) диметилсульфоксиду. Реакція конденсації, яку звичайно проводять при температурах від 107 до 60"С в безводних умовах при збовтуванні, загалом завершується через 2-18 годин. Одержані сполуки БІ-"триазолазинш) арилсульфонаміду формули І можуть бути виділені відомими способами, такими як відфільтровування з метою збирання твердих продуктів та екстрагування одержаних твердих продуктів з метою видалення розчинних у воді солей і/або розчинних /5 органічних компонентів.

Сполуки М-(триазолазиніл)уарилсульфонаміду формули І, в якій Т має значення інше, ніж водень, можуть бути одержані з відповідних сполук формули І, в якій Т означає водень, шляхом ацилювання при реакційних умовах, відомих фахівцям у даній галузі для подібних реакцій адилювання сульфонаміду. Придатними адилюючими агентами є сполуки алканоїлхлориду, такі як пропіонілхлорид або трифторацетилхлорид; складні ефіри 2о Ххлормурашиної кислоти, такі як 2-метокси-етилхлороформат; сполуки карбамоїлхлориду, такі як

М',М'-діалілкарбамоїлхлорид, та алкілізоціанати, такі як 2-хлоретилізоціанат.

Сполуки формули І, в якій МУ означає хлор, можуть бути перетворені у відповідні сполуки формули І, в яких

МУ означає фтор, бром, йод, Ф(С1-Сзалкіл) або 5(С1-Сзалкіл) шляхом введення у взаємодію з відповідним нуклеофілом з використанням основних методів таких заміщень, відомих в даній галузі техніки. Хлор-замісники у сч ов положенні 5 (Х) загалом заміщуються легше, ніж хлор-замісники у положенні 6 (У) або положенні 8 (7) і можуть о заміщуватися селективно.

Багато із сполук 2-аміно|1,2,4)триазоло|1,5-а|)піридину формули Ії (Х означає С-М) можуть бути одержані шляхом реакції відповідно заміщеного М-(2-піридиніл)-М'-карбоетокситіокарбамідів формули: ї 2 о | «в) й 7 , о Ян ю я о Мн-с о-с8

КЯ 275 со з гідроксиламіном. Реакція звичайно проводиться у розчиннику, такому як етанол, і потребує нагрівання б протягом декількох годин. Гідроксиламін звичайно генерують шляхом нейтралізації гідрохлориду невільним 32 третинним аміном, таким як діїзопропілетиламін або алкоксидом лужного металу, таким як етоксид натрію. о

Бажані сполуки формули ІІ можуть бути виділені відомими способами, такими як видалення летких компонентів з реакційної суміші випаровуванням, і можуть очищуватися відомими способами, такими як екстрагування водою мМабо іншими розчинниками, в яких вони слабко розчиняються. Вихідні сполуки «

М-(2-піридиніл)-М'-карбоетокситіокарбаміду для цього способу можуть бути одержані шляхом взаємодії відповідним чином заміщеного 2-амінопіридину з етоксикарбонілізотіоціанатом. Реакцію звичайно проводять в З с інертному органічному розчиннику при температурах навколишнього середовища. Повністю спосіб описано в "» патенті США 5, 571,775. " Вихідні сполуки заміщеного 2-амінопіридину для вищеописаного способу відомі в даній галузі або можуть бути одержані способами, описаними в даному описі або основними способами відомими в даній галузі техніки.

Сполуки формули ІІ, в яких Х означає С-ХЖ можуть бути також одержані з належним чином заміщеного о 2-ціаноамінопіридину з допомогою способу, описаного Б. Верцеком та ін. (В. Мегсек та ін. в Мопаїзпейце Тиг

Ге) Спетіе, 114, 789-798 (1983)). Додаткові способи одержання таких сполук були описані К. Т. Поттсом та ін. (К.

Т. Рок та ін. в дошигпа! ої Огдапіс Спетівігу, 31, 265-273 (1966)). о Сполуки формули І, в яких Х означає М (2-аміно-|1,2,4)триазоло |1,5-с|Іпіримідин), можуть бути одержані з сло 4-тідразинпіримідину формули: їй о А

ІФ

З,

ГФ) 2 7 в якій МУ означає метилтіогрупу, водень або хлор, а 7 означає водень, галоген, алкоксигрупу або алкілтіогрупу. Сполуку гідразинпіримідину спочатку піддають взаємодії з ціаногенбромідом з метою одержання бромгідрату З-аміно-8-заміщеного-5-заміщеного|1,2,4|гриазол-І4,3-с|Іпіримідину формули: 60 й пи зу б5 2 в якій МУ означає метилтіогрупу, водень або хлор, а 7 означає водень, галоген, алкоксигрупу або алкілтіогрупу. Реакцію звичайно проводять в органічному розчиннику, такому як ізопропіловий спирт, при температурі навколишнього середовища. Продукти можуть бути виділені відомими способами, такими як додавання неполярного розчинника, наприклад діетилового ефіру, та збирання твердої речовини, яка утворюється з допомогою відфільтровування. Вищевказані проміжні сполуки, в яких МУ означає метилтіогрупу, можуть бути перетворені у бажані сполуки формули ІІ, в яких МУ означає алкоксигрупу, шляхом взаємодії з алкоголятом лужного металу, таким як метилат натрію або етилат калію, а також етилакрилат у відповідному спирті, який використовується в якості розчинника. Сполука перегруповується, і метилтіогрупа заміщується /о алкоксигрупою, похідною зі спирту середовища. Реакція звичайно проводиться при температурах нижче 25".

Бажані сполуки формули ІІ можуть бути виділені з допомогою нейтралізації оцтовою кислотою та збиранням твердих речовин, які утворюються, відфільтровуванням або іншими відомими способами. Сполуки формули ЇЇ, в яких Х означає азот, а МУ означає водень або хлор, можуть бути одержані з відповідних (|4,3-с| проміжних сполук, в яких МУ означає водень, або хлор, ізомеризацією триалкіламіновою основою. Вихідні сполуки 7/5 4-гідразинпіримідину для цих методів можуть бути одержані з відповідних сполук 4-хлорпіримідину, які добре відомі в даній галузі техніки, шляхом реакції з гідразином.

Інші способи одержання сполук формули ІІ, в яких Х означає азот, описані С. МУ. МіМег та ін, У. Спетісаї! зЗосіеїу, 1965, стор.3357 і 1963, стор. 5642.

Сполуки формули ІЇ, в яких Х означає азот є ще одним варіантом втілення даного винаходу. Таким чином, 2о винахід включає сполуки 2-аміно|1,2,4)триазоло |1,5-с|Іпіримідину формули: т

А

М --й

АХ ут» МН. Ге 2 о в якій МУ означає О(С -Сзалкіл), хлор, бром, фтор або водень, а 7 означає О(С.-Сзалкіл), водень, фтор, хлор, бром, йод, З(С1-Сзалкіл) або СНз, необов'язково заміщений від одного до трьох атомами фтору, за умови, що принаймні один із МУ і 7 означає О(С.-Сзалкіл). Часто надається перевага сполукам цього типу, в яких один із М/ або 7 означає метоксигрупу, а інший означає фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу або етоксигрупу, а «2 більша перевага часто надається таким сполукам, в яких М/ означає метоксигрупу, а 7 означає метоксигрупу, фтор, хлор або бром. й

Вихідні сполуки заміщеного бензолсульфонілхлориду та піридинсульфонілхлориду формули І можуть бути «9 одержані з використанням способів, описаних у даному описі, або загальних чи спеціальних способів, відомих у данійгалузі. Багато із сполук, таких як 2-метокси-6--трифторметил)бензолсульфонілхлорид "та Ф 2-метокси-4--трифторметил)-З-піридинсульфонілхлорид, можуть бути одержані літіюванням відповідної сполуки юю бензолу або піридину (наприклад, 3-(трифторметил)анізол або 2-метокси-4--трифторметил)піридину) бутиллітієм, реакцією одержаної сполуки феніл або піридиніллітію з дипропілдисульфідом та наступним хлорокисненням одержаної в результаті сполуки пропілтіо. У всіх цих реакціях для даного способу було « застосовано загальновідомі умови. Багато із сполук пропілу, бензилтіобензолу та піридину також можуть бути одержані алкілуванням відповідної сполуки тіофенолу або З-піридинтіолу з використанням стандартних методів - с та наступним хлорокисненням. Сполуки фенілу та піридиніллітію, такі як похідні від 1,3-диметоксибензолу, а можуть бути перетворені безпосередньо у відповідні бажані сполуки сульфонілхлориду шляхом реакції з "» діоксидом сірки та хлориду сірки в присутності М,М,М',М'-тетраметилетилендіаміну. Інші необхідні сполуки сульфонілхлориду, такі як 2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)бензолсульфонілхлорид, можуть бути одержані діазотизацією відповідних сполук аніліну або З-амінопіридину в присутності діоксиду сірки, хлориду міді та 1 концентрованої водної хлорводневої кислоти. Сполуки бензолсульфонілхлориду, такі як со 2-метокси-5-метилбензолсульфонілхлорид, можуть бути одержані безпосереднім хлорсульфонуванням відповідних сполук бензолу. Сполуки З-алкілтіопіридину, які в положенні 2 і/або 4 мають хлор в якості (95) замісника, з метою одержання інших сполук піридин-3-сульфонілхлориду можуть бути перетворені у відповідні сл 50 сполуки, які в якості замісників маютьгалоген або алкоксигрупу, відомими способами нуклеофільного заміщення перед хлорокисненням. 62 Ще одним варіантом втілення даного винаходу є сполуки формули І, в якій С) означає азот, включно із заміщеними сполуками піридин-3-сульфонілхлориду формули: о В

М іме) А в якій А означає водень, фтор, хлор, бром або йод, або СО 5(Сі-С;алкіл) або означає С.-Сзалкіл, 60 О(С.1-Суалкіл), О(Сз-Слалкеніл), О(Сз-Сдалкініл), або 5(Сі-Сзалкіл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таким як ФО(С 4-Сзалкіл), З(С.--Сзалкіл), хлор, бром або ціаногрупа, або від одного до максимально можливої кількості атомами фтору; або означає частину 2-метил-1,3-діоксолан-2-ілу; В означає водень, фтор, хлор, бром, йод, МО», СМ, СО5(С4-Слалкіл), МН(С1-Сзалкіл) або М(С.і-Сзалкіл)» або означає

О(С1-Слалкіл), О(С3-Слалкеніл), О(С3-Су алкініл), С--Сзалкіл, З(С4-Сзалкіл), ЗО(С4-Сзалкіл), З0О5(С.4-Сзалкіл), бо 8(Са-Су;алкеніл), ЗО(С3-Салкеніл), О»(С3-С;алкеніл), З(С3-Слалкініл), ЗО(С3-Суалкініл) або

5О2(С3-С,алкініл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таким як О(С о /4-Сзалкіл),

З(С.-Сзалкіл), хлор, бром або ціаногрупа, або максимально можливою кількістю атомів фтору, за умови, що принаймні один із А та В означає О(С.-Слалкіл), О(С3-Слалкеніл) або О(С3-Суалкініл) кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таким як О(С 4-Сзалкіл), 5(С1і-Сзалкіл), хлор або бром, або максимально можливою кількістю атомів фтору, за умови, що А і В одночасно не означають водень; а О означає водень, фтор, хлор, бром, йод, С4--Сзалкіл, ОСНз, ОСоНв або СЕЗ; або В і О разом означають фрагмент формули

О-СНО-О, необов'язково заміщений одним або двома атомами фтору або СН 3. Звичайно перевага надається сполукам піридин-3-сульфонілхлориду формули І, в яких А означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 7/0 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупи, 2,2-дифторетоксигрупу, 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу, трифторметоксигрупу, хлор або фтор; В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметил, метилтіогрупу, метил, трифторметил, трифторметоксигрупу, фтор, хлор або метоксикарбоніл; а ЮО означає водень, фтор, хлор, бром або метил. Часто більша перевага надається сполукам, в яких В означає метоксигрупу, і Ю означає водень; в /5 яких А означає метоксигрупу, і О означає водень, метил або хлор; або в яких В означає трифторметил, а Ю означає водень. Звичайно, найбільша перевага надається тим сполукам формули І, в яких О означає азот, і А означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетоксигрупу абогрупу 1-(фторметил)-2-фторетокси; В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, 2о трифторметил або метоксикарбоніл; а О означає водень або метил.

Незважаючи на те, що сполуки М-(триазолазиніл)-арилсульфонаміду формули | можна використовувати безпосередньо в якості гербіцидів, бажано використовувати їх у сумішах, які містять гербіцидно ефективну кількість даної сполуки разом із принаймні однією прийнятною для сільськогосподарського застосування допоміжною речовиною або носієм. Придатні допоміжні речовини або носії не повинні бути фітотоксичними сч

Відносно важливих сільськогосподарських культур, зокрема, у концентраціях, використовуваних для нанесення композицій для селективного контролю за бур'янами у присутності сільськогосподарських культур, і не повинні і) вступати в хімічну взаємодію із сполуками формули І або іншими складовими суміші. Такі суміші можуть бути приготовані для прямого застосування до бур'янів чи їх локусу, або можуть становити концентрати або композиції, які перед застосуванням, звичайно, розводяться додатковими носіями або допоміжними речовинами. о зо Вони можуть застосовуватися у вигляді твердих речовин, таких як, наприклад, порошки, гранули, вододиспергійні гранули або змочувані порошки, або рідин, таких як, наприклад, емульговані концентрати, юю розчини, емульсії або суспензії. с

Придатні для застосування у сільському господарстві допоміжні речовини та носії, які використовуються для приготування гербіцидних сумішей згідно з винаходом, є добре відоними фахівцям у даній галузі. ме)

До використовуваних рідких носіїв належать вода, толуол, ксилол, лігроїн, рослинне масло, ацетон, ю метилетиловий кетон, циклогексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, простий пропіленглікольмонометиловий ефір та простий діетиленглікольмонометиловий ефір, метанол, етанол, ізопропанол, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідинон та подібні. Вода звичайно є альтернативним носієм для розведення концентратів. «

До придатних твердих носіїв належать тальк, пірофілітоваглина, двоокис кремнію, атапульгіт, кизельгур, пу с крейда, діатомова земля, вапно, карбонат кальцію, бентоніт, фулерова земля, шкаралупа насіння бавовни,

Й пшеничне борошно, соєве борошно, пемза, деревне борошно, борошно із шкаралупигрецькогогоріха, лігнин та и? подібні.

Часто бажано буває вводити у композиції згідно з винаходом один або два поверхнево-активних агенти. Такі поверхнево-активні агенти переважно використовуються як у твердих, так і в рідких композиціях, особливо в с таких, які перед застосуванням передбачається розводити носієм. Поверхнево-активні агенти можуть за своїми характеристиками бути аніонними, катіонними або неіонними і можуть використовуватися як емульгуючі агенти, і, зволожуючі агенти, суспендуючі агенти або з іншою метою. До типових поверхнево-активних агентів належать 2) алкілсульфати, такі як діетаноламонійлаурилсульфат; алкіларилсульфонати, такі як додецилбензолсульфонат 5ор Кальцію; продукти приєднання оксиду алкілфенолалкілену, такі як нонілфенол-С в-етоксилат; продукти о приєднання алкіленспиртооксиду, такі як тридецил алкоголь-С 6-етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; о алкілнафталінсульфонати, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; складні діалкілові ефіри сульфосукцінатів, таких як ди (2-етилгексил)сульфосукцінат натрію; складні сорбітолові ефіри, такі як сорбітол олеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонійхлорид; складні поліетиленгліколеві ефіри жирних кислот, такі ов як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери оксиду етилену та оксиду пропілену; а також солі моно- та діалкілфосфатних ефірів.

Ф) Інші загально використовувані у сільськогосподарських композиціях допоміжні речовини включають ка суміщуючі агенти, протиспінювальні агенти, ізолюючі агенти, нейтралізуючі агенти та буфери, інгібітори корозії, барвники, одоранти, змащуючи агенти, допоміжні речовини, які сприяють проникненню, склеювальні бо агенти, диспергійні агенти, згущувачі, знижувачі точки замерзання, протимікробні агенти та подібні.

Композиції можуть також містити інші сумісні компоненти, наприклад, інші гербіциди, гербіцидні запобіжники, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди та подібні, та можуть бути поєднані з рідкими або твердими добривами, сипкими носіями для добрив, такими як амонійнітрат, сечовина та подібні.

Концентрація активних інгредієнтів в гербіцидних композиціях згідно з винаходом загалом становить 65 приблизно від 0,001 до приблизно 98 вагових відсотків. Часто використовуються концентрації приблизно від 0,01 до приблизно 90 вагових відсотків. У композиціях, які передбачається використовувати у вигляді концентратів,

активний інгредієнт, в основному, присутній в концентрації від приблизно 5 до приблизно 98 вагових відсотків, переважно від приблизно 10 до приблизно 90 вагових відсотків. Такі композиції, як правило, перед застосуванням розводяться інертним носієм, таким як вода. Розведені композиції, які звичайно застосовуються

ДО бур'янів або локусу бур'янів, загалом містять від приблизно 0,001 до приблизно 5 вагових відсотків активного інгредієнта і переважно містять від приблизно 0,01 до приблизно О,5ваг. відсотків активного інгредієнта.

Дані композиції можуть застосовуватися до бур'янів або їхнього локусу шляхом використання наземних та надземних пристроїв для розсипання, розпилювачів та аплікаторів для гранул, з додаванням води для /о Зрошування та іншими відомими фахівцям в даній галузі способами.

Було виявлено, що сполуки формули | є корисними як гербіциди досходового (включно із стадією проростання) та післясходового застосування. Загалом перевага надається післясходовій обробці. Сполуки є ефективними для контролю як широколистих, так і трав'янистих бур'янів. Тоді як будь-яка із сполук

М-(триазолазиніл)яуарилсульфонаміду, яка описується формулою І, належить до об'єму охорони даного винаходу, 7/5 ступінь гербіцидної активності, селективність щодо сільськогосподарських культур та одержуваний спектр контролю за бур'янами змінюються залежно від замісників та інших властивих цим сполукам рис. Сполуки можуть застосовуватися у вищих, неселективних концентраціях з метою контролю росту всією рослинності на певній ділянці. Для таких цілей особливий інтерес становлять сполуки 10, 13, 14, 15, 18, 23, 26, 27, 28, 36, 37,38, 39, 41, 50, 53, 54, 60, 63, 65, 77, 80, 81, 92, 105, 106 і 139. У багатьох випадках сполуки можуть го також застосовуватися в нижчих селективних концентраціях для контролю небажаної рослинності у трав'янистих культурах, таких як кукурудза, сорго, пшениця, ячмінь та рис, а також у широколистих культурах, таких як рапс, соя та бавовна. Особливий інтерес становить їх використання для селективного контролю за трав'янистими бур'янами, такими як лисохвіст мишохостиковидний та вівсюг, а також деяких широколистих бур'янів у малих хлібних злаках, таких як пшениця і ячмінь. Найкращими для використання з цією метою є сч ов сполуки 28, 34, 53, 96, 98, 105 та 142. Ряд сполук може використовуватися для виведення широколистих бур'янів із малих хлібних злаків, таких як пшениця. Особливий інтерес з цією метою становлять сполуки 1, 2, 21, 32, (8) 43, 46, 52, 95, 109, 120, 122 і 126. Багато із сполук можуть використовуватися для контролю багатьох широколистих та трав'янистих бур'янів у рисі. Особливий інтерес для використання з цією метою становлять сполуки 167, 177, 184, 185, 187, 188, 190, 194, 195, 203, 209, 210, 220, 229 і 233. Небажана рослинність може о зо бути виведена як з безпосередньо висіяного, так і з пересадженого рису, який росте або на затоплених полях, або на підвищеннях. Часто селективність дії відносно рису може бути покращена за рахунок використання о допоміжних речовин. Деякі із сполук, такі як сполуки 55 і 106, можуть застосовуватися для виведення с широколистих та трав'янистих бур'янів із рапсу.

В даному описі терміном "гербіцид" позначається активний інгредієнт, який контролює або несприятливо ме) видозмінює ріст рослин гербіцидно ефективною або такою, що контролює ріст рослин, кількістю є кількість ю активного інгредієнта, яка зумовлює несприятливу видозмінюючу дію і передбачає відхилення від природного розвитку, знищення, регулювання, висушування, уповільнення та подібне. Терміни "рослини" і "рослинність" означають проросле насіння, пророслі паростки та рослини, що вже прийнялися.

Сполуки згідно з даним винаходом демонструють гербіцидну активність, коли вони застосовуються « безпосередньо до рослини або до її локусу на будь-якій стадії росту або перед її посадкою чи сходженням. з с Ефект, який спостерігається, залежить від виду рослин, які підпадають під контроль, від стадії росту рослини . та від коефіцієнтів розведення та розміру крапель розпилювача, розміру частинок твердих компонентів, умов а навколишнього середовища на момент застосування, особливостей застосовуваної сполуки, особливостей застосовуваних допоміжних речовин та носіїв, типу грунту та подібного, а також від кількості застосовуваної

Хімічної сполуки. Ці та інші фактори можуть, як відомо з рівня техніки, регулюватися для сприяння с неселективній та селективній гербіцидній дії. Загалом, для досягнення максимального контролю за бур'янами перевага надається післясходовому застосуванню сполук формули І! до незрілих культур. ік Концентрації приблизно від 0,001 до приблизно кг/га загалом використовуються для післясходової обробки; 2) для досходової обробки, в основному, використовують концентрації від приблизно 0,01 до приблизно 2кг/га.

Вищі концентрації загалом зумовлюють неселективний контроль широколистого різновиду небажаної о рослинності. Нижчі концентрації типово зумовлюють селективний контроль і, шляхом раціонального підбору о сполук, за рахунок часових розрахунків та концентрацій застосування, можуть застосовуватися до локусу сільськогосподарських культур.

Сполуки формули І згідно з винаходом часто застосовуються разом з одним або двома гербіцидами для дв досягнення контролю більшої кількості різновидів небажаної рослинності. При застосуванні у поєднанні з іншими гербіцидами, на основі заявлених сполук та іншого (их) гербіцида (ів) можуть бути приготовані композиції,

Ф) сполуки згідно з винаходом можуть змішуватися в резервуарі з іншим (йми)гербіцидом (ами) або можуть ка застосовуватися послідовно з іншим (йми)гербіцидом (ами). Деякі із гербіцидів, які можуть вигідно застосовуватись у поєднанні із сполуками даного винаходу, включають заміщені сполуки бо триазолопіримідинсульфонаміду, такі як

ІМ-(2,6-дихлорфеніл)-5-етокси-7-фтор|/1,2,)гриазоло|1,5-с|-піримідин-2-сульфонамід (диклосулам),

М-(2-метоксикарбоніл-б-хлорфеніл)-5-етокси-7-фтор(|1,2,Агриазоло|1,5-с|-піримідин-2-сульфонамід (клорансуламметил) та ІМ-(2,6-дифторфент)-5-метилі1,2,Агриазоло П1,5-а|-піримідин-2-сульфонамід (флуметсулам). Також можуть застосовуватися інші гербіциди, такі як ацифторфен, бентазон, хлоримурон, б5 Кломазон, лактофен, карфентразонметил, фуміклорак, флуометурон, фомесафен, імазакін, імазетафір, лінурон, метрибузин, флуазифоп, галоксифоп, гліфосат, глуфосинат, 2,4-О, ацетохлор, метолахлор, сетоксидим,

нікосульфурон, клопіралід, флуроксипір, метсульфуронметил, амідосульфурон, трибенурон та інші. Загалом перевага надається застосуванню сполук разом з іншими гербіцидами, яким властива подібна селективність відносно певних сільськогосподарських культур. Також звичайно надається перевага одночасному застосуванню

ЦИХ гербіцидів або у вигляді складної композиції, або у вигляді суміші.

Сполуки згідно з даним винаходом для посилення їх селективності можуть використовуватися, в основному, в поєднанні з широким рядом гербіцидних запобіжників, таких як клокінтоцет, мефенпір, фурилазол, дихлормід, беноксакор, флуразол, флуксофенім, даімурон, димепіперат, тіобенкарб та фенклорим. Особливо ефективними звичайно єгербіцидні запобіжники, які виявляють свою дію через модифікацію гербіцидами метаболізму у рослин /о за рахунок посилення активності цитохрому Р-450 оксидаз. Це часто є варіантом реалізації винаходу, якому надають перевагу. Ці сполуки можуть додатково застосовуватися для контролю небажаної рослинності у багатьох сільськогосподарських культурах, які стали стійкими до дії гербіцидів за рахунок обробки методами генної інженерії або мутації та селекції. Наприклад, можна піддавати обробці кукурудзу, пшеницю, рис, сою, цукровий буряк, бавовну, канолу (сапоїа) та інші культури, які стали терпимими або стійкими до дії гербіцидів /5 Загалом або до гербіцидів, які інгібують фермент ацетолактатсинтазу у чутливих рослин.

ПРИКЛАДИ

Наведені нижче приклади ілюструють різні аспекти даного винаходу і не повинні тлумачитися як такі, що обмежують об'єм охорони, який визначається нижченаведеною формулою винаходу. 1. Одержання 2-пропілтіо-3--трифторметил)анізолу

Розчин ЗОмл (208ммоль) 3-(трифторметил)анізолу в 500мл сухого тетрагідрофурану охолоджували до -707С під шаром азоту і при перемішуванні та охолодженні повільно додавали 10О0мл (250ммоль) 2,5М бутиллітію вгексані. Червонуватий розчин перемішували при -707С протягом Тгодини і потім при перемішуванні та охолодженні повільно додавали 42мл (270ммоль) дипропілдисульфіду. Одержаній в результаті суміші давали нагрітися до температури навколишнього середовища протягом періоду, який становив 18годин. Суміш гасили з с ов допомогою 250мл насиченого водного розчину хлориду амонію. Органічну фазу відділяли, сушили над сульфатом магнію і концентрували за рахунок випаровування під зниженим тиском. Жовтий маслянистий і) залишок дистилювали у фракційній дистиляційній колоні Вігро на шарі ртуті завтовшки 0,2мм (0,2мм На) (27Па) з метою одержання З7г (7195 в теорії) чистої фракції рідкого продукту з температурою кипіння 9270. Було виявлено, що ця фракція містить 8295 вказаної у заголовку сполуки, 1095 ізомера о

Зо 2-пропілтіо-5-(трифторметил)анізолу.

Елементний аналіз С44Ні3ЕзО5 о

За розрахунком: оС, 52,8; 90 Н, 5,24 905 12,8 с

Знайдено: 90, 52,7; 90Н, 5,11 955 11,9

ЯМР: Н (СОСІ»): 7,02 (т, ЗН), 3,96 (з, ЗН), 2,83 (І, 2Н, 9-74), 1,54-1,04 (т, 2Н), 0,93 (ї, ЗН, 9-74). б 2. Одержання 2-(бензилтіо)анізолу ю

До суміші 22г (196ммоль) трет.-бутоксиду калію та 100мл тетрагідрофурану при температурі 0"С і при перемішуванні додавали по краплях розчин 25г (178ммоль) 2-метокситіофенолу в 5Омл сухого тетрагідрофурану. Під час охолодження та перемішування до цієї суміші додавали розчин 25мл (214ммоль) « бензилхлориду в 5Омл тетрагідрофурану, після чого суміші давали нагрітися до температури навколишнього середовища і перемішували протягом 18 годин. Одержану в результаті суміш концентрували шляхом - с випаровування під зниженим тиском, а залишок розводили з допомогою З00мл дихлорметану. Одержаний й розчин промивали водою, сушили над сульфатом магнію і концентрували шляхом випаровування під зниженим "» тиском. У залишку отримували вказану у заголовку сполуку у вигляді твердої речовини білого кольору, яка має температуру плавлення 69-70".

Елементний аналіз С45Н1505 (9! За розрахунком: оС, 73,0; 90 Н, 6,13 905 13,9

Знайдено: 90, 73,0; 95Н, 6,13 955 13,7

Ф ЯМР: Н (СОСІ»): 7,2 (т, 7Н), 6,8 (т, 2Н), 4,1 (5, 2Н), 3,90 (в, ЗН). (95) 3. Одержання метил 2-пропілтіо-3-метоксибензоату сл 50 Розчин 65,3г (318ммоль) 3-(4,4-диметилоксазолін-2-іл)яанізолу в 40О0мл сухого тетрагідрофурану охолоджували до -70"С, після чого до нього при охолодженні та перемішуванні додавали 165,5мл (414ммоль) 62 2,5М бутиллітію. Бургундський розчин нагрівали до -40"С, перемішуючи, протягом 90 хвилин. Потім його охолоджували -707"С і по краплях при охолодженні та перемішуванні додавалим до нього розчин 62,2г (414ммоль) дипропілдисульфіду в 10О0мл сухого тетрагідрофурану. Одержаній в результаті суміші давали нагрітися до температури навколишнього середовища протягом періоду часу, який становив 90 хвилин, і о одержану рожеву молокоподібну суспензію нейтралізували з допомогою З0Омл насиченого водного розчину хлориду амонію. Фази розділяли і органічну фазу сушили над сульфатом магнію, фільтрували і концентрували іме) за рахунок випаровування під зниженим тиском. Золотистий маслянистий залишок дистилювали на шарі ртуті завтовшки 0,бмм (80Па) у фракційній дистиляційній колоні Вігро (2х1Осм) з метою одержання 76г (8695 в теорії) 60 /2-пропілтіо-3-(4,4-диметилоксазолін-2-іл)уанізолу у вигляді світло-жовтого масла з температурою кипіння 155-1577"С(0,бммнНа).

ЯМР: "Н (СОСІ8): 7,25 (Б МН, 9-7,8), 7,06 (да, ЯН, 9-7,6, 1,3), 6,90 (аа, ЯН, 9-83, 1,2), 4,09 (в, 2Н), 3,87 (в, ЗН), 2,76 (Б 2Н, 9-72), 1,44 (т, 2Н), 1,37 (в, 6Н), 0,89 (І, ЗН, 9-74).

Суспензію 58,2г (209ммоль) 2-пропілтіо-3-(4,4-диметилоксазолін-2-іл)їанізолу у водному розчині бн. б5 хлорводневої кислоти нагрівали зі зворотним холодильником, перемішуючи, протягом 18годин. Одержаний в результаті гомогенний розчин екстрагували тричі по 100мл діетиловим ефіром і об'єднані екстракти сушили над сульфатом магнію, фільтрували і концентрували шляхом випаровування під зниженим тиском. Одержане в результаті масло бурштинового кольору очищали флеш-хроматографією на колонці із силікагелем, використовуючи в якості елюента суміш гексану з етилацетатом. Фракції, що містили продукт, об'єднували і Концентрували випаровуванням під зниженим тиском з метою одержання 38,/г (8295 в теорії) 2-пропілтіо-З-метоксибензойної кислоти у вигляді в'язкого золотистого масла.

ЯМР: "Н (СОСІз): 12,3 (ргв, 1Н), 7,55 (да, їн, 9-78, 1,1), 7,33 (5 МН, 9-81), 7,01 (аа, 1Н, 9-83, 0,9), 3,88 (85, ЗН), 2,80 (Ї, 2Н, 9-7,5), 1,49 (т, 2Н), 0,90 (ї, ЗН, 9-73).

Готували суспензію 38,1г (169ммоль) 2-пропілтіо-3-метоксибензойної кислоти в 100г (84З3ммоль) 70 тіонілхлориду і перемішували її при температурі навколишнього середовища протягом 18годин. Одержаний в результаті розчин концентрували випаровуванням під зниженим тиском з метою одержання 39,7г неочищеного хлорангідриду. 8,7г (Збммоль) цього ангідриду розчиняли у 100мл сухого метанолу, розчин охолоджували до 07С і при перемішуванні та охолодженні додавали 4,7г (4бммоль) триетиламіну. Суміші давали нагрітися до температури навколишнього середовища протягом 18годин, при цьому суміш перемішували. Одержану в 75 результаті суміш концентрували шляхом випаровування під зниженим тиском і темний маслянистий залишок розчиняли в 250мл діетилового ефіру. Ефірний розчин промивали двічі по 200мл водою, сушили над сульфатом магнію, фільтрували і концентрували шляхом випаровування під зниженим тиском з метою одержання 8,4г (99960 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді темного масла.

ЯМР: "Н (СОСІз): 7,26 (5 ЯН, ю-8,2), 7,03 (й, 1Н, 9-84), 6,92 (а, ІН, 9-8,2), 3,87 (в, ЗН), 2,77 (Б 20. 2Н, 957 4), 1,45 (т. 2Н), 0,89 (ї, ЗН, 9-7 4). 4. Одержання 2-метокси-З-пропілтіо-4--трифторметил)піридину

Розчин, одержаний шляхом додавання 11Омл (154ммоль) 1,4М метиллітію в діетиловому ефірі до 7Омл сухого тетрагідрофурану під шаром азоту, охолоджували з використанням ванни із сухим льодом та ацетоном і додавали до нього при охолодженні та перемішуванні 12,4г (/Оммоль) 2-метокси-4--трифторметил)піридину та СМ 0,92мл (7ммоль) діізопропіламіну. Суміші давали нагрітися до -407С і повторно охолоджували у ванні із сухого о льоду та ацентону. При перемішуванні та охолодженні додавали по краплях дипропілдисульфід (ЗЗмл, 21Оммоль). Одержаній в результаті суміші давали нагрітися до температури навколишнього середовища і потім розводили з допомогою 150мл води та екстрагували з допомогою діетилового ефіру. Ефірний екстракт сушили над сульфатом магнію і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Маслянистий залишок (ав) жовтувато-коричневого кольору очищали хроматографією на силікагел, елююючи сумішшю гексану з етилацетатом з метою одержання 14,1г (8090 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді світло-жовтого ю масла. со

Елементний аналіз С4оН12МЕЗОЗ

За розрахунком: оС, 47,8; дон, 4,81 90М, 5,57; 905 12,8 Ф

Знайдено: 90, 48,1; 95Н, 5,33 95М, 5,33; 905 12,7 ІС о)

ЯМР: "Н (СОСІ8): 8,18 (4, ЯН, 9-5,7), 7,12 (0, МН, 9-5,7), 4,00 (з, ЗН), 2,85 (6 2Н, 9-74), 1,47-1,46 (т, 2Н), 0,93 (Її, ЗН, 9-72).

Подібним способом були одержані наступні сполуки З-пропілтіопіридину: 2-метокси-З-пропілтіопіридин - « безбарвне масло з температурою кипіння 807С під 0,Змм На (тиск 40Па);

Елементний аналіз СоНізО5 о, с За розрахунком: бо С, 59,0;90 Н, 7,15 ч Знайдено: 95 С, 59,1;95 Н, 7,12 "» пт . 2-Хлор-4-метокси-З-пропілтіопіридин - чисте масло;

ЯМР: "Н (СОСІз): 8,21 (0, ЯН, 9-5,6), 6,77 (а, 1Н, 9-5,6), 3,97 (в, ЗН), 2,85 (Б 2Н, 9-75), 1,57-1,50 (т, 2Н), 0,99 (ї, ЗН, 9-73); і о 4-Хлор-2-метокси-З-пропілтіопіридин - жовте масло; (Се) ЯМР: "Н (СОСІз): 7,96 (0, 1Н, 9-52), 6,98 (0, 1Н, 9-5,6), 4,02 (в, ЗН), 2,88 (Б 2Н, 9-73), 1,54-1,51 (т, 2Н), 0,96 (ї, ЗН, 9-7,8). о 5. Одержання 2-метокси-6--трифторметил)бензолсульфонілхлориду 4! 20 Суміш, яка містила 20г (ВОммоль) сполук 2-пропілтіо-3--трифторметил)уанізол: 2-пропілтіо-5-(трифторметил)анізол: невідома в об'ємному співвідношенні 82:10:68, 250мл хлороформу та 125мл с води, охолоджували до 0"С з використанням льодяної ванни і повільно при перемішуванні додавали 21,6г (Зо5ммоль)газоподібного хлору. Через 2,5години органічну фазу відділяли, сушили над сульфатом магнію і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Залишок у вигляді чистого масла змішували із 100мл пентану і суміші давали відстоятися при температурі навколишнього середовища протягом 18 годин, а також - в

ГФ) умовах охолодження протягом З годин для кристалізації масла. Тверді продукти збирали відфільтровуванням з метою одержання 11,9г (5495 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді кристалів білого кольору, які о мають температуру плавлення 86-88".

ЯМР: Н (СОСІ»): 7,8 (да, 1Н, 9-7,9, 8,6), 7,53 (й, 1Н, 9-7,9), 7,46 (д, 1Н, 9-86), 4,1 (в, ЗН). 60 6. Одержання 2-метоксибензолсульфонілхлориду

Розчин 34,1г (149ммоль) 2-(бензилтіо)данізолу в З0О0мл хлороформу змішували з 15О0мл води і суміш охолоджували з використанням крижаної ванни. До суміші додавали газоподібний хлор (39г, 55Омл), перемішуючи та охолоджуючи такою мірою, щоб температура залишалася нижчою 5"С. Після цього крижану ванну вилучали і жовтій суміші давали нагрітися до температури навколишнього середовища і перемішували бо протягом 18 годин. Потім шари розділяли і шар хлороформу сушили над сульфатом магнію і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. У залишку було жовте масло, з якого в результаті відстоювання одержували 21,3г (6990 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді білих кристалів, температура плавлення 52-5376.

ЯМР: Н (СОСІЗ): 7,93-7,76 (т, 1Н), 7,70-7,65 (т, 1Н), 7,13-7,06 (т, 1Н), 4,0 (в, ЗН). 7. Одержання метил 2-хлорсульфоніл-3-метоксибензоату

Готували суміш із 7,8г (32ммоль) метил З-метокси-2-пропілтіобензоату, 2,3г (13Оммоль) води і ЗОмл крижаної оцтової кислоти, яку нагрівали до 45"С. При перемішуванні додавали газоподібний хлор (7,6г, 107ммоль). Темна суміш змінювала своє забарвлення на світло-оранжеве, і температура зростала до 757С. 70. Через 1 годину суміш вливали у бООмл води з льодом і перемішували, доки не розтоплювався весь лід. Присутні тверді речовини виділяли відфільтровуванням і розчиняли в 500мл діетилового ефіру. Ефірний розчин сушили над сульфатом магнію, фільтрували і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Твердий залишок жовтувато-коричневого кольору очищали флеш хроматографією на силікагелі елююючи сумішшю гексану з етилацетатом. Фракції, які містять продукт, об'єднувались і концентрувались випаровуванням під зниженим 75 тиском з метою одержання 5,32г (62905 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді світло-рожевої твердої речовини, яка має температуру плавлення 106,5-108,570.

Елементний аналіз СоНноСІОБ55

За розрахунком: Фо С, 40,8; 905 Н, 3,43 905 121

Знайдено: 905 С, 40,7; 95 Н, 3,62 955 11,8

ЯМР: Н (СОСІв): 7,68 (ї, 1Н, 9-80), 7,21 (д, 1Н, 9-8,7), 7,03 (а, 1Н, 9У-7,5), 4,05 (в, ЗН), 3,90 (в, ЗН). 8. Одержання 2,6-диметоксибензолсульфонілхлориду

Готували розчин 15г (108ммоль) 1,3-диметоксибензолу і 13,8г (119ммоль) М,М,М',М'-тетраметилетилендіаміну в 225мл сухого петролейного ефіру і охолоджували до 0"С і потім при перемішуванні додавали 47,5мл (119ммоль) 2,5М бутиллітію в гексані Через 1 годину суміш охолоджували приблизно до -72"С і при сем перемішуванні додавали приблизно 70Ог (1 моль) діоксиду сірки у вигляді насиченого розчину в 100мл сухого о діетилового ефіру. Одержану в результаті світло-жовту суміш нагрівали до 107"С протягом 2 годин і потім присутні у ній клейкі тверді речовини жовтого кольору збирали відфільтровуванням і промивали декількома порціями сухого діетилового ефіру. Тверді речовини суспендували в 40Омл сухого гексану, суспензію охолоджували до 0"С і при перемішуванні та охолодженні додавали 14,бг (108ммоль) хлориду сірки у вигляді (ав) розчину в 200мл сухого гексану. Через 45 хвилин при температурі 0"С одержані в результаті тверді речовини рожевого кольору збирали відфільтровуванням, промивали холодним гексаном і розчиняли в діетиловому ефірі. й

Одержаний в результаті розчин промивали тричі по 150мл холодною водою, сушили над сульфатом магнію, «9 фільтрували і концентрували випаровуванням під зниженим тиском з метою одержання 19,4г (7690 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді світло-жовтих кристалів з температурою плавлення 89-91 76. Ф

ЯМР: Н (СОСІ»з): 7,51 (Ї, 1Н, 9-8,5), 6,64 (4, 2Н, 9-8,5), 3,92 (в, 6Н). ів)

Подібним чином були одержані наступні сполуки: 2,4-Диметоксипіридин-3-сульфонілхлорид - жовтувато-коричнева тверда речовина, температура плавлення 118-12025; «

ЯМР: Н (СОСІ»): 8,26 (й, 1Н, 9-5,9), 6,66 (4, 1Н, 9У-5,9), 4,11 (в, ЗН), 4,05 (в, ЗН). 9. Одержання 2-етокси-5-метилбензолсульфонілхлориду З с До розчину ТОмл (150ммоль) хлорсульфонової кислоти в їОмл дихлорметану при температурі 07С при "» охолодженні і перемішуванні додавали розчин 6б,8г (боммоль) 4-етокситолуолу в 20мл дихлорметану. Суміш " перемішували протягом 1 години при температурі 0"С і потім нагрівали до температури навколишнього середовища, після чого перемішували протягом ще однієї години. Одержаний в результаті жовтувато-коричневий розчин вливали у 200мл крижаної води і суміш екстрагували дихлорметаном. Екстракт о сушили над сульфатом магнію і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Залишком у кількості 7,9г

Ге) (6895 в теорії) у вигляді світлої жовтувато-коричневої речовини, що має температуру плавлення 59-617С, була вказана у заголовку сполука.

Мамі ЯМР: "Н (СОСІщ): 7,71 (а, ЯН, у-2,2), 7,4 (аа, ЯН, 9-8,5, 2,2), 6,95 (а, ЯН, 9-85), 4,23 (д, 2Н, со 20 дж Т,0), 1,49(Е, ЗН, 9-70). 10. Одержання 2-метокси-4-(трифторметил)піридин-3-сульфонілхлориду с 5Омл води поєднували з розчином 7,0г (28ммоль) 2-метокси-З-пропілтіо-4--трифторметил) піридину в 100мл дихлорметану і суміш охолоджували з використанням крижаної ванни. При перемішуванні і охолодженні повільно додавали газоподібний хлор (5,1мл, 112ммоль). Після цього суміші давали нагрітися до температури 22 навколишнього середовища і перемішували протягом З годин. Шари розділяли, а органічний шар сушили над

ГФ) сульфатом магнію і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Жовтий масляний залишок очищали хроматографією на силікагелі, елююючи сумішшю гексану з етилацетатом. Фракції, які містили продукт, о об'єднували і концентрували випаровуванням під зниженим тиском з метою одержання 4,9г (6495 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді світло-жовтого масла. бо ЯМР: "Н (СОСІЗз): 8,6 (д, 1Н, 9-54), 7,4 (д, 1Н, 9-54), 4,2 (в, ЗН).

Мас-спектр мав вихідний максимум М" 275.

Подібним чином були одержані наступні сполуки піридин-3-сульфонілхлориду: 4-Хлор-2-метоксипіридин-3-сульфонілхлорид; 65 ЯМР: Н (СОСІ»з): 8,23 (д, 1Н, 9-56), 7,11 (д, 1Н, 9-52), 4,17 (в, ЗН);

Мас-спектр: М" 275;

2-Хлор-4-метоксипіридин-3-сульфонілхлорид - жовтувато-коричнева кристалічна речовина;

ЯМР: Н (СОСІЗз): 8,47 (д, 1Н, 9У-5,9), 7,03 (й, 1Н, 9У-5,9), 4,13 (в, ЗН); і 2-Метоксипіридин-3-сульфонілхлорид - прозоре масло;

ЯМР: "Н (СОСІз): 8,46-8,44 (ай, МН, 9-1,9, 4,9), 8,22-8,19 (аа, ЯН, 9-1,9, 7,8), 7,08-7,04 (ад, МН, 4-4,9,7,8), 4,16(в8, ЗН). 11. Одержання 2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)бензолсульфонілхлориду Розчин З,8г (55ммоль) нітриту натрію в бмл води повільно додавали при перемішуванні та охолодженні до суміші 12,3г (5Оммоль) 2-(1,1,2,2-тетрафторетокси) аніліну, 1їЗмл концентрованого водного розчину хлорводневої кислоти та 5мл 70 оцтової кислоти, яку попередньо охолоджували до -10"С. Через 45 хвилин одержану в результаті суміш додавали порціями до розчину 1,3г (1Зммоль) хлористої міді та 0,5г (4Аммоль) хлориду міді в 5Омл оцтової кислоти, насиченої діоксидом сірки (більше 12г), який мав температуру -10"С. Потім суміш нагрівали до температури навколишнього середовища і перемішували протягом 90 хвилин, після чого її вливали до льоду.

Одержану суміш екстрагували діетиловим ефіром, а екстракт промивали водою, сушили над сульфатом магнію і 75 концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Залишок хроматографували на силікагелі, елююючи сумішшю гексану з етилацетатом. Фракції, що містили продукт, об'єднували і концентрували випаровуванням під зниженим тиском з метою одержання 11г (7595 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді жовтого масла.

ЯМР: "Н (СОСІз): 8,07 (да, ЯН, 9-1,7, 8,0), 7,76 (дай, ЯН, 9-1,7, 7,8, 8,1), 7,59 (ад, ІН, 9-1,2, 81), 7,45 (ада, 1н, 2-1,2, 7,8, 8,0), 6,05 (Б 1Н, 9-4,0, 53,0).

Мас-спектр мав вихідний максимум М" 292. 12. Одержання бромгідрату 3-аміно-8-хлор-5-метилтіо|1,2,4|-триазоло-|(4,3-с|Іпіримідину

Розчин 40мл (120ммоль) З молярних об'ємів бромціану у дихлорметані об'єднували, перемішуючи, з 19,0г (10Оммоль) 5-хлор-4-гідразин-2-метилтіопіримідину та 200мл сухого ізопропілового спирту при температурі навколишнього середовища. Одержану в результаті суміш перемішували протягом 18 годин і потім розводилиз ЄМ допомогою 500мл діетилового ефіру. Тверді сполуки, що утворювалися, відділяли відфільтровуванням і сушили г) з метою одержання теоретичної кількості вказаної у заголовку сполуки у вигляді жовтої твердої речовини з температурою плавлення 25070.

Елементний аналіз СЕНУМеВгСІ5

За розрахунком: Фо С, 24,3;90 Н, 2,38 90 М, 23,6; 905 10,8 о

Знайдено: 95 С, 26,1; 95 Н, 2,69 96 М, 24,0; 965 12,2 ю

ЯМР: "Н (ДМСО-айв): 7,80 (5, 1Н), 2,67 (в, ЗН); 9С: 150,96, 147,90, 143,10, 138,38, 113,16, 14,22.

Подібним чином були одержані наступні сполуки 3-аміно|1,2,гтриазоло|4,3-с|Іпіримідину: о

Бромгідрат З-аміно-8-фтор-5о-метилтіо |1,2,4)гриазоло|4,3-с|Іпіримідину - жовта тверда речовина з од) температурою плавлення 168-170;

Елементний аналіз СЕНУМ5ВгЕ5 юю

За розрахунком: 90 С, 25,7; 90 Н, 2,51 95 М, 25,0; 05 11,4

Знайдено: 95 С, 25,7; 95 Н, 2,52 95 М, 25,0; 905 11,5

Бромгідрат /З-аміно-8-метокси-5-метилтіо|1,2,Агриазоло|4,3-с|Іпіримідину жовтувато-коричнева тверда « речовина з температурою плавлення 180-1827С; - т0 Елементний аналіз СУНлоМ5ВгО5 с За розрахунком: 905 С, 28,8; 90 Н, 3,45 95 М, 24,0; 05 11,0 "з Знайдено: 905 С, 29,0; 95 Н, 3,44 95 М, 23,9; 905 11,1

Бромгідрат З3-аміно-8-йод-5-метилтіо|1,2,)гтриазоло|4,3-с|Іпіримідину - жовта тверда речовина з температурою плавлення 197-199;

Елементний аналіз СЕНУМеВг5 і-й За розрахунком: 90 С, 18,6; 90 Н, 1,82 95 М, 18,1; Уо5 8,26 (Се) Знайдено: 905 С, 19,0; 95 Н, 2,28 95 М, 18,0; 905 8,54

Бромгідрат З-аміно-8-бром-5-метилтіо|(1,2,Чгриазоло|4,3-с|піримідину - жовта тверда речовина з о температурою плавлення 193-1957С; 4! 250 Елементний аналіз СЕНУМеВг5

За розрахунком: 90 С, 21,1; 90 Н, 2,07 Фо М, 20,5; Уо5 9,40 с Знайдено: 905 С, 21,3; 95 Н, 2,14 95 М, 20,6; 905 9,33

Бромгідрат З-аміно-8-метил-5-метилтіо|1,2,4|триазоло|4,3-с|піримідину - жовта тверда речовина з температурою плавлення 234-236"С; 25 Елементний аналіз СУНІоМеВгО

ГФ) За розрахунком: 90 С, 30,6; 90 Н, 3,30 Фо М, 25,5; 05 11,7

ЯМР: Н (ДМСО-йв): 7,52 (й, 1Н, 9-66), 7,13 (9, 1Н, 9У-6,7), 6,08 (5, 2Н), 2,61 (в, ЗН). 13. Одержання 2-аміно-Вхлор-5-метокси|/1,2,4)гриазоло|1,5-с|-піримідину

Готували суміш 15г (5!ммоль) бромгідрату 3-аміно-8-хлор-5-метилтіо|1,2,Агриазолої|4,3-с|Іпіримідину, 8,2мл (7бммоль)етилакрилату і 150О0мл метанолу, яку охолоджували у крижаній ванні. До цієї суміші при перемішуванні і бо охолодженні повільно додавали розчин 17мл (7/бммль) 4,5 молярних частин метоксиду натрію в метанолі Коли закінчували додавання, суміші давали нагрітися до температури навколишнього середовища і перемішували протягом 18 годин. Потім суміш нейтралізували з допомогою 2мл оцтової кислоти. Утворені тверді речовини відділяли відфільтровуванням, промивали діетиловим ефіром і сушили з метою одержання 7,7г (7590 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді жовтувато-коричневого порошку з температурою плавлення понад 25070.

Елементний аналіз СеНеМБСІО

За розрахунком: 95 С, 36,1; 905 Н, 3,03 90 М, 35,1;

Знайдено: 95 С, 36,1; 95 Н, 3,19 95 М, 34,8;

ЯМР: Н (АМСО-йв): 8,0 (в, 1Н), 6,6 (бгв, 2Н), 4,1 (в, ЗНУ; 7ЗС: 166,40, 151,65, 147,73, 140,95, 108,57, 56,12. 70 Подібним чином були одержані наступні сполуки 2-аміно|1,2,гтриазоло|1,5-с|Іпіримідину: 2-Аміно-8-фтор-5-метокси|1,2,4)триазолої|1,5-с|Іпіримідин - жовтувато-коричневіголчасті кристали з температурою плавлення понад 230"7С;

Елементний аналіз СЕНеМБРО

За розрахунком: 95 С, 39,4; о Н, 3,30 905 М, 38,290;

Знайдено: 95 С, 39,5; 95 Н, 3,28 95 М, 37,790; 2-Аміно-5,8-диметокси|1,2,Агриазоло|1,5-с|І|піримідин - жовтувато-кюоричневий порошок з температурою плавлення 201-203";

Елементний аналіз СУНоМО»

За розрахунком: 9о С, 43,1; 90 Н, 4,65 905 М, 35,990;

Знайдено: 95 С, 43,2; 905 Н, 4,67 905 М, 35,690; 2-Аміно-7-фтор-5-метокси|1,2,4)триазоло|1,5-с|Іпіримідин - жовтувато-коричневий порошок з температурою плавлення понад 2507;

Елементний аналіз СеНеМББО

За розрахунком: 95 С, 39,4; о Н, 3,30 905 М, 38,290; с

Знайдено: 95 С, 39,6; 90 Н, 3,91 905 М, 38,290; 2-Аміно-8-йод-5-метокси|1,2,А)гриазоло|1,5-с|піримідин - жовтувато-кюричнева тверда речовина з і9) температурою плавлення понад 2507С;

Елементний аналіз СеНеМАЮ

За розрахунком: 9о С, 24,8; 90 Н, 2,08 95 М, 24,190; ав!

Знайдено: 95 С, 25,0; 90 Н, 1,96 95 М, 23,890; 2-Аміно-8-метил-5-метокси|1,2,Атриазоло|1,5-с|Іпіримідин - жовтувато-коричнева тверда речовина з о температурою плавлення понад 2507С; со

Елементний аналіз СУНоМБО

За розрахунком: 95 С, 46,9; 90 Н, 5,06 90 М, 39,190; о

ЯМР: Н (ДМСО-айв): 7,82 (й, 1Н, 9-6,3), 7,03 (й, 1Н, 9У-6,1), 6,31 (5, 2Н) і 4,12 (в, ЗН). - с 14. Одержання 2-(М-триметилсиліламіно)-8-хлор-5-метокси|1,2,4|)триазоло|1,5-с|Іпіримідину а Суміш 12,7г (дбммоль) йодиду натрію в 425мл сухого ацетонітрилу готували в атмосфері азоту у попередньо "» просушеній колбі об'ємом 2мл і до цієї суміші під час перемішування при температурі навколишнього середовища вприскуванням додавали 9,25г (10,6мл, 85ммоль) хлортриметилсилану. Через 10 хвилин, перемішуючи, додавали 17г (85ммоль) 2-аміно-8-хлор-5-метокси|1,2,4)триазоло|1,5-с|Іпіримідину та 8,62г 1 (11,9мл, 85ммоль) триетиламіну. Компонентам суміші давали змогу прореагувати протягом 12годин при со температурі навколишнього середовища, перемішуючи, і потім розводили з допомогою 5О0Омл сухого діетилового ефіру. Солі, які випадали в осад, відділяли відфільтровуванням через сухий сцинтиляційний (95) склофільтр і фільтрат концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Залишок розводили ще однією сл 50 порцією 50Омл сухого діетилового ефіру, повторно проводили процедуру виділення солей. Одержували 19,5г (8490 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді твердого залишку. «2 15. Одержання (М-(8-хлор-5-метокси|1,2,Агриазолої|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)-2-метокси-6--трифторметил)бензолсульфонаміду

Готували розчин 19,5г (/2ммоль) 2-(М-триметилсиліламіно)-8-хлор-5-метокси|1,2,Атриазоло|1,5-с|Іпіримідину, розчиненого в 150мл сухого ацетонітрилу, і під азотом при температурі середовища, перемішуючи, додавали 27,5г (10О0ммоль) о 2-метокси-6--трифторметил)бензолсульфонілхлориду. До цього розчину додавали одночасно з перемішуванням іме) 6б,7г (6б,9мл, 85ммоль) сухого піридину, 0,6бг (0,6О0мл, 8,5ммоль) сухого диметилсульфоксиду і 13,7г (85ммоль) фториду цезію. Суміші давали змогу реагувати протягом 8годин, після чого присутні у ній тверді речовини 60 відділялися відфільтровуванням. Ці тверді речовини суспендували в 100мл 0,389о водному розчині хлорводневої кислоти і відділяли відфільтровуванням, після чого суспендували в 10О0мл метанолу і відфільтровували.

Виділену білу тверду речовину сушили з метою одержання 21,3г (6895 в теорії) вказаної у заголовку сполуки з температурою плавлення 216-21776.

Елементний аналіз С45Н1 1 МБСІг30,5 65 За розрахунком: 95 С, 38,4; 90 Н, 2,53 905 М, 16,090;

Знайдено: 9о С, 38,6; 9Уо Н, 2,50 905 М, 16,190;

16. Одержання (М-(8-хлор-5-метокси|1,2,гриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)-2,6-диметоксибензолсульфонаміду

Готували суспензіюю 0,80г (4,0ммоль) 2-аміно-8-хлор-5-метокси|1,2,)триазоло|1,5-с|Іпіримідину в 15мл сухого ацетонітрилу і при температурі середовища, перемішуючи і підтримуючи систему в сухому стані, додавали 1,90г (8,0ммоль) 2,6-диметоксибензолсульфонілхлориду, 0,63г (8,0ммоль) сухого піридину і 0,08г (Іммоль) сухого диметилсульфоксиду. Через 18 годин додавали ще одну порцію, сухого піридину у кількості 0,32г, а ще через 18 годин - ще 0,08г сухого диметилсульфоксиду. Ще через 1 годину суміш розводили з допомогою З50мл дихлорметану і одержану в результаті суміш промивали тричі по 150мл водою, сушили над сульфатом магнію, фільтрували і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Оранжевий маслянистий /о залишок порошкували з допомогою діетилового ефіру з метою одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді світло-жовтої твердої речовини, кількість якої після висушування становила 1,41г (8895 в теорії), а температура плавлення дорівнювала 215,5-217,576.

Елементний аналіз С45НІМБСІОБ5

За розрахунком: 9о С, 42,1;905 Н, 3,53 Фо М, 17,5; уо5 8,02

Знайдено: 96 С, 42,2; 90 Н, 3,62 90 М, 17,1; 905 7,70

ЯМР: "Н (ДМСО-йв): 11,74 (в, 1Н), 8,10 (в, 1Н), 7,44 (Б МН, 9-85), 6,75 (ад, 2Н, 9-84), 4,11 (в, ЗН), 3,88 (5, ЗН), 3,77 (в, 6Н). 17. Одержання 2-карбометокси-6б-метокси-(М-(5,8-диметокси|1,2,4)гриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)бензолсульфонаміду

Готували суспензію 0,70г (3З,5ммоль) 2-аміно-5,8-диметокси|1,2,Атриазоло|1,5-с|Іпіримідину в 15мл сухого ацетонітрилу і при температурі навколишнього середовища, перемішуючи і підтримуючи систему у сухому стані, додавали 1,84г (7,0ммоль) метил 2-хлорсульфоніл-З-метоксибензоату, 0,53г (7,0ммоль) сухого піридину і 0,07г (0,9ммоль) сухого диметилсульфоксиду. Через 18годин додавали ще одну порцію сухого піридину у кількості 0,92г і 0,07г сухого диметилсульфоксиду, через 36 годин - ще 0,92г сухого піридину, а ще через І8годин су додавали ще 0,92г сухого піридину і 0,07г сухого диметилсульфоксиду. Ще через 18 годин суміш розводили з допомогою З0Омл дихлорметану. Органічну фазу відділяли і промивали двічі по 200мл водою і двічі по 200мл о водним розчином 2 н соляної кислоти, сушили над сульфатом магнію, фільтрували і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Жовтувато-кюоричневий твердий залишок порошкували з допомогою діетилового ефіру з метою одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини (8090 о чистоти). Цю тверду речовину хроматографували двічі на колонці із силікагелем, елююючи рухомими фазами дихлорметану, етанолу, оцтової кислоти (що було безуспішно) і потім перекристалізовували з гарячого о метанолу. Одержували 0,274г (1995 в теорії) блискучих білих голчастих кристалів, які мають температуру со плавлення 215-21770.

Елементний аналіз Сі6Н.7М5О075 б

За розрахунком: оС, 45,4; 90 Н, 4,05 90 М, 16,5; 905 7,57 ю

Знайдено: 9о С, 44,7; 95 Н, 3,96 905 М, 16,2; 965 7,93

ЯМР: "Н (ДМСО-йв): 11,76 (в, 1), 7,60 (5 МН, 9-83), 7,28 (а, МН, 9-8,3), 7,05 (й, 1Н, 9-7,6), 4,07 (85, ЗН), 3,88 (5, ЗН), 3,81 (в, ЗН), 3,78 (в, ЗН). « 18. Одержання 2,6-диметокси-(М-(5,8-диметокси|1,2,Атриазоло!|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)бензолсульфонаміду

Готували суспензію 0,80г (4,1ммоль) 2-аміно-5,8-диметокси|1,2,4)триазоло (|1,5-с| піримідину в 15мл сухого - с ацетонітрилу і при температурі навколишнього середовища при перемішуванні і підтримці системи у сухому а стані додавали 1,94г (8,2ммоль) 2,6-диметоксибензолсульфонілхлорду, 0,65г (8,2ммоль) сухого піридину і 0,08г "» (Іммоль) сухого диметилсульфоксиду. Через 24години суміш розводили з допомогою 200мл дихлорметану.

Органічну фазу виділяли і промивали двічі по 200Омл води і двічі по 200мл водним розчином 2н. соляної кислоти, сушили над сульфатом магнію, фільтрували і концентрували випаровуваням під зниженим тиском. Оранжевий 1 твердий залишок розчиняли в 5мл дихлорметану, після чого при перемішуванні по краплях додавали діетиловий со ефір. Утворену сіру тверду речовину виділяли відфільтровуванням, промивали простим ефіром і сушили при 507"С під зниженим тиском з метою одержання 1,11г (6895 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді (95) бруднувато-білої твердої речовини з температурою плавлення 239-240,5760. сл 50 Елементний аналіз Сі5Н.7М5Ов65

За розрахунком: 9о С, 45,6 90 Н, 4,33 Фо М, 17,7; «2 Знайдено :95 С, 45,7; 905 Н, 4,19 95 М, 17,6;

ЯМР: "Н (ДМСО-йв): 11,54 (в, 1Н), 7,55 (в, 1Н), 7,44 (Б МН, 9-84), 6,74 (8, 2Н, 9-84), 4,06 (в, ЗН), 3,88 (5, ЗН), 3,76 (в, 6Н). 22 19. Одержання 2-метокси-5-метил-(М-(5,8-диметокси|1,2,4)гриазоло|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)бензолсульфонаміду

Ге! Готували суміш 1,0г (5,1ммоль) 2-аміно-5,8-диметокси|1,2,триазоло|1,5-с|Іпіримідину, 2,1г (1Оммбль) 2-метокси-5-метилбензолсульфонілхлориду і 15мл сухого ацетонітрилу і до неї при температурі навколишнього де середовища при перемішуванні і підтримці системи у сухому стані додавали 0О,8мл (1Оммоль) сухого піридину і 71 мкл (Іммоль) сухого диметилсульфоксиду. Суміш перемішували протягом 18годин, після чого додавали ще 60 1,0г (5,.О0ммоль) 2-метокси-5-метилбензолсульфонілхлориду. Перемішування продовжували ще протягом 24годин, під час якого додавали ще О4мл сухого піридину та 35 мкл сухого диметилсульфоксиду. Після перемішування протягом ще 9 днів леткі речовини видалялись випаровуванням під зниженим тиском. Темний залишок розводили з допомогою бОмл води і 5Омл діетилового ефіру, а тверді речовини виділяли відфільтровуванням. Тверді речовини суспендували в дихлорметані і через 2 години перемішування б5 відфільтровували з метою одержання 1,2г (6390 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді білого порошку з температурою плавлення 217-21976.

Елементний аналіз Сі5Н.7М5ОБ55

За розрахунком: 95 С, 47,5 90 Н, 4,52 Фо М, 18,5; 905 8,45

Знайдено: 905 С, 47,7; 95 Н, 4,61 905 М, 18,3; 965 8,80

ЯМР: "Н (ДМСО-йв): 12,0 (рів, 71Н), 8,1 (8, 1Н), 7,7 (6 МН, 9-82), 7,56-7,52 (т, 2Н), 4,06 (з, ЗН), 4,1 (8, ЗН), 3,9 (в, ЗН). 20. Одержання (4-(5,8-диметокси|1,2,Атриазолої|1,5-с|Іпіримідин-2-іл)-2-метокси-4--трифторметил)піридин-3-сульфонаміду

Готували суміш 0,75г (93,8ммоль) 2-аміно-5,8-диметокси|1,2,Атриазоло|1,5-фіримідину, 2,1г (7,бммоль) 70. 2-метокси-4-«-«трифторметил)піридин-З-сульфонілхлориду і ЛОмл сухого ацетонітрилу і при температурі середовища, при перемішуванні та з використанням засобів для підтримки системи в сухому стані додавали

О,бімл (7,бммоль) сухого піридину, 4Змкл (0,бммоль) сухого диметилсульфоксиду і незначну кількість сухих молекулярних сит 4А. Суміш перемішували протягом 5 днів. Після цього додавали ще 1,0г (З,4ммоль) 2-метокси-4-«(«трифторметил)піридин-3-сульфонілхлориду і ОЗОмл (3З,5ммоль) сухого піридину і суміш 75 перемішували ще протягом 2 днів. Додавали ще 0,ЗОмл (З,5ммоль) сухого піридину і перемішування продовжували протягом ще 4 днів. Потім суміш розводили з допомогою 100мл дихлорметану і одержану в результаті суміш промивали двічі по 100мл водним розчином 2н. соляної кислоти, сушили над сульфатом магнію і концентрували випаровуванням під зниженим тиском. Твердий жовтувато-кюоричневий залишок хроматографували на силікагелі, елююючи сумішшю дихлорметану і етанолу з метою одержання 0,90г (5495 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини з температурою плавлення 214-21676.

Елементний аналіз С4АНізМеЕзОБ5

За розрахунком: 905 С, 38,7 90 Н, 3,02 Фо М, 19,4; 905 7,38

Знайдено: 95 С, 38,5; 95 Н, 3,15 95 М, 19,4; 905 7,43

ЯМР: "Н (ДМСО-дв): 12,3 (бгв, 1Н), 8,64 (й, 1Н, 9У-5,3), 7,60-7,58 (т, 2Н), 4,06 (в, ЗН), 3,95 (в, ЗН), 3,86 (в, ЗН). с 21. Одержання о 2-метоксикарбоніл-б-метокси-(М-(5-хлор-8-метокси|1,2,)гриазоло|1,5-а|Іпіридин-2-іл)бензолсульфонаміду

Готували суміш 0,90г (4,5ммоль) 2-аміно-5-хлор-8-метокси|1,2,Атриазоло |1,5-а|піридину і Збмл сухого ацетонітрилу і при температурі середовища, перемішуючи і підтримуючи систему в сухому стані, додавали 2,39г (9, 0бммоль) метил 2-хлорсульфоніл-З-метоксибензоату, 0,72г (9У1ммоль) сухого піридину та 0,071г(0,9їммоль) «з диметилсульфоксиду. Через 16 годин додавали ще 0,35г (4,5ммоль) сухого піридину і через додаткових 48 годин із суміші шляхом випаровування під зниженим тиском видаляли леткі компоненти. Одержаний залишок ю розводили з допомогою 50мл дихлорметану та 5О0мл водного розчину 2н. соляної кислоти і суміш інтенсивно со перемішували протягом 72годин. Присутні тверді речовини виділяли відфільтровуванням і промивали тричі по 25мл водою, тричі по ТОмл дихлорметаном і тричі по їОмл діетиловим ефіром з метою одержання вказаної у Ф заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. Весь фільтрат та промивні рідини об'єднували і розводили юю з допомогою 25мл дихлорметану та 25мл водного розчину 2н. соляної кислоти в ділильній лійці. Фази розділяли і органічну фазу промивали тричі по 5О0мл водним розчином 2н. соляної кислоти. Після цього її сушили над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували шляхом випаровування під зниженим тиском з метою « одержання жовтої твердої речовини. Цей твердий продукт суспендували в 5мл дихлормеану і відфільтровували тверді продукти, які швидко промивалися двічі по 5,О0мл дихлорметаном та двічі по 15мл діетиловим ефіром з - с метою додаткового одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. Сумарно вихід и вказаної у заголовку сполуки становив 1,09г (5695 в теорії), речовина плавилась і розкладалась при 214-21676. ,» Елементний аналіз Сі6НІ5МАСІОв5

За розрахунком: 9о С, 45,0 90 Н, 3,45 90 М, 13,1; до 7,51

Знайдено: 9о С, 44,9; 95 Н, 3,39 95 М, 12,8; 905 7,79 о ЯМР: "Н (ДМСО-йв): 11,60 (в, 1Н), 7,62 (Б ІН, 9-7,69), 7,24 (т, 2Н), 7,05 (т, 2Н), 3,92 (в, ЗН), 3,83 со (85, ЗН), 3,77 (в, ЗН). 22. Одержання о 2-метоксикарбоніл-б-метокси-(М-(5,8-диметокси|1,2,4триазоло|1,5-а|піридин-2-іл)бензолсульфонаміду с 20 0,871г (2,04ммоль) зразка 2-метоксикарбоніл-б-метокси-(М-(5-хлор-8-метокси|1,2,)гриазоло|1,5-а|Іпіридин-2-іл)бензолсульфонаміду м) вводили у суху колбу, закритугумою і корком. Дану речовину розчиняли в 20мл сухого диметилсульфоксиду, який додавали з допомогою канюлі, і з допомогою шприца, перемішуючи, при температурі середовища додавали 1,39мл 6.12М метоксиду натрію в метанолі. Через 16 годин додавали ще 0,050мл розчину метоксиду натрію і на реакцію відводилось ще 18 годин. З метою перетворення розчину у кислий розчин додавали достатню кількість

Ге! крижаної оцтової кислоти, після чого суміш вливали у 250мл дихлорметану. Одержану в результаті суміш промивали шість разів по 200мл водою, сушили над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували шляхом де випаровування під зниженим тиском. Одержаний білий твердий залишок розчиняли в бО0Омл дихлорметану і очищали хроматографією на колонці із силікагелем, елююючи сумішами дихлорметану з етанолом, починаючи з 60 об'ємного співвідношення 99:1 із часом збільшуючи об'єм етанолу. Фракції, що містили продукт, об'єднувались і концентрувались випаровуванням під зниженим тиском з метою одержання 496 мг (5790 в теорії) вказаної у заголовку сполуки у вигляді бруднувато-білої твердої речовини з температурою плавлення та розкладу 274-27676.

Елементний аналіз С47Ні8М5075 65 За розрахунком: 905 С, 48,3 90 Н, 4,30 90 М, 13,3; 905 7,59

Знайдено: 905 С, 48,6; 95 Н, 4,26 95 М, 13,1; 905 7,83

ЯМР: "Н (ДМСО-йдв): 11,33 (в, 1Н), 7,61 (5 МН, 9У-8,06), 7,28 (0, МН, 9-8,51), 7,02 (а, 2Н, 9У-7,94), 6,42 (й, 1Н, 9У-8,55), 3,98 (в, ЗН), 3,85 (8, ЗН), 3,82 (8, ЗН), 3,75 (в, ЗН). 23. Оцінка після сходової гербіцидної активності

Насіння бажаної дослідної культури висаджували у посадкову суміш (згасе-Зіета МеїйгоМіхте 306, якій звичайно властивий рівень рН від 6,0 до 6,8 і вміст органічних речовин якої становить приблизно 30905, у пластмасових горщиках з площею поверхні б4см?. За необхідності забезпечення доброго проростання і здоров'я рослин проводили фунгіцидну і/або іншу хімічну чи фізичну обробку. Рослини вирощувались протягом 7-21 днів в теплиці з приблизно 15-годинним фотоперіодом, який підтримували при температурі приблизно 70. 23-297С протягом дня та 22-287С протягом ночі. Регулярно додавали підживлювачі та воду, при необхідності додаткове освітлення забезпечувалось за рахунок встановлених на стелі металевих галогенних ламп потужністю 1000Вт. Рослини тестувались після того, як вони досягали першої або другої листкової стадії.

Зважену кількість кожної дослідної сполуки, визначену найвищими дослідними концентраціями, вводили у скляну ємність об'ємом 20О0мл і розчиняли в 4мл суміші ацетону з диметилсульфоксидом в об'ємному 75 співвідношенні 97:3 з метою одержання концентрованих маточних розчинів. Якщо дослідна сполука повністю не розчинялася, суміш нагрівали і/або диспергували з допомогою ультразвуку. Одержані концентровані маточні розчини розводили водною сумішшю, яка містила ацетон, воду, ізопропіловий спирт, диметилсульфоксид, концентрат рослинного масла Арій 411 і поверхнево-активну речовину Топ Х-155 в об'ємному співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 з метою одержання розпилювальних розчинів відомої концентрації.

Розчини, що містять найвищі концентрації дослідних сполук, одержували розведенням 2мл аліквот маточного розчину 13 мілілітрами суміші, а нижчі концентрації одержували розведенням відповідної меншої кількості маточного розчину. Приблизно 1,5мл аліквот кожного розчину відомої концентрації розприскували над кожним горщиком з висадженими в ньому дослідними рослинами, використовуючи пульверизатор Оеміїрізв, який діє під дією тиску стисненого повітря, який становить від 2 до 4псі (від 140 до 280кПа), для досягнення рівномірного Ге! покриття кожної ділянки. Контрольні рослини обприскувались водною сумішшю у той самий спосіб. У даному о тесті при концентрації нанесення 1ч./млн. досягали нанесення приблизно г/га.

Оброблені рослини та контрольні рослини розміщувались в описаній вище теплиці і заради запобігання вимивання дослідних сполук воду для зрошування подавали знизу. Через 2 тижні стан дослідних рослин порівняно із станом необроблених рослин визначали візуально і вимірювали за шкалою від О до 100 відсотків, де «з 0 відповідає відсутності ураження, а 100 - повному знищенню. Деякі із дослідних сполук, застосовувані ою концентрації, види дослідних рослин і результати наведені в таблиці 2.

ТАБЛИЦЯ 2 со

ПІСЛЯСХОДОВА ГЕРБІЦИДНА АКТИВНІСТЬ (о)

Мо. | чумлн. й 1 | 1251 -- 100 39 100 95 за | -- 1 83 | 506 | 85 1 -- | 55 | « 2 100 95 100 | 95 | 75 | -- 1 83 | 80 | 93 | -- | 7 3717125 во | 85199 1951 70 во 2071 701-101 з (татріз» ЗЛИМ МСЕ НВК КЛИН НН ТЛ МК ТЛННЙ то 1707 | 79371710 не с 5 31.3 90 85 80 85 100 | 80 | 80 60 1 75 | -- | 75 6115-61 -- 1 98 | 98 | 85 | 100) 90 во фло 750 17-19 ;» 7 162.51 -- 100 98 | 90 | 80 75 | 50 | -- | 99 125 | -- зв 25 98 во 35 85 | 78 | - | 9 125 -- 100 90 90 90 85 60 10.11.9511 100 98 95 100 85 80 80 98 сл 11 | 31.3| 80 95 вв | 90 | 90 90 15 85 30 12 | 31.3 90 | 100 | 90 | 80 85 90 85 85 со 13 | 3.9 | 85 100 88 во зо | во | 85 | 75 | 85 | 90 | 90 147 15-6| 100. | 90 | 851 90195 851 9019501 90180190 о 15 15 15 ве 100 55 85 | во | 75 | 75 | 90 | 90 125 | о8 | 98 5 98 100 98 во 1 88 | 15 1 0 1 78 1 о са 0 15-61 90 | 106.1 106 | 751 981 -- 1 71531651 951 80195378 3.9 100 85 88 935 85 | 85 / 90 1 75. 85 | 80 88 о 100 65 80 100 65 | 75 | во | 70 | 60 | 85 98 550 95 85 | 100 | -- 1. 801 3010 1 -- 1 201 21 | 31.3 100 89 97 715 1 -- | 99 1 50 1 70 1 - | со 7.8 |80 | -- з8 100 95 | 80 | 50 1 40 | 590 | 78 15.6 89 37 57 | 99 | 80 1 75 | 95 | - | 95 59 24 | 31.3 1600 70 | 950 | 80 | 90 | 85 | 90 | 50 | 90 | во | 80 о 25 100 85 | 80 | 90 | 75 1 75 1 85 | 65 | 75 1 90 | 80 іме) 60 б5 зо 98 ств отв рев 1288 12361 55-38 58 21 1 7.86 88 100 100 | во | 95 35 93 А-88--|-22 4-5 во 78 98 во | 80 | 80 | 93 | -- | 70 | 75 29 | 125 | 85 98 її 80 1600 90 9 7.8 70 100 во 35 зо 85 е- во | 85 1 80

І 31 | 15.6) 100 100 во нта ни тн зо 85 | 86 | 75 | 40 | 80 | 98 3і.31| 95 1 96 | -- | 85 зо -56--8А--- ВЕ В 7.8 | 90 | 95 | 95 -58---38-- 6-1 | 80 | 85 | 78 34 | 7.8 100 100 65 зо 85 -юе- ев 35 | 125 90 95 | 08 | 95 98 100 | 60 | 30 | 80 | 95 36 | 3.9 90 ЕГІ) 100 78 100 то 5-8 т | Г15.61 95 100.1 95 | 100 90 во | 7860 | 9831951 90 3.9 98 95 во 100 56-86 В 39 | 3.9 100 | 100 | 90 | 90 То 80 | во | 70 | е0 | 80 | 78 40 | 15.6 100 з0 95 шшн шви ни ни шити в ви шашИ 41 ЕГІ 30 85 35 30 нити нн нини 42 1600 | 100 | 76 |; 90 | 95 90 | 50 1 78 | 75 | 40 | 20 15 43 95 ши нини итнит 44 1 3.9 | 95 0 Зо 78 650 еВ 45 98 60 15 80 | 35 | 50 | 30 | 0 46 | 62.51 100 80 100 1600 95 45 95 | 100 | 80 | 95 80 60 85 | 55 | 90 | ВО Во 48 | 62.5 100 | 78 | 90 | 95 | 98 95 | 50 | 90 | 20 | 90 | 30 49 35 нести зо 90 | 90 | 90 | 65 | 30 | 70 1 90 20 50 | 2.0 | 100 | 90 | 70 106 | 70 | 90 | 85 | -- | 40 | 95 51 | 62.51 95 | 90 | 70 | 78 55-57 57779071 7967-17 106717795771-16677 5-18 | зб 7166717 65777577 957177957 16358566 ви 86-61 1в6- вет во б5- во 160 сорта ве вв 100 трати Га 25 | 56 | 62.51 90 | 100 | 80 | 65 | 95 | 90 | 85 | 90 | 60 | 78 1 95 | 90 о) 125 | 95 -58--5--5--55--36---56- 1-5 58 | 62.51 95 85 85 100 за 90 1 80 1 95 7.8 | 100 100 18 | 80 | 100 90 35 55 | 25 | 95 | 90 пе ві 0071 651760 1780 17507150) 8711 во во 170 80 з0 78 70 о 30 62 ер 90 100 95 80 85 | 78 | 90 | 90 ЇЇ 90 31.3 35 пер тоо 18 ве 9579677 5071785717 7807 й 64 85 | 95 | во | 90 | 65 | 8о | во | 70 | 85 | 70 | 80 95 100 | 90 | 100 | 95 | 90 | 90 | 90 | 90 | 95 | 100 | о 66 60 85 90 ЕТ) 90 1 90 | во | 90 | 90 31.3 ЩІ 35 30: 85 86-95 свое 971 зо77 857 Ф 35 68 | 62.5 70 | 100 | 60 | 100. | 85 | 85 | 78 | 80 | 90 | 90 | 85 | ю (69 | 31.31 65 60 85 40 | 90 | 65 | во | 65 | 60 7.8 | 80 100 18 | 90 | 951 905 90 то | 95 | 70 | 90 | во 95 95 90 50 80 70 | 80 | 6бо | 90 | 60 72 115.6| 90 35 50 50 | 78 | 75 | 90 | во | 80 | 95 | 76 15.6 во 100 7о | 86 | 75 | 90 | 70 | 65 | 90 | 75 | « 2.0, 801 80 | 951 85 | 100 | 80170 78 40 2.0 1061 7100 ве во 857 75717901 701 501 7075 2 с 16 зо 160 | 90 | 85 | 85 | 85 | 50 | 100 | 9з0 т ее 18 "» 78 | 15.6 ші тшни тн 100 35 90 55 | 78 | 30 | 80 | 90 " 19 65 во во | 78 | 95 | 75 | 60 | 90 | 80 | 100 | 85 | 90 (601 1.0 1 95 35 5-85 І-99- 1-80 а 90 з0 95 100 90 | 75 1 90 | 78 | 80 | 60 | 95 8-2 ее 6-- ве 100 зо 1 90 | 80 | 80 | о | 78 | 78 о 83 | 15.6 90 | 98 | 8о | 80 | 50 | 35 | 20 | 80 5-67 е-1 6 сере ртютртьюттвв ве обр во тот 5 ровер се) 85 | 7.8 рр (95) 87 | 31.3 95 в5 | 80 1 78 90 90 80 90 80 75 190 с (зе)

Ф) го 60 65

88 | 125 85-41 -55-1-5--9-- 80 | 80 1 95 ЇЇ 75 | 40 | сво | 40 ве | 125 | 851 80 1. 80 50 851901 50 | 85 | 80 | 806 70 901 62:51 901 901 951 651 901 80 | 781 90 | 751 201801 75 91 | 125 | 90 178 70 80 | 90 | 90 | 80 | 65 | 90 | 90 2 3.8 | 90 | 851 50 | 80 м гля ШЕ ШК ПК СВ Мк ли В Ло ТО АК ЯН 93 | 31.3 95 85 95 90 95 70 85 | 60 80 за | 15.6 85 85 95 30 85 тв | 90 | 78 1 90 | 90 1 75 95 зе 100 | 30 1 95 95 во 1 90 | 78 1 40 | 30 1 45 96 | 31.3 95 1 95 | 100 90 78 перен 78 80 ерко І95 1 70 1 60 85 95 90 1 90 1 90 1 595 | -- -86-- 70 99 Еш ит А 100 80 во | 85 | 78 1! 90 | 80 1 78 1 100 | 15.6 98 | 100 90 | 78 | во | 70 | 76 | 50 | 60 | 50 | 40 101 | 250 | 90 | 20 | 70 | 78 | 90 | 70 | 50 | 85 | 0 | о | 0 1021 62.51 85 90 | 90 | 90 | 98 8-60 18 60 88-63 18 зо 35 | 60 | 95 | 30 1 40 | 20 1051 15.6 90 88 6-1 вин т5 |л06115.61 90 50 | 701.90 | 751 851 801 901 851 90 | 90 250. | 801 951 88 отв тво то во 8

Сов в8:517507 1705 50 50 | 80 | 851 70 1 851 90 109| 31.3) 90 | 100 1 75 90 70 | 75 | 10 1 20 1 85 | о по) 31.31 95 | 8 | 20 | 90 1 70 | 80 | 55 20/70 1 551 30 пі 15.61 85 --|740 | 100. | 80 | 90 твер ветр 56717957 112 250 | 83 Бо стволів ве 76971750 507150 50 720 пір вво | 18-09 теру 88 | 75о сторо 114 | 15.6 8о 100 75 100 50 15 95 85 | 85 | 88 / 115 Светр 50 90 116 39 т-во 1757 55-77 в5717795717790771770

НЕ ее в-ва 8 вв - Я 116| 15.61 90 | 100 | 100 | 76 | 98 | 93 | 65 | 95 | 85 | 15 | 65 | во | с ре 1191 125 | 950 | 100 | -- | 70 | во | во | 90 | 90 | во | 20 | 96 | 90 | о клини шт ния 100 85 А-55--58-- 55-41 99 78 70 5-6 55 (122 | 15.6 кі 160 5-88 85 1231 15.61 95 | 100 | -- | 70 | 95 1 85 | 90 | 85 | 75 | 95 | 90 | 95 | о 124 -1 390 1 50 | 90 60

Зо 85 | 100 | 80 501 901 20 | 501 80 | 30 | 30 | 85 | 40 ю 126 106 вер вот о677787 то створ о 1551 опр 95 75 | 90 | 80 | 60 | 90 | 75 | со 128 клин янгяни т о 95 | 25 1 50 1 70 | 78 | 0 | 70 | 30 65 сере юс о р-р тю Ф 130 | 62.5 95 1 90 1 100 80 95 55 1 80 1 85 78 виреоє о- в5-7 795-17-75 55-7755- 17715717 ве- 7577 зо7р во ю 132 аве-е-вав-оУ-ав 133 100 80. 18 | 7в | 30 | 90 | 90 134 ЕІ не 90 1 99 | 85 | 90 | 95 | 50 | 95 | 95 135) 31.3| 100 | 90 | 100 Ї -- | 88 15 | о 1 0 | 7 | о 1361 3.9 А 160 18 ЕГО 35 | 20 | 78 | во | « 132| 125 | 90 | 80 | ис янНтНй 85 85 говв- 58-55

Г1381 15.6 нти ЕТ) 30 85 | 80 | 55 | 75 | 90 | 65 | о) с 3.9 70 100 30 935 ЕТ) 95 Ср 140) 125 | 95 | 50 | 80 95 85 | 90 | 85 | 40 | 80 | 90 "» 141 35 | 80 | 106 | 78 мили тин тн " 142 | 3.9 100 нти нки 80 143 | 62.5 нити сим в тн тям НЕ ТГЯЙ 35 78 шли ти тияви НИ 15 144 | 62.51 90 | 40 А НН 75 | 80 | 80 | 80 | 75 1451 250 | бо | 50 | 80 | 90 | 100 80 і 80 | 78 | 75 | 78 | жю 1 меї-тв-1- 5570-40-78 80 зорове тв рот остов 471 31.3| 90 | 85 | 5о | 851 70 | 90 | 85 | 80 | 0 1 40 | 50 | 60 ре) сне зро во 70 нин мк тям кни в ян ми м нас 149 | 31.3 лини ин яй 80 90 -86--2-8--Р-80- ав 15 (65) 150 3.9 | 100 | 60 | 6о | 85 | 90 | 90 | 90 | 75 Гвв--1-т86-71--76-77 7673 сл 50 (42)

Ф) іме) 60 65

1511 62.5) 90 | 80 70 55 | 75 | 78 | во | 7 | 60 152| 125 | 80 | 60 60 20 о 20 | 10 | 20 | о | 20 153) 250 45 | -- | 80 | 80 85 о во | 40 | 70 | 50 1 о 154 | 125 ве-1-96- 1-45 70 | 60 | 65 во | о | 0 | 30 | о с 1551 31.3 95 85 90 78 95 90 95 100 Ї 70 | 100 | 90 1 95 156 | 7.8 8о зо 15 78 35 во во | 90 | 95 | 100 | 100 | 95 50 8о 50 то рН 1581 15.61 95 | 90 | 60 | 80 | 80 | 85 95 | 55 | 40 | 55 | 60 1591 15.61 95 | 980 | 75 78 100 930 | 70 | 90 | 78 | 100 | 95 | 85 160 | 62.5| 85 | 80 | 50 410 зо 90 70 зо | во | 5о | 80 | 20 161 31.3| 85 | 70 | 60 | 30 60 50 30 80 | 70 | 30 | 90 | 80 то 162| 62.5) 90 | 85 | во | 20 | 80 | 65 78 1 95 | 50 1 20 | 70 | о 1631 62.51 95 | 80 | 90 | 20 | 95 | 70 | 70 | 80 | 90 | 78 90 1 90 ( 3-31 901 во | 85 | 8о | 1001 75 | 851 801 751 701 901 90 165 31.31 90 95 60 бо 1 90 | 78 | 75 | 85 | 70 | 30 | 95 | во 168 85 90 60 7о | 85 1 90 | 80, 95 | 6ю | 30 60 40 90 то | 70 | во | з0 | 80 т |172115.6| 98 | 85 | 90 15 85 | 8о | во | 90 | 90 | 80 70 | 45 1151 15.6 85 85 15 85 55 80 | 90 | 95 | 30 | 70 | 90 17 | 15.6 100 п 90 100 90 95 | 100 | 75 | -- | 5оО | 25 31-31 70 851 85175 та 57177570 | 86 1775120 182) 16.51 70 | 95 1 0 | 85 | 30 | 85 | 70 | 40 | 65 | 0 --58-1-хе- 183 ЕВ) 100 | 90 1 40 | 85 | 80 | 7о 75 184 100 | 95 | 950 | 100 | 100 | 95 | 90 | 70 | - | 0 1 о 2.0 85 100 15 90 75 | 80 | 80 | 30 | 0 | 0 | о 125 75 85 70 75 75 45 55 70 ЕП 187 | 1.0 95 100 90 80 75 - 10651 75 65 (Й о 188) 31.31 80 З5 15 100 80 3о 40 20 31.3 | -- 35 то 15 | 100 | 0 | 20 | 0 1|.ДЖ.0 31.31 70 851 60 85 | 75 1901 40 1 80 сч 191 8о 95 80 во | 985 | 20 | 75 | 906 | 50 | 75 | 96 | 90 | о 192 | 31.3 -- 95 78 55 15 20 90 60 45 1931 62.5 -- 95 100 25 95 25 20 80 45 30 75 194 | 2.0 80 100 80 80 85 65 75 30 25 о 10 1951 7.8 | 75 100 90 | 90 | 100 80 | 90 | о | 75 | зо | о 196! 7.8 | 100. | 95 75 85 | 95 | 80 95190 о 1971 2.0 90 95 15 80 65 75 95 95 95 3.9 | 90 100 95 10 0 бо 80 85 | 30 | 80 | 86 | о 2.0 15 во | 60 | 100 | 70 | во | во | 20 | 20 | 0 | 0 2001 3.9 | 100 100 160 80 35 930 | во | 80 | 95 | 90 | о 2011 15.6| -- 35 60 100 45 75 1 85 1 90 | 75 1 95 | 90 202) 15.6| 95 95 90 85 | 90 | 25 | 40 | о | з5 | б 2031 3.9 | 951 951 75 | 550 | 951 60 | 25 | 100.1 251.0 1 010

Зо 2041 7.8 | 100 | 100 35 80 15 во |; е5 | 90 | 55 | а5 | 45 | о 8о 100 | 40 | 20 | 15 | о 95 | 100 | 40 | 85 | 100 | 1001 85 85 50 о | 60 1 15 208 | 15.6 100 80 100 | 100 70 70 2091 31.3) 100 1 90 | -- 70 35 во зо | 40 | - | 0 | 0 | « 62.51 95 95 100 80 100 35 56-18 7.8 | 95 зо 90 во 90 70 90 80 о 1; - | 0 о | - 3.9 | 100 85 100 40 | 90 | 700.1 90 | 85 | 100 | 70 | 100 | 90 с 95 95 | 100 | 80 во 95 . 250 бо 40 10 70 ло | 75 | во | 90 | 85 | 90 | 85 "» 95 80 85 | 45 | 85 | 60 | 98 85 | 80

ВУУСНК: зірочник середній (З(ейагіа теавдіа) ВУУСКВ- дурнишник (Хапіпішт зігитапицт) вУМ.Ма- лобода біла (Снепородіит аібит) ВУУМОІ - іпомея плющовидна (Іротоеа педегасеа) сл ВМУУРІС- щириця звичайна (Атагапійиз геігопйехив) ВМУМЕЇ « канатик Теофраста (Арийіоп (пеорігавії)

ВУУМІО: фіалка триколірна (Міоїа ігісоіог) ВУУМУВК- спориш в'юнкий (Роїудопит сопмоїмціц5) со СУМВІ.С- лисохвіст мишохвостиковидний (Аюресигиз туозигоїдез) ОСМ/СЕТ- щетинник Фабера (Зеїагіа Габегі)

СУУКОХ»: сорго культурне (Богапут бБісоог) СУУМОТ: вівсюг (Амепа Гаїша) (95) 24. Оцінка досходової гербіцидної активності сл 50 Насіння бажаних видів дослідних рослин висаджували в грунтових матрицях, які одержували змішуванням суглинку, до складу якого входили приблизно 4395 мулу, 1995 глини і 3890 піску, рН якого становив приблизно 8,1, 62 а вміст органічної речовини - приблизно 1,595, та піску у співвідношенні 70 до 30. Матриці з грунтом утримували у пластиковихгорщиках з площею поверхні 161см?. При необхідності забезпечення гарного проростання і здоров'я рослин проводили фунгіцидну і/або іншу хімічну чи фізичну обробку. 22 Зважену кількість дослідної сполуки, визначену найвищими дослідними концентраціями, вводили в скляну

Ге! ємність об'ємом 2Омл і розчиняли у 8мл суміші ацетону з диметилсульфоксидом в об'ємному співвідношенні 97:3 з метою одержання концентрованих маточних розчинів. Якщо тестова сполука не розчинялася повністю, суміш де нагрівали і/або диспергували ультразвуком. Одержані маточні розчини розводили сумішшю води з поверхнево-активною речовиною Тмеепб 155 в об'ємному співвідношенні 99,9:0,1 з метою одержання розчинів 60 для розпилювання відомої концентрації. Розчини, що містять найвищі дослідні концентрації, одержували розведенням 4мл аліквот маточного розчину 8,5 мілілітрами суміші, а нижчі концентрації відповідно одержували розведенням меншої кількості маточного розчину. 2,5мл аліквот кожного розчину відомої концентрації розпилювали над грунтом у кожному горщику з висадженими в ньому дослідними рослинами, використовуючи для досягнення рівномірного покриття грунту у кожному горщику скляний шприц Согпулаї об'ємом 5мл, 65 оснащений порожнистим наконечником конічної форми Теедеї ТМ-3. Над контрольними горщиками у той самий спосіб розприскували водну суміш. Найвища концентрація нанесення 4,48 кг/га досягалась при використанні

Б5Омг дослідної сполуки. Оброблені та контрольні горщики розміщували в теплиці з приблизно 15-годинним фотоперіодом, який підтримував приблизно при температурі 23-297С протягом дня та 22-28"С протягом ночі.

Регулярно додавали підживлювачі та воду і при необхідності додаткове освітлення забезпечувалось за рахунок металевих галогенних ламп потужністю 1000Вт, розташованих на стелі. Воду для зрошування подавали зверху.

Через З тижні стан дослідних рослин, які проросли і підросли, порівняно із станом пророслих необроблених рослин, які також виросли, визначали візуально і вимірювали за шкалою від 0 до 100 відсотків, де 0 відповідає відсутності ураження, а 100 - повному знищенню або відсутності проростання. Деякі із дослідних сполук, використовувані концентрації, види дослідних рослин і результати наведені у таблиці 3.

Claims

Формула винаходу

1. Сполука М-(триазолоазиніл)арилсульфонаміду формули (І) х- м Б р с ра ва Мт, -5 7 о А в якій Ге! Х означає М або С-У, о М означає О(С.-Сзалкіл), СІ, Вг, Е або Н, У означає Н, ОСН,», Е, СІ, Вг, І або СН»з, необов'язково заміщений від одного до трьох атомами фтору, 27 означає О(С.-Сзалкіл), Н, РЕ, СІ, Вг, І, 5(С4-Сзалкіл) або СНуз необов'язково заміщений від одного до трьох атомами фтору, за умови, що принаймні один із М/ або 7 означає Ф(С.1-Сзалкіл), (ав) о означає С-Н або М, ою А означає РЕ, СІ, Вг або І або СО5(С1-С/алкіл) або означає С.і-Сзалкіл, О(С--Слалкіл), О(Сз-Слалкеніл), О(С3-С.алкініл) або 5(С--Сзалкіл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із таких замісників, як Ге)

О(С.-Сзалкіл), 5(С1-Сзалкіл), хлор, бром або ціаногрупа, або максимально можливою кількістю атомів фтору, б або означає 2-метил-1,3-діоксолан-2-ільну частину, і коли СО означає М, Н, В означає Н, Е, СІ, ВГ, І, МО», СМ, СО5(С.-Суалкіл), МН(Сі-Сзалкіл) або М(Сі-Сзалкіллу» або означає М) О(С1-Слалкіл), ФО(С3-С;алкеніл), ФО(С3-Суалкініл), С--Сзалкіл, З(С4-Сзалкіл), БО(С.-Сзалкіл), ЗО5(С.-Сзалкіл), З(С3з-С;алкеніл), ЗО(С3-Салкеніл), О»(С3-С;алкеніл), З(С3-Слалкініл), ЗО(С3-Суалкініл) або 5О2(С3-С,алкініл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таких як Ф(С о /4-Сзалкіл), «

З(С.-Сзалкіл), хлор, бром або ціаногрупа або максимально можливою кількістю атомів фтору, за умови, що А і В одночасно не означають водень, - с о означає Н, НЕ, СІ, Вг, І, С--Сзалкіл, ОСНз, ОСоНв, СНоЕ, СНЕ» або СЕз, або В і О разом означають фрагмент и формули О-СН»-О, необов'язково заміщений одним або декількома атомами фтору або СН», є» Т означає Н, 502, СІК, СІООВЄ, С(О)МК » або СНОСНОС(ООБК, Кк означає Сі-Слалкіл, Сз-Слалкеніл або С3-Сулалкініл, кожен з яких необов'язково містить від одного до двох замісників, таких як хлор, бром, О(С 4-С/)алкіл або феніл, і від одного до максимального числа 1 фтор-замісників, і К' означає Н, С.і-Слалкіл, Сз-Слалкеніл або Сз-Суалкініл, со і, коли Т означає водень, солі цих сполук, які є придатними для сільськогосподарського використання.

2. Сполука згідно з п. 1, в якій Т означає водень. (95)

3. Сполука згідно з п. 1, в якій Х означає азот, а 0 означає С-Н. сл 50

4. Сполука згідно з п. 1, в якій М/ означає метоксигрупу, а 7 означає метоксигрупу, фтор, хлор або бром.

5. Сполука згідно з п. 1, в якій А означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, (42) метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетоксигрупу, 1-«(фторметил)-2-фторетоксигрупу, трифторметоксигрупу, хлор або фтор, В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметил, метилтіогрупу, метил, трифторметил, трифторметоксигрупу, фтор, хлор або метоксикарбоніл, і о О означає водень, фтор, хлор, бром або метил.

б. Сполука згідно з п. 5, в якій В означає метоксигрупу, а О означає водень, в якій А означає іме) метоксигрупу і О означає водень, метил або хлор, або в якій В означає трифторметил, і О означає водень.

7. Сполука згідно з п. 1, в якій О означає С-Н, і 60 А означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу або 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетоксигрупу або 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу, В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметил, трифторметил, фтор, хлор або метоксикарбоніл, і 65 О означає водень, хлор або метил, або в якому о означає азот, і

А означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, 2,2-дифторетоксигрупу або 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу, В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, трифторметил або метоксикарбоніл, і О означає водень або метил.

9. Композиція, яка відрізняється тим, що вона містить гербіцидно активну кількість сполуки М-(триазолазиніл)уарилсульфонаміду згідно з будь-яким із пп. 1-38 додатково у суміші з прийнятними для використання у сільському господарстві допоміжною речовиною або носієм. с

10. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, який відрізняється тим, що на рослини або їх локус наносять гербіцидно ефективну кількість сполуки М-(триазолазиніл)арилсульфонаміду згідно з будь-яким із пп. 1-8. і)

11. Сполука піридин-3-сульфонілхлориду формули р Б , «в) у зоа ; МІ со А (22) в якій ю А означає ЕК, СІ, Вг або І, або СОХ(С.-Суалкіл) або представляє С.1-Сзалкіл, О(С.-С;алкіл), О(С3-Суалкеніл), О(С3-С.алкініл) або 5(С--Сзалкіл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таких як

О(С.-Сзалкіл), 5(С1-Сзалкіл), хлор, бром або ціаногрупа, або максимально можливою кількістю атомів фтору, « або означає частину 2-метил-1,3-діоксолан-2-ілу, і коли 0 означає М, Н, В означає Н, РЕ, СІ, ВГ, І, МО», СМ, СО5(С.1-Сулалкіл), МН(С.--Сзалкіл), М(Сі-Сзалкіл)» або означає - с О(С1-Слалкіл), О(Сз-Слалкеніл), О(С3-Сулалкініл), Сі-Сзалкіл, 5(С41-Сзалкіл), БО(С1-Сзалкіл), 505(С4-Сзалкіл), ч З(С3з-С;алкеніл), ЗО(С3-Салкеніл), О»(С3-С;алкеніл), З(С3-Слалкініл), ЗО(С3-Суалкініл) або ни 5О2(С3-С,алкініл), кожен з яких необов'язково заміщений одним із замісників, таким як О(С о /4-Сзалкіл),

З(С.-Сзалкіл), хлор, бром або ціаногрупа, або максимально можливою кількістю атомів фтору, за умови, що А і В одночасно не означають водень, і о о означає Н, НЕ, СІ, Вг, І, С--Сзалкіл, ОСНз, ОСоНв, СНоЕ, СНЕ» або СЕз, або В і О разом означають фрагмент о формули О-СН»-О, необов'язково заміщений одним або декількома атомами фтору або СН».

12. Сполука згідно з п. 11, в якій А означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, о 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, с 50 2,2-дифторетоксигрупу, 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу, трифторметоксигрупу, хлор або фтор, В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметил, (зе) метилтіогрупу, метил, трифторметил, трифторметоксигрупу, фтор, хлор або метоксикарбоніл, і О означає водень, фтор, хлор, бром або метил.

13. Сполука згідно з п. 12, в якій А означає метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, метоксиметоксигрупу, метоксиетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2-хлоретоксигрупу, Ге! 2,2-дифторетоксигрупу або 1-(фторметил)-2-фторетоксигрупу, В означає водень, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, трифторметил або ко метоксикарбоніл, і О означає водень або метил. 60 14. Сполука 2-аміно|1,2,А)триазоло|1,5-с|Іпіримідину формули б5

І , м М- - к М що зум мн, й в якій М означає О(С.4-Сзалкіл), СІ, Вг, Е або Н, і 27 означає О(С.-Сзалкіл), Н, РЕ, СІ, Вг, І, 5(С--Сзалкіл) або СНз, необов'язково заміщений від одного до трьох атомами фтору, за умови, що принаймні один із М/ або 7 означає Ф(С.1-Сзалкіл).

15. Сполука згідно з п. 14, в якій МУ означає метоксигрупу, а 7 означає метоксигрупу, фтор, хлор або бром. с (8) «в) ю со (22) ІС в) ші с ;» 1 се) (95) с 50 (42) Ф) іме) 60 б5