JP2000345059A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料、カラートナー、有機ｅｌ素子、インク、感熱記録材料、光記録媒体、カラーフィルター、及びスクアリリウム化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色再現性上好ましい色相を有し、最適な分子
吸光特性を有し、耐光性、耐熱性、耐湿性などの画像堅
牢性が良好であり、モル吸項係数が大きく画像の最大濃
度が良好で優れた色素、それを用いた感熱転写記録材
料、感熱転写記録方法、インクジェット記録液、インク
ジェット記録方法、電子写真画像形成方法、カラートナ
ー、光記録媒体、カラーフィルター及びカラーフィルタ
ーの製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるスクアリリ
ウム化合物の少なくとも一種を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なスクアリリウ
ム化合物及びそのスクアリリウム化合物を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料、カラートナー、有機ＥＬ素子、
インク、感熱記録材料、カラーフィルター、及び光記録
媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】染料や顔料として知られている色素は、
繊維の染色材、樹脂や塗料の着色材、写真、印刷、複写
機、プリンターにおける画像形成材、カラーフィルター
の光吸収材などの様々な用途で広範に利用されている。
近年ではインクジェット、電子写真、銀塩写真、感熱転
写等を用いたカラーハードコピー用画像形成色素が種々
提案され、またエレクトロニクスイメージングの進展に
伴い、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター用色
素や半導体レーザーを利用した光記録媒体用色素等の需
要が増大しており、色素の利用分野が拡大している。

【０００３】近年ハロゲン化銀写真感光材料には、優れ
た鮮鋭性や色再現性などの高画質特性が要求されてい
る。また、よりいっそうの処理時間の短縮、即ち超迅速
処理適性が要求されている。このような写真感光材料に
要求されている高画質特性と超迅速処理特性を実現させ
るために当業界においては写真感光材料の一層の薄膜
化、ハロゲン化銀や添加剤の最適化の努力がなされてき
た。

【０００４】一般的にハロゲン化銀写真感光材料中に画
質の向上や感光性乳剤の感度調整の目的で染料を含有さ
せることはよく知られていることであり、例えばハレー
ション防止、イラジエーション防止、光吸収フィルター
に使用されている。また、最近ではカラー写真感光材料
における黄色コロイド銀の代替を目的とした染料（以下
ＹＣ染料と称す）やＸ線写真感光材料におけるクロスオ
ーバーカット層の染着染料、印刷写真感光材料における
非感光性乳剤層を染着する染料等その用途は広がってい
る。

【０００５】このような目的に用いられる染料としては
その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を有す
ることは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色され、現
像処理中に感光材料から容易に溶出され、処理後には染
料による残色汚染を生じることがなく、その他感光性乳
剤に対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼすことがな
く、また着色された層から他層へ拡散することがなく、
さらには感光材料中あるいは乳剤塗布液中において経時
安定性にも優れていて変褪色を起こさないこと等の諸条
件を満足させるものでなければならない。

【０００６】これらの諸条件を満足させる目的で従来か
ら多数の染料が提案されており、例えば、アゾ染料をは
じめ、英国特許第５０６，３８５号、および特公昭３９
−２２０６９号にはオキソノール染料、米国特許第２，
４９３，７４７号にはメロシアニン染料、同１，８４
５，４０４号にはスチリル染料等様々な染料がが提案さ
れている。

【０００７】しかし、これらの化合物は処理工程におけ
る脱色性の点で不十分であり処理後に色汚染を残すとい
う欠点を有していたり、処理の迅速化や処理液組成の改
良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因の変更が
あった場合に、その脱色性、また耐拡散性という点でも
十分とはいえず、保存時に他層へ拡散して感度、カブリ
等の写真性能に悪影響を与えていた。

【０００８】一方、近年、有機ＥＬ素子は自己発光型で
あるために視野角が広く、視認性が高く、更には薄膜型
の完全固体素子であるために省スペース等の観点から注
目され、実用化研究への展開が開始されている。しかし
ながら、エネルギー変換効率、発光量子効率の更なる向
上や、経時での有機薄膜の安定性の付与など解決すべき
問題は多数ある。

【０００９】これまで、様々な有機ＥＬ素子が報告され
ている。種々の積層構造の採用により高効率化の実現
が、またドーピング法をうまくコントロールすることに
より耐久性の向上が報告されている。ただし、低分子集
合体の場合、長時間における経時での膜状態の変化が生
じることが報告されており、膜の安定性に関して本質的
な問題点を抱えている。

【００１０】また、上記色素をインクジェット用のイン
クに使用する場合、種々の記録方式（１：ピエゾ素子の
電気−機械変換により液滴を圧力吐出させる方式、２：
電気−熱変換により気泡を発生させて液滴を圧力吐出さ
せる方式、３：静電力により液滴を吸引吐出させる方式
など）に適合すること、高い記録濃度を有し色調が良好
であること、耐光性や耐熱性及び耐水性といった画像堅
牢性に優れること、被記録媒体に対して定着が速く記録
後に滲まないこと、インクとしての保存性に優れている
こと、毒性や引火といった安全性に問題がないこと、安
価であることなどが要求される。このような観点から種
々のインクジェット用記録液が提案、検討されている
が、要求の多くを同時に満足するような記録液はきわめ
て限られている。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クを用いたカラー画像記録においては、例えばＣ．Ｉ．
インデックスに記載されている従来から公知のＣ．Ｉ．
ナンバーを有する染料、顔料が広く検討されてきた。
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２のようなキサンテン系、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０のようなアゾ系の水溶性
染料を使用したものが知られているが、前者は耐光性の
ような堅牢性に問題を有し、後者は色調の鮮明性に欠け
るといった色再現性に関する分光吸収特性の問題を有し
ていた。

【００１１】更に、上記色素をカラートナーに使用する
場合を考える。電子写真方式を利用したカラーコピア、
カラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子
中に着色材分散させてなるトナー、又は樹脂粒子表面に
着色剤を付着させてなるトナーが用いられている。樹脂
表面に着色材を付着させる方法は、表面のみの着色であ
るため十分な着色効果を得ることは難しい。また、着色
材の表面から離脱することで帯電性能が変化したり、定
着ローラー表面を汚染するという問題も発生する。その
ため、粒子内部に着色材を分散させたトナーが広く用い
られている。かかるカラートナーに要求される性能とし
て、色再現性と、Ｏｖｅｒ ＨｅａｄＰｒｏｊｅｃｔｏ
ｒ（以下ＯＨＰ）における画像の透過性、耐光性が挙げ
られる。顔料を着色材として粒子に分散させたトナーが
特開昭６２−１５７０５１号、同６２−２５５９５６号
及び特開平６−１１８７１５号に開示されているが、こ
れらのトナーは耐光性には優れるが、不溶性であるため
凝集しやすく、透明性の低下や透過色の色相変化が問題
となっている。一方、染料を着色材として使用したトナ
ーが特開平３−２７６１６１号、同２−２０７２７４
号、同２−２０７２７３号に開示されているが、これら
のトナーは逆に透明性が高く、色相変化はないものの、
耐光性に問題がある。

【００１２】上記色素の用途の中で感熱転写記録は、操
作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化
が可能なこと、更にランニングコストが安いこと等の利
点を有している。感熱転写記録によって得られた画像の
安定性、特に定着性や耐光性を改良する目的でキレート
化可能な熱拡散性色素（以下キレート色素と記す）を用
いる感熱転写記録材料及び画像形成方法が提案されてお
り、例えば特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０３
４９号、同６０−２３９８号の公報に記載されている。
上記特許で開示されているキレート色素は、アゾ色素を
配位子として金属イオンに２座配位又は３座配位して形
成した金属キレート色素である。これらのキレート色素
を用いて形成された画像は耐光性や定着性に優れている
が、感熱転写記録材料の感度や材料自体の保存性の点で
は十分に満足するものではなく、更に改良が望まれてい
た。またアゾ色素自体の色相とキレート形成した後のキ
レート色素の色相の差が大きいため画像形成時のキレー
ト反応が不十分な場合には不所望の２次吸収が生じた
り、形成されたキレート色素自体の不整吸収のために、
フルカラー画像を得る場合に色再現上更に改良すること
が望まれている。

【００１３】一方、近年、情報量の急速な増大に伴い、
大容量の光記録媒体が脚光を浴びている。安価な半導体
レーザにより容易に、かつ高密度に情報記録できる有機
光記録媒体には、赤色から近赤外領域の光を吸収する長
波長吸収色素が利用されている。従来、種々の色素の中
から吸収、反射特性に優れたシアニン色素がこの用途に
用いられてきたが、耐光性等の保存性が低いため、経時
で情報が失われたり、書き込めなくなる欠点があった。
このような問題を解決するために、例えば米国特許第
３，４３２，３００号、同４，０５０，９３８号、公開
特許公報昭６０−１１８７４８号、同６３−１９９２４
８号、平２−３００２８８号等に光安定剤、あるいは光
安定化方法が記載されているが、十分な保存安定性を得
るには至っていない。また、公開特許公報昭６４−４４
７８６号、平２−７６８８４号、同５−１７７０１号に
は保存安定性に優れた金属キレート色素が記載されてい
るが、吸収波長が長波長過ぎるため光記録媒体等の用途
に用いることはできない。

【００１４】また、カラーフィルタは高い透明性が必要
とされるために、染料を用いて着色する染色法と呼ばれ
る方法が行われてきた。たとえば、被染色性の感光性物
質をガラス等の基板に塗布し、続いて一つのフィルタ色
のパターン露光を行い、未露光部分を現像工程で洗い取
って残ったパターン部分を該フィルタ色の染料で染色す
るといった操作を全フィルタ色について順次繰り返すこ
とにより、カラーフィルタを製造することができる。こ
の方法は染料を使用するために透過率が高く、カラーフ
ィルタの光学特性は優れているが、耐光性や耐熱性等に
限界があり、諸耐性に優れかつ透明性の高い色材が望ま
れていた。そこで、染料の代わりに耐光性や耐熱性が優
れる有機顔料が用いられるようになったが、顔料を用い
たカラーフィルタでは染料のような光学特性を得ること
は困難であった。

【００１５】上記のそれぞれの用途に使用可能な色素に
は、共通して次のような性質を具備していることが望ま
れている。即ち、色再現性上好ましい色相を有するこ
と、最適な分光吸収特性を有すること、耐光性、耐湿
性、対薬品性などの画像堅牢性が良好であること、モル
吸光計数が大きいこと等が挙げられる。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は色再現
性上好ましい色相を有し、最適な分子吸光特性を有し、
耐光性、耐熱性、耐湿性などの画像堅牢性が良好であ
り、モル吸項係数が大きく画像の最大濃度が良好で優れ
た色素、それを用いた感熱転写記録材料、感熱転写記録
方法、インクジェット記録液、インクジェット記録方
法、電子写真画像形成方法、カラートナー、光記録媒
体、カラーフィルター及びカラーフィルターの製造方法
を提供することに有る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。

【００１８】１．下記一般式（１）で表されるスクアリ
リウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】

【化３】

【００２０】式中、Ａ₁及びＡ₂の少なくとも１つは、下
記一般式（２）〜（１２）で表される基であり、Ａ₁及
びＡ₂は互いに、同じであっても異なっていても良い。

【００２１】

【化４】

【００２２】式中Ｒ¹⁰〜Ｒ³⁰は水素原子或いは一価の置
換基を表す。Ｌ⁵は窒素原子あるいは−ＣＲ³¹−を表
し、Ｌ⁶は窒素原子あるいは−ＣＲ³²＝を表し、及びＬ⁷
は窒素原子あるいは−ＣＲ³³＝を表し、Ｒ³¹、Ｒ³²及び
Ｒ³³は水素原子あるいは一価の置換基を表す。ｍ及びｎ
は０〜４、ｒ及びｑは０〜２、ｐは０〜３を表す。

【００２３】２．前記一般式（１）において、Ａ₁及び
Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
基であることを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００２４】３．前記一般式（１）で表されるスクアリ
リウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するカラートナー。

【００２５】４．前記一般式（１）において、Ａ₁及び
Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
基であることを特徴とする前記３記載のカラートナー。

【００２６】５．前記一般式（１）で表されるスクアリ
リウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
する有機ＥＬ素子。

【００２７】６．前記一般式（１）において、Ａ₁及び
Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
基であることを特徴とする前記５記載の有機ＥＬ素子。

【００２８】７．前記一般式（１）で表されるスクアリ
リウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するインク。

【００２９】８．前記一般式（１）において、Ａ₁及び
Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
基であることを特徴とする前記７記載のインク。

【００３０】９．前記一般式（１）で表されるスクアリ
リウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
する感熱記録材料。

【００３１】１０．前記一般式（１）において、Ａ₁及
びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれ
る基であることを特徴とする前記９記載の感熱記録材
料。

【００３２】１１．前記一般式（１）で表されるスクア
リリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とする光記録媒体。

【００３３】１２．前記一般式（１）において、Ａ₁及
びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれ
る基であることを特徴とする前記１１記載の光記録媒
体。

【００３４】１３．前記一般式（１）で表されるスクア
リリウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とするカラーフィルター。

【００３５】１４．前記一般式（１）において、Ａ₁及
びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれ
る基であることを特徴とする前記１３記載のカラーフィ
ルター。

【００３６】１５．前記一般式（１）で表されるスクア
リリウム化合物。

【００３７】１６．前記一般式（１）において、Ａ₁及
びＡ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれ
る基であることを特徴とする前記１５記載のスクアリリ
ウム化合物。

【００３８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３９】一般式（２）〜（１２）においてＲ¹⁰〜Ｒ
³⁰は水素原子或いは一価の置換基を表す。一価の置換基
としては、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子など）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブ
チル、ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメ
チル、２−エチルヘキシルなど）、アリール基、（例え
ばフェニル、ベンゾイルなど）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシなど）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロポキシ
カルボニルなど）アシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ、エチルカルボニルオキシなど）、カルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイルなど）、スル
ファモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチル
チオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルア
ミノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ク
ロロアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウ
レイド基（例えばメチルウレイド、エチルウレイド、メ
トキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリー
ルウレイド基（例えばフェニルウレイド等）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオ
ロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエ
チルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基
（例えばフェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミ
ド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例え
ばフェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えばピリジル、
ピリミジル、ピラジル、ピロリル、インドリル、ピラゾ
リル、イミダゾリル、フリル、オキサゾリル、チアゾリ
ル、キノリル、チエニル等）が挙げられる。該複素環基
上には更に置換基を有していても良く、縮合環を有して
いても良く、これらは更に置換基を有してもよく、更に
互いに結合して５員又は６員の環を形成してもよい。

【００４０】本発明のスクアリリウム化合物である例示
色素の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００４１】

【化５】

【００４２】

【化６】

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラー
ペーパー、印刷用フィルム、及び医療用レントゲンフィ
ルムなどのハロゲン化銀感光材料、医療用のレーザーイ
メージャーの出力用、及び印刷用イメージセッター出力
用等の熱現像感光材料の他に、近赤外光による記録、特
に半導体レーザーを用いた記録材料或いは、印刷用刷
版、及びフォトレジスト材料なども包含する。本発明の
スクアリリウム化合物は、適当な有機溶媒に溶解して親
水性コロイド液に添加しても良く、又は固体微粒子分散
体として添加しても良い。本発明の化合物は、ハロゲン
化銀写真感光材料を構成する層のうち感光性乳剤層に
も、乳剤層上層、乳剤層下層、保護層、支持体下塗層、
バッキング層などの非感光性親水性コロイド層にも用い
ることができる。

【００５３】トナー用バインダー樹脂としては一般に使
用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチ
レン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹
脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００５４】本発明においては、トナーに対して流動性
向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子
を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップ
リング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が
好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径
が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー
中に０．１〜２０重量％添加するのが好ましい。

【００５５】離型剤としては、従来使用されている離型
剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量
ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プ
ロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタ
リンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス
・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量
はトナー中に１〜５重量％添加することが好ましい。

【００５６】荷電制御剤としては、必要に応じて添加し
ても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例
えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン
構造を有するものなどがあげられる。

【００５７】キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁
性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料
粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアの
いずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体
積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。

【００５８】本発明のトナーが適用される画像形成方法
としては、特に限定されるものではないが、例えば感光
体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画
像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中
間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成
した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成
する方法等があげられる。

【００５９】有機ＥＬ素子とは、蛍光性有機化合物を含
む薄膜を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、前記薄膜に
電子及び正孔を注入して再結合させることにより励起子
（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する
際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子で
ある。

【００６０】有機ＥＬ素子の特徴は、１０Ｖ程度の低電
圧で１００〜１００００ｃｄ／ｍ²程度の高輝度の面発
光が可能であり、また蛍光物質の種類を選択することに
より青色から赤色までの発光が可能なことである。

【００６１】一方、有機ＥＬ素子の問題点は、発光寿命
が短く、保存耐久性、信頼性が低いことであり、この原
因としては、 １．有機化合物の物理的変化 （結晶ドメインの成長などにより界面の不均一化が生
じ、素子の電荷注入能の劣化、短絡・絶縁破壊の原因と
なる。特に分子量５００以下の低分子化合物を用いると
結晶粒の出現・成長が起こり、膜性が著しく低下する。
また、ＩＴＯ等の界面が荒れていても、顕著な結晶粒の
出現・成長が起こり、発光効率の低下や、電流のリーク
を起こし、発光しなくなる。また、部分的非発光部であ
るダークスポットの原因にもなる。） ２．陰極の酸化・剥離 （電子の注入を容易にするために仕事関数の小さな金属
としてＮａ、Ｍｇ、Ａｌなどを用いてきたが、これらの
金属は大気中の水分や酸素と反応したり、有機層と陰極
の剥離が起こり、電荷注入ができなくなる。特に高分子
化合物などを用い、スピンコートなどで成膜した場合、
成膜時の残留溶媒や分解物が電極の酸化反応を促進し、
電極の剥離が起こり部分的な非発光部を生じさせる。） ３．発光効率が低く、発熱量が多いこと （有機化合物中に電流を流すので、高い電界強度下に有
機化合物を置かねばならず、発熱からは逃れられない。
その熱のため、有機化合物の溶融・結晶化・熱分解など
により素子の劣化・破壊が起こる） ４．有機化合物層の光化学的変化・電機化学的変化 などが挙げられる。

【００６２】特に、青色発光素子に関しては、信頼性が
高く安定な素子を提供する青色発光材料は少ない。一般
に、青色発光材料は結晶性が高い。例えば、ジフェニル
アントラセンは高い蛍光量子収率を持つにも関わらず、
結晶性が高く、この化合物を発光材料に用いて、素子を
作製しても高輝度・高効率で信頼性の高い素子を提供で
きなかった。

【００６３】また、赤色発光材料はそもそも赤色に発光
する化合物が少なく、発光輝度と寿命を両立するものは
今のところ見つかっていないのが現状である。

【００６４】本発明のスクアリリウム化合物を含有する
インクジェット記録液は水系インクジェット記録液、油
系インクジェット記録液、固体（相変化）インクジェッ
ト記録液等の種々のインクジェット記録液に用いること
が出来る。

【００６５】水系インクジェット記録液は、本発明のス
クアリリウム化合物の他に溶剤として水と水溶性有機溶
媒を一般に使用する。水溶性有機溶媒の例としては、ア
ルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロ
ピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類
（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリ
アミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド
類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類
（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホ
キシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホ
ン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリ
ル、アセトン等が挙げられる。

【００６６】上記のような水系インクジェット記録液に
おいて、色素はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解
して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固
体である場合、本発明の化合物を種々の分散機（例え
ば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミ
ル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイド
ミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミ
ル、オングミル等）を用いて微粒子化するか、あるいは
可溶である有機溶媒に色素を溶解した後に、高分子分散
剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることが
できる。さらに、そのままでは不溶の液体または半溶融
状物である場合、そのままかあるいは可溶である有機溶
媒に溶解して、高分子分散剤や界面活性剤とともにその
溶媒系に分散させることができる。このような水系イン
クジェット記録液の具体的調製法については、例えば特
開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７
−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５
８４号等の公報に記載の方法を参照することができる。

【００６７】油系インクジェット記録液は、本発明の色
素の他に溶媒として有機溶媒を使用する。

【００６８】油系インクジェット記録液の溶媒の例とし
ては、上記水系インクジェット記録液において水溶性有
機溶媒として例示したものに加えて、アルコール類（例
えば、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、フ
ェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコー
ル、フルフリルアルコール、アニルアルコール等）、エ
ステル類（エチレングリコールジアセテート、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールジアセテート、酢酸エチル、酢酸アミル、酢
酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチ
ル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息
香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリ
スチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン
酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジ
エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタ
ル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロ
ピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキ
シエチル）、セバシン酸ジエチル、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、ケイ皮酸−３−ヘ
キセニル等）、エーテル類（例えば、ブチルフェニルエ
ーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテル
等）、ケトン類（例えば、ベンジルメチルケトン、ベン
ジルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノ
ン等）、炭化水素類（例えば、石油エーテル、石油ベン
ジル、テトラリン、デカリン、ターシャリーアミルベン
ゼン、ジメチルナフタリン等）、アミド類（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド等）が挙げられる。

【００６９】上記のような油系インクジェット記録液に
おいて、色素はそのまま溶解させて用いることができ、
また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解さ
せて用いることもできる。

【００７０】このような油系インクジェット記録液の具
体的調製法については、特開平３−２３１９７５号、特
表平５−５０８８８３号等の公報に記載の方法を参照す
ることができる。

【００７１】固体（相変化）インクジェット記録液は、
本発明の化合物の他に溶媒として室温で固体であり、か
つインクの加熱噴射時には溶融した液体状である相変化
溶媒を使用する。

【００７２】このような相変化溶媒としては、天然ワッ
クス（例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワ
ックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワック
ス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレ
シン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ペトロラクタム等）、ポリエチレンワックス誘導
体、塩素化炭化水素、有機酸（例えば、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセトナフ
トンベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒド
ロキシステアリン酸等）、有機酸エステル（例えば、上
記した有機酸のグリセリン、ジエチレングリコール、エ
チレングリコール等のアルコールとのエステル等）、ア
ルコール（例えば、ドデカノール、テトラデカノール、
ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テ
トラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノー
ル、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノー
ル、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノー
ル、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオー
ル、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセ
リン、テレアフタリルアルコール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオ
ール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テト
ラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリ
ン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニル
プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、パラアルフ
ァクミルフェノール等）、ケトン（例えば、ベンゾイル
アセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコ
サノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘ
ントリアコンタノン、ヘプタトリアコンタノン、ステア
ロン、ラウロン、ジアニソール等）、アミド（例えば、
オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、テト
ラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン
酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−
ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスラウリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′
−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレン
ビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスベヘ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−キシリレンビスステアリン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ブチレンビスステアリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
ステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセ
バシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−システアリルセバシン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフタル酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、フェナセ
チン、トルアミド、アセトアミド、オレイン酸２量体／
エチレンジアミン／ステアリン酸（１：２：２のモル
比）のような２量体酸とジアミンと脂肪酸の反応生成物
テトラアミド等）、スルホンアミド（例えば、パラトル
エンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、
ブチルベンゼンスルホンアミド等）、シリコーン類（例
えば、シリコーンＳＨ６０１８（東レシリコーン）、シ
リコーンＫＲ２１５、２１６、２２０（信越シリコー
ン）等）、クマロン類（例えば、エスクロンＧ−９０
（新日鐵化学）等）、コレステロール脂肪酸エステル
（例えば、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸
コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン
酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシ
ン酸コレステロール等）、糖類脂肪酸エステル（ステア
リン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘ
ン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン
酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン
酸ラクトース、ミリスチン酸ラクトース、ベヘン酸ラク
トース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトース
等）が挙げられる。

【００７３】固体インクの固体−液体相変化における相
変化温度は、６０℃以上であることが好ましく、８０〜
１５０℃であることがより好ましい。

【００７４】上記のような固体インクジェット記録液に
おいて、加熱した溶融状態の溶媒に本発明の色素をその
まま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や
結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもで
きる。

【００７５】このような固体インクジェット記録液の具
体的調製法については、特開平５−１８６７２３号、同
７−７０４９０号等の公報に記載の方法を参照すること
ができる。

【００７６】上記したような水系、油系、固体の各イン
クジェット記録液は、その飛翔時の粘度として４０ｃｐ
ｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好
ましい。

【００７７】本発明のインクジェット記録液は、その飛
翔時の表面張力として２０ｄｙｎ／ｃｍ以上が好まし
く、３０〜８０ｄｙｎ／ｃｍであることが、より好まし
い。

【００７８】本発明の色素は、全インクジェット記録液
量の０．１〜２５重量％の範囲で使用されることが好ま
しく、０．５〜１０重量％の範囲であることがより好ま
しい。

【００７９】本発明のインクジェット記録液において
は、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ
適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上
の目的に応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗
調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添
加することもできる。

【００８０】本発明のインクジェット記録液は、その使
用する記録方式に関して特に制約はないが、特にオンデ
マンド方式のインクジェットプリンタ用のインクとして
好ましく使用することができる。オンデマンド型方式と
しては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビ
ティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピスト
ン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、
電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット
型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電
界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例え
ば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙
げることができる。

【００８１】本発明の感熱記録材料は支持体上に本発明
の一般式（１）で表わされるスクアリリウム化合物を含
有する感熱転写層から構成される。該感熱転写層は本発
明の化合物をバインダーと共に溶剤中に溶解することに
よって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによ
って感熱転写層形成用インク液を調製し、該インクを支
持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成するこ
とができる。感熱転写層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１
０μｍが好ましい。

【００８２】前記バインダーとしてはアクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。

【００８３】これらのバインダーは、一種または二種以
上を有機溶剤に溶解して用いるだけでなく、ラテックス
分散の形で使用してもよい。

【００８４】バインダーの使用量としては支持体１ｍ²
当たり０．１〜２０ｇが好ましい。

【００８５】前記有機溶媒としては、アルコール類（例
えばエタノール、プロパノール）、セルソルブ類（例え
ばメチルセルソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キ
シレン）、エステル類（例えば酢酸エステル）、ケトン
類（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、エーテル
類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げ
られる。

【００８６】前記支持体としては、寸法安定性がよく、
記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用い
られる。支持体の厚さは、２〜３０μｍが好ましく、ま
た支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持
体への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマー
からなる下引き層を有することが好ましい。さらに支持
体の裏面（感熱転写層と反対側）には、ヘッドが支持体
に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有して
もよい。

【００８７】本発明の感熱転写記録材料は、後述する受
像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを
用いる目的で、感熱転写層上または感熱転写層が塗設さ
れてなる支持体上の別層に特開昭５９−１０６９９７号
公報に記載されているような熱溶融性化合物を含有する
熱溶融性層を有してもよい。この熱溶融性化合物として
は、６５〜１５０℃の温度で溶融する無色または白色の
化合物が好ましく用いられ、例えばカルナバロウ、蜜ロ
ウ、カンデリンワックス等のワックス類が挙げられる。

【００８８】なお、これらの熱溶融性層には、例えばポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、酢酸ビニル等のポリマーが含有されていても良
い。

【００８９】本発明の感熱記録材料をフルカラー画像記
録が可能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を
形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシ
アン感熱転写層、マゼンタ画像を形成することができる
熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱転写層、
イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー
色素を含有するイエロー感熱転写層の合計３層を支持体
上の同一表面上に順次繰り返して塗設する事が好まし
い。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む感
熱転写層の合計４層が同一表面上に順次繰り返して塗設
されていても良い。

【００９０】また、金属イオン含有化合物は受像材料中
に存在させても良いし、感熱材料上に設けた熱溶融性層
中に存在させても良い。前記金属イオン含有化合物は金
属イオンの無機または有機の塩及び金属錯体が挙げら
れ、中でも有機酸の塩及び錯体が好ましい。

【００９１】金属としては、周期律表の第Ｉ〜VIII族に
属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡ
ｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎ
ｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、
Ｃｒ、Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソースの具体例
としては、Ｎｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｏ²⁺及びＺｎ²⁺
と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは安息香
酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられ
る。

【００９２】本発明の光記録媒体を構成する基板として
は、記録・再生に用いるレーザ光の波長領域（３５０〜
９００ｎｍ）において実質的に透明（透過率が８０％以
上）であることが必要とされる。基板を構成する材料と
しては、例えばポリメチルメタクリレート樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリサ
ルフォン樹脂、メチルペンテンポリマー等の透明性樹
脂、ガラスなどが挙げられる。なお、基板の外表面、内
表面、内・外周面には、必要に応じて酸素遮断性被膜が
形成されていてもよい。また、記録層が形成される基板
上には、トラッキング用のグルーブが形成されているこ
とが好ましい。

【００９３】本発明の化合物を用いた記録層は、レーザ
光の波長領域における消衰係数ｋが光記録媒体の記録層
として好ましいものとなり、記録のために好適な光吸収
性と再生のために好適な反射率とを兼ね備えたものとな
る。ここに、レーザ光の波長領域における記録層の消衰
係数ｋが過大である場合には、反射率の低下を招き、反
射光による再生を十分良好に行うことができない。ま
た、消衰係数ｋが過小である場合には、通常の記録パワ
ーによって記録を行うことが困難となる。消衰係数ｋの
好ましくは０．０１から０．１である。一方、レーザ光
の波長領域における記録層の屈折率ｎ（複素屈折率の実
部）としては１．８〜４．０であることが好ましい。

【００９４】なお、本発明の光記録媒体を構成する記録
層には、他の種類の色素化合物、各種樹脂、界面活性
剤、帯電防止剤、分散剤、酸化防止剤、架橋剤などが含
まれていてもよい。

【００９５】記録層は、基板の一面上に形成されていて
もよく、基板の両面上に形成されていてもよい。

【００９６】基板上に記録層を形成するための方法とし
ては特に限定されるものではなく、例えばスピンコーテ
ィング法、浸せきコーティング法、スプレーコーティン
グ法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、ビードコーティング法、マイヤーコーティング法、
カーテンコーティング法など各種の方法を適用すること
ができる。また、記録層の形成にあたって用いる溶媒と
しては、例えばシクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢
酸ブチル等のエステル系溶媒、エチルセロソルブ等のエ
ーテル系溶媒、アルコール系溶媒、トルエン等の芳香族
系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒などを挙げることが
できる。

【００９７】記録層上には反射層が形成されていてもよ
い。反射層としては、例えばＡｕ、Ａｌ−Ｍｇ合金、Ａ
ｌ−Ｎｉ合金、Ａｇ、ＰｔおよびＣｕ等の反射率の高い
金属を用い、蒸着、スパッタ等の手段によって形成する
ことができる。

【００９８】反射層上には、例えば紫外線硬化樹脂等か
らなる保護膜が形成されていてもよい。記録層と反射層
の間には、これらを密着させるための接着層が設けられ
ていてもよい。

【００９９】本発明の化合物をカラーフィルター用途に
用いるにあたり、本発明の化合物を透明樹脂へ分散させ
る場合には、二本ロールミル、三本ロールミル、サンド
ミル、ニーダー等の各種分散手段を使用できる。

【０１００】本発明において、化合物を分散させて着色
組成物にする為の樹脂ワニスとしては、従来公知のカラ
ーフィルター用着色組成物に使用されるワニスが用いら
れる。又、分散媒体としては、樹脂ワニスに適切な溶剤
或は水系媒体が使用される。又、必要に応じて従来公知
の添加剤、例えば、分散助剤、平滑化剤及び密着化剤等
が添加使用される。

【０１０１】樹脂ワニスとしては、感光性の樹脂ワニス
と非感光性樹脂ワニスが使用される。感光性樹脂ワニス
としては、例えば、紫外線硬化性インキ、電子線硬化性
インキ等に用いられる感光性樹脂ワニスであり、非感光
性樹脂ワニスとしては、例えば、凸版インキ、平版イン
キ、凹版グラビヤインキ、孔版スクリーンインキ等の印
刷インキに使用するワニス、電着塗装に使用するワニ
ス、電子印刷や静電印刷の現像剤に使用するワニス、熱
転写リボンに使用するワニス等のいずれもが使用出来
る。

【０１０２】感光性樹脂ワニスの例としては、感光性環
化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリメ
タクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性
ポリイミド系樹脂等、及び不飽和ポリエステル系樹脂、
ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリ
レート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリ
エーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート
系樹脂等のワニスであり、更に、反応性希釈剤としてモ
ノマーが加えられたワニスが挙げられる。本発明の化合
物と上記のワニスにベンゾインエーテル、ベンゾフェノ
ン等の光重合開始剤を加え、従来公知の方法により煉肉
することにより、本発明の感光性着色組成物とすること
が出来る。又、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始
剤を使用して熱重合性着色組成物とすることが出来る。
上記の感光性着色組成物を用いてカラーフィルターのパ
ターンを形成する場合には、透明基板上に該感光性着色
組成物をスピンコート、低速回転コーターやロールコー
ターやナイフコーター等を用いて全面コーティングを行
うか、或は各種の印刷方法による全面印刷又はパターン
よりやや大きな部分印刷を行い、予備乾燥後フォトマス
クを密着させ、超高圧水銀灯を使用して露光を行ってパ
ターンを焼き付けする。次いで現像及び洗浄を行い、必
要に応じポストベークを行うことによりカラーフィルタ
ーのパターンを形成することが出来る。

【０１０３】非感光性の樹脂のワニスの例としては、セ
ルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、
スチレン系（共）重合体、ポリビニールブチラール系樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ア
ミノ樹脂変性ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、アクリルポリオールウレタン系樹脂、可溶性ポリア
ミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミ
ドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、カ
ゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−マレ
イン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリ
ル酸エステル系（共）重合体の水溶性塩、水溶性アミノ
アルキッド系樹脂、水溶性アミノポリエステル系樹脂、
水溶性ポリアミド系樹脂等が挙げられ、単独或は組み合
わせて使用される。

【０１０４】上記の非感光性着色組成物を用いてカラー
フィルターのパターンを形成する場合には、透明基板上
に該非感光性着色組成物、例えば、カラーフィルター用
印刷インキを用いて上記した各種の印刷方法にて直接基
板に着色パターンを印刷する方法、カラーフィルター用
水性電着塗装組成物を用いて電着塗装により基板に着色
パターンを形成させる方法、電子印刷方法や静電印刷方
法を用いたり、或は転写性基材に上記の方式等で一旦着
色パターンを形成させてからカラーフィルター用基板に
転写する方法等が挙げられる。次いで常法に従い必要に
応じてベーキングを行ったり、表面の平滑化の為の研磨
を行ったり、表面の保護の為のトップコーティングを行
う。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、
ＲＧＢカラーフィルターを得る。

【０１０５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明の態様が実施例に限定されるものではない。

【０１０６】実施例１（ハロゲン化銀写真感光材料） 実施例１−１ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製し
た。

【０１０７】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【０１０８】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｃ−３） ０．２０ マゼンタカプラー（Ｃ−４） ０．４８ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｃ−３） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｃ−４） ０．１ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｃ−３） ０．０８５ マゼンタカプラー（Ｃ−４） ０．１２８ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ，沃化銀含有率２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｃ−５） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ，沃化銀含有率８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｃ−５） ０．１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、前記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、分散助剤
ＳＵ−２、粘度調整剤、安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−
１，ＡＩ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子
量：１０，０００及び重量平均分子量：１００，０００
の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−２）、及び防腐
剤ＤＩ−１及び硬膜剤を添加した。ＤＩ−１の添加量は
９．４ｍｇ／ｍ²であった。

【０１０９】前記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１１０】

【化１６】

【０１１１】

【化１７】

【０１１２】

【化１８】

【０１１３】

【化１９】

【０１１４】

【化２０】

【０１１５】

【化２１】

【０１１６】

【化２２】

【０１１７】

【化２３】

【０１１８】さらに、試料１０１の第１１層に黄色コロ
イド銀に代えて表１に示す化合物の固体微粒子分散物を
添加し、試料１０２〜１１８を作製した。固体微粒子分
散物の調製は後述の方法に従い、添加量は試料１０１に
添加した黄色コロイド銀と同じ吸光度を示す量とした。

【０１１９】（固体微粒子分散物の調製法）染料の固体
微粒子分散物は、世界特許８８／０４７９４号に記載さ
れた方法に準じて作製した。即ち、６０ｍｌのスクリュ
ウキャップ容器に、水２１．７ｍｌおよび界面活性剤Ｔ
ｒｉｔｏｎ Ｘ−２００（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社
製）の６．７％溶液２．６５ｇとを入れ、この溶液に乳
鉢にて粉末化した染料１．０ｇを入れ、酸化ジルコニウ
ムビーズ（２ｍｍ径）４０ｍｌを添加した。キャップを
閉めてボールミルに置き、室温で４日間分散したのち、
１２．５％ゼラチン水溶液８．０ｇを加えてよく混合
し、酸化ジルコニウムビーズを濾過してのぞき、染料の
固体微粒子分散物を得た。

【０１２０】以上のようにして作製された試料をフレッ
シュ試料として、白色光にてウエッジ露光を行い、下記
に示す発色現像処理を施して、染料の緑感光性層の感度
ＳＧへの影響を評価した。感度はカブリ＋０．３の濃度
を与える露光量の逆数で表した。またこの試料の最小黄
色濃度を測定し、これを青感光性層のカブリＤＢとして
比較した。

【０１２１】また、上記フレッシュ試料と同様に作製し
た試料を温度５０℃、相対湿度８０％の条件下で３日間
保存したのち、フレッシュ試料と同様に露光および下記
の発色現像処理を施して、経時による青感光性層の感度
低下をΔＳＢで示して比較した。ここでΔＳＢとは以下
に定義される値である。

【０１２２】ΔＳＢ＝（保存試料の青感光性層感度）／
（フレッシュ試料の青感光性層感度）×１００発色現像
処理は以下の要領にて行った。

【０１２３】 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０１２４】発色現像液の組成を以下に示す。

【０１２５】 〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。

【０１２６】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調整する。

【０１２７】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１２８】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１２９】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に 調整する。

【０１３０】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に 調整する。

【０１３１】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８． ５に調整する。

【０１３２】評価の結果を下記表１に示す。

【０１３３】

【化２４】

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１に示した結果から明らかなように、黄
色コロイド銀に代わる本発明の染料分散物においては、
従来より公知の染料と比較して青感光性層のカブリおよ
び感光材料の保存時の好ましくない青感光性層の感度の
変動が改善されていることがわかる。

【０１３６】また本発明の染料分散物を使用した感光材
料は緑色感度が高いことがわかる。このことから、黄色
コロイド銀が青色光領域より長波長側の光を吸収してし
まうために生じていた緑色感度の低下が改善されている
ことがわかる。

【０１３７】実施例１−２ 本発明の実施例１−１における感光材料と同じ構成の試
料を、実施例１−１の処理工程における発色現像工程の
時間を１分３０秒、発色現像液の温度を４５℃にした以
外は本発明の実施例１−１と同様に処理したところ、本
発明の効果は本発明の実施例１−１と同様に発現した。

【０１３８】実施例２（カラートナー） 実施例２−１ ポリエステル樹脂１００部、着色剤を下記に示す添加部
数、ポリプロピレン３部とを、混合、練肉、粉砕、分級
し、平均粒径８．５μｍの粉末を得た。更にこの粉末１
００部と、シリカ微粒子（粒子径１２ｎｍ、疎水化度６
０）１．０部とをヘンシェルミキサーで混合し、カラー
トナーを得た。

【０１３９】 着色剤添加部数 イエロー 本発明色素１−２５ ４部 比較用Ｙ顔料および染料 ８部 マゼンタ 本発明色素１−１１ ２部 比較用Ｍ顔料および染料 ８部 シアン 本発明色素１−１９ ２部 比較用Ｃ顔料および染料 ３部 〈キャリアの製造〉スチレン／メチルメタクリレート＝
６／４の共重合体微粒子４０ｇ、比重５．０、重量平均
径４５μｍ、１０００エルステッドの外部磁場を印加し
たときの飽和磁化が２５ｅｍｕ／ｇのＣｕ−Ｚｎフェラ
イト粒子１９６０ｇを高速攪拌型混合機に投入し、品温
３０℃で１５分間混合した後、品温を１０５℃に設定
し、機械的衝撃力を３０分間繰り返し付与し、冷却しキ
ャリアを作製した。

【０１４０】〈現像剤の作製〉上記キャリア４１８．５
ｇと、各トナー３１．５ｇとをＶ型混合機を用いて２０
分間混合し、実写テスト用の現像剤を作製した。

【０１４１】《評価装置、条件》実施例に於いては、画
像形成装置としてＫｏｎｉｃａ ９０２８（コニカ社
製）を用いて実写評価を行った。

【０１４２】《評価項目、方法》テストは本発明のカラ
ートナーを用いた現像剤によって、上記画像形成方法に
より紙およびＯＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画
像）および透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し以下に示す
方法で評価した。なお、トナー付着量は０．７±０．０
５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。

【０１４３】彩度：Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙ
ｅ ７０００を用いて、作製した紙上の画像の彩度を測
定し、比較した。

【０１４４】耐光性：スガ試験機社製「キセノンロング
ライフウェザーメーター」（キセノンアークランプ、７
００００ルックス、４４．０℃）による７日間の暴露試
験を行った後、同じくＭａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅ
ｙｅ ７０００により試験前の画像との色差を測定し、
比較した。

【０１４５】透明性：ＯＨＰ画像の透明性については下
記方法にて評価した。日立製作所製「３３０型自記分光
光度計」によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シー
トをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定
し、イエロー５７０ｎｍ、マゼンタ６５０ｎｍ、シアン
５００ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性
の尺度とした。

【０１４６】色相変化：Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−
Ｅｙｅ ７０００を用いて、作製した紙およびＯＨＰ画
像の色相差を測定し、比較した。

【０１４７】以上の、結果を表２に示す。

【０１４８】

【表２】

【０１４９】表２から明らかなように、本発明のカラー
トナーを用いることにより予め着色剤を加工しなくても
忠実な色再現と高いＯＨＰ品質を示すので、本発明のカ
ラートナーはフルカラートナーとして使用するのに適し
ている。さらに耐光性が良好なので長期にわたって保存
ができる画像を提供することが可能である。

【０１５０】実施例３（ＥＬ） 厚さ１００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、
蒸着装置の基板ホルダーに固定して、１×１０^-6Ｔｏｒ
ｒまで減圧した。

【０１５１】次いで、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′
−ｍ−トリル−４，４′−ジアミノ−１，１′−ビフェ
ニル（ＴＰＤ−１）を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５
０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。

【０１５２】次いで、化合物（１−１６）を蒸着速度
０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層
とした。

【０１５３】次いで、減圧状態を保ったまま、電子注入
輸送層として、トリス（８−キノリノラト）アルミニウ
ムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに蒸
着した。更に減圧状態を保ったまま、ＭｇＡｇ（重量比
１０：１）を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍ
の厚さに蒸着して陰極とし、有機ＥＬ素子を得た。

【０１５４】この有機ＥＬ素子に電圧を印加して電流を
流したところ、１４Ｖ、１９０ｍＡ／ｃｍ²で２１００
ｃｄ・ｍ²の赤色（発光極大波長λｍａｘ＝６１０ｎ
ｍ）の発光が確認され、この発光は乾燥窒素雰囲気中で
５００時間以上安定していた。部分的非発光部の出現お
よび成長は全くなかった。輝度の半減期は１０ｍＡ／ｃ
ｍ²の定電流駆動で１００時間であった。

【０１５５】実施例４（インクジェット） 表３に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、イ
ンクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプ
ソン株式会社製、電気−機械変換方式）によって、イン
クジェット用専用紙スーパーファイン専用紙ＭＪＳＰ１
（セイコーエプソン社製）上に記録したサンプルを得
た。

【０１５６】このサンプルを用いて、耐光性、色調（目
視による）の評価を行った結果を表３に示す。尚、表３
の各化合物量の単位はインクにおける重量％である。

【０１５７】耐光性：キセノンフェードメーターにて２
４時間爆射した後のサンプルの未爆射サンプルからの可
視領域極大吸収波長における反射スペクトル濃度の低下
率で表す。

【０１５８】耐光性（％）＝（爆射試料極大吸収波長濃
度／未爆射試料極大吸収波長濃度）×１００

【０１５９】

【表３】

【０１６０】

【化２５】

【０１６１】尚、被記録媒体として、スーパーファイン
専用紙ＭＪＳＰ１のかわりに専用光沢フィルムＭＪＳＰ
４（セイコーエプソン社製）を使用した場合にも同様の
良好な結果を得た。

【０１６２】さらに、本プリンタにおける連続吐出試験
においても問題なく使用でき、本発明のインクの電気−
機械変換方式に対する高い信頼性を確認した。

【０１６３】実施例５（感熱記録材料） 実施例５−１ −インクの調製− 下記の原料を混合して本発明に係わる色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。色素の溶解性は良好であり、
インク化適性も良好であった。

【０１６４】 例示色素 （１−１９） ０．７２ｇ ポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＹ−２４，電機化学工業製） １．０８ｇ メチルエチルケトン ２６．４ｍｌ トルエン １．６ｍｌ −感熱転写記録材料の作製− 上記インクを、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタ
レートベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
が２．３ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、ポリエチレ
ンフタレートフィルム上に感熱転写層を形成してなる感
熱転写記録材料−１を作製した。なお、上記ポリエチレ
ンテレフタレートベースの裏面には、スティキング防止
層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５，
大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けられてい
る。

【０１６５】上記と同様にして表４に示す色素を用いて
感熱転写記録材料−２〜１２を作製した。

【０１６６】−受像材料の作製− 紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体（片側
のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味剤を含
む）の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．
２ｇになるように塗布乾燥し、受像材料−１を作製し
た。

【０１６７】 メタルソース（ＭＳ−１） ４．０ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業製） ６．０ｇ ポリエステル変成シリコン ０．３ｇ

【０１６８】

【化２６】

【０１６９】−感熱転写記録方法− 前記感熱転写記録材料と受像材料とを重ね、感熱ヘッド
を感熱転写記録材料の裏面からあてて、サーマルプリン
ターで画像記録を行ない、階調性の優れた画像−１〜１
２を得た。記録後、画像の最大濃度、記録材料の感度及
び画像保存性について下記に従って評価した。結果を表
４に示す。

【０１７０】最大濃度の評価：Ｘ−ｒｉｔ３１０ＴＲに
より画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部
分）を測定した。

【０１７１】感度の評価：感熱転写記録材料−１１で形
成される画像の濃度が１．０となる時の印加エネルギー
を１とした時の各材料の相対的な印加エネルギーを求め
た。数字が小さいほど感度が高いことを示す。

【０１７２】耐光性：得られた画像に対してキセノンフ
ェードメーターで５日間光照射を行い耐光性を評価し
た。光照射後の色素残存率の結果を表４に示す。尚、色
素残存率は光照射前の濃度をＤ０、光照射後の濃度をＤ
としてＤ／Ｄ０×１００で表す。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】

【化２７】

【０１７５】表４が示す通り、本発明の色素を用いた感
熱転写記録材料は感度が高く、高濃度で画像保存性の良
好な画像を得ることが出来る。

【０１７６】実施例５−２ 前記実施例５−１の受像材料の作製において、さらに受
像材料−１からメタルソースを除いた以外は受像材料−
１と同じ組成の受像材料−２を作製した。

【０１７７】定着性評価：実施例５−１で得られた画像
の受像面と前記受像材料−２の受像面を重ね合わせて４
０℃で２０kｇ／ｍ²の加重を加えて４８時間放置した
後、引きはがして該受像材料−２への色素の転移を目視
で観察した。

【０１７８】その結果、本発明の感熱転写記録方法で記
録した画像はいずれも受像材料−２への色素転移は認め
られなかったが、画像−１２では色素の転移が認められ
た。即ち、本発明の感熱転写記録方法に従えば定着性の
優れた画像が得られることが分かる。

【０１７９】実施例６（光記録媒体） 実施例６−１ 光記録媒体の製造及び評価１ 直径５インチのグルーブつきポリカーボネート基板上に
本発明のスクアリリウム化合物（１−１１）を用いて記
録層を塗布し、反射層（Ａｕ、厚さ１０００Å）、保護
膜（紫外線硬化樹脂、厚さ５μｍ）を定法にしたがって
順次形成し、本発明の光記録媒体１を製造した。比較と
して、比較化合物（Ｃ）を記録層に用いて同様に光記録
媒体２を製造した。反射率を測定したところ、光記録媒
体１、及び２の両者とも７０％以上を示した。これらの
試料に６３３ｎｍの半導体レーザによりパワーを変化さ
せて情報記録し、０．８ｍＷで再生を行った。また、キ
セノンフェードメータを使用し、７万ルクス、３０時間
の光曝射を行った後に同様の記録再生実験を行った。表
５にその結果を示す。

【０１８０】実施例６−２ 光記録媒体の製造及び評価２ 上記実施例６−１において用いた化合物１−１１の代わ
りに、１−７及び金属イオン供給化合物Ｎｉ（ＣＨ₃Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂を塗布液に添加して調製したほかは
同様にして、本発明の光記録媒体３を製造した。この試
料に７８０ｎｍの半導体レーザによりパワーを変化させ
て情報記録し、０．８ｍＷで再生を行った。また、この
試料に実施例６−１と同様に記録、再生実験を行った。
結果を表５に併せて示す。

【０１８１】

【表５】

【０１８２】

【化２８】

【０１８３】表５の結果から明らかなように、本発明の
光記録媒体１はＤＶＤ規格を、３はＣＤ規格を満足する
良好な記録・再生を行うことができたほか、特に耐光性
に優れた安定した記録・再生特性を有することが明らか
となった。

【０１８４】上記に用いた例示色素代わりに他の例示色
素（１−７、１−１４、１−１９、１−２３、１−３
０）を用いた場合でも同様の結果を得た。

【０１８５】一方、比較の光記録媒体２はレーザの再生
光で反射率が低下し、再生不良を起こした他、キセノン
フェードメータによる光曝射でも記録できなくなる現象
がみられた。

【０１８６】実施例７（カラーフィルター） ＲＧＢカラーフィルターを得る為に、下記の方法により
ガラス板上に赤色（Ｒ）モザイク状パターン、緑色
（Ｇ）モザイク状パターン及び青色（Ｂ）モザイク状パ
ターンを形成させた。下記に示した成分を使用して、赤
色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）のカラーフィルタ
ー用感光性コーティング剤を調製した。使用した感光性
ポリイミド樹脂ワニスは、光増感剤を含む感光性ポリイ
ミド樹脂ワニスである。

【０１８７】 −カラーフィルター用感光性コーティング剤成分− Ｒ−１： 例示色素１−６ １０部 感光性ポリイミド樹脂ワニス ５０部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０部 Ｇ−１： 例示色素１−１０ １０部 感光性ポリイミド樹脂ワニス ５０部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０部 Ｂ−１： 例示色素１−２５ １０部 感光性ポリイミド樹脂ワニス ５０部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４０部 シランカップリング剤処理を行ったガラス板をスピンコ
ーターにセットし、上記のＲ−１の赤色のカラーフィル
ター用感光性コーティング剤を最初３００ｒｐｍで５秒
間、次いで２０００ｒｐｍで５秒間の条件でスピンコー
トした。次いで８０℃で１５分間プリベークを行い、モ
ザイク状のパターンを有するフォトマスクを密着させ、
超高圧水銀灯を用い９００ｍＪ／ｃｍ²の光量で露光を
行った。次いで専用現像液及び専用リンスで現像及び洗
浄を行い、ガラス板上に赤色のモザイク状パターンを形
成させた。引き続いて緑色モザイク状パターン及び青色
のモザイク状パターンを上記のＧ−１の緑色及びＢ−１
の青色のカラーフィルター用感光性コーティング剤を用
いて上記の方法に準じて塗布及び焼き付けを行い、次い
で常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ
カラーフィルターを得た。上記で得られたカラーフィル
ターは優れた分光カーブ特性を有し、耐光性及び耐熱性
等の堅牢性に優れ、又、光の透過性にも優れた性質を有
し、液晶カラーディスプレイ用カラーフィルターとして
優れた性質を有していた。

【０１８８】また上記１−６、１−１０、１−２５の組
み合わせ代わりに他の例示色素（１−１８、１−２７、
１−２６）の組み合わせを用いた場合でも同様の結果を
得た。

【０１８９】実施例８（化合物） 実施例８−１ 化合物（１−１１）の合成

【０１９０】

【化２９】

【０１９１】２００ｍｌナス型フラスコに化合物（ａ）
４．２５ｇ及び化合物（ｂ）１ｇを入れ、１−オクタノ
ール１２０ｍｌ及びトルエン３０ｍｌ中において１５０
℃にて溶媒留去しながら攪拌反応を行った。溶媒の減量
に併せ、随時トルエンを追加した。３時間後反応液はピ
ンク色となり、結晶析出が見られた。放冷後、氷冷して
析出した結晶を濾取した。アセトンにて洗浄を行い、乾
燥した。得られた目的物（１−１１）は３．２ｇで収率
は６５．１％だった。

【０１９２】ｍａｓｓスペクトルを測定したところ、Ｆ
ＡＢ−Ｐｏｓｉ（マトリックス：ＮＢＡ：ＤＭＳＯ）に
て５６３にピークが見られた。同じくＦＡＢ−Ｎｅｇａ
（マトリックス：Ｇｌｙ：ＤＭＳＯ：ＭｅＯＨ）にて５
６１にピークが見られた。

【０１９３】吸収測定を行ったところλｍａｘ＝５６５
ｎｍ（ＤＭＦ）、ε＝６７３００であった。

【０１９４】実施例８−２ 化合物（１−１８）の合成

【０１９５】

【化３０】

【０１９６】２００ｍｌナス型フラスコに化合物（ｃ）
４．５８ｇ及び化合物（ｂ）１ｇを入れ、１−オクタノ
ール１２０ｍｌ及びトルエン３０ｍｌ中において１５０
℃にて溶媒留去しながら攪拌反応を行った。溶媒の減量
に併せ、随時トルエンを追加した。３時間後反応液は水
色となり、結晶析出が見られた。放冷後、氷冷して析出
した結晶を濾取した。アセトンにて洗浄を行い、乾燥し
た。得られた目的物（１−１８）は４．２ｇで収率は８
０．０％であった。

【０１９７】ｍａｓｓスペクトルを測定したところ、Ｆ
ＡＢ−Ｐｏｓｉ（マトリックス：ＮＢＡ：ＤＭＳＯ）に
て６０１にピークが見られた。同じくＦＡＢ−Ｎｅｇａ
（マトリックス：Ｇｌｙ：ＤＭＳＯ：ＭｅＯＨ）にて５
９９にピークが見られた。吸収測定を行ったところλｍ
ａｘ＝５３２ｎｍ（ＭｅＯＨ）であった。

【０１９８】実施例８−３ 化合物（１−２４）の合成

【０１９９】

【化３１】

【０２００】２００ｍｌナス型フラスコに化合物（ｄ）
１．３ｇ及び化合物（ｂ）０．５ｇを入れ、１ーオクタ
ノール１２０ｍｌ及びトルエン３０ｍｌ中において１５
０度にて溶媒留去しながら攪拌反応を行った。溶媒の減
量に併せ、随時トルエンを追加した。３時間後反応液は
赤色になり、結晶析出が見られた。放冷後、氷冷して析
出した結晶を濾取した。アセトンにて洗浄を行い、乾燥
した。得られた目的物（１−２４）は０．８３ｇで収率
は５２．０％だった。

【０２０１】ｍａｓｓスペクトルを測定したところ、Ｆ
ＡＢ−Ｐｏｓｉ（マトリックス：ＮＢＡ：ＤＭＳＯ）に
て３６７のピークが見られた。同じくＦＡＢ−Ｎｅｇａ
（マトリックス：Ｇｌｙ：ＤＭＳＯ：ＭｅＯＨ）にて３
６５にピークが見られた。

【０２０２】吸収測定を行ったところλｍａｘ＝５３１
ｎｍ（ＭｅＯＨ）、ε＝５７３００であった。

【０２０３】

【発明の効果】耐拡散性に優れた染料を提供すること
ができ、カブリが少なく高感度で、かつ経時安定性の改
良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きた。

【０２０４】本発明により、結着樹脂中に充分分散し
ながら優れた耐光性を示す着色剤を用いることで、予め
着色剤を加工しなくても彩度が高くさらに耐光性が良好
であり、ＯＨＰ画像における色相変化が小さくかつ透明
性が高いカラートナーを提供することができフルカラー
トナーとして使用するのに適している。

【０２０５】本発明のインクジェット記録液および記
録方法を用いることで、耐光性と色調に優れた記録画像
が得られる。

【０２０６】本発明による感熱転写記録材料及びこの
記録材料を用いた感熱転写記録方法は定着性や耐光性等
の画像保存性に優れた画像を得ることができ、インクシ
ートの保存性が良好で且つ高感度記録が可能で、且つ２
次吸収の少ない、色再現上好ましい色相の画像を得るこ
とが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/83 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ ５Ｄ０２９ Ｇ０３Ｇ 9/08 １０１Ｋ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｇ０３Ｇ 9/08 (72)発明者 北 弘志 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA21 CA21 2H023 FD01 2H111 BA38 4H006 AA01 AA03 AB76 AB78 AB99 4H056 CA01 CA02 CA05 CB01 CC02 CC04 CC05 CC08 CD02 CD04 CD05 CE01 CE02 CE03 CE07 DD06 DD07 DD19 DD23 DD28 DD29 FA01 FA03 FA05 FA10 5D029 JA04

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるスクアリリ
   ウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ａ₁及びＡ₂の少なくとも１つは、下記一般式
   （２）〜（１２）で表される基であり、Ａ₁及びＡ₂は互
   いに、同じであっても異なっていても良い。 【化２】 式中Ｒ¹⁰〜Ｒ³⁰は水素原子或いは一価の置換基を表す。
   Ｌ⁵は窒素原子あるいは−ＣＲ³¹−を表し、Ｌ⁶は窒素原
   子あるいは−ＣＲ³²＝を表し、及びＬ⁷は窒素原子ある
   いは−ＣＲ³³＝を表し、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子
   あるいは一価の置換基を表す。ｍ及びｎは０〜４、ｒ及
   びｑは０〜２、ｐは０〜３を表す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂
   がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基で
   あることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）で表されるスクアリリ
   ウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るカラートナー。
4. 【請求項４】 前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂
   がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基で
   あることを特徴とする請求項３記載のカラートナー。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）で表されるスクアリリ
   ウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   る有機ＥＬ素子。
6. 【請求項６】 前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂
   がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基で
   あることを特徴とする請求項５記載の有機ＥＬ素子。
7. 【請求項７】 前記一般式（１）で表されるスクアリリ
   ウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るインク。
8. 【請求項８】 前記一般式（１）において、Ａ₁及びＡ₂
   がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる基で
   あることを特徴とする請求項７記載のインク。
9. 【請求項９】 前記一般式（１）で表されるスクアリリ
   ウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   る感熱記録材料。
10. 【請求項１０】 前記一般式（１）において、Ａ₁及び
    Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
    基であることを特徴とする請求項９記載の感熱記録材
    料。
11. 【請求項１１】 前記一般式（１）で表されるスクアリ
    リウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
    する光記録媒体。
12. 【請求項１２】 前記一般式（１）において、Ａ₁及び
    Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
    基であることを特徴とする請求項１１記載の光記録媒
    体。
13. 【請求項１３】 前記一般式（１）で表されるスクアリ
    リウム化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
    するカラーフィルター。
14. 【請求項１４】 前記一般式（１）において、Ａ₁及び
    Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
    基であることを特徴とする請求項１３記載のカラーフィ
    ルター。
15. 【請求項１５】 前記一般式（１）で表されるスクアリ
    リウム化合物。
16. 【請求項１６】 前記一般式（１）において、Ａ₁及び
    Ａ₂がともに前記一般式（２）〜（１２）から選ばれる
    基であることを特徴とする請求項１５記載のスクアリリ
    ウム化合物。