JP4593568B2

JP4593568B2 - 電子ディスプレイ装置用フィルター

Info

Publication number: JP4593568B2
Application number: JP2006527823A
Authority: JP
Inventors: 幾夫清水; 順三山野; 元晴衣笠; 勝巳鵜飼
Original assignee: Kyowa Hakko Chemical Co Ltd
Current assignee: KH Neochem Co Ltd
Priority date: 2004-07-27
Filing date: 2005-07-27
Publication date: 2010-12-08
Anticipated expiration: 2025-07-27
Also published as: JPWO2006011514A1; EP1772755A1; TW200613299A; KR20070039080A; CN100424527C; CN1981213A; WO2006011514A1

Description

本発明は、スクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルターに関する。

電子ディスプレイ装置は、理想的には、赤、青、緑の３原色の組み合わせにより、カラー画像を表示する。これまで、より鮮明な色調を有する画像を提供するために、色補正機能を有するフィルターを装備することが考案されている。
色補正機能を有するフィルターに用いられる色調用化合物としては、５５０〜６００ｎｍの波長の光を選択的に遮蔽する目的で、スクアリリウム化合物が使用されている（例えば、特許文献１参照）。

また、３８０〜４５０ｎｍの波長の光を選択的に遮蔽する電子ディスプレイ装置フィルター用の色素としては、メチン系色素を使用すること（例えば、特許文献２参照）が知られているが、スクアリリウム色素を使用した例はない。
特開２００４−８６１３３号公報特開２００２−１３１５３０号公報

本発明の目的は、例えば、電子ディスプレイ装置の色調を向上させる電子ディスプレイ装置用フィルター等を提供することにある。

本発明は、以下の［１］〜［６］を提供する。
［１］一般式（Ｉ）

｛式中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｘは、以下の式（Ａ）

（式中、Ｒ^３およびＲ^４は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環基を形成してもよい）、または以下の式（Ｂ）

［式中、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、−ＮＲ^６Ｒ^７（式中、Ｒ^６およびＲ^７は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^６とＲ^７は隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環基を形成してもよい）または置換基を有していてもよい複素環基を表す］を表す｝で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
［２］一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
［３］一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
［４］３８０〜４５０ｎｍの吸収域に吸収極大を有する［１］〜［３］のいずれかに記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
［５］一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ前記と同義であり、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａは、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^３ａとＲ^４ａは隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環基を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物。
［６］一般式（Ｉｄ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。

本発明により、例えば、電子ディスプレイ装置の色調を向上させる、好ましくは３８０〜４５０ｎｍの波長の光を選択的に遮蔽し、鮮明な画像を提供することができる電子ディスプレイ装置用フィルター等を提供することができる。

以下、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式番号を付した化合物についても同様に表現することもある。
一般式の各基の定義において、アルキル基およびアルコキシル基におけるアルキル部分としては、例えば、直鎖または分岐状の炭素数１〜６のアルキル基および炭素数３〜８の環状アルキル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等があげられる。

アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基があげられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等があげら
れる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等があげられる
。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
複素環基における複素環としては、芳香族複素環および脂環式複素環があげられる。
芳香族複素環としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環等があげられ、より具体的にはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環等があげられる。

脂環式複素環としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性脂環式複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環等があげられ、より具体的にはピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等があげられる。

Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^６とＲ^７、またはＲ^３ａとＲ^４ａが隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環基における複素環としては、例えば、少なくとも１個の窒素原子を含む５員または６員の単環性複素環（該単環性複素環は、他の窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい）、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で少なくとも１個の窒素原子を含む縮環性複素環（該縮環性複素環は、他の窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい）等があげられ、その具体例としては、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、インドリン環、イソインドール環等があげられる。

アルキル基およびアルコキシル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜３個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基等があげられる。ハロゲン原子およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アルコキシアルコキシル基のアルコキシ部分は、前記アルコキシルと同義であり、アルキレン部分は、前記アルコキシルから水素原子を１つ除いた基を表す。

アラルキル基、アリール基、複素環基、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^６とＲ^７、またはＲ^３ａとＲ^４ａが隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基等があげられる。ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アミノ基の置換基としては、例えば、同一または異なって１または２個の置換基、具体的には、アルキル基、アルコキシル基、アラルキル基、アリール基等があげられる。アルキル基、アルコキシル基、アラルキル基およびアリール基は、それぞれ前記と同義である。

化合物（Ｉ）は、公知の方法（ＷＯ０１／４４２３３等）に準じて製造することができる。
例えば、化合物（Ｉａ）および化合物（Ｉｄ）については、以下のように製造することができる。
反応式（１−ａ）

反応式（１−ｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ前記と同義である）
反応式（１−ａ）
化合物（ＩＩ）は、公知の方法（ＷＯ０１／４４２３３等）に準じて製造することができる。化合物（Ｉａ）は、化合物（ＩＩ）と１〜５倍モルの化合物（ＩＩＩ）とを溶媒中、８０〜１２０℃の温度で、１〜１５時間反応させることにより得られる。

溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。
反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（カラムクロマトグラフィー法、再結晶法または溶媒での洗浄等）で精製してもよい。
反応式（１−ｂ）
化合物（ＩＶ）は、公知の方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，１６７９（１９６２）等）に準じて製造することができる。

化合物（Ｉｄ）は、化合物（ＩＩ）と１〜５倍モルの化合物（ＩＶ）とを溶媒中、８０〜１２０℃の温度で、１〜１５時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。

反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（カラムクロマトグラフィー法、再結晶法または溶媒での洗浄等）で精製してもよい。
以下に、化合物（Ｉ）の好ましい具体例を例示する。化合物１〜１７の構造式において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターに使用される化合物（Ｉ）は、電子ディスプレイ装置フィルター用色素、３次元記録材料としての二光子吸収用色素、ブルーレーザーの記録材料等として使用することができ、中でも、最大吸収波長域の半値幅が狭く、電子ディスプレイ装置フィルター用色素として適している。
次に、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターについて説明する。

電子ディスプレイとしては、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等があげられ、中でも、プラズマディスプレイ等が好ましい。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターに使用される化合物（Ｉ）においては、クロロホルム溶液中で、３８０〜４５０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することが好ましく、３８０〜４２０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することがより好ましい。また、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターに使用される化合物（Ｉ）においては、モル吸光係数の対数値が４．５以上であるのが好ましく、４．７以上であるのがより好ましい。

本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターにおいては、３８０〜４５０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することが好ましく、３８０〜４２０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することがより好ましい。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、化合物（Ｉ）を含む塗工液を、透明基板に塗布して、有機溶媒を蒸発させて、製造するのが好ましい。また、必要に応じて、さらに他の透明基板を張り合わせてもよい。

塗工液は、化合物（Ｉ）を含む有機溶媒の溶液をバインダーと共に該有機溶媒に溶解させて調製してもよい。
有機溶媒としては、例えば、ジメトキシエタン、メトキシエトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等があげられ、これらは、化合物（Ｉ）に対して１０〜３０００倍量（重量）使用されるのが好ましい。

バインダーとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボナート系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等があげられ、これらは、化合物（Ｉ）に対して１０〜５００倍量（重量）使用されるのが好ましい。
透明基板としては、透明で、吸収、散乱が少ない樹脂またはガラスであれば特には限定されないが、例えば、該樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボナート系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等があげられる。

化合物（Ｉ）を含む塗工液を透明基板に塗布する手法としては、バーコート法、スプレー法、ロールコート法、ディッピング法等の公知の塗布法が利用できる（米国特許２６８１２９４号等）。
化合物（Ｉ）は、有機溶媒に対する溶解性が高く、前記の塗工液を使用した電子ディスプレイ装置用フィルターの製造法に適している。

また、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、化合物（Ｉ）を透明基板を構成する樹脂に直接溶解、または分散させた後、成形して、フィルム化し、必要に応じて、その片側または両側に他の透明基板を張り合わせて製造してもよい。
化合物（Ｉ）を成形したフィルムにおいては、吸収極大での半値幅（吸収極大での吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）が、８０ｎｍ以下であることが好ましい。また、化合物（Ｉ）を成形したフィルムにおいては、４５５〜４６５ｎｍにて、十分な透過率を有することが好ましく、例えば、３８０〜４２０ｎｍの吸収域に吸収極大を有するものに関しては、４４５〜４６５ｎｍでの透過率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。

本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、視野の明るさを保ちつつ、色純度を低下させる波長の光を選択的に遮蔽し（余分な青色の光による着色を抑えることができ）、色補正機能に優れ、色彩に優れた鮮明な画像を提供することができる。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、例えば、ブラウン管、蛍光表示管、電界発光パネル、発光ダイオード、プラズマディスプレイパネル、発熱電球、レーザーディスプレイ、液晶ディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、またはフィールドエミッションディスプレイ等に使用することができる。

以下に、実施例、参考例、試験例により、本発明をさらに具体的に説明する。

（化合物１の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇとモルホリン０．４１ｇを、ブタノール３ｍｌとトルエン３ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で２．５時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール３ｍｌを添加し、２０〜３０℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物１（０．７４ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．０１−１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．６９−１．７８（２Ｈ，ｍ），２．８７−２．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），３．８９−３．９２（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），４．０２（２Ｈ，ｂｒ），４．１４（２Ｈ，ｂｒ），７．２６−７．３０（１Ｈ，ｍ），７．４１−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．７８−７．８１（２Ｈ，ｍ）．

（化合物２の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇとモルホリン０．２０ｇを、ブタノール１ｍｌとトルエン１ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で４．０時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール１ｍｌを添加し、０〜５℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物２（０．１４ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．２３−１．２５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５６（９Ｈ，ｓ），３．４３−３．５０（ＩＨ，ｍ），３．８７−３．８９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），３．９９（２Ｈ，ｂｒ），４．１１（２Ｈ，ｂｒ），１３．６３（１Ｈ，ｂｒ）．

（化合物３の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５ｇとジイソブチルアミン０．３０ｇを、ブタノール１ｍｌとトルエン１ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で１０．５時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール１ｍｌとヘキサン０．５ｍｌを添加し、０〜５℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物３（０．１５ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．００−１．０２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．０１−１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．７１−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．０５−２．１５（２Ｈ，ｍ），２．９０−２．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．６０−３．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．７１−３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．２４−７．２９（１Ｈ，ｍ），７．４０−７．４５（２Ｈ，ｍ），７．７８−７．８１（２Ｈ，ｍ）．

（化合物４の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．３０ｇと２，４−キシリジン０．１７ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で６．０時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール１ｍｌを添加し、０〜５℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物４（０．２５ｇ）を得た。

（化合物５の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２，６−ジイソプロピルアニリン０．４１ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で７．０時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール１ｍｌを添加し、２０〜３０℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物５（０．３２ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：０．９９−１．００（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２５−１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５０（９Ｈ，ｓ），３．１４−３．２０（２Ｈ，ｍ），３．２８−３．３４（１Ｈ，ｍ），７．２２−７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３７−７．４１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１１．３７（１Ｈ，ｂｒ），１３．５８（１Ｈ，ｂｒ）．

（化合物６の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。また、原料である２−ジメチルアミノ−２−オキサゾリン−４−オンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，１６７９（１９６２）記載の方法に準じて合成した。

３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２−ジメチルアミノ−２−オキサゾリン−４−オン０．３０ｇを、ブタノール１０ｍｌとトルエン１０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で１０．５時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した橙色固体を濾取することにより化合物６（０．１８ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．００−１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６９−１．７８（２Ｈ，ｍ），２．８８−２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．４８（３Ｈ，ｂｒ），３．５５（３Ｈ，ｂｒ），７．２５−７．２９（１Ｈ，ｍ），７．４０−７．４５（２Ｈ，ｍ），７．７８−７．８１（２Ｈ，ｍ）．

（化合物７の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。また、原料である２−ジメチルアミノ−２−オキサゾリン−４−オンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，１６７９（１９６２）記載の方法に準じて合成した。

３−ヒドロキシ−４−［（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５９ｇと２−ジメチルアミノ−２−オキサゾリン−４−オン０．３０ｇを、ブタノール１０ｍｌとトルエン１０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で８．５時間反応させた。その後、反応溶液を濃縮し、メタノール２ｍｌを加え、７５℃で３０分間加熱した。２０〜３０℃まで冷却し、析出した黄色固体を濾取することにより化合物７（０．０５ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．２３−１．２５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５６（９Ｈ，ｓ），３．４５（３Ｈ，ｂｒ），３．４５−３．５２（１Ｈ，ｍ），３．５２（３Ｈ，ｂｒ），１３．６１（１Ｈ，ｂｒ）．

（化合物８の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。また、原料である２−ピロリジノ−２−オキサゾリン−４−オンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，１６７９（１９６２）記載の方法に準じて合成した。

３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２−ピロリジノ−２−オキサゾリン−４−オン０．３９ｇを、ブタノール１０ｍｌとトルエン１０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５．０時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール１０ｍｌを添加し、０〜５℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物８（０．１２ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．０１−１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６９−１．７９（２Ｈ，ｍ），２．０６−２．０９（４Ｈ，ｍ），２．８８−２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．０１（４Ｈ，ｂｒ），７．２５−７．２９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．４１−７．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．７９−７．８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．

（化合物９の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇとピペリジン０．１９ｇを、ブタノール１ｍｌとトルエン１ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５．５時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール１ｍｌを添加し、２０〜３０℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物９（０．３４ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．０１−１．０５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６９−１．７９（４Ｈ，ｍ），１．８１−１．８６（４Ｈ，ｍ），２．８９−２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．００（４Ｈ，ｂｒ），７．２３−７．２７（１Ｈ，ｍ），７．３９−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．８０−７．８３（２Ｈ，ｍ）．

（化合物１０の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン３．００ｇとジイソブチルアミン２．５５ｇを、ブタノール６ｍｌとトルエン６ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で７．０時間反応させた。その後、反応溶液を濃縮し、メタノール８ｍｌを加え、７５℃で３０分間加熱した。０〜５℃まで冷却し、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１０（１．０６ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：０．９９−１．００（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．０５−２．１２（２Ｈ，ｍ），２．４５（３Ｈ，ｓ），３．５４（３Ｈ，ｓ），３．５８−３．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．６８−３．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）．

（化合物１１の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン３．００ｇとＮ−ベンジルメチルアミン１．５８ｇを、ブタノール２ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５．０時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール８ｍｌを添加し、０〜５℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物１１（２．３５ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δｐｐｍ：０．９３−０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６３−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．７９−２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．３２（３Ｈ，ｓ），５．００（２Ｈ，ｓ），７．３１−７．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．４１−７．５１（７Ｈ，ｍ），７．７４−７．７７（２Ｈ，ｍ）．

（化合物１２の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジフェニル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジフェニル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン２．００ｇとＮ−イソプロピルアニリン１．２２ｇを、ブタノール５ｍｌとトルエン５ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で６．５時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール１０ｍｌを添加し、２０〜３０℃まで冷却した。析出した黄緑色固体を濾取することにより化合物１２（２．１９ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δｐｐｍ：１．３０−１．３２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），５．０２−５．０９（１Ｈ，ｍ），７．３４−７．８３（１５Ｈ，ｍ）．

（化合物１３の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン２．０８ｇと２，６−ジイソプロピルアニリン２．１２ｇを、ブタノール１０ｍｌとトルエン５ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で７．０時間反応させた。その後、反応溶液を濃縮し、メタノール５ｍｌを加え、７５℃で１時間加熱した。２０〜３０℃まで冷却し、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１３（１．７６ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．２３−１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．３１（３Ｈ，ｓ），３．１３−３．１６（２Ｈ，ｂｒ），３．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８），７．２４−７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．４０−７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．

（化合物１４の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン２．０８ｇとピペリジン１．０４ｇを、ブタノール４ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で８．０時間反応させた。その後、反応溶液にメタノール５ｍｌとジイソプロピルエーテル５ｍｌを添加し、２０〜３０℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物１４（１．５９ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．７１−１．８６（６Ｈ，ｍ），２．４４（３Ｈ，ｓ），３．５４−３．５６（３Ｈ，ｍ），３．９５−４．１８（４Ｈ，ｍ）．

（化合物１５の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（１，３−ジメチル−５−ヒドロキシ）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン１．０４ｇとイソブチルアミン０．４０ｇを、ブタノール２ｍｌとトルエン１ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５．０時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物１５（０．６４ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．０３−１．０８（６Ｈ，ｍ），１．９７−２．１１（１Ｈ，ｍ），２．４３（３Ｈ、ｓ），３．５４（３Ｈ，ｓ），３．５８−３．６２（２Ｈ，ｍ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒ）．

（化合物１６の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇとピペリジン０．３６ｇを、ブタノール２ｍｌとトルエン１ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で７．０時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却した。析出した黄色固体を濾取することにより化合物１６（０．６４ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．７６−１．９０（６Ｈ，ｍ），３．６５−３．６６（３Ｈ，ｍ），４．０６（４Ｈ，ｓ）．

（化合物１７の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［（５−ヒドロキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル）ピラゾール−４−イル］シクロブテン−１，２−ジオン３．９３ｇとイソブチルアミン１．３２ｇを、ブタノール６ｍｌとトルエン３ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で１３．０時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１７（１．６９ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．００−１．０２（２Ｈ，ｍ），１．０４−１．０７（６Ｈ，ｍ），２．０６−２．１８（１Ｈ，ｍ），３．６７−３．７１（３Ｈ，ｍ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒ）．
［試験例１］
Ｕ−４０００型自記分光光度計［（株）日立製作所製］を使用し、化合物１〜１６のクロロホルム溶液中での吸収極大波長（λｍａｘ）とモル吸光係数の対数値（ｌｏｇε）を測定（８００〜３００ｎｍ）した。その結果を表１に示す。

［試験例２］
化合物１もしくは５の１．０重量％ジメトキシエタン溶液、化合物６の０．５重量％ジメトキシエタン溶液または化合物９もしくは１１の０．５重量％テトラヒドロフラン溶液のそれぞれとポリエステル樹脂［バイロン２００（東洋紡績（株）社製）］の２０重量％ジメトキシエタン溶液を７：２の割合で混合し、ガラス基板上にスピンコーターで塗工、乾燥後、コーティングフィルムを作成した。Ｕ−４０００型自記分光光度計［（株）日立製作所製］を使用し、このフィルムにおける吸収極大波長、半値幅、４５５ｎｍでの透過率を測定（８００〜３００ｎｍ）した。その結果を表２に示す。

以上の結果より、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、色純度を低下させる波長の光を選択的に遮蔽し、鮮明な画像を提供できることがわかる。

本発明により、例えば、電子ディスプレイ装置の色調を向上させる電子ディスプレイ装置用フィルター等を提供することができる。

Claims

一般式（Ｉ）

｛式中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｘは、以下の式（Ａ）

（式中、Ｒ^３およびＲ^４は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^３とＲ^４は隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環基を形成してもよい）、または以下の式（Ｂ）

［式中、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、−ＮＲ^６Ｒ^７（式中、Ｒ^６およびＲ^７は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^６とＲ^７は隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環基を形成してもよい）または置換基を有していてもよい複素環基を表す］を表す｝で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
３８０〜４５０ｎｍの吸収域に吸収極大を有する請求項１〜３のいずれかに記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ前記と同義であり、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａは、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^３ａとＲ^４ａは隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環基を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物。
一般式（Ｉｄ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。