JP4413193B2

JP4413193B2 - 電子ディスプレイ装置用フィルター

Info

Publication number: JP4413193B2
Application number: JP2005516395A
Authority: JP
Inventors: 幾夫清水; 元晴衣笠; 勝巳鵜飼
Original assignee: Kyowa Hakko Chemical Co Ltd
Current assignee: KH Neochem Co Ltd
Priority date: 2003-12-18
Filing date: 2004-12-17
Publication date: 2010-02-10
Anticipated expiration: 2024-12-17
Also published as: CN1882857A; US20070105988A1; EP1698916A4; EP1698916A1; CN101281265A; TW200531994A; US7687633B2; JPWO2005059608A1; CN101281266A; WO2005059608A1; KR20060121195A

Description

本発明は、電子ディスプレイ装置用フィルターに関する。

電子ディスプレイ装置は、理想的には、赤、青、緑の３原色の組み合わせにより、カラー画像を表示する。これまで、より鮮明な色調を有する画像を提供するために、色補正機能を有するフィルターを装備することが考案されている。
色補正機能を有するフィルターに用いられる色調用化合物として、スクアリリウム化合物を使用することが知られている（特開２０００−３４５０５９号公報参照）。また、４８０〜５２０ｎｍ前後の光を選択的に遮蔽する電子ディスプレイ装置フィルター用の色素として特定のスクアリリウム化合物を使用することが知られている（特開２００２−９７３８３号公報参照）。

本発明は、以下の［１］〜［１１］を提供する。
［１］一般式（Ｉ）

［式中、Ｘは、以下の式（Ａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１およびＲ^２、またはＲ^３およびＲ^４がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよく、Ｒ^５およびＲ^６は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^５およびＲ^６が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環を形成するか、Ｒ^２およびＲ^５、またはＲ^４およびＲ^６がそれぞれが隣接するＮ−Ｃ−Ｃと一緒になって、置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表される基、または以下の式（Ｂ）

（式中、Ｒ^７およびＲ^８は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）で表される基を表し、Ｙは、以下の式（Ｃ）

（式中、Ｒ^９は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ^９Ａ（式中、Ｒ^９Ａは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表す）または置換基を有していてもよい複素環基を表し、ｎは０〜５の整数を表し、ここに、ｎが２〜５の場合、それぞれのＲ^９は、同一または異なっていてもよく、さらに互いに隣り合う２つのＲ^９がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよく、Ｒ^１０は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）で表される基、または以下の式（Ｄ）

（式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、ｐおよびｑは、同一または異なって、０〜４の整数を表し、ここに、ｐまたはｑが２〜４の場合、それぞれのＲ^１１およびＲ^１２は、同一または異なっていてもよい）で表される基を表す］で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
［２］一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１０およびｎは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
［３］Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、水素原子、アルキル基またはヒドロキシル基であり、Ｒ^５およびＲ^６が同一または異なって、アルキル基であり、Ｒ^９がアルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ^１０が水素原子またはアルキル基であり、ｎが０〜２の整数である［２］記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
［４］一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびｎは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
［５］Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ^９がアルコキシル基、置換基を有しているアミノ基または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ^９Ａ（式中、Ｒ^９Ａは前記と同義である）であり、Ｒ^１０が水素原子であり、ｎが０〜２の整数である［４］記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
［６］一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、ｐおよびｑは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
［７］Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基であり、ｐおよびｑが０である［６］記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
［８］一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびｎは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウ厶化合物。
［９］Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ^９がアルコキシル基、置換基を有しているアミノ基または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ^９Ａ（式中、Ｒ^９Ａは前記と同義である）であり、Ｒ^１０が水素原子であり、ｎが０〜２の整数である［８］記載のスクアリリウ厶化合物。
［１０］一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、ｐおよびｑは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
［１１］Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基であり、ｐおよびｑが０である［１０］記載のスクアリリウム化合物。
以下、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式番号を付した化合物についても同様に表現する。
一般式の各基の定義において、アルキル基およびアルコキシル基におけるアルキル部分としては、例えば、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等があげられる。
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基があげられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等があげられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等があげられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
複素環基における複素環としては、芳香族複素環および脂環式複素環があげられる。
芳香族複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環等があげられ、より具体的にはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環等があげられる。
脂環式複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性脂環式複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環等があげられ、より具体的にはピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等があげられる。
Ｒ^１およびＲ^２、またはＲ^３およびＲ^４がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環、ならびに互いに隣り合う２つのＲ^９がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環としては、例えば、炭素数５〜１０の不飽和の炭化水素環があげられ、具体的には、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、ベンゼン環、ナフタレン環等があげられる。
Ｒ^１およびＲ^２、またはＲ^３およびＲ^４がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される複素環ならびに互いに隣り合う２つのＲ^９がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される複素環としては、例えば、前記であげた芳香族複素環があげられる。
Ｒ^２およびＲ^５、またはＲ^４およびＲ^６がそれぞれが隣接するＮ−Ｃ−Ｃと一緒になって形成される複素環ならびにＲ^５およびＲ^６が隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環としては、例えば、少なくとも１個の窒素原子を含む５員または６員の単環性複素環（該単環性複素環は、他の窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい）、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で少なくとも１個の窒素原子を含む縮環性複素環（該縮環性複素環は、他の窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい）等があげられ、より具体的には、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、インドリン環、イソインドール環等があげられる。ただし、Ｒ^２およびＲ^５、またはＲ^４およびＲ^６がそれぞれが隣接するＮ−Ｃ−Ｃと一緒になって形成される複素環は、少なくとも一つ以上の炭素−炭素間二重結合を環内に含む。
アルキル基、およびアルコキシル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜３個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基等があげられる。ハロゲン原子およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アルコキシアルコキシル基の２つのアルコキシ部分は、それぞれ前記と同義である。
アラルキル基、アリール基、複素環基、Ｒ^１およびＲ^２、またはＲ^３およびＲ^４がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環、互いに隣り合う２つのＲ^９がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される炭化水素環、Ｒ^１およびＲ^２、またはＲ^３およびＲ^４がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される複素環、Ｒ^２およびＲ^５、またはＲ^４およびＲ^６がそれぞれが隣接するＮ−Ｃ−Ｃと一緒になって形成される複素環、Ｒ^５およびＲ^６が隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環ならびに互いに隣り合う２つのＲ^９がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される複素環の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基（アミノ基の置換基としては、例えば、後述するアミノ基の置換基の例示で記載するものがあげられる）等があげられる。ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。
アミノ基の置換基としては、例えば、同一または異なって１または２個の置換基、具体的には、アルキル基、アラルキル基、アリール基等があげられる。アルキル基、アラルキル基およびアリール基は、それぞれ前記と同義である。
化合物（Ｉ）は、公知の方法（ＷＯ０１／４４２３３、ＷＯ０１／４４３７５等）に準じて製造することができる。
例えば、化合物（Ｉｂ）および化合物（Ｉｃ）については、以下のように製造することができる。
反応式（１−ａ）

反応式（１−ｂ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、ｎ、ｐおよびｑは、それぞれ前記と同義である）
反応式（１−ａ）
化合物（Ｖ）は、公知の方法（ＷＯ０１／４４２３３等）に準じて製造することができる。
化合物（Ｉｂ）は、化合物（Ｖ）と１〜５倍モルの化合物（ＶＩ）とを溶媒中、８０〜１２０℃の温度で、１〜１５時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。
反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（カラムクロマトグラフィー法、再結晶法または溶媒での洗浄等）で精製してもよい。
反応式（１−ｂ）
化合物（Ｉｃ）は、化合物（Ｖ）と１〜５倍モルの化合物（ＶＩＩ）とを溶媒中、８０〜１２０℃の温度で、１〜１５時間処理することにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。
反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（カラムクロマトグラフィー法、再結晶法または溶媒での洗浄等）で精製してもよい。
以下に、化合物（Ｉ）の好ましい具体例を記載する。化合物１〜１７の構造式において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｐｒはｎ−プロピル基を表し、Ｂｕはｎ−ブチル基を表す。

次に、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターについて説明する。
電子ディスプレイとしては、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ等があげられ、中でも、プラズマディスプレイ等が好ましい。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターに使用される化合物（Ｉ）においては、クロロホルム溶液中で、４５０〜５７０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することが好ましい。また、化合物（Ｉ）においては、モル吸光係数の対数値が４．５以上であるのが好ましく、４．８以上であるのがより好ましい。化合物（Ｉ）は、モル吸光係数が大きいため、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターに化合物（Ｉ）を使用する際、化合物（Ｉ）を少量、使用するたけで、十分な性能を出すことができる。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターにおいては、４５０〜５７０ｎｍの吸収域に吸収極大を有することが好ましい。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、化合物（Ｉ）を含む塗工液を、透明基板に塗布して、有機溶媒を蒸発させて、製造するのが好ましい。また、必要に応じて、さらに他の透明基板を張り合わせてもよい。
塗工液は、化合物（Ｉ）を含む有機溶媒の溶液をバインダーと共に該有機溶媒に溶解させて調製してもよい。
有機溶媒としては、例えば、ジメトキシエタン、メトキシエトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等があげられ、これらは、化合物（Ｉ）に対して１０〜３０００倍量（重量）使用されるのが好ましい。
バインダーとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボナート系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等があげられ、これらは、化合物（Ｉ）に対して１０〜５００倍量（重量）使用されるのが好ましい。
透明基板としては、透明で、吸収、散乱が少ない樹脂またはガラスであれば特には限定されないが、例えば、該樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボナート系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等があげられる。
化合物（Ｉ）を含む塗工液を透明基板に塗布する手法としては、バーコート法、スプレー法、ロールコート法、ディッピング法等の公知の塗布法が利用できる（米国特許２６８１２９４号等）。
化合物（Ｉ）は、有機溶媒に対する溶解性が高く、前記の塗工液を使用した電子ディスプレイ装置用フィルターの製造法に適している。
また、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、化合物（Ｉ）を透明基板を構成する樹脂に直接溶解、または分散させた後、成形して、フィルム化し、必要に応じて、その片側または両側に他の透明基板を張り合わせて製造してもよい。
化合物（Ｉ）を成形したフィル厶においては、吸収極大波長近傍での透過率５０％の吸収幅（吸収極大波長近傍における透過率５０％以下を示す最大吸収波長と最小吸収波長の差）が、８０ｎｍ以下であることが好ましい。また、化合物（Ｉ）を成形したフィルムにおいては、５００〜６００ｎｍの領域にて、十分な透過率を有することが好ましく、例えば、４５０〜５７０ｎｍの吸収域に吸収極大を有するものに関しては、６００ｎｍでの透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、視野の明るさを保ちつつ、色純度を低下させる波長の光を選択的に遮蔽し、色補正機能に優れ、色彩に優れた鮮明な画像を提供することができる。
本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、例えば、ブラウン管、蛍光表示管、電界発光パネル、発光ダイオード、プラズマディスプレイパネル、発熱電球、レーザーディスプレイ、液晶ディスプレイまたはエレクトロクロミックディスプレイ等に使用することができる。
特に本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、視感度が高い緑の蛍光体の発光強度を調節できる。
以下に、実施例、参考例、試験例により、本発明をさらに具体的に説明する。

（化合物１の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン２．００ｇとカルバゾール１．６０ｇを、ブタノール２０ｍｌとトルエン２０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で１２時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出固体を濾取した。取得した固体１．１９ｇにメタノール７０ｍｌを加え、７５℃で１時間攪拌した。その後２０〜３０℃まで冷却し、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１（０．４９ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．３２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．６４（９Ｈ，ｓ），３．６４（１Ｈ，ｍ），７．３８（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．２Ｈｚ），７．４７（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１．２Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，０．８Ｈｚ），８．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）．

（化合物２の製造）
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．５０ｇと２−メトキシ−４−ニトロアニリン１．１８ｇを、ブタノール２０ｍｌとトルエン２０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した橙色固体を濾取することにより化合物２（１．２７ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５９（９Ｈ，ｓ），３．５１（１Ｈ，ｍ），４．０５（３Ｈ，ｓ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２．４Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｂｒｓ）．

（化合物３の製造）
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン２．００ｇとｐ−アミノアゾベンゼン１．７０ｇを、ブタノール２０ｍｌとトルエン２０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した橙色固体を濾取することにより化合物３（２．４６ｇ）を得た。

（化合物４の製造）
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．０ｇと４’−アミノ−２，３’−ジメチルアゾベンゼン１．０５ｇを、ブタノール１０ｍｌとトルエン１０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で２．５時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した橙色固体を濾取することにより化合物４（１．２６ｇ）を得た。

（化合物５の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１，３−ジフェニルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１，３−ジフェニルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．００ｇと２，４−ジメトキシアニリン０．６５ｇを、ブタノール１０ｍｌとトルエン１０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で３．５時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した橙色固体を濾取することにより化合物５（１．４５ｇ）を得た。

（化合物６の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３−イソプロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン０．３６ｇとＮ，Ｎ−ジエチル−１，４−フェニレンジアミン０．３８ｇを、ブタノール４ｍｌとトルエン４ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した橙色固体を濾取することにより化合物６（０．２６ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．１８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．３０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５９（９Ｈ，ｓ），３．３８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．６９（１Ｈ，ｍ），６．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），１１．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），１３．７３（１Ｈ，ｂｒｓ）．

（化合物７の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４２３３記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−（５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−プロピルピラゾール−４−イル）シクロブテン−１，２−ジオン１．５０ｇとＮ，Ｎ−ジエチル−１，４−フェニレンジアミン１．１６ｇを、ブタノール２０ｍｌとトルエン２０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で４．５時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した赤色固体を濾取することにより化合物７（２．０５ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．０９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．６７（２Ｈ，ｍ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．３７（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ），７．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１２．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
［参考例１］（化合物８の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４３７５記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］シクロブテン−１，２−ジオン１．１８ｇとアニリン０．６８ｇを、ブタノール２０ｍｌとトルエン１０ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で４．０時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した赤紫色固体を濾取することにより化合物８（１．４５ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：１．１５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．４８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．９５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚａｎｄ１．２Ｈｚ），８．０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）．
［参考例２］（化合物９の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４３７５記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．１８ｇとアニリン０．０７ｇを、ブタノール２ｍｌとトルエン１ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で２．０時間反応させた。その後、反応溶液を２０〜３０℃まで冷却し、析出した赤色固体を濾取することにより化合物９（０．１５ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．４０（４Ｈ，ｍ），１．６４（４Ｈ，ｍ），３．３９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），８．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）．
［参考例３］（化合物１０の製造）
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．３０ｇと２，６−ジイソプロピルアニリン０．２６ｇを、ブタノール５ｍｌとトルエン２．５ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で１．５時間反応させた。反応溶液を濃縮した後に、メタノール５ｍｌを加え６５℃で３０分間攪拌した。０〜５℃まで冷却後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１０（０．１９ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．２５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３４（４Ｈ，ｍ），１．５７（４Ｈ，ｍ），３．２３（２Ｈ，ｍ），３．３２（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ）．
［参考例４］（化合物１１の製造）
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．２８ｇと２，６−ジエチルアニリン０．１８ｇを、ブタノール４ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で１．５時間反応させた。反応溶液を濃縮した後に、メタノール５ｍｌを加え６５℃で３０分間攪拌した。０〜５℃まで冷却後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１１（０．１７ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．２４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．３５（４Ｈ，ｍ），１．５７（４Ｈ，ｍ），２．７６（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．３３（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，７．２Ｈｚ），８．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
［参考例５］（化合物１２の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−３−メチルフェニル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４３７５記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−３−メチルフェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．２８ｇと２，６−ジエチルアニリン０．２５ｇを、ブタノール４ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で１時間反応させた。反応溶液を濃縮した後に、メタノール３ｍｌを加え６５℃で３０分間攪拌した。２０〜３０℃まで冷却後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１２（０．２２ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）ｐｐｍ：０．９５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．２３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．３４（４Ｈ，ｍ），１．５６（４Ｈ，ｍ），２．６５（１Ｈ，ｓ），２．７６（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．３１（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．３９（１Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２．８Ｈｚ），７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
［参考例６］（化合物１３の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−ヒドロキシフェニル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４３７５記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−ヒドロキシフェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇとＮ−メチルアニリン０．２９ｇを、ブタノール２ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５時間反応させた。０〜５℃まで冷却後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１３（０．５７ｇ）を得た。
［参考例７］（化合物１４の製造）
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−ヒドロキシフェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２−メトキシ−４−ニトロアニリン０．４２ｇを、ブタノール２ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５時間反応させた。室温まで冷却後、析出した灰色固体を濾取することにより化合物１４（０．７１ｇ）を得た。
［参考例８］（化合物１５の製造）
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−ヒドロキシフェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．５０ｇと２−メトキシ−４−ニトロアニリン０．３６ｇを、ブタノール２ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で５時間反応させた。室温まで冷却後、メタノール２ｍｌを添加し、析出した緑色固体を濾取することにより化合物１５（０．１２ｇ）を得た。
［参考例９］（化合物１６の製造）
原料である３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−３−メチルフェニル］シクロブテン−１，２−ジオンは、ＷＯ０１／４４３７５記載の方法に準じて合成した。
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−３−メチルフェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．４０ｇと２，４−ジメチルアニリン０．１９ｇを、ブタノール５ｍｌとトルエン２．５ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で４．５時間反応させた。反応溶液を濃縮した後に、メタノール３ｍｌを加え７５℃で１０分間攪拌した。０〜５℃まで冷却後、析出した赤褐色固体を濾取することにより化合物１６（０．３９ｇ）を得た。
［参考例１０］（化合物１７の製造）
３−ヒドロキシ−４−［４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−３−メチルフェニル］シクロブテン−１，２−ジオン０．４０ｇと２，４，６−トリメチルアニリン０．２１ｇを、ブタノール５ｍｌとトルエン２．５ｍｌの混合溶媒に入れ、１００〜１１０℃で２．５時間反応させた。０〜５℃まで冷却後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１７（０．２２ｇ）を得た。
［試験例１］
Ｕ−４０００型自記分光光度計［（株）日立製作所製］を使用し、化合物１〜１２のクロロホルム溶液中での吸収極大波長（λｍａｘ）とモル吸光係数の対数値（ｌｏｇε）を測定（８００〜３００ｎｍ）した。その結果を表１に示す。

化合物１、２、１０、１１または１２の１．０重量％ジメトキシエタン溶液とポリエステル樹脂［バイロン２００（東洋紡績（株）社製）］の２０重量％ジメトキシエタン溶液を７：２の割合で混合し、ガラス基板上にスピンコーターで塗工、乾燥後、コーティングフィルムを作成した。Ｕ−４０００型自記分光光度計［（株）日立製作所製］を使用し、このフィルムにおける吸収極大波長、透過率５０％の吸収幅および６００ｎｍでの透過率を測定（８００〜３００ｎｍ）した。その結果を表２に示す。

以上の結果より、例えば、本発明の電子ディスプレイ装置用フィルターは、緑色付近の色調を改善し、色純度を低下させる波長の光を選択的に遮蔽し、鮮明な画像を提供できることがわかる。

本発明により、例えば、電子ディスプレイ装置用フィルターの色調を向上させる電子ディスプレイ装置用フィルター等を提供することができる。

Claims

一般式（Ｉ）

［式中、Ｘは、以下の式（Ａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^１およびＲ^２、またはＲ^３およびＲ^４がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよく、Ｒ^５およびＲ^６は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ^５およびＲ^６が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい複素環を形成するか、Ｒ^２およびＲ^５、またはＲ^４およびＲ^６がそれぞれが隣接するＮ−Ｃ−Ｃと一緒になって、置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表される基または、以下の式（Ｂ）

（式中、Ｒ^７およびＲ^８は、同一または異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）で表される基を表し、Ｙは、以下の式（Ｃ）

（式中、Ｒ^９は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ^９Ａ（式中、Ｒ^９Ａは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表す）または置換基を有していてもよい複素環基を表し、ｎは０〜５の整数を表し、ここに、ｎが２〜５の場合、それぞれのＲ^９は、同一または異なっていてもよく、さらに互いに隣り合う２つのＲ^９がそれぞれが隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよく、Ｒ^１０は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）で表される基または、以下の式（Ｄ）

（式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、ｐおよびｑは、同一または異なって、０〜４の整数を表し、ここに、ｐまたはｑが２〜４の場合、それぞれのＲ^１１およびＲ^１２は、同一または異なっていてもよい）で表される基を表す］で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
一般式（Ｉａ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１０およびｎは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が同一または異なって、水素原子、アルキル基またはヒドロキシル基であり、Ｒ^５およびＲ^６が同一または異なって、アルキル基であり、Ｒ^９がアルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ^１０が水素原子またはアルキル基であり、ｎが０〜２の整数である請求の範囲２記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびｎは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ^９がアルコキシル基、置換基を有しているアミノ基または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ^９Ａ（式中、Ｒ^９Ａは前記と同義である）であり、Ｒ^１０が水素原子であり、ｎが０〜２の整数である請求の範囲４記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、ｐおよびｑは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物を含有する電子ディスプレイ装置用フィルター。
Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基であり、ｐおよびｑが０である請求の範囲６記載の電子ディスプレイ装置用フィルター。
一般式（Ｉｂ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびｎは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ^９がアルコキシル基、置換基を有しているアミノ基または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ^９Ａ（式中、Ｒ^９Ａは前記と同義である）であり、Ｒ^１０が水素原子であり、ｎが０〜２の整数である請求の範囲８記載のスクアリリウム化合物。
一般式（Ｉｃ）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、ｐおよびｑは、それぞれ前記と同義である）で表されるスクアリリウム化合物。
Ｒ^７およびＲ^８が同一または異なって、アルキル基であり、ｐおよびｑが０である請求の範囲１０記載のスクアリリウム化合物。