CN1330708C - 金属络合物型方形化合物和利用它的光记录介质 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有适用于DVD-R记录的光谱性能、光阻、溶解性和热分解性能的材料。更具体地说，本发明提供了一种通式(I)表示的方形金属络合物，其中，R1和R2每一个都独立地为带有或不带有取代基的烷基、带有或不带有取代基的芳烷基、带有或不带有取代基的芳基、或带有或不带有取代基的杂环基团；Q表示具有配位能力的金属原子；q表示2或3；A表示带有或不带有取代基的芳基、带有或不带有取代基的杂环基团或Y＝CH-，其中Y表示带有或不带有取代基的芳基或带有或不带有取代基的杂环基团。

Description

金属络合物型方形化合物和利用它的光记录介质
发明领域
本发明涉及能够用于光记录领域中的方形(squarylium)化合物以及使用该化合物的光记录介质。
背景技术
近年来，已经进行了作为可记录的光学记录介质的可记录数字多用盘(DVD-R)的开发，该数字多用盘比可记录光盘(CD-R)具有更高的记录密度。CD-R和DVD-R之间彼此类似的地方在于，其中都是使用有机染料作为记录材料，并且信号(信息)的记录和复制原理也是彼此相似的。因此，为CD-R开发的有机染料基本上符合DVD-R记录材料对除光谱性能之外的多种性能的要求(光阻、溶解性和热分解性能)。然而，用于向DVD-R中记录信号或从DVD-R中复制信号的半导体激光器的振动波长为600-700nm，该波长比用于CD-R的半导体激光器的波长短。因此，用于DVD-R的记录材料，如果是薄膜形式时，应当具有比CD-R的波长更短的长波长侧的吸收端。因此，为CD-R开发的染料例如花青染料、氮杂大环轮烯染料和靛苯胺金属螯合物染料(“Electronics Related Dyes”.CMC，1998)不能被用作DVD-R的记录材料。
本发明人开发了每个分子中具有两个不同类芳族取代基的方形化合物。这种方形化合物在分子的中心具有一方形酸骨架和取代基，所述取代基包括在骨架的两个对角线位置上的碳原子上的芳族化合物。具有两个相同芳族取代基的方形化合物通常称作对称方形化合物(或对称方形染料)，而具有两个不同类取代基的方形化合物称作非对称方形化合物(或非对称方形染料)。
现有技术公知的方形化合物是具有用通式(A)表示的苯胺衍生物作为芳族取代基的对称方形化合物，该化合物中金属原子配位形成螯合结构(Chem.Ber.第103卷，第3553-3562页，1970)。
通式A
然而，该化合物不具有这样的结构，即多个方形化合物与一个金属原子配位，并且原子环和方形酸骨架之间的氮原子没有包括在配位中。
另外，其中多个方形类似物与一个金属原子配位形成螯合结构的公知化合物是通式(B)表示的化合物(“OXOCARBONS”，ACADEMIC PRESS1980，第210页，Robert West编写)。
然而，该化合物中，方形酸骨架上的取代基由氧原子变成了硫原子，并且芳香环和方形酸骨架之间的氮原子包括在配位中。
Figure C0180531200062
通式B
此外，通式(C)表示的化合物和金属的络合物是公知的下述实例，它具有包括在配位中的原子作为芳香环上的取代基，并且其中多个方形化合物和一个金属原子形成络合物。例如，该络合物可以用作近红外射线吸收剂，等离子体显示器的过滤器和类似应用(JP-A2000-159776)。
通式C
(其中，X和X’表示具有活泼氢的基团，Y1和Y2表示氢原子、烷氨基或类似物，k和k’表示1一4的整数)。
然而，上述文献仅仅具体地公开了通式(D)表示的化合物作为对应于通式(C)的方形化合物。此外，其中并没有示出络合物的具体结构。
Figure C0180531200072
通式D
(其中，Z1一Z6表示氢原子、烷基或类似物)。
具有下述结构的方形化合物至今还没有公开，所述结构是，其中多个方形化合物与一个金属原子配位，并且包括在配位中的原子是方形酸骨架上的一个取代基的氧原子并且是芳香环上取代基中的原子。
鉴于用作DVD-R的半导体激光器的振动波长，对于对信号的记录和复制敏感性具有密切关系的记录材料的光谱性能来说，希望的是，溶解状态下测试的记录材料的最大吸收波长(λmax)为550-600nm，最大吸收波长处的logε(ε是摩尔消光系数)为5或更大。
另外，对于对记录敏感性具有密切关系的记录材料的热分解性能来说，希望的是，记录材料在250-350℃的范围内分解。
此外，尽管对成膜所必需的溶剂中的光阻和溶解性也是记录材料所需的性能，但是，当将公知方形化合物用于DVD-R的记录材料中时，所得到的DVD-R记录材料在实用中其光谱性能、光阻、溶解性和热分解性能是不足的。上述化合物A的熔点为350℃或更高，化合物C的最大吸收波长为830nm或更长。对化合物B没有性能数据。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有适合用作DVD-R记录材料的光谱性能、光阻、溶解性和热分解性能的方形化合物和使用它的光记录介质。
鉴于上述情况，本发明人潜心研究，结果发现，具有羟基吡唑作为芳族取代基的方形化合物和具有配位能力的金属原子形成螯合物，并且发现，由形成这种螯合络合物而得到的化合物具有适合用作DVD-R记录材料的性能。
本发明是基于这点发现完成的，并提供了一种通式(I)表示的方形化合物和其中具有含有所述方形化合物的记录层的光记录介质：
Figure C0180531200081
其中，R1和R2相同或不同，表示带有或不带有取代基的烷基、带有或不带有取代基的芳烷基、带有或不带有取代基的芳基、或带有或不带有取代基的杂环基团；Q表示具有配位能力的金属原子；q表示2或3；和A表示带有或不带有取代基的芳基、带有或不带有取代基的杂环基团，或Y＝CH-，其中Y表示带有或不带有取代基的芳基或带有或不带有取代基的杂环基团。
下面将描述本发明，其中将通式(I)表示的化合物称作化合物(I)。这也适用于增加了其它通式数字的化合物。
首先，在上面通式(I)或下面通式(II)中的各个基团的定义中，烷基和烷氧基的烷基部分包括具有1-6个碳原子的直链或支链烷基和具有3-8个碳原子的环烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、叔戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基等。
芳烷基的实例包括具有7-15个碳原子的芳烷基，例如苄基、苯乙基、苯丙基和萘甲基等。
芳基的实例包括苯基、萘基、蒽基和甘菊环基(azulenyl)等。
卤原子包括氯、溴、氟和碘原子。
芳烷基、芳基、烷氧基、芳香环、杂环或杂环基团的取代基是1-5个相同或不同的取代基，包括羟基、羧基、卤原子、带有或不带有取代基的烷基、烷氧基、硝基、带有或不带有取代基的氨基等，其中卤原子、烷基和烷氧基包括上述那些。
烷基的取代基是1-3个相同或不同的取代基，包括羟基、羧基、卤原子、烷氧基等，其中卤原子和烷氧基包括上述那些。此外，烷基取代基包括上述烷基的取代基。
氨基的取代基是1或2个相同或不同的烷基，其中烷基包括上面描述的那些。
具有配位能力的金属原子的实例包括铝、锌、铜、铁、镍、铬、钴、锰、铱、钒、钛等。其中，优选的是三价金属，例如铝、铁(III)、铬(III)、钴(III)、锰(III)、铱(III)、钒(III)等。更优选铝。
通过两个相邻碳原子连接在一起的两个相邻R6形成的芳香环包括苯环、萘环、蒽环等。
杂环基团中的杂环或由R3和R4通过相邻碳原子连接在一起而形成的杂环包括5元或6元单环形芳族或脂族杂环，其中至少含有一个选自氮、氧和硫原子的原子；双环或三环的稠合芳族杂环，它是通过稠合3-8元环形成的，并含有至少一个选自氮、氧和硫原子等的原子；更特别的是包括吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、喹啉、异喹啉、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、噌啉、吡咯、吡唑、咪唑、三唑、四唑、噻吩、呋喃、噻唑、噁唑、吲哚、异吲哚、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噻唑、苯并恶唑、嘌呤、咔唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉、硫代吗啉、高哌啶(homopiperidine)、高哌嗪(homopiperazine)、四氢吡啶、四氢喹啉、四氢异喹啉、四氢呋喃、四氢吡喃、二氢苯并呋喃、四氢咔唑、吲哚环等。
由R3和R4通过相邻碳原子连接在一起而形成的脂环烃环的实例包括具有3-8个碳原子的饱和或不饱和脂环烃环，例如环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环戊烯、1，3-环戊二烯、环己烯和环己二烯环等。
化合物(I)中，优选其中Y是带有或不带有取代基的二氢吲哚环时的化合物，其中，更优选的是，其中Y＝CH-是通式(II)表示时的化合物：
其中，R3和R4相同或不同，表示带有或不带有取代基的烷基，或者R3和R4通过相邻碳原子连接在一起形成带有或不带有取代基的脂环烃环或杂环；R5表示氢原子、带有或不带有取代基的烷基、带有或不带有取代基的芳烷基或带有或不带有取代基的芳基；R6表示卤原子、带有或不带有取代基的烷基、带有或不带有取代基的芳烷基、带有或不带有取代基的芳基、硝基、氰基或带有或不带有取代基的烷氧基；n表示0-4的整数，并且当n为2-4时，R6相同或不同，或者两个相邻R6通过两个相邻碳原子连接在一起形成带有或不带有取代基的芳环。
下面解释制备化合物(I)的通用方法。
路线(1-a)
Figure C0180531200111
路线(1-b)
路线(1-c)
路线(1-d)
Figure C0180531200114
其中，R1，R2，A，Q和q与上面定义的相同，Y表示氢原子、钾、钠或类似物，Compound表示“化合物”。
路线(1-a)
化合物(V)是通过将化合物(III)与0.7-1.5摩尔倍的化合物(IV)于0-80℃下在溶剂中反应5分钟至15小时制备的，如果需要，上述反应可以在碱存在下进行。
使用的碱的实例包括无机碱例如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾和类似物，和有机碱例如三乙胺、甲醇钠和类似物，等。碱的优选用量相对于化合物(III)为0.7-1.5摩尔倍。
使用的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺和类似物。
路线(1-b)
化合物(VI)是通过在碱性溶剂或酸性溶剂中将化合物(V)在0-80℃下处理30分钟至15小时制备的。
使用的碱性溶剂的实例包括碳酸钾水溶液、碳酸钠水溶液、氢氧化钾水溶液和类似物。
使用的酸性溶剂的实例包括50vol/vol％的盐酸在含水二甲基亚砜中的溶液，50vol/vol％的盐酸在含水二甲基甲酰胺中的溶液和类似物。
路线(1-c)
化合物(VII)是在50-120℃下，将化合物(VI)与0.5-2摩尔倍的A-H在溶剂中反应5分钟至15小时来制备的，如果需要，上述反应可以在0.5-2摩尔倍碱存在下进行。
使用的溶剂的实例包括单独一种具有2-8个碳原子的醇溶剂例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、辛醇、和类似物，和醇溶剂与苯、甲苯或二甲苯(优选50vol/vol％或更多醇溶剂)的混合物。
使用的碱的实例包括有机碱例如喹啉、三乙胺、吡啶和类似物，无机碱例如碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠和类似物，等。
路线(1-d)
化合物(I)是通过将化合物(VII)与提供Qq+的物质在室温至120℃下在溶剂中反应5分钟至15小时而制备的，如果需要，上述反应可以在0.5-2摩尔倍乙酸存在下进行。优选的是，提供Qq+的物质的用量是这样的，使(化合物(VII)的摩尔数)∶(提供Qq+的物质的摩尔数)×q为1∶0.5-2。
使用的提供Qq+的物质的实例包括三(乙酰丙酮)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、异丙醇铝、仲丁醇铝、乙醇铝、氯化铝、氯化铜、乙酸铜、乙酸镍和类似物。
使用的溶剂的实例包括卤溶剂例如氯仿、二氯甲烷、和类似物；芳族溶剂例如甲苯、二甲苯和类似物；醚例如四氢呋喃、甲基叔丁基醚和类似物；酯例如乙酸乙酯和类似物；等。
化合物(I)的实例表示在表1中。另外，表中的化合物编号对应于下面描述的实施例编号。此外，表中，“Ph“表示苯基，“Me”表示甲基，“Pr”表示丙基，和“IPr”表示异丙基，Example No.表示实施例编号。
表1
化合物的实例
Figure C0180531200141
表1续
Figure C0180531200151
表1续
表1续
Figure C0180531200171
表1续
表1续
Figure C0180531200191
下面，说明使用本发明方形化合物(后文中，称作“本发明化合物”)的记录介质的组成。
记录层材料所要求的物理性能包括光和热性能以及光阻。
光性能优选是这样的，在比600-700nm优选630-690nm(这是DVD-R等的记录或复制波长)更短的波长侧具有大的吸收谱带，此外，记录或复制波长为上述吸收谱带的较长波长端的附近。这意味着，上述记录层材料在记录或复制波长600-700nm内具有更大的折光率和消光系数。
更具体地说，对于上述吸收谱带的较长波长端的附近的记录或复制波长±5nm范围内的光来说，单层记录层的折光率“n”优选为1.5-3.0，单层记录层的消光系数“k”优选为0.02-0.3。当“n”为1.5或更大时，记录的反射比和调制百分比更高，而当“n”为3.0或更小时，使用记录或复制波长范围内的光不会发生错误。另外，当“k”为0.02或更大时，记录敏感度提高，而当“k”为0.3或更小时，能够容易地达到50％或更大的反射比。
另外，在氯仿溶液中测试的记录层用材料的最大吸收波长(λmax)优选为550-600nm，并且由于更大的消光系数允许更大的折光率“n”，最大吸收波长处的logε(ε是摩尔消光系数)优选为5或更大。
此外，对于热性能，优选的是，分解温度在特定的温度范围内。更具体地说，分解温度优选为350℃或更低，更优选的是在250-350℃内。当分解温度在350℃或更低时，没有必要增加记录激光束的功率，当为250℃或更高时，在记录稳定性方面是优选的。
此外，对于光阻来说，优选的是，该材料具有超过1,000,000次的复制性能常数和其中当将该材料放置在室温下不会发生褪色的固色性能。
优选的基质形状是，磁道间距为0.7-0.8μm，半谱带宽处沟槽宽度为0.18-0.40μm。
优选的是，基质的导向沟槽的深度为1,000-2,500。对于高记录密度的应用来说，磁道间距优选为0.7-1.0μm，更优选0.7-0.8μm。沟槽宽度优选0.18-0.40μm作为半谱带宽。当沟槽宽度为0.18μm或更宽时，磁道错误信号的足够强度能够容易地测试出，而当沟槽宽度为0.40μm或更窄时，记录反方向上的记录部分几乎不能变宽，而这些都是优选的。
1.光记录介质的结构
本发明的光记录介质可以形成为施用到普通记录盘上的空气夹心结构或紧密粘附结构，或者形成为可记录的光记录介质的结构例如DVD-R或类似物。
2.所需性能和组成每一层的材料的实施方式
本发明的光记录介质具有如下的基本结构，其中第一基质和第二基质通过记录层用粘合剂粘合。记录层可以是包括本发明化合物的有机.染料层的单层，或者可以是有机染料层和提高反射系数的金属反射层的.叠层。记录层和基质之间，可以形成内涂层或保护层，或者它们可以层合来提高功能。优选的结构包括第一基质/有机染料层/金属反射层/保护层/粘合剂层/第二基质和类似物。
a.基质
当从基质侧进行记录或复制时，使用的基质应当透过使用的激光束的波长，但是当记录或复制是从记录层侧进行时，就没有必要使基质能够透过该波长。对于基质材料，可以使用，例如塑料如聚酯、丙烯酸树脂、聚酰胺、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、或类似物，玻璃，陶瓷，金属或类似物。另外，磁道的导向沟槽或导向凹点(guiding pit)、预先格式(preformat)例如寻址信号或类似物可以在基质表面上形成。
b.记录层
记录层是这样的层，其中通过照射激光束引起某些光变化，由此记录信息，并且应当含有本发明的化合物。本发明的化合物可以单独使用或者将两种或多种结合使用来形成记录层。
另外，为了提高光性能、记录敏感性、信号性能或类似性能，本发明的化合物可以通过将其混合或将其与其它有机染料、金属或金属化合物层合来使用。有机染料的实例包括聚甲炔(polymethine)染料、水杨酸萘酯氰蓝(naphthalocyahine)、酞氰染料、squaryllium、croconium、吡喃翁(pyrilium)、萘醌、蒽醌(阴丹士林)、(夹)氧杂蒽染料、三苯甲烷染料、甘菊蓝、四氢胆碱、菲和三酚噻嗪染料、金属络合物等。金属和金属化合物的实例包括In，Te，Se，Sb，Ge，Sn，Al，Be，TeO2，Sn0，As，Cd和类似物，其中每一种可以以分散化合物或层压物的形式使用。
另外，可以通过向本发明的化合物中混入光稳定剂来显著提高光阻。作为光稳定剂，优选金属络合物和芳族胺。光稳定剂的实例将在下面列出(参见表2和3)。
光稳定剂与本发明化合物的混合比例优选为5-40％重量。当该比例为5％重量或更大时，对光稳定性作用高，鉴于记录或复制性能，该比例优选为40％重量或更小。
另外，为了改进性能，可以将大分子物质例如各种物质如离聚物树脂、聚酰胺树脂、乙烯基树脂、天然聚合物、硅氧烷或液体橡胶或硅烷偶联剂分散在或混合在本发明化合物中，并且可以一起使用添加剂例如稳定剂(例如过渡金属络合物)、分散剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、表面活性剂或增塑剂。
记录层可以利用常规方法例如沉积、溅射、化学蒸汽沉淀或溶液涂覆方法形成。当使用涂覆方法时，将包括其中任选地加入上述添加剂的本发明化合物的染料溶解在有机溶剂中，利用常规方法例如喷涂、辊涂、浸涂或旋涂将该溶液涂覆。
使用的有机溶剂的实例通常包括醇例如甲醇、乙醇和异丙醇，酮例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮，酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，亚砜例如二甲基亚砜，醚例如四氢呋喃、二噁烷、二乙基醚和乙二醇单甲基醚，酯例如乙酸甲酯和乙酸乙酯，脂族氢化烃例如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、和三氯乙烷，芳族化合物例如苯、二甲苯、单氯苯和二氯苯，纤维素溶剂如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇，和烃例如己烷、戊烷、环己烷和甲基环己烷。
记录层的膜厚度优选为100-10μm，更优选200-2,000。
结合在本发明化合物中使用的光稳定剂的实例列在下面。
(1)金属络合物光稳定剂(参见表2)
(A)
其中Ra和Rb相同或不同，表示氢原子、烷基、芳基或杂环基团，其中所述烷基、所述芳基或所述杂环基团可以带有一个取代基。
(B)
Figure C0180531200232
其中Ra，Rb，Rc和Rd相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、环烷基或杂环基团，其中所述烷基、芳基、环烷基或杂环基团通过二价连接基团直接或间接连接。
(C)
Figure C0180531200233
其中，X表示0，S或CRaRb，其中Ra和Rb相同或不同，表示CN，CORc，COORd，CONReRf，SO2Rg，或者是具有形成5元或6元环所必需的原子的基团，其中Rc-Rg相同或不同，表示烷基或芳基，其中所述烷基或芳基可以带有一个取代基。
(D)
(D)
Figure C0180531200241
其中Ra，Rb，Rc和Rd相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、环烷基或杂环基团，其中所述烷基、芳基、环烷基或杂环基团通过二价连接基团直接或间接连接，Re表示氢原子、烷基、芳基、酰基、羧基、烷氧基羰基烷基或磺基。
(E)
其中，Ra，Rb，Rc和Rd相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、环烷基或杂环基团，其中所述烷基、芳基、环烷基或杂环基团通过二价连接基团直接或间接连接，Re和Rf相同或不同，表示氢原子、烷基、芳基、酰基、羧基、或磺基。
(F)
其中，X表示O或S，Ra，Rb和Rc相同或不同，表示烷基、芳基或环烷基，其中所述烷基、芳基或环烷基可以带有一个取代基，该取代基直接连接，或者通过氧基、硫代基团、或氨基连接，并且符号：
Figure C0180531200251
表示C＝C-C或C-C＝C。
(G)
Figure C0180531200252
其中，X表示0或S，Ra，Rb和Rc相同或不同，表示烷基、芳基或环烷基，其中所述烷基、芳基或环烷基可以带有一个取代基，该取代基直接连接，或者通过氧基、硫代基团、或氨基连接，Rd表示烷基或芳基，并且符号：
表示C＝C-C或C-C＝C。
(H)
Figure C0180531200254
其中，Ra和Rb相同或不同，表示氢原子、烷基、芳基或杂环基团，其中所述烷基、芳基或杂环基团可以带有一个取代基。
(I)
Figure C0180531200261
其中，Ra，Rb，Rc和Rd相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、环烷基或杂环基团，其中所述烷基、芳基、环烷基或杂环基团通过二价连接基团直接或间接连接。
(J)
Figure C0180531200262
其中，Ra，Rb，Rc和Rd相同或不同，表示氢原子、卤原子、烷基、芳基、环烷基或杂环基团，其中所述烷基、芳基或环烷基通过二价连接基团直接或间接连接，Re表示氢原子、烷基、芳基、酰基、羧基、或磺基。
在通式(A)-(J)中，M表示过渡金属例如Ni，Pd，Pt，Cu，Co，或类似物，并且可以带有电荷以与阳离子形成盐，另外，其它配体可以与上面或下面的M连接。这种盐也可以用作光稳定剂。其烷基、环烷基、芳基和杂环基团和其取代基包括上面描述的那些。
更优选的实施例表示在表2中。
表2金属络合物-光稳定剂的实施例
   MetalComplexNos.    Corres-pondingStructure Ra Rb Rc Rd Re Rf X M CounterCation
   1   (A)   Ph   Ph   -   -   -     -  -   Cu NBu4
   2   (A)   C4H9   C4H9   -   -   -     -  -   Ni -
   3   (B)   Cl   H   Cl   Cl   -     -  -   Ni NBu4
   4   (B)   H   OCH3   H   H   -     -  -   Cu -
   5   (C)   -   -   -   -   -     -  O   Co NBu4
6 (C) - - - - - - S Ni CN
   7   (D)   H   OCH3   H   H   CH2COOEt     -  -   Pd NBu4
   8   (D)   H   H   H   H   CH3     -  -   Ni PBu4
   9   (D)   H   CH3   H   H   CH3     -  -   Pt NPe4
   10   (E)   H   H   H   H   CH3     CH3  -   Ni NBu4
11 (E) H OCH3 H H C2H5 C2H5 - Pt NEt4
   12   (F)   H   H   H   -   -     -  O   Cu NBu4
   13   (F)   H   H   H   -   -     -  O   Ni PBu4
   14   (F)   H   Ph   H   -   -     -  S   Ni NOc4
   15   (G)   H   H   H   H   -     -  O   Ni NBu4
   16   (G)   H   H   H   H   -     -  S   Ni PEt4
   17   (H)   Ph   Ph   -   -   -     -  -   Pd NBu4
   18   (I)   H   H   H   H   -     -  -   Ni NBu4
   19   (I)   H   OCH3   H   H   -     -  -   Ni PEt4
   20   (J)   H   H   H   H   CH3     -  -   Ni NBu4
   21   (J)   H   H   H   H   C4H9     -  -   Ni PBu4
   22   (J)   H   CH3   H   H   C4H9     -  -   Cu NOc4
Et：乙基，Bu：丁基，Pe：戊基，Oc：辛基，Ph：苯基。Metal ComplexNos.：金属络合物编号；Corresponding Structure：相应的结构；CounterCation：反阳离子。
2)芳族胺-光稳定剂(参见表3)
可以使用下面的化合物。
Figure C0180531200281
其中，Rg，Rh，RI和Rj相同或不同，分别表示氢原子或带有或不带有取代基的烷基，X表示酸阴离子，.以及，当m为1或2时，G为
Figure C0180531200282
其中，p是1或2，
当m为2时，G是
Figure C0180531200283
其中，存在的所有芳环可以被具有1-6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的烷氧基、卤原子或羟基取代。
更优选的实施例表示在表3中。
表3
铵、亚铵翁(imonium)和二亚铵翁(diimonium)化合物的实施例(表中，Compound Nos.表示化合物编号)
  CompoundNos. Rg Rh Ri Rj .G X m
  101   C2H5   C2H5   C2H5   C2H5  Z1、p＝2   ClO4     1
  102   C2H5   C2H5   C2H5   C2H5  Z1、p＝1   SbF6     1
  103   C3H7   C3H7   C3H7   C3H7  Z1、p＝1   Br     1
  104   C3H7   C3H7   C3H7   C3H7  Z1、p＝2   PF6     1
  105   C4H9   C4H9   C4H9   C4H9  Z1、p＝1   ClO4     1
  106   C3H7   H   C3H7   H  Z1、p＝1   ClO4     1
  107   C2H5   C2H5   C2H5   C2H5  Z1、p＝2   Cl     1
  108   C6H13   H   C6H13   H  Z1、p＝1   SbF6     1
  109   C6H13   H   C6H13   H  Z1、p＝1   ClO4     1
  110   C2H5   C2H5   C2H5   C2H5  Z1、p＝1   SbF6     1
  111   C3H7   C3H7   C3H7   C3H7  Z1、p＝2   ClO4     1
  112   C2H5   C2H5   C2H5   C2H5  Z2   PF6     2
  113   C2H5   C2H5   C2H5   C2H5  Z2   ClO4     2
  114   C3H7   C3H7   C3H7   C3H7  Z2   SbF6     2
  115   C3H7   H   C3H7   H  Z2   AsF6     2
  116   C4H9   C4H9   C4H9   C4H9  Z2   I     2
  117   C6H13   H   C6H13   H  Z2   ClO4     2
c.内涂层
使用内涂层是为了(1)提高粘合力，(2)对水、气体或类似物的阻隔性，(3)提高记录层的储存稳定性，(4)提高反射比，(5)保护基质免受溶剂侵蚀，(6)形成导向沟槽，导向凹点或预先格式，或等等作用。对于目的(1)，可以使用大分子材料，例如多种聚合物如离聚物树脂、聚酰胺树脂、乙烯基树脂、天然树脂、天然聚合物、硅氧烷、液体橡胶、或类似物，硅烷偶联剂或类似物。对于目的(2)和(3)，除了上述大分子材料之外，还可以使用无机化合物例如SiO，MgF，SiO2，TiO，ZnO，TiN，SiN或类似物，还可以使用金属或半金属例如Zn，Cu，Ni，Cr，Ge，Se，Au，Ag，Al，或类似物。此外，对于目的(4)，可以使用金属例如Al、Au、Ag等，或具有金属光泽的无机膜例如次甲基染料、占吨染料或类似物。对于目的(5)和(6)，可以使用紫外线固化树脂、热固性树脂、热塑性树脂或类似物。
内涂层的膜厚度优选为0.01-30μm，更优选0.05-10μm。
d.金属反射层
用作金属反射层的材料的实例包括本身具有高反射比的、不易腐蚀的金属、半金属和类似物。用作金属反射层的材料的实例包括Au，Ag，Cr，Ni，Al，Fe，Sn和类似物，从反射比和产率来说最优选Au，Ag和Al。这些金属或半金属可以单独使用或者两种的合金形式使用。
形成膜的方法包括气相沉积、溅射等。金属反射层的膜厚度优选为50-5000，更优选100-3000。
e.保护层，基质表面-硬涂层
保护层和基质表面-硬涂层是用于(1)保护记录层(反射吸收层)避免裂缝、灰尘、污垢或类似物，(2)提高记录层(反射吸收层)的储存稳定性，(3)提高反射比等性能。鉴于这些目的，可以使用上述用于内涂层的材料。另外，SiO，SiO2或类似物可以被用作无机物质，热软化树脂例如聚丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、乙烯基树脂、纤维素、脂族烃、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯、氯丁二烯橡胶、石蜡、醇酸树脂、干性油或松香，热固性树脂例如环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、或脲树脂，紫外线固化树脂例如聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、或硅氧烷丙烯酸酯或类似物可以被用作有机物质，这些树脂中，紫外线固化树脂由于具有优异的产率因此是优选使用的。
保护层或基质表面-硬涂层的膜厚度优选为0.01-30μm，更优选0.05-10μm。本发明中，同记录层中所描述的一样，在上述内涂层、保护层和基质表面-硬涂层中可以结合使用稳定剂、分散剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、表面活性剂、增塑剂等。
f.保护基质
当激光束是从保护性基质一侧照射时，保护性基质应当能够透过激光束的波长，而当它仅仅用作保护板时，可以能够透过或不能够透过波长。可以用作保护性基质的材料与基质中描述的那些一样，可以使用塑料例如聚酯、丙烯酸树脂、聚酰胺、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、环氧树脂、或聚酰亚胺或类似物，玻璃，陶瓷，金属或类似物。
g.粘合剂、粘合层
作为粘合剂，任何能够将两个记录介质粘合起来的物质都可以使用，但是从产率的角度看，优选使用紫外线固化或热熔粘合剂。
实施本发明的最好方式
下面的实施例将进一步描述本发明，但绝不能解释为限制本发明的范围。
A.方形化合物的合成
实施例1
将8.95g 3，4-二甲氧基-3-环丁烯-1，2-二酮和12.74g 1-苯基-3-吡唑啉-5-酮溶解在150ml甲醇中。向该溶液中，加入8.71g碳酸钾，然后将该混合物在25℃下搅拌1小时。反应后，通过过滤收集沉淀物。将得到的固体加入到3g碳酸钾和130ml水的混合物中，随后在50℃下反应5小时。反应完成后，将100ml 1mol/l的含水盐酸加入到该混合物中，然后通过过滤收集不溶物。向得到的固体中加入90ml正丁醇、45ml甲苯和9.30g 5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚，将该混合物在110℃下处理5小时。然后，向其中加入100ml甲醇，随后在80℃下反应1小时。然后通过过滤收集沉淀物。向得到的固体中加入175ml乙酸乙酯、17.5ml乙酸和4.97g三(乙基乙酰乙酸)铝，随后在50℃下反应2小时。然后通过过滤收集不溶物，得到13.75g化合物1。
  元素分析(C84H75AlCl3N9O9)  计算值(％)：C，67.81，H，5.08，N，8.47
 测试值(％)：C，67.71，H，4.89，N，8.46
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.96(3H，t，J＝7.3Hz)，1.02(3H，t，J＝7.4Hz)，1.04(3H，t，J＝7.3Hz)，1.26-1.81(24H，m)，2.81-3.12(6H，m)，3.40(3H，s)，3.44(6H，m)，5.63(2H，m)，5.70(1H，s)，6.86-6.88(3H，m)，7.02-7.26(15H，m)，7.83-7.97(6H，m)；IR(KBr)cm-1：2958，1753，1633，1081，794.
实施例2
除了使用1-苯基-3-异丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到9.84g化合物2。元素分析(C84H75AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，67.81，H，5.08，N，8.47
                       实测值(％)：C，67.60，H，4.97，N，8.38；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.22-1.35(18H，m)，1.37-1.62(18H，m)，3.38(3H，m)，3.66-3.89(3H，m)，5.61(2H，m)，5.68(1H，s)，6.85-6.87(3H，m)，7.00-7.52(15H，m)，7.86-7.98(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2966，1764，1570，1085，793.
实施例3
除了使用1-甲基-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到3.44g化合物3。
元素分析    计算值
            实测值
IR(KBr)cm-1：2960，1763，1587，1099，798.
实施例4
除了使用1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到0.68g化合物4。
元素分析(C78H66AlN9O9)：计算值(％)：C，7204，H，5.12，N，9.69
                     实测值(％)：C，71.95，H，5.11，N，9.42；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.60(18H，m)，2.42(3H，s)，2 52(3H，s)，2.64(3H，s)，3.48(6H，m)，3.58(3H，m)，5.65(2H，m)，5.74(1H，s)，6.97-7.30(21H，m)，7.82-8.01(6H，m)；IR(KBr)cm-1：2964，1763，1601，1095，798.
实施例5
除了使用3-甲基-1-苯基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到0.99g化合物5。
元素分析(C78H63AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，66.74，H，4.52，N，9.98
                       实测值(％)：C，65.61，H，4.59，N，9.74；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：164(18H，m)，2.44(3H，s)，2.54(3H，s)，2.62(3H，s)，3.42(6H，m)，3.46(3H，m)，5.60(2H，m)，5.69(1H，s)，6.87-6.89(3H，m)，700-7.34(15H，m)，7.80-7.97(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2966，1763，1600，1091，793.
实施例6
除了使用1-甲基-3-异丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外.按照与实施例1相同的方式得到0.70g化合物6。
元素分析(C69H69AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，63.67，H，5.34，N，9.56
                       实测值(％)：C，63.67，H，5.55，N，9.68；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.24-1.31(18H，m)，1.57-1.88(18H，m)，3.13(9H，m)，3.45(3H，m)，3.74-3.81(3H，m)，5.71(2H，m)，6.85-6.87(3H，m)，7.17-7.27(6H，m)；IR(KBr)cm-1：2966，1763，1610，1166，798.
实施例7
除了使用2.65g 5-溴-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到4.23g化合物7。
元素分析(C84H75AlBr3N9O9)：计算值(％)：C，62.23，H，4.66，N，7.78
                           实测值(％)：C，62.34，H，4.65，N，7.80；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.94-1.07(9H，m)，1.56-1.81(24H，m)，2.81-3.12(6H，m)，3.39-3.43(9H，m)，5.63-5.70(3H，m)，6.81-6.83(3H，m)，7.01-7.24(12H，m)，7.38-7.41(3H，m)，7.82-7.96(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2960，1765，1603，1074，1012.
实施例8
除了使用3.76g 3-甲基-1-(3-甲基苯基)吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到5.60g化合物8。
元素分析(C81H69AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，65.69，H，4.81，N，8.62
                           实测值(％)：C，65.97，H，4.71，N，8.35；
IR(KBr)cm-1：2927，1763，1635，1082，1009.
实施例9
除了用3.76g 3-甲基-1-(4-甲基苯基)吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到5.97g化合物9。
元素分析(C81H69AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，67.56，H，4.81，N，8.72
                           实测值(％)：C，67.29，H，4.71，N，8.50；
IR(KBr)cm-1：2926，1763，1635，1084，939.
实施例10
除了使用5.41g 1-(3-甲基苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用3.59g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到5.09g化合物10。
元素分析(C87H84AlN9O9)：计算值(％)：C，73.24，H，5.93，N，8.84
                        实测值(％)：C，73.18，H，5.78，N，8.78；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.94-1.04(9H，m)，1.53-1.78(24H，m)，2.12-2 24(9H，m)，2.75-3.11(6H，m)，3.46(9H，m)，5.65-5.75(3H，m)，6.84-6.86(3H，m)，6.93-7.05(9H，m)，7.11-7.15(3H，m)，7.25-7.31(3H，m)，7.60-7.85(6 H，m)；
IR(KBr)cm-1：2960，1763，1635，1072，939.
实施例11
除了使用1.9g 1-(3-甲基苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到2.89g化合物11。
元素分析(C87H81AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，68.30，H，5.93，N，8.24
                           实测值(％)：C，68.24，H，5.63，N，8.44；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.94-1.07(9H，m)，1.39-1.81(24H，m)，2.14-2.25(9H，m)，2.77-3.11(6H，m)，3.42-3.45(9H，m)，5.60-5.70(3H，m)，6.84-6.88(6H，m)，6.99-7.07(6H，m)，7.23-7.27(3H，m)，7.59-7.81(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2960，1763，1637，1072，941.
实施例12
除了使用5.41g 1-(4-甲基苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到4.75g化合物12。
元素分析(C87H81AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，68.30，H，5.34，N，8.24
                           实测值(％)：C，68.50，H，5.50，N，8.44；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.94-1.06(9H，m)，1.42-1.78(24H，m)，2.21(9H，s)，2.81-3.11(6H，m)，3.38-3.44(9H，m)，5.62-5.69(3H，m)，6.85-7.02(12H，m)，7.23-7.26(3H，m)，7.66-7.81(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2960，1763，1635，1074，937.
实施例13
除了使用1.40g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到2.61g化合物13。
元素分析(C96H84AlN9O9)：计算值(％)：C，75.13，H，5.52，N，8.21
                        实测值(％)：C，75.37，H，5.43，N，7.98；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.92-1.04(9H，m)，1.53-1.95(24H，m)，2.80-3.30(6H，m)，3.59-3.66(9H，m)，5.78-5.92(3H，m)，6.96-7.29(12H，m)，7.37-8.24(21H，m)；
IR(KBr)cm-1：2960，1763，1632，1074.
实施例14
除了使用5.84g 1-(4-溴苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到7.33g化合物14。
元素分析(C84H72AlBr3Cl3N9O9)：计算值(％)：C，58.50，H，4.21，N，7.31
                              实测值(％)：C，58.37，H，4.30，N，7.07；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.98-1.03(9H，m)，1.60-1.77(24H,m)，2.83-3.09(6H，m)，3.47(9H，br s)，5.66-5.71(3H，m)，6.88-6.93(3H，m)，7.14-7.20(3H，m)，7.27-7.29(9H，m)，7.78-7.83(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2929，1765，1070.
实施例15
除了使用5.84g 1-(4-溴苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和用4.18g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到5.48g化合物15。
元素分析(C96H81AlBr3N9O9)：计算值(％)：C，65.09，H，4.61，N，7.12
                           实测值(％)：C，64.95，H，4.68，N，6.89；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.96-1.07(9H，m)，1.43-1.93(24H，m)，2.87-3.03(6H，m)，3.61-3.72(9H，m)，5.90-5.97(3H，m)，7.15-7.29(9H，m)，7.31-7.47(6H，m)，7.58-7.68(3H，m)，7.81-8.05(12H，m)；
IR(KBr)cm-1：2929，1763.
实施例16
除了使用9.47g 1-(4-氯苯基)-3-甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和用4.60g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到8.14g化合物16。
元素分析(C96H81AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，70.39，H，4.98，N，7.70
                           实测值(％)：C，69.99，H，5.04，N，7.48；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.96-1.07(9H，m)，1.51-1.94(24H，m)，2.86-3.23(6H，m)，3.61-3.71(9H，m)，5.88-5.97(3H，m)，7.00-7.14(6H，m)，7.20-7.33(3H，m)，7.40-8.12(21H，m)；
IR(KBr)cm-1：2931，1763，947.
实施例17
除了使用15.36g 1，3-二苯基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到14.22g化合物17。
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.57(18H，br s)，3.40(9H，br s)，5.70(3H，m)，6.80-6 87(3H，m)，7.00-7.52(27H，m)，7.65-7.80(3H，m)，7.99-8.10(6H，m).
实施例18
除了使用13.31g 3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到7.30g化合物18。
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.58(18H，br s)，3.39-3.68(18H，m)，5.68(3H，m)，6.57-6.86(9H，m)，7.14-7.27(9H，m)，7.34-7.45(6H，m)，7.52-7.70(6H，m)，7.87-7.90(6H，m).
实施例19
除了使用9.47g 1-(4-氯苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到7.72g化合物19。
元素分析(C84H72AlCl6N9O9)：计算值(％)：C，63.40，H，4.56，N，7.92
                           实测值(％)：C，63.73，H，4.77，N，7.77；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.96-1.06(9H，m)，1.60-1.78(24H，m)，2.81-3.10(6H，m)，3.47(9H，br s)，5.65-5.72(3H，m)，6.88-6.92(3H，m)，7.04-7.06(3H，m)，7.12-7.17(6H，m)，7.26-7.29(3H，m)，7.82-7.90(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2962，1763，1570，1074.
实施例20
除了使用9.47g 1-(3-氯苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到7.72g化合物20。
元素分析(C84H72AlCl6N9O9)：计算值C，63.40，H，4.56，N，7.92
                           实测值C，63.73，H，4.62，N，7.82；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.95-1.05(9H，m)，1.55-1.78(24H，m)，2.73-3.07(6 H，m)，3.48-3.62(9H，m)，5.64-5.73(3H，m)，6.89-6.91(3H，m)，7.00-7.19(9H，m)，7.26-7.28(3H，m)，7.76-8.10(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2962，1763，1599，1074.
实施例21
除了使用9.12g 1-苯基-3-三氟甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和用2.01g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到3.87g化合物21。
元素分析(C90H63AlF9N9O9)：计算值(％)：C，67.04，H，3.94，N，7.82
                          实测值(％)：C，67.09，H，3.98，N，7.79；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.63-2.14(18H，m)，3.66-3.77(9H，m)，5.56-6.15(3H，m)，6.93-7.31(12H，m)，7.36-7.73(9H，m)，7.80-8.39(12H，m)；
IR(KBr)cm-1：2936，1772，991.
实施例22
除了使用5.29g 1-(3-氯苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和用4.02g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到7.56g化合物22。
元素分析(C96H81AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，70.39，H，4.98，N，7.70
                           实测值(％)：C，70.11，H，5.03，N，7.55；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.94-1.05(9H，m)，1.47-2.00(24H，m)，2.78-3.36(6H，m)，3.60-3.66(9H，m)，5.82-5.94(3H，m)，6.96-7.12(6H，m)，7.18-7.31(3H m)，7.39-7.67(6H，m)，7.79-8.40(15H，m)；
IR(KBr)cm-1：2929，1763，945
实施例23
除了使用5.28g 1-(3-氟苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和用4.62g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到8.94g化合物23。
元素分析(C96H81AlF3N9O9)：计算值(％)：C，72.58，H，5.14，N，7.93
                          实测值(％)：C，72.30，H，5.32，N，7.65；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.94-1.06(9H，m)，1.56-1.92(24H，m)，2.86-3.26(6H，m)，3.60-3.69(9H，m)，5.84-5.95(3H，m)，6.72-6.89(6H，m)，7.20-7.33(3H，m)，7.42-7.71(9H，m)，7.79-8.13(12H，m)；
IR(KBr)cm-1：2931，1734，949.
实施例24
除了使用5.28g 1-(4-氟苯基)-3-丙基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到11.35g化合物24。
元素分析(C84H72AlF3Cl3N9O9)：计算值(％)：C，65.43，H，4.71，N，8.18
                             实测值(％)：C，65.28，H，4.62，N，8.00；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.96-1.06(9H，m)，1.60-1.80(24H，m)，2.82-3.11(6H，m)，3.47(9H，br s)，5.64-5.72(3H，m)，6.75-6.92(9H，m)，7.07-7.17(3H，m)，7.25-7.28(3H，m)，7.80-7.92(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2962，1765，1579，1074.
实施例25
除了使用2.16g 3-丙基-1-(4-三氟甲基苯基)吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到4.44g化合物25。
元素分析(C87H72AlCl3F9N9O9)：计算值(％)：C，61.76，H，4.29，N，7.45
                             实测值(％)：C，61.51，H，4.42，N，7.20；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.92-1.03(9H，m)，1.58-1.74(24H，m)，2.87-3.08(6H，m)，3.45-3.49(9H，m)，5.69(3H，m)，6.90-6.95(3H，m)，7.20-7.47(12H，m)，8.08(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2962，1765，1551，1065.
实施例26
除了使用8.35g 1-(4-氯苯基)-3-甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用6.64g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到9.51g化合物26。
元素分析(C90H69AlCl3N9O9)：计算值(％)：C，69.56，H，4.48，N，8.11
                           实测值(％)：C，69.65，H，4.40，N，8.27；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.48-1.82(18H，m)，2.49-2.71(9H，m)，3.60-3.69(9H，m)，5.62-5.91(3H，m)，7.00-7.48(18H，m)，7.58-8.08(12H，m)；
IR(KBr)cm-1：2929，1732，945.
实施例27
除了使用11.53g 1-(4-氟苯基)-3-甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用7.08g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到11.00g化合物27。
元素分析(C90H69AlCl3F3N9O9)：计算值(％)：C，71.85，H，4.62，N，8.38
                             实测值(％)：C，71.92，H，4.94，N，8.10；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.65-1.92(18H，m)，2.50-2.78(9H，m)，3.62-3.70(9H，m)，5.84-5.94(3H，m)，6.75-6.91(6H，m)，7.23-7.33(3H，m)，7.40-7.67(6H，m)，7.82-8.10(15H，m)；
IR(KBr)cm-1：2929，1736，945
实施例28
除了使用2.16g 3-丙基-1-(4-三氟甲基苯基)吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用1.29g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到1.22g化合物28。
元素分析(C99H81AlF9N9O9)：计算值(％)：C，68.39，H，4 70，N，7.25
                          实测值(％)：C，68.68，H，4.89，N，7.05；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.95-1.08(9H，m)，1.44-1.93(24H，m)，2.89-3.30(6H，m)，3.63-3.72(9H，m)，5.88-6.00(3H，m)，7.20-7.52(15H，m)，7.61-8.30(15H，m)；
IR(KBr)cm-1：2931，1765，947.
实施例29
除了使用1.02g 5-甲氧基-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到1.70g化合物29。
元素分析(C87H84AlN9O12)：计算值(％)：C，70.86，H，5.74，N，8.55
                         实测值(％)：C，70.67，H，5.89，N，8.54；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.02(9H，m)，1.24-1.76(24H，m)，2.80-3.12(6H，m)，3.44-3.48(9H，m)，3.67(9H，m)，5.65(3H，m)，6.57-6.90(9H，m)，6.98-7.01(3H，m)，7 10-7.18(6H，m)，7.84-8.00(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2958，1763，1016.
实施例30
除了使用18.25g 1-苯基-3-三氟甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮之外，按照与实施例1相同的方式得到4.04g化合物30。
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.19-1.77(18H，m)，3.47-3.61(9H，m)，5.52-6.00(3H，m)，6.84-7.43(18H，m)，7.52-8.18(6H，m)
实施例31
除了使用11.80g 1，3-二甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用18.25g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-4，5-苯并二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到13.65 g化合物31。
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.78-1.98(18H，m)，2.54-2.67(9H，m)，3.33-3.41(9H，m)，3.56-3.63(9H，m)，5.80(3H，m)，7.28(3H，m)，7.44(3H，m)，7.63(3H，m)，7.84-7.96(9H，m).
实施例32
除了使用1.72g 3，3-二甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到2.46g化合物32。
元素分析(C81H72AlN9O9)：计算值(％)：C，72.47，H，5.41，N，9.39
                        实测值(％)：C，72.77，H，5.42，N，9.26；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.88-1.11(9H，m)，1.24-1.55(18H，m)，1.57-1.83(6H，m)，2.53-3.07(6H，m)，5.21-5 65(3H，m)，6.78-7.37(21H，m)，7.57-8.04(6H，m)，11.5-12.81(3H，m)；
IR(KBr)cm-1：2962，1770，1013.
施例33
除了使用18.25g 1-苯基-3-三氟甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用9.71g 5-甲氧基-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到13.19g化合物33。
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.24-1.79(18H，m)，3.50-3.69(9H，m)，3.75-3.88(9H，m)，5.48-5.98(3H，m)，6.49-7.29(18H，m)，7.71-8.15(6H，m).
实施例34
除了使用18.25g 1-苯基-3-三氟甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用9.20g 5-甲基-1，3，3，5-四甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到11.79g化合物34。
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.25-1.79(18H，m)，2.18-2.45(9H，m)，3.50-3.64(9H，m)，5.53-6.01(3H，m)，6.62-7.30(18H，m)，7.69-8.11(6H，m).
实施例35
除了使用18.25g 1-苯基-3-三氟甲基吡唑啉-5-酮代替1-苯基-3-丙基吡唑啉-5-酮和使用10.09g 1-甲基-2-亚甲基二氢吲哚-3-螺环己烷代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到12.34g化合物35。
元素分析(C87H69A1F9N9O9)：计算值(％)：C，66.03，H，4.39，N，7.97
                          实测值(％)：C，65.81，H，4.46，N，7.87；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：1.35-159(6H，m)，1.68-2.17(24H，m)，3.84(9H，m)，5.59-5.92(3H，m)，7.09(9H，m)，7.26-7.46(9H，m)，7.85-8.00(9H，m)；
IR(KBr)cm-1：2936，1771，987.
实施例36
除了使用0.56g 5，7-二氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚代替5-氯-1，3，3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚之外，按照与实施例1相同的方式得到0.70g化合物36。
元素分析(C84H72AlCl6N9O9)：计算值(％)：C，63.40，H，4.56，N，7.92
                           实测值(％)：C，63.18，H，4.46，N，7.82；
1H-NMRδ(CDCl3)ppm：0.94-1.08(9H，m)，1.35-1.82(24H，m)，2.81-3.13(6H，m)，3.80(9H，m)，5.64-5.72(3H，m)，6.87-7.24(15H，m)，7.79-7.95(6H，m)；
IR(KBr)cm-1：2960，1765，1070.
B.方形化合物的性能
实施例37
在氯仿溶液中测试实施例1-36中得到的化合物的最大吸收波长(λmax)和最大吸收波长处的摩尔消光系数。结果列在表4中。
实施例38
测试实施例1-36中制备的化合物的分解温度。结果列在表4中。
对比实施例1
类似地，对实施例1-6中没有进行金属络合处理的方形化合物(化合物1b-6b)(即，这些化合物没有用金属进行络合)，测试其最大吸收波长(λmax)、最大吸收波长处的摩尔消光系数和分解温度。结果列在表5中。
表4方形化合物的光谱性能和分解温度
    实施例化合物     光谱性能(氯仿中)     分解温度
    λmax(nm)     logε     (℃)
    1     572.5     5.4     315
    2     572.5     5.4     330
    3     586.5     5.4     325
    4     568.5     5.4     327
    5     572.0     5.4     312
    6     587.5     5.4     334
    7     573.0     5.4     317
    8     570.5     5.4     316
    9     569.5     5.4     331
    10     570.0     5.4     328
    11     573.0     5.4     318
    12     572.0     5.4     315
    13     589.5     5.4     327
    14     573.0     5.4     313
    15     561.0     5.4     285
    16     590.5     5.4     300
    17     577.5     5.4     286
    18     577.0     5.4     292
    19     573.0     5.4     311
    20     574.0     5.4     310
    21     589.5     5.4     301
    22     591.0     5.4     302
    23     589.5     5.4     301
    24     572.5     5.4     311
    25     573.5     5.4     296
    26     585.5     5.4     319
    27     589.0     5.4     324
    28     591.5     5.4     277
    29     582.0     5.4     301
    30     572.5     5.4     290
    31     583.0     5.2     297
    32     582.5     5.3     315
    33     583.0     5.3     300
    34     572.5     5.4     304
    35     580.0     5.3     286
    36     573.0     5.4     310
表5方形化合物的光谱性能和分解温度
    对比实施例化合物     光谱性能(氯仿中)     分解温度
    (λmax)(nm)     logε     ℃
    1b     577.5     5.1     280
    2b     578.5     5.2     289
    3b     570.0     5.2     270
    4b     571.0     5.2     290
    5b     576.5     5.3     300
    6b     571.0     5.2     270
实施例39
测试实施例1-6中制备的化合物的薄膜的光学常数。结果列在表6中。
对比实施例2
类似地，将实施例1-6(化合物1b-6b)中没有进行金属络合处理的方形化合物的薄膜测试其光学常数。结果列在表7中。
表6方形化合物的光学常数
    实施例化合物   λ＝650nm   λ＝660nm
  n   k   n   k
    1   2.815   0.078   2.607   0.038
    2   2.772   0.095   2.575   0.049
    3   2.628   0.058   2.480   0.035
    4   2.766   0.080   2.591   0.048
    5   2.872   0.115   2.662   0.055
    6   2.452   0.062   2.342   0.048
表7方形化合物的光学常数
  对比实施例化合物     λ＝650nm     λ＝660nm
    n     k     n     k
  1b     2.634     0.135     2.482     0.086
  2b     2.598     0.079     2.451     0.041
  3b     2.482     0.084     2.367     0.059
  4b     2.572     0.100     2.446     0.053
  5b     由于形成晶体不能制备薄膜
  6b     2.450     0.052     2.343     0.037
从表6和7中可以看出，金属络合物使折射率更大，提高了有机溶剂中的溶解性。
实施例40
用氙灯(50,000勒克斯(luxes))光照射实施例1、2和 4得到的化合物的薄膜，来测试该时间期限内由光密度变化引起的光衰退速率常数。结果列在表8中。该光衰退速率常数是利用下面等式计算出来的：
d[OD]/dt＝k[OD]
[OD]：用于方形化合物薄膜的光密度；
k：光衰退速率常数。
对比实施例3
类似地，测试实施例1、2和4中没有经过金属络合处理的方形化合物(化合物1b，2b和4b)的光衰退速率常数。
表8方形化合物薄膜的光衰退速率常数
   对比实施例中的化合物/实施例中的化合物     光衰退速率常数之比：k0/kk0：无金属络合物k：金属络合物
   1b/1     7.2
   2b/2     6.5
   4b/4     5.8
从表8中可以看出，金属化合物使光阻提高。
C.使用方形化合物的光记录介质的件能
下面将描述与光记录介质有关的实施例。
实施例41
将化合物1溶解在2，2，3，3-四氟-1-丙醇制成的溶液旋涂在注射成形的0.6mm厚的聚碳酸酯基质上，形成厚度为900的有机染料层，所述聚碳酸酯基质的导向沟槽的沟槽深度为1750，半谱带宽为0.38μm，磁道间距为0.74μm。
然后，通过溅射方法在其上涂覆厚度为1,200的金反射层，再在其上用丙烯酸光聚物涂覆厚度为7μm的保护层，然后用丙烯酸光聚物将厚度为0.6mm的注射成形聚碳酸酯平面基质粘结在上面，由此制成光记录介质。
利用振动波长为658nm、光束直径为1.0μm的半导体激光束用跟踪(tracking)(线速度为3.5m/sec)在制成的光记录介质上记录EFM信号，然后将记录的信号用振动波长为658nm(复制功率为0.7mW)的半导体激光器的连续光束进行复制。所得信号性能列在表9中。
实施例42-46
除了使用化合物2、4、5或6代替化合物1之外，按照与实施例41完全一样的方法制备光记录介质，并测试其信号性能。所得信号性能列在表9中。
表9记录介质的信号性能
  反射比(％)：沟槽部分     调制百分比(％)：I14/I14H     信号的不稳定性(％)
  实施例41   50     63.3     7.8
  实施例42   49     63.7     8.0
  实施例43   47     61.8     7.9
  实施例44   48     62.9     8.0
  实施例45   48     62.5     8.1
  实施例46   49     63.1     8.3
从表9中可以看出，根据本发明的光记录介质能够得到符合DVD-R标准的高反射比、高调制百分比和低不稳定性的信号性能。
实施例47
利用化合物1和金属络合物3的混合物(参见表2，化合物1与金属络合物3的重量比为10/3)代替化合物1形成光记录介质。
将所得介质用氙灯光(50,000勒克斯)照射10小时，评价光密度的剩余比。该光密度的剩余比是通过下面等式计算的：
光密度的剩余比＝Id/I0×100(％)
Id：照射后的光密度；
I0：照射前的光密度。
光阻测试的结果列在表10中。
实施例48-50
利用芳族胺化合物104(参见表3)代替金属络合物3(实施例48)，此外使用化合物2和金属络合物12的混合物(参见表2)(实施例49)或者使用化合物2和芳族胺化合物113的混合物(参见表3)(实施例50)代替化合物1和金属络合物3的混合物，按照与实施例47相同的方式形成光记录介质。按照与实施例47相同的方式测试所得光记录介质的光阻。光阻测试的结果列在表10中。
表10光记录介质的光阻测试结果
  化合物编号   光稳定剂编号   光密度的剩余比(％)
  实施例47   1   3   82
  实施例48   1   104   89
  实施例49   2   12   85
  实施例50   2   113   91
从表10中可以看出，根据本发明的光记录介质可以得到优异的光阻。
工业实用性
根据本发明，能够得到一种方形化合物，该化合物具有适合用于可记录的数字式多用盘(DVD-R)的半导体激光器的振动波长的光谱和热分解性能。另外，利用本发明的方形化合物作为光记录材料，能够得到具有优异的光阻以及光反射比和调制深度的DVD-R介质。

Claims (12)

1.一种通式(I)表示的处于金属络合物状态的方形化合物：
Figure C018053120002C1
其中，R1和R2相同或不同，表示带有或不带有取代基的烷基、带有或不带有取代基的芳烷基、带有或不带有取代基的芳基、或带有或不带有取代基的杂环基团；Q表示具有配位能力的金属原子；q表示2或3；以及A表示带有或不带有取代基的芳基、带有或不带有取代基的杂环基团或Y＝CH-，其中Y表示带有或不带有取代基的芳基或带有或不带有取代基的杂环基团，
其中芳烷基选自苄基、苯乙基、苯丙基或萘甲基；
其中芳基选自苯基、萘基、蒽基或甘菊环基；
其中杂环基中的杂环选自吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、喹啉、异喹啉、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、噌啉、吡咯、吡唑、咪唑、三唑、四唑、噻吩、呋喃、噻唑、噁唑、吲哚、异吲哚、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噻唑、苯并噁唑、嘌呤、咔唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉、硫代吗啉、高哌啶、高哌嗪、四氢吡啶、四氢喹啉、四氢异喹啉、四氢呋喃、四氢吡喃、二氢苯并呋喃、四氢咔唑或吲哚环；
其中具有配位能力的金属原子选自铝、锌、铜、铁、镍、铬、钴、锰、铱、钒或钛；
其中芳烷基、芳基、烷氧基、芳香环、杂环或杂环基团的取代基是1-5个相同或不同的取代基，所述的取代基选自羟基、羧基、卤原子、带有或不带有取代基的烷基、烷氧基、硝基或带有或不带有取代基的氨基；
其中烷基的取代基是1-3个相同或不同的取代基，所述的取代基选自羟基、羧基、卤原子或烷氧基；和
其中氨基的取代基是1或2个相同或不同的烷基。
2.根据权利要求1的处于金属络合物状态的方形化合物，其中Y＝CH-是用通式(II)表示的：
Figure C018053120003C1
其中，R3和R4相同或不同，表示带有或不带有取代基的烷基，或者R3和R4通过相邻碳原子连接在一起形成带有或不带有取代基的脂环烃环或杂环；R5表示氢原子、带有或不带有取代基的烷基、带有或不带有取代基的芳烷基或带有或不带有取代基的芳基；R6表示卤原子、带有或不带有取代基的烷基、带有或不带有取代基的芳烷基、带有或不带有取代基的芳基、硝基、氰基或带有或不带有取代基的烷氧基；以及n表示0-4的整数，并且当n为2-4时，R6相同或不同，或者两个相邻R6可以通过相邻碳原子连接在一起形成带有或不带有取代基的芳环，
其中芳烷基选自苄基、苯乙基、苯丙基或萘甲基；
其中芳基选自苯基、萘基、蒽基或甘菊环基；
由R3和R4通过相邻碳原子连接在一起而形成的脂环烃环选自环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环戊烯、1，3-环戊二烯、环己烯或环己二烯环；
其中由R3和R4通过相邻碳原子连接在一起而形成的杂环选自吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、喹啉、异喹啉、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、噌啉、吡咯、吡唑、咪唑、三唑、四唑、噻吩、呋喃、噻唑、噁唑、吲哚、异吲哚、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噻唑、苯并噁唑、嘌呤、咔唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉、硫代吗啉、高哌啶、高哌嗪、四氢吡啶、四氢喹啉、四氢异喹啉、四氢呋喃、四氢吡喃、二氢苯并呋喃、四氢咔唑或吲哚环；
其中两个相邻R6通过两个相邻碳原子连接在一起形成的芳环选自苯环、萘环或蒽环；
其中芳烷基、芳基、烷氧基、芳香环、杂环或杂环基团的取代基是1-5个相同或不同的取代基，所述的取代基选自羟基、羧基、卤原子、带有或不带有取代基的烷基、烷氧基、硝基或带有或不带有取代基的氨基；
其中烷基的取代基是1-3个相同或不同的取代基，所述的取代基选自羟基、羧基、卤原子或烷氧基；和
其中氨基的取代基是1或2个相同或不同的烷基。
3.根据权利要求1或2的处于金属络合物状态的方形化合物，其中Q是三价金属。
4.根据权利要求3的处于金属络合物状态的方形化合物，其中所述三价金属是铝。
5.一种具有记录层的光记录介质，该记录层包括根据权利要求1-4中任一项的金属络合物状态的方形化合物。
6.根据权利要求5的光记录介质，其中所述记录层含有光稳定剂。
7.根据权利要求6的光记录介质，其中光稳定剂是选自由金属络合物和芳族胺组成的组中的化合物。
8.根据权利要求7的光记录介质，其中光稳定剂的含量相对于方形化合物为5-40％重量。
9.根据权利要求5的光记录介质，其中对于记录或复制波长±5nm的波长范围内的光来说，可记录的光记录介质的记录层的单层的折光率(n)为1.5≤n≤3.0，消光系数(k)为0.02≤k≤0.3。
10.根据权利要求5的光记录介质，其中基质的磁道间距为0.7-0.8μm，半谱带宽度处的沟槽宽度为0.18-0.40μm。
11.根据权利要求5的光记录介质，其记录或复制波长为600-700nm。
12.根据权利要求5的光记录介质，其中氯仿溶液中，最大吸收波长为550-600nm，所述最大吸收波长处的logε(ε是摩尔消光系数)为5或更大。
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