JP2000309566A - 有機エレクトロルミネッセンス素子およびフェニレンジアミン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減できるととも
に、駆動時間の長い有機ＥＬ素子を提供する。イオン化
ポテンシャルが小さくかつ正孔移動度が大きい材料を提
供する。 【解決手段】 一般式（I） 【化１】 （式中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁶、Ｒ¹、Ｒ²は、明細書に記載した
とおりである。）で表され、層または域として用いたと
きの正孔移動度が１０‐⁴ｃｍ²／Ｖ・ｓ以上のフェニレ
ンジアミン誘導体を用いて有機発光層内の正孔輸送層を
構成し、有機発光層に電荷注入補助材を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子）およびフェニ
レンジアミン誘導体に関し、詳しくは、一対の電極とこ
れらの電極間に挟持された有機発光層とを備えた有機Ｅ
Ｌ素子、および、有機ＥＬ素子等の材料として用いられ
るフェニレンジアミン誘導体に関する。

【０００２】

【背景技術】有機ＥＬ素子は完全固体素子であり、軽量
・薄型、低電圧駆動のディスプレイや照明を作製するこ
とができる為に、現在盛んに研究が行われている。この
有機ＥＬ素子をディスプレイに応用する時の課題とし
て、駆動電圧の低電圧化がある。例えば、特開平４−３
０８６８８号公報に開示されているような芳香族アミン
のデンドリマーを正孔注入材料に用いることにより、駆
動電圧の低電圧化が進められている。この化合物はフェ
ニレンジアミン骨格を有するためイオン化ポテンシャル
が５．２ｅＶと小さく、駆動電圧を低減する効果があっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フェニ
レンジアミン骨格を有する化合物は、正孔移動度が３×
１０‐⁵ｃｍ²／Ｖ・ｓ以下と小さく、そのため高電流注
入域での駆動電圧の低減はまだ不十分であった。また、
特開平９−３０１９３４号公報に開示の高分子量芳香族
アミン化合物もイオン化ポテンシャルは５．２ｅＶと小
さいが、正孔移動度が十分でないという問題があった。
これは、不純物が混入して正孔移動度が低下しているた
めであると予想される。すなわち、特開平９−３０１９
３４号公報に記載された化合物の蛍光スペクトル（図
１）では、本来あるはずのない５００ｎｍ以上の最大蛍
光波長を有する発光成分が観測されている。このこと
は、不純物が混入していることを示している。また、わ
ずか７６時間の駆動で２．７Ｖもの電圧上昇が生じてお
り、低電圧化の障害となっていた。このため、同公報に
開示されている素子は、不純物のため正孔移動度が低下
し、駆動電圧が上昇していると考えられる。さらに、緑
色の蛍光成分を有しているため、青色発光素子の正孔輸
送帯域にこれらの化合物を用いると、緑色の発光成分が
混入して青色発光を得ることができなかった。ところ
で、国際特許公報ＷＯ９８/３００７１（１９９８年７
月９日公開）号公報には、本願発明と類似の化合物を用
いた有機エレクトロルミネッセンス素子が開示されてい
るが、電荷注入補助材を含有する発光層と組み合わせた
ときに、特に低電圧となる効果は開示されていない。

【０００４】本発明の目的は、有機ＥＬ素子の駆動電圧
を低減できる寿命の長い有機ＥＬ素子を提供することに
ある。本発明の他の目的は、イオン化ポテンシャルが小
さく、かつ、層または域として使用した際に正孔移動度
が大きい材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、一対の電極
と、これらの電極間に挟持された有機発光層とを備えた
有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記電極
間に設けられた正孔輸送帯域は、下記の一般式（I）、
一般式（II）または一般式（II）′で表されるフェニレ
ンジアミン誘導体を含有し、このフェニレンジアミン誘
導体は、層または域として用いたときの正孔移動度が１
０‐⁴ｃｍ²／Ｖ・ｓ以上であるとともに、前記有機発光
層は電荷注入補助材を含有していることを特徴とする。

【０００６】

【化１２】

【０００７】〔Ａｒ¹〜Ａｒ⁶は、水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４
のアリール基、もしくはスチリル基によって置換されて
いてもよい核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｘは
連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレ
ン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、
エーテル結合、チオエーテル結合、置換もしくは無置換
のビニル結合または芳香族ヘテロ環である。Ｒ¹、Ｒ
²は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ
基、または水素原子であって、互いに結合して置換もし
くは無置換の五員環または六員環を形成してもよい。〕

【０００８】

【化１３】

【０００９】〔Ａｒ⁷〜Ａｒ¹²は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２
４のアリール基、もしくはスチリル基によって置換され
ていてもよい核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙ
は連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレ
ン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、
エーテル結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、ま
たは置換もしくは無置換のビニル結合である。Ｒ³、Ｒ⁴
は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ
基、または水素原子であって、互いに結合して置換もし
くは無置換の五員環または六員環を形成してもよい。〕

【００１０】

【化１４】

【００１１】〔Ａｒ⁷〜Ａｒ¹²は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２
４のアリール基、もしくはスチリル基によって置換され
ていてもよい核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙ
は連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレ
ン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、
エーテル結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、ま
たは置換もしくは無置換のビニル結合である。Ｒ⁵、Ｒ⁶
は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ
基、または水素原子であって、互いに結合して置換もし
くは無置換の五員環または六員環を形成してもよい。〕

【００１２】ここで、正孔輸送帯域とは、有機ＥＬ素子
において、陽極から注入された正孔を輸送する機能を持
った領域のことである。正孔を輸送する機能とは１０⁴
〜１０⁶Ｖ／ｃｍの電界印加時に少なくとも１０‐⁴ｃｍ
²／Ｖ・ｓ以上の正孔移動度を有することである。具体
的な正孔輸送帯域としては、例えば、正孔注入層、正孔
輸送層等を挙げることができ、発光層が含まれる場合も
ある。本発明において、一般式（I）、（II）および（I
I）′で表される化合物は、フェニレンジアミン構造を
有して、イオン化ポテンシャルが小さく、その上、Ｘ、
Ｙで示される中心骨格により優れた正孔移動度を確保で
きる。本発明では、この正孔注入・輸送材料として好適
なフェニレンジアミン誘導体が正孔輸送帯域に含まれて
いるので、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減できるととも
に、連続駆動による駆動電圧の上昇を抑制できる。

【００１３】さらに、本発明において、電荷注入補助材
を含有する発光層を用いることが必須である。ここで、
電荷注入補助材とは、発光層を形成する主材料のイオン
化エネルギーよりも小さいイオン化エネルギーを保有す
る化合物であり、好ましくは、０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ
％添加することにより発光層への正孔注入を補助する材
料のことである。この電荷注入補助材を添加することに
より、本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧を低減できる
とともに、この駆動電圧を安定化することができるよう
になった。前述したフェニレンジアミンの使用と発光層
への電荷注入補助材の添加により、従来では得られなか
ったような効果を発現できる。このような電荷注入補助
材としては、スチリルアミン誘導体、ジスチリルアリー
レン誘導体、トリススチリルアリーレン誘導体、ジアミ
ン誘導体などの化合物を用いることができ、特に、５．
０〜５．６ｅＶのイオン化エネルギーを保有する化合物
が好ましい。なお、電荷注入補助材は発光層で生じる正
孔と電子の再結合に応答して光を放出してもよいし、光
を放出せずに電荷注入の補助作用のみの効果を発現して
もよい。

【００１４】また、前述した正孔輸送帯域は、前記一般
式（I）、一般式（II）または一般式（II）′で表され
るフェニレンジアミン誘導体を含有する正孔注入層を有
して構成されていることが望ましい。或いは、正孔輸送
帯域は、前記一般式（I）、一般式（II）または一般式
（II）′で表されるフェニレンジアミン誘導体を含有す
る正孔輸送層を有して構成されていてもよい。

【００１５】以上において、前記一般式（I）中のＡｒ¹
〜Ａｒ⁶のうち、少なくともひとつが核炭素数１０〜２
４の縮合芳香族環であることが望ましい。これによる
と、低電圧駆動できる上に素子の長寿命化を図ることが
できる。

【００１６】一方、本発明の化合物は、下記の一般式
（III）

【００１７】

【化１５】

【００１８】〔Ａｒ¹³〜Ａｒ¹⁸は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２
４のアリール基、もしくはスチリル基によって置換され
ていてもよい核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｘ
は連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレ
ン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、
エーテル結合、チオエーテル結合、置換または無置換の
ビニル結合、芳香族ヘテロ環である。Ｒ⁷、Ｒ⁸は、炭素
数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、または
水素原子であって、互いに結合して置換もしくは無置換
の五員環または六員環を形成してもよい。但し、Ａｒ¹³
〜Ａｒ¹⁸、Ｘの少なくとも１つは、スチリル基含有のア
リール基であるか、または、Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁸および下記
化学式１６で示される基本骨格のいずれかが縮合芳香族
環、芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無置換のビニ
ル結合を含む〕で表されるフェニレンジアミン誘導体で
ある。

【００１９】

【化１６】

【００２０】また、本発明の化合物は、一般式（IV）

【００２１】

【化１７】

【００２２】〔Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２
４のアリール基、もしくは、スチリル基によって置換さ
れていてもよい核炭素数６〜２４のアリール基である。
Ｙは連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリー
レン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレ
ン、エーテル結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ
環、または置換もしくは無置換のビニル結合である。Ｒ
⁹、Ｒ¹⁰は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアル
コキシ基、または水素原子であって、互いに結合して置
換もしくは無置換の五員環または六員環を形成してもよ
い。但し、Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴、Ｙのうち少なくとも１つ
は、スチリル基含有のアリール基であるか、または、下
記化学式１８で示される基本骨格のいずれかが縮合芳香
族環、芳香族ヘテロ環、置換または無置換のビニル結合
を含む。〕で表されるフェニレンジアミン誘導体であ
る。

【００２３】

【化１８】

【００２４】もしくは、本発明の化合物は、一般式
（V）

【００２５】

【化１９】

【００２６】〔Ａｒ²⁵〜Ａｒ³⁰は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、またはアルコキシ基、核炭素数６〜
２４のアリール基、もしくはスチリル基によって置換さ
れていてもよい核炭素数６〜２４のアリール基である。
Ｙは連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリー
レン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレ
ン、エーテル結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ
環、置換もしくは無置換のビニル結合である。また、Ｒ
¹¹、Ｒ¹²は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアル
コキシ基、または水素原子であって、互いに結合して置
換もしくは無置換の五員環または六員環を形成してもよ
い。〕で表されるフェニレンジアミン誘導体である。

【００２７】さらに、本発明は、一対の電極と、これら
の電極間に挟持された有機発光層とを備えた有機エレク
トロルミネッセンス素子であって、電極間に設けられた
正孔輸送帯域は、下記の一般式（III）、一般式（IV）
または一般式（V）で表されるフェニレンジアミン誘導
体を含有することを特徴とする。

【００２８】

【化２０】

【００２９】〔Ａｒ¹³〜Ａｒ¹⁸は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２
４のアリール基、もしくはスチリル基によって置換され
ていてもよい炭素数６〜２４のアリール基である。Ｘは
連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレ
ン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、
エーテル結合、チオエーテル結合、置換または無置換の
ビニル結合、芳香族ヘテロ環である。また、Ｒ⁷、Ｒ
⁸は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ
基、または水素原子であって、互いに結合して置換もし
くは無置換の五員環または六員環を形成してもよい。但
し、Ａｒ¹³〜Ａｒ¹⁸、Ｘの少なくとも１つは、スチリル
基含有のアリール基であるか、または、Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁸
および下記化学式２１で示される基本骨格のいずれかが
縮合芳香族環、芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無
置換のビニル結合を含む。〕

【００３０】

【化２１】

【００３１】

【化２２】

【００３２】〔Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２
４のアリール基、もしくは、スチリル基によって置換さ
れていてもよい核炭素数６〜２４のアリール基である。
Ｙは連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリー
レン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレ
ン、エーテル結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ
環、または置換もしくは無置換のビニル結合である。ま
た、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、炭素数１〜６のアルキル基、もしく
はアルコキシ基、または水素原子であって、互いに結合
して置換もしくは無置換の五員環または六員環を形成し
てもよい。但し、Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴、Ｙのうち少なくとも
１つは、スチリル基含有のアリール基であるか、また
は、下記化学式２３で示される基本骨格のいずれかが縮
合芳香族環、芳香族ヘテロ環、置換または無置換のビニ
ル結合を含む。〕

【００３３】

【化２３】

【００３４】

【化２４】

【００３５】〔Ａｒ²⁵〜Ａｒ³⁰は、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、またはアルコキシ基、核炭素数６〜
２４のアリール基、もしくは、スチリル基によって置換
されていてもよい核炭素数６〜２４のアリール基であ
る。Ｙは連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のア
リーレン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチ
レン、エーテル結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ
環、置換もしくは無置換のビニル結合である。また、Ｒ
¹¹、Ｒ¹²は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアル
コキシ基、または水素原子であって、互いに結合して置
換もしくは無置換の五員環または六員環を形成してもよ
い。〕

【００３６】

【発明の実施の形態】〔有機ＥＬ素子〕 （Ａ）フェニレンジアミン誘導体 本発明の有機ＥＬ素子に用いられるフェニレンジアミン
誘導体は、一般式（I）（II）および（II）′で表され
る化合物である。一般式（I）、（II）および（II）′
において、核炭素数６〜２４のアリール基の例として
は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラ
ニル基、ターフェニル基、ピレニル基等が挙げられる。
特に、フェニル基、ナフチル基が好適である。炭素数１
〜６のアルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が挙げられ
る。また炭素数１〜６のアルコキシ基の例として、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、ｉ−プロピルオ
キシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ
−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ基等が挙げられ
る。スチリル基としては、１−フェニルビニル−１−イ
ル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニ
ルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−
１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニ
ル−１−イル）ビニル−１−イル基などが挙げられる。
特に、２，２−ジフェニルビニル−１−イル基が好適で
ある。

【００３７】また、一般式（I）におけるＸ、一般式（I
I）におけるＹおよび一般式（II）′におけるＹはそれ
ぞれ連結基であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリー
レン、炭素数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレ
ン、エーテル結合、チオエーテル結合、置換もしくは無
置換のビニル結合または、芳香族ヘテロ環である。核炭
素数６〜２４のアリーレンの例としては、フェニレン、
ビフェニレン、ナフチレン、アントラニレン、ターフェ
ニルレン、ピレニレン等が挙げられる。炭素数１〜６の
アルキレンとしては、メチレン、イソプロピレン、シク
ロプロピレン、シクロヘキシレン、シクロペンタレン等
が挙げられる。ジフェニルメチレンは、前述の炭素数１
〜６のアルキルまたはアルコキシ基で置換されていても
よい。芳香族ヘテロ環の例としては、ピロール、フラ
ン、チオフェン、シロール、トリアジン、オキサジアゾ
ール、トリアゾール、オキサゾール、キノリン、キノキ
サリン、ピリミジン等である。

【００３８】一般式（I）の化合物は、Ａｒ¹〜Ａｒ⁶の
うち少なくともひとつが核炭素数１０〜２４の縮合芳香
族環またはスチリル基に置換されたフェニル基であるこ
とが好ましい。そのような縮合芳香族環としては、ナフ
チル、アントラニル、ピレニル、フェナンスリル基が挙
げられるが、特に好適なのはナフチル基である。スチリ
ル基としては、１−フェニルビニル−１−イル、２−フ
ェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−
１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）
ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イ
ル）ビニル−１−イル基などが挙げられる。特に２，２
−ジフェニルビニル−１−イル基が好適である。Ｒ¹、
Ｒ²として、好ましいアルキル基の例としては、メチル
エチル、i−プロピル、ｔ−ブチル等であり、好ましい
アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、i−
プロポキシ、ｔ−ブトキシ等である。また、Ｘが単結合
であるときは、Ｒ¹、Ｒ²が結合し、置換または無置換の
フルオレンからなる２価の基も好ましい。

【００３９】また、一般式（II）中の、Ａｒ⁷〜Ａｒ¹²
のうち少なくともひとつは、核炭素数１０〜２４のスチ
リル基で置換されたアリール基であるか、Ａｒ⁷〜Ａｒ
¹²、Ｙのいずれかが核炭素数１０〜２４の縮合芳香族
環、芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無置換のビニ
ル基である。そのような縮合芳香族環の例としては、ナ
フチル、アントラニル、ピレニル、フェナンスリル基が
挙げられるが、特に好適なのはナフチル基である。スチ
リル基としては、１−フェニルビニル−１−イル、２−
フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル
−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イ
ル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１
−イル）ビニル−１−イル基などが挙げられる。特に
２，２−ジフェニルビニル−１−イル基が好適である。
芳香族ヘテロ環としては、ピロール、フラン、チオフェ
ン、シロール、トリアジン、オキサジアゾール、トリア
ゾール、オキサゾール、キノキサリン、ピリミジンなど
である。

【００４０】Ｒ³、Ｒ⁴として、好ましいアルキル基の例
としては、メチルエチル、i−プロピル、ｔ−ブチル等
であり、好ましいアルコキシ基の例としては、メトキ
シ、エトキシ、i−プロポキシ、ｔ−ブトキシ等であ
る。また、Ｙが単結合であるときは、Ｒ³、Ｒ⁴が結合
し、置換または無置換のフルオレンからなる２価の基も
好ましい。

【００４１】また、一般式（II）′中の、Ａｒ⁷〜Ａｒ
¹²のうち少なくともひとつは、核炭素数１０〜２４のス
チリル基で置換されたアリール基であるか、Ａｒ⁷〜Ａ
ｒ¹²、Ｙのいずれかが核炭素数１０〜２４の縮合芳香族
環、芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無置換のビニ
ル基である。そのような縮合芳香族環の例としては、ナ
フチル、アントラニル、ピレニル、フェナンスリル基が
挙げられるが、特に好適なのはナフチル基である。スチ
リル基としては、１−フェニルビニル−１−イル、２−
フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル
−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イ
ル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１
−イル）ビニル−１−イル基などが挙げられる。特に
２，２−ジフェニルビニル−１−イル基が好適である。
芳香族ヘテロ環としては、ピロール、フラン、チオフェ
ン、シロール、トリアジン、オキサジアゾール、トリア
ゾール、オキサゾール、キノキサリン、ピリミジンなど
である。Ｒ⁵、Ｒ⁶として、好ましいアルキル基の例とし
ては、メチルエチル、i−プロピル、ｔ−ブチル等であ
り、好ましいアルコキシ基の例としては、メトキシ、エ
トキシ、i−プロポキシ、ｔ−ブトキシ等である。ま
た、Ｙが単結合であるときは、Ｒ⁵、Ｒ⁶が結合し、置換
または無置換のフルオレンからなる２価の基も好まし
い。

【００４２】このような本発明の化合物は、素子の正孔
輸送帯域に含有されるため、１０⁴〜１０⁶Ｖ／ｃｍの電
界印加時に１０‐⁴ｃｍ²／Ｖ・ｓ以上の正孔移動度を有
するものとされている。

【００４３】そして、前記一般式（I）で表されるフェ
ニレンジアミン誘導体の具体例としては、以下の化学式
〔ＰＤ−０１〕〜〔ＰＤ−５９〕，〔ＳＴＢＡ−１〕で
表される化合物が挙げられる。なお、本発明は、これら
に限定されるものではない。

【００４４】

【化２５】

【００４５】

【化２６】

【００４６】

【化２７】

【００４７】

【化２８】

【００４８】

【化２９】

【００４９】

【化３０】

【００５０】

【化３１】

【００５１】

【化３２】

【００５２】

【化３３】

【００５３】

【化３４】

【００５４】

【化３５】

【００５５】

【化３６】

【００５６】

【化３７】

【００５７】

【化３８】

【００５８】

【化３９】

【００５９】

【化４０】

【００６０】

【化４１】

【００６１】

【化４２】

【００６２】

【化４３】

【００６３】

【化４４】

【００６４】そして、前記一般式（II）で表されるフェ
ニレンジアミン誘導体の具体例としては、以下の化学式
〔ＰＴ−０１〕〜〔ＰＴ−３１〕で表される化合物が挙
げられる。なお、本発明は、これらに限定されるもので
はない。

【００６５】

【化４５】

【００６６】

【化４６】

【００６７】

【化４７】

【００６８】

【化４８】

【００６９】

【化４９】

【００７０】

【化５０】

【００７１】

【化５１】

【００７２】

【化５２】

【００７３】

【化５３】

【００７４】

【化５４】

【００７５】

【化５５】

【００７６】このような一般式（I）、（II）および（I
I）′の化合物は、イオン化ポテンシャルが小さいため
に、精製中に酸化を受けるなど、不純物が混入しやす
く、この不純物によって、正孔移動度が小さくなる場合
がある。すなわち、前述した特開平９−３０１９３４号
公報の方法では、蛍光スペクトルで観測されたように、
高分子量芳香族アミン化合物に不純物が混入するため、
トラップ等により十分な正孔移動度が得られない。これ
に対し、本発明者らが化合物の精製方法について鋭意検
討した結果、カラム精製の際に、溶媒としてトルエン／
ヘキサン系の溶媒を用いることで純粋な化合物が得られ
ることを見出した。この精製方法によれば、特開平９−
３０１９３４号公報に開示されたカラム精製にハロゲン
系溶媒を用いる方法よりも純度の高い化合物が得られ
る。さらに、０．０１ｍｍＨｇ以下の高真空下で昇華精
製を行うことにより、図１に示すようなピーク波長が４
００〜４８０ｎｍの間にある蛍光スペクトルを備えた純
粋なフェニレンジアミン二量体を得ることができる。こ
のように、本発明者らは、青色ないし紫色蛍光（ピーク
波長４００〜４８０ｎｍ）を示す本発明のフェニレンジ
アミン二量体でなければ、正孔移動度が１０‐⁴ｃｍ²／
Ｖ・ｓ以上とならないことを確認している。

【００７７】（Ｂ）有機ＥＬ素子の構成、材料 本発明の化合物を含有させて有機ＥＬ素子を作製するに
あたっては、通常有機ＥＬ素子を作製する際に用いられ
る構成、材料を用いることが可能である。以下、その為
の適切な構成、材料について説明する。

【００７８】〈１〉有機ＥＬ素子の構成 以下に本発明に用いられる有機ＥＬ素子の代表的な構成
例を示す。もちろん、本発明はこれに限定されるもので
はない。 陽極／発光層／陰極 陽極／正孔注入層／発光層／陰極 陽極／発光層／電子注入層／陰極 陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極 陽極／有機半導体層／発光層／陰極 陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極 陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極 陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層
／陰極 などの構造を挙げることができる。これらの中で通常
の構成が好ましく用いられる。本発明の化合物は、この
ような構成要素中の正孔輸送帯域に含有されている。含
有させる量は３０〜１００モル％から選ばれる。

【００７９】〈２〉透光性基板 本発明の有機ＥＬ素子は透光性の基板上に作製する。こ
こでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であ
り、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０
％以上で、平滑な基板が好ましい。具体的には、ガラス
板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特
にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガ
ラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガ
ラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等が挙げられ
る。またポリマー板としては、ポリカーボネート、アク
リル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサル
ファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。

【００８０】〈３〉陽極 陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、
合金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物
質とするものが好ましく用いられる。このような電極物
質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、
ＳｎＯ₂、ＺｎＯ等の導電性材料が挙げられる。陽極は
これらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法
で薄膜を形成させることにより作製することができる。
このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、
陽極の発光に対する透過率を１０％より大きくすること
が好ましい。また陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下
が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎ
ｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択
される。

【００８１】〈４〉有機発光層 有機ＥＬ素子の発光層は以下の機能を併せ持つものであ
る。すなわち、 注入機能；電界印加時に陽極または正孔注入層より正
孔を注入することができ、陰極または電子注入層より電
子を注入することができる機能 輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で
移動させる機能 発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを
発光につなげる機能がある。但し、正孔の注入されやす
さと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また
正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があっても
よいが、どちらか一方の電荷を移動させることが好まし
い。有機ＥＬ素子の発光材料は主に有機化合物であり、
具体的には所望の色調により次のような化合物が挙げら
れる。まず、紫外域から紫色の発光を得る場合には、下
記の一般式で表される化合物が挙げられる。

【００８２】

【化５６】

【００８３】この一般式において、Ｘは下記化合物を示
す。

【００８４】

【化５７】

【００８５】ここで、ｎは２，３，４，または５であ
る。またＹは下記化合物を示す。

【００８６】

【化５８】

【００８７】このような一般式で表される化合物は、フ
ェニル基、フェニレン基、ナフチル基に、炭素数１〜４
のアルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホニル、カ
ルボニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基またはジフェ
ニルアミノ基等が、単独または複数置換したものであっ
てもよい。また、これらは互いに結合し、飽和五員環、
飽和六員環を形成してもよい。またフェニル基、フェニ
レン基、ナフチル基にパラ位で結合したものは結合性が
良く、平滑な蒸着膜の形成のために好ましい。具体的に
は以下の化合物である。特に、ｐ−クォーターフェニル
誘導体、ｐ−クインクフェニル誘導体が好ましい。

【００８８】

【化５９】

【００８９】

【化６０】

【００９０】また、青色から緑色の発光を得るために
は、例えばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール
系、ベンゾオキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレー
ト化オキシノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物を
挙げることができる。具体的に化合物名を示せば、例え
ば、特開昭５９−１９４３９３号公報に開示されている
ものを挙げることができる。さらに他の有用な化合物は
ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ１９７
１，６２８〜６３７頁および６４０頁に列挙されてい
る。前記キレート化オキシノイド化合物としては、例え
ば、特開昭６３−２９５６９５号公報に開示されている
ものを用いることができる。その代表例としては、トリ
ス（８−キノリノール）アルミニウム（以下Ａｌｑと略
記する）等の８−ヒドロキシキノリン系金属錯体やジリ
チウムエピントリジオン等を挙げることができる。前記
スチリルベンゼン系化合物としては、例えば、欧州特許
第０３１９８８１号明細書や欧州特許第０３７３５８２
号明細書に開示されているものを用いることができる。
また、特開平２−２５２７９３号公報に開示されている
ジスチリルピラジン誘導体も発光層の材料として用いる
ことができる。その他のものとして、例えば、欧州特許
第０３８７７１５号明細書に開示されているポリフェニ
ル系化合物も発光層の材料として用いることもできる。

【００９１】さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレー
ト化オキシノイド化合物およびスチリルベンゼン系化合
物等以外に、例えば、１２−フタロペリノン（Ｊ.Ａｐ
ｐｌ.Ｐｈｙｓ.,第２７巻，Ｌ７１３（１９８８
年））、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン
（以上Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.Ｌｅｔｔ.,第５６巻，Ｌ７９
９（１９９０年））、ナフタルイミド誘導体（特開平２
−３０５８８６号公報）、ペリレン誘導体（特開平２−
１８９８９０号公報）、オキサジアゾール誘導体（特開
平２−２１６７９１号公報、または第３８回応用物理学
関係連合講演会で浜田らによって開示されたオキサジア
ゾール誘導体）、アルダジン誘導体（特開平２−２２０
３９３号公報）、ピラジリン誘導体（特開平２−２２０
３９４号公報）、シクロペンタジエン誘導体（特開平２
−２８９６７５号公報）、ピロロピロール誘導体（特開
平２−２９６８９１号公報）、スチリルアミン誘導体
（Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.Ｌｅｔｔ.,第５６巻，Ｌ７９９
（１９９０年）、クマリン系化合物（特開平２−１９１
６９４号公報）、国際特許公報ＷＯ９０／１３１４８や
Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.Ｌｅｔｔ.,ｖｏｌ５８，１８，Ｐ１
９８２（１９９１）に記載されているような高分子化合
物等も、発光層の材料として用いることができる。

【００９２】本発明では特に発光層の材料として、芳香
族ジメチリディン系化合物（欧州特許第０３８８７６８
号明細書や特開平３−２３１９７０号公報に開示のも
の）を用いることが好ましい。具体例としては、４，
４’−ビス（２，２−ジ−ｔ−ブチルフェニルビニル）
ビフェニル、（以下、ＤＴＢＰＢＢｉと略記する）、
４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニ
ル（以下ＤＰＶＢｉと略記する）等、およびそれらの誘
導体を挙げることができる。

【００９３】さらに、特開平５−２５８８６２号公報等
に記載されている一般式（Ｒｓ−Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ｌ
で表される化合物も挙げられる（上記式中、Ｌはフェニ
ル部分を含んでなる炭素原子６〜２４個の炭化水素であ
り、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子であり、Ｑは置換８−
キノリノラート配位子を表し、Ｒｓはアルミニウム原子
に置換８−キノリノラート配位子が２個を上回り結合す
るのを立体的に妨害するように選ばれた８−キノリノラ
ート環置換基を表す）。具体的には、ビス（２−メチル
−８−キノリノラート）（パラ−フェニルフェノラー
ト）アルミニウム（ＩＩＩ）（以下ＰＣ−７）、ビス
（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラー
ト）アルミニウム（ＩＩＩ）（以下ＰＣ−１７）等が挙
げられる。

【００９４】その他、特開平６−９９５３号公報等によ
るドーピングを用いた高効率の青色と緑色の混合発光を
得る方法が挙げられる。この場合、ホストとしては上記
に記載した発光材料、ドーパントとしては青色から緑色
までの強い蛍光色素、例えば、クマリン系あるいは上記
記載のホストとして用いられているものと同様な蛍光色
素を挙げることができる。具体的にはホストとして、ジ
スチリルアリーレン骨格の発光材料、特に好ましくはＤ
ＰＶＢｉ、ドーパントとしてはジフェニルアミノビニル
アリーレン、特に好ましくは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルアミノビニルベンゼン（ＤＰＡＶＢ）を挙げること
ができる。

【００９５】白色の発光を得る発光層としては特に制限
はないが、下記のものを挙げることができる。 有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定
し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許
第０３９０５５１号公報）。 と同じくトンネル注入を利用する素子で実施例とし
て白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３
０５８４号公報）。 二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−
２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公
報）。 発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材
料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）。 青色発光体（蛍光ピーク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色
発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤
色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１
７０号公報）。 青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤
色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を
含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公
報）。 中でも、の構成のものが好ましく用いられる。ここ
で、赤色蛍光体の例を以下に示す。

【００９６】

【化６１】

【００９７】前記材料を用いて発光層を形成する方法と
しては、例えば、蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の
公知の方法を適用することができる。発光層は、特に分
子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜と
は、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜
や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化さ
れ形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、
ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構
造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違に
より区分することができる。また特開昭５７−５１７８
１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材
料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピ
ンコート法等により薄膜化することによっても、発光層
を形成することができる。

【００９８】このようにして形成される発光層の膜厚に
ついては特に制限はなく、状況に応じて適宜選択するこ
とができるが、通常５ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。
この発光層は、上述した材料の一種または二種以上から
なる一層で構成されてもよいし、または前記発光層とは
別種の化合物からなる発光層を積層したものであっても
よい。

【００９９】〈５〉正孔注入層、正孔輸送層 正孔注入、輸送層は発光層への正孔注入を助け、発光領
域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオ
ン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このよ
うな正孔注入、輸送層としては、より低い電界強度で正
孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移
動度が、例えば１０⁴〜１０⁶Ｖ／ｃｍの電界印加時に、
少なくとも１０‐⁴ｃｍ²／Ｖ・秒であれば好ましい。こ
こで、正孔注入、輸送材料として、前述した一般式
（I）または一般式（II）で表されるフェニレンジアミ
ン誘導体を用いることが好ましい。この際、前述した本
発明の化合物単独で正孔注入、輸送層を形成しても良い
し、他の材料と混合して用いてもよい。本発明の化合物
と混合して正孔注入、輸送層を形成する材料としては、
前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はな
く、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料とし
て慣用されているものや、ＥＬ素子の正孔注入層に使用
される公知のものの中から任意のものを選択して用いる
ことができる。

【０１００】具体例として、例えば、トリアゾール誘導
体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オ
キサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号
明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１
６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体
（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２
０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細
書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号
公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１
０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８
６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−
３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体およびピ
ラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細
書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８
８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−
１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５
６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同
５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公
報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジ
アミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細
書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２
号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３
４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−
１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体
（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，１
８０，７０３号明細書、同第３，２４０，５９７号明細
書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３
２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細
書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３
５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５
５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公
報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１
０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導
体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、
オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号
明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体
（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノ
ン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、
ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明
細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０
６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６
７６０号公報、同５５−８５４９５号公報、同５７−１
１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平
２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体
（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８
４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７
２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−
３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２
−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６
０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、
同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体
（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラ
ン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共
重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、特開平１−
２１１３９９号公報に開示されている導電性高分子オリ
ゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることが
できる。

【０１０１】正孔注入層の材料としては上記のものを使
用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６
３−２９５６９６５号公報等に開示のもの）、芳香族第
三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物（米国特
許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０
３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５４−１４
９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、同５５−
７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５
６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公
報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５
号公報等参照）、特に芳香族第三級アミン化合物を用い
ることが好ましい。また、米国特許第５，０６１，５６
９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有
する、例えば４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−
Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記す
る）、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されて
いるトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト
型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メ
チルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルア
ミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることが
できる。

【０１０２】また、発光層の材料として示した前述の芳
香族ジメチリディン系化合物の他、ｐ型Ｓｉ、ｐ型Ｓｉ
Ｃ等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用するこ
とができる。正孔注入、輸送層は上述した化合物を、例
えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法
等の公知の方法により薄膜化することにより形成するこ
とができる。正孔注入、輸送層としての膜厚は特に制限
はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。この正孔注
入、輸送層は正孔輸送帯域に本発明の化合物を含有して
いれば、上述した材料の一種または二種以上からなる一
層で構成されてもよいし、または前記正孔注入、輸送層
とは別種の化合物からなる正孔注入、輸送層を積層した
ものであってもよい。

【０１０３】また、有機半導体層は、発光層への正孔注
入または電子注入を助ける層であって、１０‐¹⁰Ｓ／ｃ
ｍ以上の導電率を有するものが好適である。このような
有機半導体層の材料としては、含チオフェンオリゴマー
や特開平８−１９３１９１号公報に開示してある含アリ
ールアミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含アリー
ルアミンデンドリマー等の導電性デンドリマー等を用い
ることができる。

【０１０４】〈６〉電子注入層 電子注入層は、発光層への電子の注入を助ける層であっ
て、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子
注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層で
ある。電子注入層に用いられる材料としては、８−ヒド
ロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体が好適であ
る。上記８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金
属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリ
ノールまたは８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含
む金属キレートオキシノイド化合物が挙げられる。例え
ば、発光材料の項で記載したＡｌｑを電子注入層として
用いることができる。一方、オキサジアゾール誘導体と
しては、以下の一般式で表される電子伝達化合物が挙げ
られる。

【０１０５】

【化６２】

【０１０６】（式中Ａｒ³¹，Ａｒ³²，Ａｒ³³，Ａｒ³⁵，
Ａｒ³⁶，Ａｒ³⁹はそれぞれ置換または無置換のアリール
基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていて
もよい。またＡｒ³⁴，Ａｒ³⁷，Ａｒ³⁸は置換または無置
換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異な
っていてもよい。）

【０１０７】ここで、アリール基としては、フェニル
基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピ
レニル基が挙げられる。またアリーレン基としてはフェ
ニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニ
レン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられ
る。また置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、
炭素数１〜１０のアルコキシ基またはシアノ基等が挙げ
られる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ま
しい。上記電子伝達性化合物の具体例としては下記のも
のを挙げることができる。

【０１０８】

【化６３】

【０１０９】〈７〉陰極 陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、
合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物
質とするものが用いられる。このような電極物質の具体
例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、
マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アル
ミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム
合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。この
陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の
方法により薄膜を形成させることにより、作製すること
ができる。ここで、発光層からの発光を陰極から取り出
す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きく
することが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は
数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μ
ｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。

【０１１０】〈８〉有機ＥＬ素子の作製 以上例示した材料および方法により陽極、発光層、必要
に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を
形成し、さらに陰極を形成することにより有機ＥＬ素子
を作製することができる。また、陰極から陽極へ、前記
と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。

【０１１１】以下、透光性基板上に陽極／正孔注入層／
発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機
ＥＬ素子の作製例を記載する。まず、適当な透光性基板
上に陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１
０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッ
タリング等の方法により形成して陽極を作製する。

【０１１２】次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。
正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピ
ンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うこ
とができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホー
ルが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成する
ことが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成す
る場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の
材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造
等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、
真空度１０‐⁷〜１０‐³ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜
５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ
〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。

【０１１３】次に、正孔注入層上に発光層を設ける発光
層の形成も、所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、
スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法
により有機発光材料を薄膜化することにより形成できる
が、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生し
にくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ま
しい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その蒸
着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔
注入層と同じような条件範囲の中から選択することがで
きる。

【０１１４】次に、この発光層上に電子注入層を設け
る。正孔注入層、発光層と同様、均質な膜を得る必要か
ら真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件
は正孔注入層、発光層と同様の条件範囲から選択するこ
とができる。本発明の化合物は、正孔輸送帯域のいずれ
の層に含有させるかによって異なるが、真空蒸着法を用
いる場合は他の材料との共蒸着をすることができる。ま
たスピンコート法を用いる場合は、他の材料と混合する
ことによって含有させることができる。最後に陰極を積
層して有機ＥＬ素子を得ることができる。陰極は、金属
から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用い
ることができる。しかし下地の有機物層を成膜時の損傷
から守るためには真空蒸着法が好ましい。これまで記載
してきた有機ＥＬ素子の作製は一回の真空引きで一貫し
て陽極から陰極まで作製することが好ましい。

【０１１５】なお、有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する
場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、５〜４０Ｖの
電圧を印加すると発光が観測できる。また逆の極性で電
圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さ
らに、交流電圧を印加した場合には陽極が＋、陰極が−
の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加す
る交流の波形は任意でよい。

【０１１６】〔フェニレンジアミン誘導体〕本発明のフ
ェニレンジアミン二量体を表す一般式（III）、（IV）
および（V）における核炭素数６〜２４のアリール基の
例としては、炭素数１〜６のアルキル基およびアルコキ
シ基、スチリル基等が挙げられる。核炭素数６〜２４の
アリール基の例としては、フェニル基、ビフェニル基、
ナフチル基、アントラニル基、ターフェニル基、ピレニ
ル基等が挙げられ、特に、フェニル基、ナフチル基が好
適である。炭素数１〜６のアルキル基の例として、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキ
シル等が挙げられる。また炭素数１〜６のアルコキシ基
の例として、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキ
シ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキ
シ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシル
オキシ基等が挙げられる。

【０１１７】スチリル基としては、１−フェニルビニル
−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−
ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナ
フチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス
（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル基などが挙
げられる。特に、２，２−ジフェニルビニル−１−イル
基が好適である。

【０１１８】一般式(III）におけるＸ、（IV）における
Ｙおよび（V）におけるＹはそれぞれ連結基であり、単
結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数１〜６の
アルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結合、チオ
エーテル結合、芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無
置換のビニル結合である。核炭素数６〜２４のアリーレ
ンの例としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレ
ン、アントラニレン、ターフェニルレン、ピレニレン等
が挙げられる。炭素数１〜６のアルキレンとしては、メ
チレン、イソプロピレン、シクロプロピレン等が挙げら
れる。ジフェニルメチレンは前述の炭素数１〜６のアル
キルまたはアルコキシ基で置換されていてもよい。芳香
族ヘテロ環の例としては、ピロール、フラン、チオフェ
ン、シロール、トリアジン、オキサジアゾール、トリア
ゾール、オキサゾール、キノリン、キノキサリン、ピリ
ミジン等である。

【０１１９】また、一般式（III）中のＡｒ¹³〜Ａｒ¹⁸
のうち少なくともひとつは、核炭素数１０〜２４のスチ
リル基で置換されたアリール基であるか、またはＡ
ｒ¹⁵、Ａｒ¹⁸および化学式５で表される基本骨格構造の
いずれかが核炭素数１０〜２４の縮合芳香族環、芳香族
ヘテロ環、または置換もしくは無置換のビニル基であ
る。そのような縮合芳香族環の例としては、ナフチル、
アントラニル、ピレニル、フェナンスリル基が挙げられ
るが、特に好適なのはナフチル基である。スチリル基と
しては、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニル
ビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イ
ル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル
−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビ
ニル−１−イル基などが挙げられる。特に２，２−ジフ
ェニルビニル−１−イル基が好適である。芳香族ヘテロ
環としては、ピロール、フラン、チオフェン、シロー
ル、トリアジン、オキサジアゾール、トリアゾール、オ
キサゾール、キノリン、キノキサリン、ピリミジンなど
である。Ｒ⁷、Ｒ⁸として、好ましいアルキル基の例とし
ては、メチルエチル、i−プロピル、ｔ−ブチル等であ
り、好ましいアルコキシ基の例としては、メトキシ、エ
トキシ、i−プロポキシ、ｔ−ブトキシ等である。ま
た、Ｘが単結合であるときは、Ｒ⁷、Ｒ⁸が結合し、置換
または無置換のフルオレンからなる２価の基も好まし
い。

【０１２０】また、一般式（IV）中の、Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴
のうち少なくともひとつは、核炭素数１０〜２４のスチ
リル基で置換されたアリール基であるか、Ａｒ¹⁹〜Ａｒ
²⁴および化学式７で表される基本骨格構造のいずれかが
核炭素数１０〜２４の縮合芳香族環、芳香族ヘテロ環、
または置換もしくは無置換のビニル基である。そのよう
な縮合芳香族環の例としては、ナフチル、アントラニ
ル、ピレニル、フェナンスリル基が挙げられるが、特に
好適なのはナフチル基である。スチリル基としては、１
−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１
−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フ
ェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イ
ル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１
−イル基などが挙げられる。特に２，２−ジフェニルビ
ニル−１−イル基が好適である。芳香族ヘテロ環として
は、ピロール、フラン、チオフェン、シロール、トリア
ジン、オキサジアゾール、トリアゾール、オキサゾー
ル、キノキサリン、ピリミジンなどである。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰
として、好ましいアルキル基の例としては、メチルエチ
ル、i−プロピル、ｔ−ブチル等であり、好ましいアル
コキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、i−プロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ等である。また、Ｙが単結合であ
るときは、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が結合し、置換または無置換のフ
ルオレンからなる２価の基も好ましい。

【０１２１】また、一般式（V）中の、Ａｒ²⁵〜Ａｒ³⁰
のうち少なくともひとつは、核炭素数１０〜２４のスチ
リル基で置換されたアリール基であるか、Ａｒ²⁵〜Ａｒ
³⁰、Ｙのいずれかが核炭素数１０〜２４の縮合芳香族
環、芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無置換のビニ
ル基であることが好ましい。そのような縮合芳香族環の
例としては、ナフチル、アントラニル、ピレニル、フェ
ナンスリル基が挙げられるが、特に好適なのはナフチル
基である。スチリル基としては、１−フェニルビニル−
１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジ
フェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフ
チル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジ
フェニル−１−イル）ビニル−１−イル基などが挙げら
れる。特に２，２−ジフェニルビニル−１−イル基が好
適である。芳香族ヘテロ環としては、ピロール、フラ
ン、チオフェン、シロール、トリアジン、オキサジアゾ
ール、トリアゾール、オキサゾール、キノキサリン、ピ
リミジンなどである。Ｒ¹¹、Ｒ¹²として、好ましいアル
キル基の例としては、メチルエチル、i−プロピル、ｔ
−ブチル等であり、好ましいアルコキシ基の例として
は、メトキシ、エトキシ、i−プロポキシ、ｔ−ブトキ
シ等である。

【０１２２】そして、前記一般式（III）で表されるフ
ェニレンジアミン二量体の具体例としては、以下の化学
式〔ＰＤ−０１’〕〜〔ＰＤ−５６’〕で表される化合
物が挙げられる。なお、本発明は、これらに限定される
ものではない。

【０１２３】

【化６４】

【０１２４】

【化６５】

【０１２５】

【化６６】

【０１２６】

【化６７】

【０１２７】

【化６８】

【０１２８】

【化６９】

【０１２９】

【化７０】

【０１３０】

【化７１】

【０１３１】

【化７２】

【０１３２】

【化７３】

【０１３３】

【化７４】

【０１３４】

【化７５】

【０１３５】

【化７６】

【０１３６】

【化７７】

【０１３７】

【化７８】

【０１３８】

【化７９】

【０１３９】

【化８０】

【０１４０】

【化８１】

【０１４１】

【化８２】

【０１４２】このような一般式（III）で表されるフェ
ニレンジアミン誘導体は、一般式（I）で表される誘導
体の中でも特に好ましいものであることが判明した。す
なわち、国際特許公報ＷＯ９８/３００７１に開示され
ている従来公知ものに比べ、スチリル基含有のアリー
ル基を保有する化合物は、電子が注入された場合でも寿
命が長く、蛍光性も高いので、発光材としても用いるこ
とができる。Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁸および下記化学式８３に
示される基本骨格のいずれかが縮合芳香族環、芳香族ヘ
テロ環、置換または無置換のビニル結合を含む化合物に
電子注入がされた場合でも劣化しにくく寿命も長いな
ど、従来にはない特徴が得られた。

【０１４３】

【化８３】

【０１４４】そして、前記一般式（IV）で表されるフェ
ニレンジアミン二量体の具体例としては、以下の化学式
〔ＰＴ−０１’〕〜〔ＰＴ−１１’〕および〔ＰＴ−２
３’〕〜〔ＰＴ−３１’〕で表される化合物が挙げられ
る。なお、本発明は、これらに限定されるものではな
い。

【０１４５】

【化８４】

【０１４６】

【化８５】

【０１４７】

【化８６】

【０１４８】

【化８７】

【０１４９】

【化８８】

【０１５０】

【化８９】

【０１５１】

【化９０】

【０１５２】また、一般式（IV）、一般式（V）のフェ
ニレンジアミン誘導体は、特に好ましいものであること
が判明した。これらの化合物は、電子注入の際にも劣化
せず蛍光性が高いため、発光材としても用いることがで
きるほか、正孔注入層、正孔輸送層としても、電子注入
耐性のため、長い寿命が得られることが判明した。

【０１５３】

〔実施例１〕

〈４−ヨードトリフェニルアミンの合成〉トリフェニル
アミン（広島和光社（株）製）１２５ｇをエタノール５
ｌに加熱溶解し、酸化水銀１５０ｇを６０℃で添加し、
次いで、よう素１００ｇを徐々に添加した。その後、還
流温度で２時間反応した。反応後、熱濾過し、残渣をア
セトンで洗浄し、濾液を冷却して析出した結晶を濾別し
た。これにシリカゲルを担持したカラムを用い、トルエ
ンを展開溶媒にして精製し、５２ｇの目的物を得た。

【０１５４】〈ＰＤ−０１の合成〉４,４’−ジアミノ
−ｐ−ターフェニレン（ランカスター社製）１０ｇ、１
−ヨードナフタレン（広島和光（株）社製）２０ｇ、炭
酸カリウム２０ｇ、銅粉末１ｇおよびニトロベンゼン１
００ｍｌを、３００ｍｌの三つ口フラスコ中に入れ、２
００℃で４８時間加熱攪拌を行なった。反応後、無機物
を濾別し、母液の溶媒を留去した。その残渣をシリカゲ
ル（広島和光（株）社製 Ｃ−２００）を担持したカラ
ムを用い、トルエンを展開溶媒として精製したところ、
８．４ｇの４,４′−ビス（１−ナフチルアミノ）−ｐ
−ターフェニレンが得られた。このうちの５ｇと４−ヨ
ードトリフェニルアミン１５ｇ、炭酸カリウム２０ｇ、
銅粉末１ｇおよびニトロベンゼン１００ｍｌを３００ｍ
ｌの三つ口フラスコ中に入れ、２００℃で６０時間加熱
した。反応後、無機物を濾別し、母液の溶媒を留去し
た。その残渣をシリカゲル（広島和光（株）社製 Ｃ−
２００）を担持したカラムを用い、トルエン／ヘキサン
＝１／２を展開溶媒として精製した。さらにこれを０．
０１ｍｍＨｇの真空下で昇華精製し、０．８ｇの淡黄色
粉末を得た。ＦＤ−ＭＳを測定した結果、Ｃ７４Ｈ５４
Ｎ４＝９９８に対し、９９９（Ｍ＋１）と４９９（1／
２Ｍ）のピークが得られたので、ＰＤ−０１と同定し
た。

【０１５５】〔実施例２〕 〈ＰＤ−０２の合成〉９,１０−ジアミノフェニルアン
トラセン（和歌山精化工業（株）社製）１０ｇ、１−ヨ
ードナフタレン（広島和光（株）社製）２０ｇ、炭酸カ
リウム２０ｇ、銅粉末１ｇおよびニトロベンゼン１００
ｍｌを３００ｍｌの三つ口フラスコ中に入れ、２００℃
で４８時間加熱攪拌を行なった。反応後、無機物を濾別
し、母液の溶媒を留去した。その残渣をシリカゲル（広
島和光（株）社製 Ｃ−２００）を担持したカラムを用
い、トルエンを展開溶媒として精製したところ、７．７
ｇの９,１０−ビス（１−ナフチルアミノフェニル）ア
ントラセンが得られた。このうちの５ｇと４−ヨードト
リフェニルアミン１５ｇ、炭酸カリウム２０ｇ、銅粉末
１ｇおよびニトロベンゼン１００ｍｌを３００ｍｌの三
つ口フラスコ中に入れ、２００℃で６０時間加熱した。
反応後、無機物を濾別し、母液の溶媒を留去した。その
残渣をシリカゲル（広島和光社製 Ｃ−２００）を担持
したカラムを用い、トルエン／ヘキサン＝１／２を展開
溶媒として精製した。さらに、これを０．０１ｍｍＨｇ
の真空下で昇華精製し、０．８ｇの淡黄色粉末を得た。
ＦＤ−ＭＳを測定した結果、Ｃ８２Ｈ５８Ｎ４＝１０９
８に対し、１０９９（Ｍ＋１）と５４９（1／２Ｍ）の
ピークが得られたので、ＰＤ−０２と同定した。

【０１５６】〔実施例３〕 〈ＰＤ−０３の合成〉４,４’−ジアミノジフェニルメ
タン（広島和光（株）社製）１０ｇ、１−ヨードナフタ
レン（広島和光（株）社製）２０ｇ、炭酸カリウム２０
ｇ、銅粉末１ｇおよびニトロベンゼン１００ｍｌを３０
０ｍｌの三つ口フラスコ中に入れ、２００℃で４８時間
加熱攪拌を行なった。反応後、無機物を濾別し、母液の
溶媒を留去した。その残渣をシリカゲル（広島和光
（株）社製 Ｃ−２００）を担持したカラムを用い、ト
ルエンを展開溶媒として精製したところ、９．６ｇのビ
ス（４−（ナフチル−１−イル）アミノフェニル）メタ
ンが得られた。このうちの５ｇと４−ヨードトリフェニ
ルアミン１５ｇ、炭酸カリウム２０ｇ、銅粉末１ｇおよ
びニトロベンゼン１００ｍｌを３００ｍｌの三つ口フラ
スコ中に入れ、２００℃で６０時間加熱した。反応後、
無機物を濾別し、母液の溶媒を留去した。その残渣をシ
リカゲル（広島和光社製 Ｃ−２００）を担持したカラ
ムを用い、トルエン／ヘキサン＝１／２を展開溶媒とし
て精製した。さらにこれを０．０１ｍｍＨｇの真空下で
昇華精製し、１．２ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳ
を測定した結果、Ｃ６９Ｈ５２Ｎ４＝９３６に対し、９
３７（Ｍ＋１）と４６８（1／２Ｍ）のピークが得られ
たので、ＰＤ−０３と同定した。

【０１５７】〔実施例４〕 〈ＰＤ−０４の合成〉４,４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル（広島和光（株）社製）１０ｇ、１−ヨードナフ
タレン（広島和光（株）社製）２０ｇ、炭酸カリウム２
０ｇ、銅粉末１ｇおよびニトロベンゼン１００ｍｌを３
００ｍｌの三つ口フラスコ中に入れ、２００℃で４８時
間加熱攪拌を行なった。反応後、無機物を濾別し、母液
の溶媒を留去した。その残渣をシリカゲル（広島和光
（株）社製 Ｃ−２００）を担持したカラムを用い、ト
ルエンを展開溶媒として精製したところ、９．２ｇのビ
ス（４−（ナフチル−１−イル）アミノフェニル）エー
テルが得られた。このうちの５ｇと４−ヨードトリフェ
ニルアミン１５ｇ、炭酸カリウム２０ｇ、銅粉末１ｇお
よびニトロベンゼン１００ｍｌを３００ｍｌの三つ口フ
ラスコ中に入れ、２００℃で６０時間加熱した。反応
後、無機物を濾別し、母液の溶媒を留去した。その残渣
をシリカゲル（広島和光社製 Ｃ−２００）を担持した
カラムを用い、トルエン／ヘキサン＝１／２を展開溶媒
として精製した。さらにこれを０．０１ｍｍＨｇの真空
下で昇華精製し、１．０ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−
ＭＳを測定した結果、Ｃ６８Ｈ５０Ｎ４Ｏ＝９３８に対
し、９３９（Ｍ＋１）と４６９（1／２Ｍ）のピークが
得られたので、ＰＤ−０４と同定した。

【０１５８】〔実施例５〕 〈Ｎ−（１−ナフチル）−４−ヨードジフェニルアミン
の合成〉Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミン
（広島和光（株）社製）１０ｇ、ｐ−フルオロニトロベ
ンゼン（広島和光（株）社製）２０ｇ、炭酸カリウム２
０ｇ、銅粉末１ｇおよびニトロベンゼン１００ｍｌを３
００ｍｌの三つ口フラスコ中に入れ、２００℃で４８時
間加熱攪拌を行なった。反応後、無機物を濾別し、母液
の溶媒を留去した。その残渣をシリカゲル（広島和光
（株）社製 Ｃ−２００）を担持したカラムを用い、ト
ルエンを展開溶媒として精製したところ、９．０ｇのＮ
−ナフチル−４−ニトロ−ジフェニルアミンが得られ
た。これをオートクレーブ中に入れ、ＤＭＦ１００ｍ
ｌ、５％Ｐｄ／Ｃ ５ｇを加え、水素を５Ｋｇ／ｃｍ²
チャージして攪拌した。触媒を濾別し、飽和食塩水３０
０ｍｌ中に注入し、析出した結晶を濾取した。これをト
ルエンで再結晶し、６．４ｇのＮ−ナフチル−４−アミ
ノ−ジフェニルアミンが得られた。次に濃硫酸２０ｍｌ
を１５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム３ｇを３０℃以下
で加え、溶解した後、酢酸１００ｍｌを加えた。これに
氷冷下で５．０ｇのＮ−ナフチル−４−アミノ−ジフェ
ニルを加え、室温で１時間攪拌した。別によう化カリウ
ム１０ｇを７０℃の水に溶かし、ここへ上述した反応物
を添加した。７０℃で３０分攪拌した後、１ｌの水に注
入し、不溶物を濾別した。これをシリカゲル（広島和光
（株）社製Ｃ−２００）を担持したカラムを用い、トル
エンを展開溶媒として精製し、２．７ｇのＮ−（１−ナ
フチル）−４−ヨードジフェニルアミンを得た。

【０１５９】〈ＰＤ−０５の合成〉実施例２で合成した
９,１０−ビス（１−ナフチルアミノフェニル）アント
ラセン１ｇとＮ−（１−ナフチル）−４−ヨードジフェ
ニルアミン２ｇ、炭酸カリウム５ｇ、銅粉末１ｇおよび
ニトロベンゼン１００ｍｌを３００ｍｌの三つ口フラス
コ中に入れ、２００℃で６０時間加熱した。反応後、無
機物を濾別し、母液の溶媒を留去した。その残渣をシリ
カゲル（広島和光社製 Ｃ−２００）を担持したカラム
を用い、トルエン／ヘキサン＝１／２を展開溶媒として
精製した。さらにこれを０．０１ｍｍＨｇの真空下で昇
華精製し、０．３ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳを
測定した結果、Ｃ９０Ｈ６２Ｎ４＝１１９８に対し、１
１９９（Ｍ＋１）と５９９（1／２Ｍ）のピークが得ら
れたので、ＰＤ−０５と同定した。

【０１６０】〔実施例６〕 〈４−ヨード３’−メチルトリフェニルアミンの合成〉
実施例５で、Ｎ−フェニル（１−ナフチル）アミンの代
りに（３―メチル）ジフェニルアミン（広島和光（株）
社製）を用いた以外は同様に反応し、４−ヨード３’−
メチルトリフェニルアミンを３．４ｇ得た。

【０１６１】〈ＳＴＢＡ−１の合成〉Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−４，４’−ベンジジン（東京化成社製）１ｇ、４
−ヨード３’−メチルトリフェニルアミン３ｇ、炭酸カ
リウム５ｇ、銅粉末１ｇおよびニトロベンゼン１００ｍ
ｌを３００ｍｌの三つ口フラスコ中に入れ、２００℃で
６０時間加熱攪拌を行なった。反応後、無機物を濾別
し、母液の溶媒を留去した。その残渣をシリカゲル（広
島和光（株）社製 Ｃ−２００）を担持したカラムを用
い、トルエン／ヘキサン＝１／２を展開溶媒として精製
した。さらにこれを０．０１ｍｍＨｇの真空下で昇華精
製し、０．２ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳを測定
した結果、Ｃ６０Ｈ４６Ｎ４＝８２２に対し、８２３
（Ｍ＋１）と４１１（1／２Ｍ）のピークが得られたの
で、ＳＴＢＡ−１と同定した。ＳＴＢＡ−１の蛍光スペ
クトルを図１に示す。

【０１６２】〔実施例７〕 〈４−ヨード−４’−ニトロビフェニルの合成〉ビフェ
ニル（広島和光社製）１５００ｇ、オルト過よう素酸
（広島和光社製）４４４ｇ、よう素９８７ｇ、酢酸５．
１ｋｇ、硫酸１４７ｍｌおよび水９７５ｇを１０ｌコル
ベンに入れ、７０℃で２時間加熱攪拌を行なった。反応
後、１．３ｋｇの水を加え、析出した結晶を濾取した。
これを５．５ｋｇのエタノールで再結晶し、２０１０ｇ
の結晶を得た。これを酢酸１４ｋｇ中に溶解し、発煙硝
酸１．８ｌを８０℃にて滴下し、８時間攪拌した。室温
まで冷却した後、９．５ｋｇのメタノールを加え、析出
した結晶を濾取し、２７ｋｇのトルエンで再結晶し、５
８０ｇの４−ヨード−４’−ニトロビフェニルを得た。

【０１６３】〈ＰＴ−０１の合成〉ジフェニルアミン
（広島和光社製）２ｋｇ、４−ヨード−４’−ニトロビ
フェニルを５００ｇ、無水炭酸カリウム５００ｇ、銅粉
末２０ｇおよびニトロベンゼン２ｌを１０ｌのコルベン
に入れ、２００℃で１５時間加熱攪拌した。反応後、無
機物を濾別し、母液の溶媒を留去した。その残渣をシリ
カゲル（広島和光社製 Ｃ−２００）を担持したカラム
を用い、トルエンを展開溶媒として精製し、３４０ｇの
結晶を得た。これをＤＭＦ７ｌに溶解し、５％Ｐｄ／Ｃ
３０ｇとともに１０ｌのオートクレーブに入れ、水素を
２５ｋｇ／ｃｍ²にチャージして５０℃に昇温し、１０
〜２５ｋｇ／ｃｍ²に保ち８時間攪拌した。触媒を濾去
し、濾液を水に投入し、析出物を濾取した。これをトル
エン４０ｌにて再結晶し、２８３ｇの結晶を得た。この
２５０ｇと、ｐ−フルオロニトロベンゼン（広島和光社
製）２８０ｇ、無水炭酸カリウム５００ｇ、銅粉末１０
ｇおよびニトロベンゼン１ｌを５ｌのコルベンに入れ、
２００℃で３２時間加熱攪拌した。

【０１６４】反応後、無機物を濾別し、母液の溶媒を留
去した。その残渣をシリカゲル（広島和光社製 Ｃ−２
００）を担持したカラムを用い、トルエンを展開溶媒と
して精製し、１９４ｇの結晶を得た。これをＤＭＦ４ｌ
に溶解し、５％Ｐｄ／Ｃ３０ｇとともに５ｌのオートク
レーブに入れ、水素を２５ｋｇ／ｃｍ²にチャージして
５０℃に昇温し、１０〜２５ｋｇ／ｃｍ²に保ち８時間
攪拌した。触媒を濾去し、濾液を水に投入し、析出物を
濾取した。これをトルエン２０ｌにて再結晶し、１２８
ｇの結晶を得た。この１００ｇと、ヨードベンゼン（広
島和光社製）２００ｇ、無水炭酸カリウム２５０ｇ、銅
粉末５ｇおよびニトロベンゼン１ｌを５ｌのコルベンに
入れ、２００℃で４８時間加熱攪拌した。反応後、無機
物を濾別し、母液の溶媒を留去した。その残渣をシリカ
ゲル（広島和光社製 Ｃ−２００）を担持したカラムを
用い、トルエン／ヘキサン＝１／２を展開溶媒として精
製した。さらにこれを０．０１ｍｍＨｇの真空下で昇華
精製し、２３ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳを測定
した結果、Ｃ６０Ｈ４６Ｎ４＝８２２に対し、８２３
（Ｍ＋１）と４１１（1／２Ｍ）のピークが得られたの
で、ＰＴ−０１と同定した。

【０１６５】〔実施例８〕前述したＰＤ−１を用いて有
機ＥＬ素子を作製した。すなわち、まず、ガラスに被膜
されたインジウム・スズ酸化物の透明性アノードを設け
た。インジウム・スズ酸化物は約７５０オングストロー
ムの厚さであり、ガラスは（２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．
１ｍｍ）のサイズであった。これを真空蒸着装置（日本
真空技術（株）社製）に入れて、約１０‐⁶ｔｏｒｒに
減圧した。これにＰＤ−０１を６００オングストローム
の厚さで蒸着した。この際の蒸着速度は２オングストロ
ーム／秒であった。次にＮＰＤを２００オングストロー
ムの厚さで蒸着した。この際の蒸着速度は２オングスト
ローム／秒であった。次に発光材であるＤＰＶＴＰ（下
記化学式９１参照）および電子注入補助材であるＤＰＡ
ＶＢｉ（下記化学式９２参照）とを同時蒸着して４００
オングストロームの厚さの発光層を形成した。この際の
ＤＰＶＴＰの蒸着速度は５０オングストローム／秒であ
り、ＤＰＡＶＢｉの蒸着速度は１オングストローム／秒
であった。さらにＡｌｑを蒸着速度２オングストローム
／秒で蒸着した。最後にアルミニウムとリチウムとを同
時蒸着することにより、陰極を２０００オングストロー
ムの厚さで形成した。この際のアルミニウムの蒸着速度
は１０オングストローム／秒であり、リチウムの蒸着速
度は０．１オングストローム／秒であった。

【０１６６】

【化９１】

【０１６７】

【化９２】

【０１６８】得られた素子を１０００ｎｉｔで発光させ
た時の駆動電圧は６．２Ｖだった。また１００時間定電
流駆動後の電圧上昇は０．４Ｖ、１０００時間後の駆動
電圧上昇は０．６Ｖ、半減寿命は６００時間であった。
なお、ＤＰＶＴＰのイオン化エネルギーは５．９ｅＶ、
ＤＰＡＶＢｉのイオン化エネルギーは５．５ｅＶであ
る。

【０１６９】〔実施例９〕実施例８においてＰＤ−０１
の代わりにＰＤ−０２を用いた以外は同様にして有機Ｅ
Ｌ素子を作製した。得られた素子を１０００ｎｉｔで発
光させた時の駆動電圧は６．０Ｖだった。また１００時
間定電流駆動後の電圧上昇は０．５Ｖ、１０００時間後
の駆動電圧上昇は０．７Ｖ、半減寿命は２０００時間で
あった。

【０１７０】〔実施例１０〕実施例８においてＰＤ−０
１の代わりにＰＤ−０３を用いた以外は同様にして有機
ＥＬ素子を作製した。得られた素子を１０００ｎｉｔで
発光させた時の駆動電圧は６．３Ｖだった。また１００
時間定電流駆動後の電圧上昇は０．４Ｖ、１０００時間
後の駆動電圧上昇は０．６Ｖであった。

【０１７１】〔実施例１１〕実施例８においてＰＤ−０
１の代わりにＰＤ−０４を用いた以外は同様にして有機
ＥＬ素子を作製した。得られた素子を１０００ｎｉｔで
発光させた時の駆動電圧は６．２Ｖだった。また１００
時間定電流駆動後の電圧上昇は０．４Ｖ、１０００時間
後の駆動電圧上昇は０．７Ｖであった。

【０１７２】〔実施例１２〕実施例８においてＰＤ−０
１の代わりにＰＤ−０６を用いた以外は同様にして有機
ＥＬ素子を作製した。得られた素子を１０００ｎｉｔで
発光させた時の駆動電圧は６．１Ｖだった。また１００
時間定電流駆動後の電圧上昇は０．５Ｖ、１０００時間
後の駆動電圧上昇は０．６Ｖ、半減寿命は２１００時間
と良好であった。

【０１７３】〔実施例１３〕実施例８においてＰＤ−０
１の代わりにＳＴＢＡ−１を用いた以外は同様にして有
機ＥＬ素子を作製した。得られた素子を１０００ｎｉｔ
で発光させた時の駆動電圧は６．１Ｖだった。また１０
０時間定電流駆動後の電圧上昇は０．４Ｖ、１０００時
間後の駆動電圧上昇は０．６Ｖ、半減寿命は１２００時
間であった。このように、本発明の化合物（III）は、
特に駆動電圧が低い上に、電圧上昇も小さく、半減寿命
も長かった。この結果は、本発明の化合物（III）が、
ＳＴＢＡ−１に比べて、上記のような優れた特徴を有す
ることを示している。

【０１７４】〔実施例１４〕ＩＴＯをコートしたガラス
基板（旭硝子社製１５Ω／□ １５００オングストロー
ム）を２５ｍｍ×２５ｍｍに切り取り、ＩＴＯ面側の中
央にＳｃｏｔｃｈ社製のクリアテープ（幅１２ｍｍ）を
気泡が入らないように貼り、これを腐食液に浸漬してパ
ターン形成を行なった。これを真空蒸着装置（日本真空
技術（株）社製）に入れて、約１０‐⁶ｔｏｒｒに減圧
した。これにＳＴＢＡ−１を５００オングストロームの
厚さで蒸着した。この際の蒸着速度は２オングストロー
ム／秒であった。次にＡｌｑを蒸着速度２オングストロ
ーム／秒で５００オングストローム蒸着した。最後にマ
グネシウムと銀とを同時蒸着することにより、陰極を２
０００オングストロームの厚さで形成した。この際のマ
グネシウムの蒸着速度は１０オングストローム／秒であ
り、銀の蒸着速度は１オングストローム／秒であった。
さらに酸化保護膜として銀を１０００オングストローム
蒸着積層した。電極面積は５ｍｍ×５ｍｍであった。得
られた素子を１００ｎｉｔで発光させた時の駆動電圧は
４．８Ｖだった。また１００時間定電流駆動後の電圧上
昇は０．８Ｖ、１０００時間後の駆動電圧上昇は１．３
Ｖであった。

【０１７５】〔実施例１５〕実施例８においてＰＤ−０
１の代わりにＰＴ−０１を用いた以外は同様にして有機
ＥＬ素子を作製した。得られた素子を１０００ｎｉｔで
発光させた時の駆動電圧は６．２Ｖだった。また１００
時間定電流駆動後の電圧上昇は０．３Ｖ、１０００時間
後の駆動電圧上昇は０．５Ｖであった。

【０１７６】〔実施例１６〕実施例８と同様に有機ＥＬ
素子を作製した。但し、ＰＤ−０１の代わりにＳＴＢＡ
−１を用い、青色発光材料として、ＤＰＶＴＰの代わり
に国際特許公報ＷＯ９８/３００７１（１９９８年７月
９日公開）号公報に開示されている下記化学式９３に示
されたＤＰＡ２を用いた。また、電荷注入補助材とし
て、ＤＰＡＶＢｉを添加した。この場合、１０００ｎｉ
ｔで発光させた時の駆動電圧は、６．３Ｖであった。ま
た１００時間定電流駆動後の電圧上昇は０．４Ｖ、１０
００時間後の駆動電圧上昇は０．７Ｖであり、半減寿命
は１２００時間であった。電荷注入補助材ＤＰＡＶＢｉ
が添加されていない後述する比較例４における有機ＥＬ
素子と本実施例の有機ＥＬ素子とを比較したところ、本
実施例の有機ＥＬ素子は発光材に電荷注入補助材を添加
し、かつ一般式（I）で表される化合物を正孔輸送帯域
に用いているため、低電圧で駆動しながら定電流駆動後
の電圧上昇も低減でき、さらに寿命も長いという特性が
得られた。

【０１７７】

【化９３】

【０１７８】〔実施例１７〕本実施例は、発光材として
の使用例であり、インジウム・スズ酸化物で被覆された
ガラス上にＰＤ−０５′を８００オングストロームの厚
さで蒸着した。次にアルミニウムとリチウムとを同時蒸
着し、リチウムを３ｗｔ％含有するアルミニウム・リチ
ウム合金製の陰極を形成した。このようにして得られた
発光素子に６．０Ｖの電圧を印加したところ、４００ｎ
ｉｔの発光輝度が得られた。また、半減寿命は３００時
間であった。

【０１７９】〔実施例１８〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＤ−３５′を用いた以外はすべて同
様にして、発光素子を作製した。得られた発光素子に
５．５Ｖの電圧を印加したところ、４００ｎｉｔの発光
輝度が得られ、半減寿命は３４０時間であった。

【０１８０】〔実施例１９〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＤ−３６′を用いた以外はすべて同
様にして、発光素子を作製した。得られた発光素子に
７．０Ｖの電圧を印加したところ、３５０ｎｉｔの発光
輝度が得られ、半減寿命は２５０時間であった。

【０１８１】〔実施例２０〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＤ−３８′を用いた以外はすべて同
様にして、発光素子を作製した。得られた発光素子に
６．２Ｖの電圧を印加したところ、２８０ｎｉｔの発光
輝度が得られ、半減寿命は４００時間であった。

【０１８２】〔実施例２１〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＤ−４４′を用いた以外はすべて同
様にして、発光素子を作製した。得られた発光素子に
８．０Ｖの電圧を印加したところ、４４０ｎｉｔの発光
輝度が得られ、半減寿命は４６０時間であった。

【０１８３】〔実施例２２〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＤ−４９′を用いた以外はすべて同
様にして、発光素子を作製した。得られた発光素子に
４．７Ｖの電圧を印加したところ、３８０ｎｉｔの発光
輝度が得られ、半減寿命は３４０時間であった。

【０１８４】〔実施例２３〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＤ−５４′を用いた以外はすべて同
様にして、発光素子を作製した。得られた発光素子に
６．２Ｖの電圧を印加したところ、２５０ｎｉｔの発光
輝度が得られ、半減寿命は２８０時間であった。

【０１８５】〔実施例２４〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＴ−０１′を用いた以外はすべて同
様にして、発光素子を作製した。得られた発光素子に
５．３Ｖの電圧を印加したところ、４５０ｎｉｔの発光
輝度が得られ、半減寿命は４００時間であった。

【０１８６】〔実施例２５〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＴ−０４′を用いた以外はすべて同
様にして、有機ＥＬ素子を作製した。得られた発光素子
に５．６Ｖの電圧を印加したところ、２８０ｎｉｔの発
光輝度が得られ、半減寿命は３２０時間であった。

【０１８７】〔実施例２６〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＴ−０８′を用いた以外はすべて同
様にして、有機ＥＬ素子を作製した。得られた発光素子
に４．８Ｖの電圧を印加したところ、３４０ｎｉｔの発
光輝度が得られ、半減寿命は２５０時間であった。

【０１８８】〔実施例２７〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＴ−１０′を用いた以外はすべて同
様にして、有機ＥＬ素子を作製した。得られた発光素子
に５．７Ｖの電圧を印加したところ、３００ｎｉｔの発
光輝度が得られ、半減寿命は２８０時間であった。

【０１８９】〔実施例２８〕実施例１７におけるＰＤ−
０５′の代わりにＰＴ−２５′を用いた以外はすべて同
様にして、有機ＥＬ素子を作製した。得られた発光素子
に６．２Ｖの電圧を印加したところ、３２０ｎｉｔの発
光輝度が得られ、半減寿命は３６０時間であった。

【０１９０】〔比較例１〕実施例８におけるＰＤ−０１
の代わりに、下記化学式９４で示されるＮＰＤＡＴＡを
用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得ら
れた素子を１０００ｎｉｔで発光させた時の駆動電圧は
８．４Ｖであった。また１００時間定電流駆動後の電圧
上昇は０．５Ｖ、１０００時間後の駆動電圧上昇は０．
７Ｖであった。

【０１９１】

【化９４】

【０１９２】〔比較例２〕実施例８におけるＰＤ−０１
の代わりにＮＰＤを用いた以外は同様にして有機ＥＬ素
子を作製した。得られた素子を１０００ｎｉｔで発光さ
せた時の駆動電圧は１１．８Ｖであった。また１００時
間定電流駆動後の電圧上昇は１．４Ｖ、１０００時間後
の駆動電圧上昇は３．８Ｖであった。

【０１９３】〔比較例３〕実施例８におけるＰＤ−０１
の代わりに、下記化学式９５で示されるＨＩ−０１を用
いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られ
た素子を１０００ｎｉｔで発光させた時の駆動電圧は
８．１Ｖであった。また１００時間定電流駆動後の電圧
上昇は０．５Ｖ、１０００時間後の駆動電圧上昇は０．
８Ｖであった。

【０１９４】

【化９５】

【０１９５】〔比較例４〕実施例１６と同様に有機ＥＬ
素子を作製した。但し、電荷注入補助材ＤＰＡＶＢｉは
添加されていない。この場合、得られた素子を１０００
ｎｉｔで発光させた時の駆動電圧は７．０Ｖだった。ま
た１００時間定電流駆動後の電圧上昇は１．２Ｖ、１０
００時間後の駆動電圧上昇は２．０Ｖであった。このと
きの半減寿命は、８００時間であった。

【０１９６】〔比較例５〕実施例１７におけるＰＤ−０
５′の代わりにＳＴＢＡ−１を用いた以外は同様にして
発光素子を作製した。得られた発光素子に９．４Ｖの電
圧を印加したところ、１７０ｎｉｔの発光輝度が得ら
れ、半減寿命は２０時間であった。

【０１９７】上記の〔比較例５〕の発光素子で得られた
結果と、〔実施例１８〕〜〔実施例２３〕の発光素子で
得られた結果との比較から、ＳＴＢＡ−１を用いた場合
には発光材としては寿命がきわめて短いことがわかっ
た。これは、ＳＴＢＡ−１に電子が注入された際に、材
料が劣化するためである。しかし、本願発明の一般式
（III）で表される化合物は、半減寿命間長く、電子注
入に対して劣化しにくいことがわかった。従って、正孔
輸送帯域であっても電子は少量ではあるが注入されるの
で、電子注入に対する耐性を有する一般式（III）で表
される化合物を正孔輸送帯域に用いることが好ましい。

【０１９８】〔比較例６〕実施例１７におけるＰＤ−０
５′の代わりにＰＴ−０１を用いた以外は同様にして発
光素子を作製した。得られた発光素子に８．９Ｖの電圧
を印加したところ、１２０ｎｉｔの発光輝度が得られ、
半減寿命は３０時間であった。

【０１９９】上記の〔比較例６〕における発光素子で得
られた結果と〔実施例２４〕〜〔実施例２８〕における
発光素子で得られた結果との比較から、ＰＴ―０１で示
される化合物は、電子注入に対する耐性が認められない
が、ＰＴ−０１以外の一般式（IV）および一般式（V）
で表される化合物には電子注入に対して耐性が認められ
た。ただし、ＰＴ−０１を前記実施形態のように正孔輸
送帯域に用いる場合には、電子注入量が小さく劣化もほ
とんど無いため問題にならない場合もあるが、さらに、
電子注入耐性の高い一般式（III）、（IV）および（V）
で表される化合物を用いれば、発光素子自体の寿命を長
くすることができる。

【０２００】以上の結果から判るように、本発明の化合
物を正孔輸送帯域に用いることにより、同じ輝度の発光
を得るのに必要な電圧が著しく低減する長寿命の有機Ｅ
Ｌ素子の作製が実現できた。また不純物が入らないよう
に精製した結果、駆動における電圧上昇もきわめて小さ
くなった。

【０２０１】

【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
イオン化ポテンシャルが小さくかつ正孔移動度が大きい
フェニレンジアミン誘導体が得られる。また、このフェ
ニレンジアミン誘導体を、一対の電極間の有機発光層内
の正孔輸送層に含有するとともに、電荷注入補助材を添
加しながら有機ＥＬ素子の有機発光層を形成すること
で、駆動電圧の低減と素子の長寿命化が実現できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のフェニレンジアミン誘導体ＳＴＢＡ−
１の蛍光スペクトルを示す線図である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一対の電極と、これらの電極間に挟持さ
   れた有機発光層とを備えた有機エレクトロルミネッセン
   ス素子であって、 前記電極間に設けられた正孔輸送帯域は、下記の一般式
   （I）、一般式（II）または一般式（II）′で表される
   フェニレンジアミン誘導体を含有し、 このフェニレンジアミン誘導体は、層または域として用
   いたときの正孔Ｆ移動度が１０‐⁴ｃｍ²／Ｖ・ｓ以上で
   あるとともに、前記有機発光層は電荷注入補助材を含有
   することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素
   子。 【化１】 〔Ａｒ¹〜Ａｒ⁶は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
   基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリール
   基、もしくはスチリル基によって置換されていてもよい
   核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｘは連結基であ
   り、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数１
   〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結
   合、チオエーテル結合、置換もしくは無置換のビニル結
   合または芳香族ヘテロ環である。Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数１
   〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、または水素
   原子であって、互いに結合して置換もしくは無置換の五
   員環または六員環を形成してもよい。〕 【化２】 〔Ａｒ⁷〜Ａｒ¹²は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリール
   基、もしくはスチリル基によって置換されていてもよい
   核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙは連結基であ
   り、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数１
   〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結
   合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、または置換も
   しくは無置換のビニル結合である。Ｒ³、Ｒ⁴は、炭素数
   １〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、または水
   素原子であって、互いに結合して置換もしくは無置換の
   五員環または六員環を形成してもよい。〕 【化３】 〔Ａｒ⁷〜Ａｒ¹²は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリール
   基、もしくはスチリル基によって置換されていてもよい
   核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙは連結基であ
   り、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数１
   〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結
   合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、または置換も
   しくは無置換のビニル結合である。Ｒ⁵、Ｒ⁶は、炭素数
   １〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、または水
   素原子であって、互いに結合して置換もしくは無置換の
   五員環または六員環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 請求項１に記載した有機エレクトロルミ
   ネッセンス素子において、 前記正孔輸送帯域は、前記一般式（I）、一般式（II）
   または一般式（II）′で表されるフェニレンジアミン誘
   導体を含有する正孔注入層を有して構成されていること
   を特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
3. 【請求項３】 請求項１に記載した有機エレクトロルミ
   ネッセンス素子において、 前記正孔輸送帯域は、前記一般式（I）、一般式（II）
   または一般式（II）′で表されるフェニレンジアミン誘
   導体を含有する正孔輸送層を有して構成されていること
   を特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
4. 【請求項４】 請求項１から請求項３までのいずれかに
   記載した有機エレクトロルミネッセンス素子において、 前記一般式（I）中のＡｒ¹〜Ａｒ⁶、（II）中のＡｒ⁷〜
   Ａｒ¹²、（II）′中のＡｒ⁷〜Ａｒ¹²のうち、少なくと
   もひとつが核炭素数１０〜２４の縮合芳香族環であるこ
   とを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
5. 【請求項５】 一般式（III） 【化４】 〔Ａｒ¹³〜Ａｒ¹⁸は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリール
   基、もしくはスチリル基によって置換されていてもよい
   炭素数６〜２４のアリール基である。Ｘは連結基であ
   り、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数１
   〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結
   合、チオエーテル結合、置換もしくは無置換のビニル結
   合、芳香族ヘテロ環である。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、炭素数
   １〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、または水
   素原子であって、互いに結合して置換もしくは無置換の
   五員環または六員環を形成してもよい。但し、Ａｒ¹³〜
   Ａｒ¹⁸、Ｘの少なくとも１つは、スチリル基含有のアリ
   ール基であるか、または、Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁸および下記化
   学式５で示される基本骨格のいずれかが縮合芳香族環、
   芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無置換のビニル結
   合を含む。〕で表されるフェニレンジアミン誘導体。 【化５】
6. 【請求項６】 一般式（IV） 【化６】 〔Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリール
   基、もしくは、スチリル基によって置換されていてもよ
   い核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙは連結基で
   あり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数
   １〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結
   合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、または置換も
   しくは無置換のビニル結合である。また、Ｒ⁹、Ｒ
   ¹⁰は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ
   基、または水素原子であって、互いに結合して置換もし
   くは無置換の五員環または六員環を形成してもよい。但
   し、Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴、Ｙのうち少なくとも１つは、スチ
   リル基含有のアリール基であるか、または、下記化学式
   ７で示される基本骨格のいずれかが縮合芳香族環、芳香
   族ヘテロ環、置換または無置換のビニル結合を含む。〕 【化７】 または、一般式（V） 【化８】 〔Ａｒ²⁵〜Ａｒ³⁰は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基、またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリー
   ル基、もしくは、スチリル基によって置換されていても
   よい核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙは連結基
   であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素
   数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル
   結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、置換もしく
   は無置換のビニル結合である。また、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、炭
   素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、また
   は水素原子であって、互いに結合して置換もしくは無置
   換の五員環または六員環を形成してもよい。〕で表され
   るフェニレンジアミン誘導体。
7. 【請求項７】 一対の電極と、これらの電極間に挟持さ
   れた有機発光層とを備えた有機エレクトロルミネッセン
   ス素子であって、 前記電極間に設けられた正孔輸送帯域は、下記の一般式
   （III）、一般式（IV）または一般式（V）で表されるフ
   ェニレンジアミン誘導体を含有することを特徴とする有
   機エレクトロルミネッセンス素子。 【化９】 〔Ａｒ¹³〜Ａｒ¹⁸は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリール
   基、もしくはスチリル基によって置換されていてもよい
   炭素数６〜２４のアリール基である。Ｘは連結基であ
   り、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数１
   〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結
   合、チオエーテル結合、置換または無置換のビニル結
   合、芳香族ヘテロ環である。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、炭素数
   １〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、または水
   素原子であって、互いに結合して置換もしくは無置換の
   五員環または六員環を形成してもよい。但し、Ａｒ¹³〜
   Ａｒ¹⁸、Ｘの少なくとも１つは、スチリル基含有のアリ
   ール基であるか、または、Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁸および上記化
   学式５で示される基本骨格のいずれかが縮合芳香族環、
   芳香族ヘテロ環、または置換もしくは無置換のビニル結
   合を含む。〕 【化１０】 〔Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリール
   基、もしくは、スチリル基によって置換されていてもよ
   い核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙは連結基で
   あり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数
   １〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル結
   合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、または置換も
   しくは無置換のビニル結合である。また、Ｒ⁹、Ｒ
   ¹⁰は、炭素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ
   基、または水素原子であって、互いに結合して置換もし
   くは無置換の五員環または六員環を形成してもよい。但
   し、Ａｒ¹⁹〜Ａｒ²⁴、Ｙのうち少なくとも１つは、スチ
   リル基含有のアリール基であるか、または、上記化学式
   ７で示される基本骨格のいずれかが縮合芳香族環、芳香
   族ヘテロ環、置換または無置換のビニル結合を含む。〕 【化１１】 〔Ａｒ²⁵〜Ａｒ³⁰は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基、またはアルコキシ基、核炭素数６〜２４のアリー
   ル基、もしくは、スチリル基によって置換されていても
   よい核炭素数６〜２４のアリール基である。Ｙは連結基
   であり、単結合、核炭素数６〜２４のアリーレン、炭素
   数１〜６のアルキレン、ジフェニルメチレン、エーテル
   結合、チオエーテル結合、芳香族ヘテロ環、置換もしく
   は無置換のビニル結合である。また、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、炭
   素数１〜６のアルキル基、もしくはアルコキシ基、また
   は水素原子であって、互いに結合して置換もしくは無置
   換の五員環または六員環を形成してもよい。〕