JP2000269087A - コンデンサの製造方法 - Google Patents
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/52—Separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での
安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィルムコ
ンデンサを容易に得ることを目的とする。 【解決手段】 誘電体層の上に導電層を形成した後、チ
オフェン誘導体を乳化分散させた水媒体の電解液を用い
た電解重合によって、チオフェン誘導体を繰り返し単位
として含む導電性高分子層を形成するコンデンサの製造
方法であり、アニオン系面活性剤を添加した水媒体中で
の電解重合により、分子サイズの大きなド−パントを導
入することが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び
環境安定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ
高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サ、あるいはフィルムコンデンサを容易に得ることがで
きる。さらに、フェノ−ル誘導体あるいはニトロベンゼ
ン誘導体を含んだ電解液を用いるコンデンサの製造方法
である。
安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィルムコ
ンデンサを容易に得ることを目的とする。 【解決手段】 誘電体層の上に導電層を形成した後、チ
オフェン誘導体を乳化分散させた水媒体の電解液を用い
た電解重合によって、チオフェン誘導体を繰り返し単位
として含む導電性高分子層を形成するコンデンサの製造
方法であり、アニオン系面活性剤を添加した水媒体中で
の電解重合により、分子サイズの大きなド−パントを導
入することが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び
環境安定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ
高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サ、あるいはフィルムコンデンサを容易に得ることがで
きる。さらに、フェノ−ル誘導体あるいはニトロベンゼ
ン誘導体を含んだ電解液を用いるコンデンサの製造方法
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、周波数特性及び耐
熱耐湿性に優れた小型大容量コンデンサの製造方法に関
し、誘電体層の少なくとも一方の表面に、導電性高分子
層を備えたコンデンサの製造方法に関するものである。
熱耐湿性に優れた小型大容量コンデンサの製造方法に関
し、誘電体層の少なくとも一方の表面に、導電性高分子
層を備えたコンデンサの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気機器のデジタル化に伴って、
コンデンサについても小型大容量で高周波領域でのイン
ピーダンスの低いものが要求されている。
コンデンサについても小型大容量で高周波領域でのイン
ピーダンスの低いものが要求されている。
【０００３】従来、コンデンサの電解質に電気伝導度の
高い導電性高分子を用いて、高周波領域でのインピ−ダ
ンスを低くしたコンデンサが多く提案されている。
高い導電性高分子を用いて、高周波領域でのインピ−ダ
ンスを低くしたコンデンサが多く提案されている。
【０００４】誘電体皮膜を設けたアルミニウムに３、４
ーエチレンジオキシチオフェンを繰り返し単位としｐ−
トルエンスルホン酸アニオンをド−パントとして含む導
電性高分子を化学重合により形成したコンデンサが提案
されている（特開平２−１５６１１号公報）。３，４−
エチレンジオキシチオフェンモノマ−と酸化剤を溶媒に
より溶解した溶液を、酸化が施されたアルミニウム電極
に塗布し、次いで室温あるいは加熱して溶媒を除去し、
化学重合反応により導電性高分子層を形成し、次いで水
を用いて導電性高分子層から過剰な酸化剤を洗い去り、
最後に乾燥させてコンデンサを得る製造方法が記述され
ている。
ーエチレンジオキシチオフェンを繰り返し単位としｐ−
トルエンスルホン酸アニオンをド−パントとして含む導
電性高分子を化学重合により形成したコンデンサが提案
されている（特開平２−１５６１１号公報）。３，４−
エチレンジオキシチオフェンモノマ−と酸化剤を溶媒に
より溶解した溶液を、酸化が施されたアルミニウム電極
に塗布し、次いで室温あるいは加熱して溶媒を除去し、
化学重合反応により導電性高分子層を形成し、次いで水
を用いて導電性高分子層から過剰な酸化剤を洗い去り、
最後に乾燥させてコンデンサを得る製造方法が記述され
ている。
【０００５】また、３，４−エチレンジオキシチオフェ
ン及び過塩素酸テトラブチルアンモニウムをアセトニト
リルに溶解した電解液を用いて、白金電極上に電解重合
法によりポリチオフェン膜を得る方法が提案されている
（特開平１−３１３５２１号公報）。
ン及び過塩素酸テトラブチルアンモニウムをアセトニト
リルに溶解した電解液を用いて、白金電極上に電解重合
法によりポリチオフェン膜を得る方法が提案されている
（特開平１−３１３５２１号公報）。
【０００６】また、３、４ーエチレンジオキシチオフェ
ンと酸化剤とを混合した混合溶液を、陽極電極箔と陰極
電極箔とをガラスペ−パ−からなるセパレ−タを介して
巻回したコンデンサ素子に含浸し、セパレ−タに浸透し
た混合溶液中の重合反応により生成したポリエチレンジ
オキシチオフェンを電解質層としてセパレ−タで保持し
た固体電解コンデンサが提案されている（特開平９−２
９３６３９号公報）。
ンと酸化剤とを混合した混合溶液を、陽極電極箔と陰極
電極箔とをガラスペ−パ−からなるセパレ−タを介して
巻回したコンデンサ素子に含浸し、セパレ−タに浸透し
た混合溶液中の重合反応により生成したポリエチレンジ
オキシチオフェンを電解質層としてセパレ−タで保持し
た固体電解コンデンサが提案されている（特開平９−２
９３６３９号公報）。
【０００７】酸化剤にはｐ−トルエンスルホン酸第二鉄
を、溶媒にはエチレングリコ−ルを用い、混合溶液を含
浸したコンデンサ素子を、２５℃ないし１００℃の温度
に放置して、重合反応によりポリエチレンジオキシチオ
フェンからなる導電性高分子層を生成させ、次いで水、
有機溶媒等を用いて洗浄し、最後に乾燥させてコンデン
サを得る製造方法が提案されている。
を、溶媒にはエチレングリコ−ルを用い、混合溶液を含
浸したコンデンサ素子を、２５℃ないし１００℃の温度
に放置して、重合反応によりポリエチレンジオキシチオ
フェンからなる導電性高分子層を生成させ、次いで水、
有機溶媒等を用いて洗浄し、最後に乾燥させてコンデン
サを得る製造方法が提案されている。
【０００８】さらに、化学重合によるポリピロ−ル膜上
に電解重合によるポリピロ−ル膜を形成するタンタル固
体電解コンデンサの製造方法が提案されている（特開平
３−１８００９号公報）。
に電解重合によるポリピロ−ル膜を形成するタンタル固
体電解コンデンサの製造方法が提案されている（特開平
３−１８００９号公報）。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、誘電体
層の上にチオフェン誘導体を繰り返し単位として含む導
電性高分子層を化学重合のみにより形成する場合には、
重合速度が遅いため重合に長時間を要するという課題が
あった。
層の上にチオフェン誘導体を繰り返し単位として含む導
電性高分子層を化学重合のみにより形成する場合には、
重合速度が遅いため重合に長時間を要するという課題が
あった。
【００１０】そこで、誘電体層の上に導電層を形成した
後に、電解重合法によりチオフェン誘導体を繰り返し単
位として含む導電性高分子層を形成しようとした場合、
チオフェン誘導体が水に溶け難いため、電解液の溶媒に
有機溶媒を用いる方法が知られている。有機溶媒には可
燃性のものが多く、電解重合法で大量生産を考慮した場
合、電気火花による引火を予防するための厳格な措置を
必要とするという課題があった。
後に、電解重合法によりチオフェン誘導体を繰り返し単
位として含む導電性高分子層を形成しようとした場合、
チオフェン誘導体が水に溶け難いため、電解液の溶媒に
有機溶媒を用いる方法が知られている。有機溶媒には可
燃性のものが多く、電解重合法で大量生産を考慮した場
合、電気火花による引火を予防するための厳格な措置を
必要とするという課題があった。
【００１１】また、低沸点溶媒を使用した場合、溶媒揮
散による電解液組成変化が大きく、定常状態で重合反応
を進行させることが困難で、安定した電気伝導度ならび
に環境安定性を有する導電性高分子が得られにくいとい
う課題も抱えていた。
散による電解液組成変化が大きく、定常状態で重合反応
を進行させることが困難で、安定した電気伝導度ならび
に環境安定性を有する導電性高分子が得られにくいとい
う課題も抱えていた。
【００１２】本発明は、上記従来技術における課題を解
決するもので、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィル
ムコンデンサを容易に得ることを目的とする。
決するもので、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィル
ムコンデンサを容易に得ることを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するもので、本発明による第一のコンデンサの製造方
法は、誘電体層を用意する工程と、前記誘電体層の少な
くても一方に重合性モノマ−と酸化剤との化学重合によ
り第１の導電性高分子層を形成する工程と、チオフェン
誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の
電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体を繰り
返し単位として含む第２の導電性高分子層を電解重合に
より形成する工程とを備えた構成である。
決するもので、本発明による第一のコンデンサの製造方
法は、誘電体層を用意する工程と、前記誘電体層の少な
くても一方に重合性モノマ−と酸化剤との化学重合によ
り第１の導電性高分子層を形成する工程と、チオフェン
誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の
電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体を繰り
返し単位として含む第２の導電性高分子層を電解重合に
より形成する工程とを備えた構成である。
【００１４】誘電体層の上に第１の導電性高分子層を形
成し、それを導電層として用い、その上に水媒体の電解
重合によりチオフェン誘導体を繰り返し単位として含む
導電性高分子層を容易に形成することができる。
成し、それを導電層として用い、その上に水媒体の電解
重合によりチオフェン誘導体を繰り返し単位として含む
導電性高分子層を容易に形成することができる。
【００１５】チオフェン誘導体は、水に対する溶解度が
極めて低い。そこで、アニオン系界面活性剤とともに水
媒体中で撹拌することにより、界面活性剤で形成された
ミセル中に取り込まれる。その乳化した水媒体の溶液を
電解液として用いる。重合反応は重合性モノマ−がミセ
ル中に濃縮されているため、速やかに進行し、かつ重合
度の高い重合体が容易に得られる。そのため、得られた
チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む導電性高分
子は高収率でかつ電気伝導度が高い。また、無毒性かつ
不燃性の水を媒体として用いるため、生産プロセスの構
築が容易で、コンデンサの量産を容易にすることができ
る。
極めて低い。そこで、アニオン系界面活性剤とともに水
媒体中で撹拌することにより、界面活性剤で形成された
ミセル中に取り込まれる。その乳化した水媒体の溶液を
電解液として用いる。重合反応は重合性モノマ−がミセ
ル中に濃縮されているため、速やかに進行し、かつ重合
度の高い重合体が容易に得られる。そのため、得られた
チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む導電性高分
子は高収率でかつ電気伝導度が高い。また、無毒性かつ
不燃性の水を媒体として用いるため、生産プロセスの構
築が容易で、コンデンサの量産を容易にすることができ
る。
【００１６】アニオン系界面活性剤としては、スルホン
酸系界面活性剤が使用され、さらには脱ド−プしにくい
嵩高な構造を有するアルキルナフタレンスルホン酸系界
面活性剤が好適に使用される。ド−パントとして取り込
まれた界面活性剤アニオンの嵩が大きいために脱ド−プ
が抑制される。これらによって、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サあるいはフィルムコンデンサを容易に得ることができ
る。
酸系界面活性剤が使用され、さらには脱ド−プしにくい
嵩高な構造を有するアルキルナフタレンスルホン酸系界
面活性剤が好適に使用される。ド−パントとして取り込
まれた界面活性剤アニオンの嵩が大きいために脱ド−プ
が抑制される。これらによって、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サあるいはフィルムコンデンサを容易に得ることができ
る。
【００１７】本発明による第二のコンデンサの製造方法
は、誘電体層を用意する工程と、前記誘電体層の少なく
ても一方に重合性モノマ−と酸化剤との化学重合により
第１の導電性高分子層を形成する工程と、チオフェン誘
導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、かつフェノ
−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはその誘導体を
含有する水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフ
ェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分
子層を電解重合により形成する工程とを備えた構成であ
る。
は、誘電体層を用意する工程と、前記誘電体層の少なく
ても一方に重合性モノマ−と酸化剤との化学重合により
第１の導電性高分子層を形成する工程と、チオフェン誘
導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、かつフェノ
−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはその誘導体を
含有する水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフ
ェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分
子層を電解重合により形成する工程とを備えた構成であ
る。
【００１８】フェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼン
またはその誘導体を添加すると、規則性の高い、共役長
の発達した導電性高分子を生成できるため、電気伝導度
が高く、環境安定性の高い導電性高分子層を形成できる
ので、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定
性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィルムコンデ
ンサを容易に得ることができる。
またはその誘導体を添加すると、規則性の高い、共役長
の発達した導電性高分子を生成できるため、電気伝導度
が高く、環境安定性の高い導電性高分子層を形成できる
ので、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定
性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィルムコンデ
ンサを容易に得ることができる。
【００１９】以上の製造方法により、周波数特性に優
れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コ
ンデンサあるいはフィルムコンデンサを容易に得ること
ができる。
れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コ
ンデンサあるいはフィルムコンデンサを容易に得ること
ができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明の請求項１記載の発明は、
誘電体層を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても
一方にマンガン酸化物層を形成する工程と、チオフェン
誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の
電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体を繰り
返し単位として含む導電性高分子層を電解重合により形
成する工程とを備えた構成としたものであり、誘電体層
の上に硝酸マンガン水溶液を塗布してから加熱処理によ
って、マンガン酸化物層を形成し、それを導電層として
用いる。
誘電体層を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても
一方にマンガン酸化物層を形成する工程と、チオフェン
誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の
電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体を繰り
返し単位として含む導電性高分子層を電解重合により形
成する工程とを備えた構成としたものであり、誘電体層
の上に硝酸マンガン水溶液を塗布してから加熱処理によ
って、マンガン酸化物層を形成し、それを導電層として
用いる。
【００２１】その上にアニオン系界面活性剤とともに水
媒体中で撹拌することによりチオフェン誘導体を乳化し
た水媒体の電解液を用意し、電解重合によりチオフェン
誘導体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を形成
する。重合反応は重合性モノマ−がミセル中に濃縮され
ているために速やかに進行し、かつ重合度が高く、電気
伝導度の高い導電性高分子が得られる。また、嵩高な構
造を有するアニオン系界面活性剤を用いるために、ド−
パントとして取り込まれた界面活性剤アニオンの脱ド−
プを抑制できる。これによって、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サを容易に実現できる。
媒体中で撹拌することによりチオフェン誘導体を乳化し
た水媒体の電解液を用意し、電解重合によりチオフェン
誘導体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を形成
する。重合反応は重合性モノマ−がミセル中に濃縮され
ているために速やかに進行し、かつ重合度が高く、電気
伝導度の高い導電性高分子が得られる。また、嵩高な構
造を有するアニオン系界面活性剤を用いるために、ド−
パントとして取り込まれた界面活性剤アニオンの脱ド−
プを抑制できる。これによって、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サを容易に実現できる。
【００２２】ここで、マンガン酸化物層は、過マンガン
酸カリウム水溶液を塗布してから還元処理によって形成
してもよい。
酸カリウム水溶液を塗布してから還元処理によって形成
してもよい。
【００２３】本発明の請求項２記載の発明は、誘電体層
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方にマ
ンガン酸化物層を形成する工程と、チオフェン誘導体を
アニオン系界面活性剤により乳化し、かつフェノ−ル誘
導体もしくはニトロベンゼンまたはその誘導体を含有す
る水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を電解重
合により形成する工程とを備えた構成としたものであ
り、フェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を添加すると、規則性の高い、共役長の発達し
た導電性高分子を生成できるため、電気伝導度が高く、
環境安定性の高い導電性高分子層を形成できるので、周
波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れ
た固体電解コンデンサを容易に実現できる。
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方にマ
ンガン酸化物層を形成する工程と、チオフェン誘導体を
アニオン系界面活性剤により乳化し、かつフェノ−ル誘
導体もしくはニトロベンゼンまたはその誘導体を含有す
る水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を電解重
合により形成する工程とを備えた構成としたものであ
り、フェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を添加すると、規則性の高い、共役長の発達し
た導電性高分子を生成できるため、電気伝導度が高く、
環境安定性の高い導電性高分子層を形成できるので、周
波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れ
た固体電解コンデンサを容易に実現できる。
【００２４】本発明の請求項３記載の発明は、誘電体層
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方に重
合性モノマ−と酸化剤との化学重合により第１の導電性
高分子層を形成する工程と、チオフェン誘導体をアニオ
ン系界面活性剤により乳化した水媒体の電解液を用意す
る工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第２の導電性高分子層を電解重合により形成する工
程とを備えた構成としたものであり、誘電体層の上に化
学重合により第１の導電性高分子層を形成し、それを導
電層として用いる。その上に前記請求項１と同様にし
て、チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の
導電性高分子層を形成する。
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方に重
合性モノマ−と酸化剤との化学重合により第１の導電性
高分子層を形成する工程と、チオフェン誘導体をアニオ
ン系界面活性剤により乳化した水媒体の電解液を用意す
る工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第２の導電性高分子層を電解重合により形成する工
程とを備えた構成としたものであり、誘電体層の上に化
学重合により第１の導電性高分子層を形成し、それを導
電層として用いる。その上に前記請求項１と同様にし
て、チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の
導電性高分子層を形成する。
【００２５】第２の導電性高分子層を形成する際、アニ
オン系面活性剤を添加した水媒体中での電解重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定性が優
れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィル
ムコンデンサを容易に実現できる。
オン系面活性剤を添加した水媒体中での電解重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定性が優
れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィル
ムコンデンサを容易に実現できる。
【００２６】ここで、誘電体層が弁金属の酸化皮膜で構
成されるコンデンサでは、導電性高分子層は陰極を兼ね
た電解質として機能し、一方それが高分子薄膜で構成さ
れるフィルムコンデンサでは、単純な電極として機能す
る。
成されるコンデンサでは、導電性高分子層は陰極を兼ね
た電解質として機能し、一方それが高分子薄膜で構成さ
れるフィルムコンデンサでは、単純な電極として機能す
る。
【００２７】また、第１の導電性高分子層に用いる重合
性モノマ−としては、ピロ−ル、チオフェン、アニリン
または、それらの誘導体であることが好適である。ま
た、第１の導電性高分子層に用いる酸化剤としては、ア
ルキルベンゼンスルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン
酸第二鉄、アルキルナフタレンスルホン酸第二鉄、アン
トラキノンスルホン酸第二鉄等が好適に用いられる。
性モノマ−としては、ピロ−ル、チオフェン、アニリン
または、それらの誘導体であることが好適である。ま
た、第１の導電性高分子層に用いる酸化剤としては、ア
ルキルベンゼンスルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン
酸第二鉄、アルキルナフタレンスルホン酸第二鉄、アン
トラキノンスルホン酸第二鉄等が好適に用いられる。
【００２８】本発明の請求項４記載の発明は、誘電体層
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方に重
合性モノマ−と酸化剤との化学重合により第１の導電性
高分子層を形成する工程と、チオフェン誘導体をアニオ
ン系界面活性剤により乳化し、かつフェノ−ル誘導体も
しくはニトロベンゼンまたはその誘導体を含有する水媒
体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体を
繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を電解重
合により形成する工程とを備えた構成としたものであ
り、フェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を添加すると、規則性の高い、共役長の発達し
た導電性高分子を生成できるため、電気伝導度が高く、
環境安定性の高い導電性高分子層を形成できるので、周
波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れ
た固体電解コンデンサあるいはフィルムコンデンサを容
易に実現できる。
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方に重
合性モノマ−と酸化剤との化学重合により第１の導電性
高分子層を形成する工程と、チオフェン誘導体をアニオ
ン系界面活性剤により乳化し、かつフェノ−ル誘導体も
しくはニトロベンゼンまたはその誘導体を含有する水媒
体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体を
繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を電解重
合により形成する工程とを備えた構成としたものであ
り、フェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を添加すると、規則性の高い、共役長の発達し
た導電性高分子を生成できるため、電気伝導度が高く、
環境安定性の高い導電性高分子層を形成できるので、周
波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れ
た固体電解コンデンサあるいはフィルムコンデンサを容
易に実現できる。
【００２９】本発明の請求項５記載の発明は、誘電体層
を用意する工程と、チオフェン誘導体をアニオン系界面
活性剤により乳化した水媒体のモノマ−溶液を用意する
工程と、酸化剤溶液を用意する工程と、前記誘電体層の
少なくても一方に前記チオフェン誘導体と酸化剤との化
学重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位とし
て含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した
水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導
体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を電
解重合により形成する工程とを備えた構成としたもので
あり、誘電体層の上にチオフェン誘導体をアニオン系界
面活性剤により乳化した水媒体のモノマ−溶液と酸化剤
溶液との化学重合により第１の導電性高分子層を形成
し、それを導電層として用いる。その上に前記請求項１
と同様にして、チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第２の導電性高分子層を形成する。
を用意する工程と、チオフェン誘導体をアニオン系界面
活性剤により乳化した水媒体のモノマ−溶液を用意する
工程と、酸化剤溶液を用意する工程と、前記誘電体層の
少なくても一方に前記チオフェン誘導体と酸化剤との化
学重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位とし
て含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した
水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導
体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を電
解重合により形成する工程とを備えた構成としたもので
あり、誘電体層の上にチオフェン誘導体をアニオン系界
面活性剤により乳化した水媒体のモノマ−溶液と酸化剤
溶液との化学重合により第１の導電性高分子層を形成
し、それを導電層として用いる。その上に前記請求項１
と同様にして、チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第２の導電性高分子層を形成する。
【００３０】第１の導電性高分子層を形成する際、水媒
体中の化学重合によって、高収率で、かつ、アニオン系
界面活性剤を添加した水媒体中での化学重合により、分
子サイズの大きなド−パントを導入することが可能で、
電気伝導度及び環境安定性に優れた導電性高分子層が得
られる。また、第２の導電性高分子層を形成する際、ア
ニオン系面活性剤を添加した水媒体中での電解重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定性が優
れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィル
ムコンデンサを容易に実現できる。
体中の化学重合によって、高収率で、かつ、アニオン系
界面活性剤を添加した水媒体中での化学重合により、分
子サイズの大きなド−パントを導入することが可能で、
電気伝導度及び環境安定性に優れた導電性高分子層が得
られる。また、第２の導電性高分子層を形成する際、ア
ニオン系面活性剤を添加した水媒体中での電解重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定性が優
れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィル
ムコンデンサを容易に実現できる。
【００３１】ここで、第１の導電性高分子層を形成する
際の酸化剤には、硫酸第二鉄、塩化第二鉄６水和物、硝
酸第二鉄９水和物、過塩素酸第二鉄、ヘキサシアノ鉄
（III）酸カリウム、二リン酸第二鉄等があげられる
が、好適には硫酸第二鉄が用いられる。
際の酸化剤には、硫酸第二鉄、塩化第二鉄６水和物、硝
酸第二鉄９水和物、過塩素酸第二鉄、ヘキサシアノ鉄
（III）酸カリウム、二リン酸第二鉄等があげられる
が、好適には硫酸第二鉄が用いられる。
【００３２】本発明の請求項６記載の発明は、誘電体層
を用意する工程と、チオフェン誘導体をアニオン系界面
活性剤により乳化した水媒体のモノマ−溶液を用意する
工程と、酸化剤溶液を用意する工程と、前記誘電体層の
少なくても一方に前記チオフェン誘導体と酸化剤との化
学重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位とし
て含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、
かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を含有する水媒体の電解液を用意する工程と、
前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の
導電性高分子層を電解重合により形成する工程とを備え
た構成としたものであり、フェノ−ル誘導体もしくはニ
トロベンゼンまたはその誘導体を添加すると、規則性の
高い、共役長の発達した導電性高分子を生成できるた
め、電気伝導度が高く、環境安定性の高い導電性高分子
層を形成できるので、周波数特性に優れ、かつ高温・高
湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいは
フィルムコンデンサを容易に実現できる。
を用意する工程と、チオフェン誘導体をアニオン系界面
活性剤により乳化した水媒体のモノマ−溶液を用意する
工程と、酸化剤溶液を用意する工程と、前記誘電体層の
少なくても一方に前記チオフェン誘導体と酸化剤との化
学重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位とし
て含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、
かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を含有する水媒体の電解液を用意する工程と、
前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の
導電性高分子層を電解重合により形成する工程とを備え
た構成としたものであり、フェノ−ル誘導体もしくはニ
トロベンゼンまたはその誘導体を添加すると、規則性の
高い、共役長の発達した導電性高分子を生成できるた
め、電気伝導度が高く、環境安定性の高い導電性高分子
層を形成できるので、周波数特性に優れ、かつ高温・高
湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいは
フィルムコンデンサを容易に実現できる。
【００３３】本発明の請求項７記載の発明は、誘電体層
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方にチ
オフェン誘導体と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液
を塗布する工程と、前記混合溶液が塗布された誘電体層
を前記溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、前記チオフェ
ン誘導体と前記酸化剤との化学重合により前記チオフェ
ン誘導体を繰り返し単位として含む第１の導電性高分子
層を形成する工程と、前記チオフェン誘導体をアニオン
系界面活性剤により乳化した水媒体の電解液を用意する
工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含
む第２の導電性高分子層を電解重合により形成する工程
とを備えた構成としたものであり、誘電体層の上にチオ
フェン誘導体と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液を
塗布してから溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、化学重
合によりチオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第
１の導電性高分子層を形成し、それを導電層として用い
る。その上に前記請求項１と同様にして、チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を
形成する。
を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方にチ
オフェン誘導体と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液
を塗布する工程と、前記混合溶液が塗布された誘電体層
を前記溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、前記チオフェ
ン誘導体と前記酸化剤との化学重合により前記チオフェ
ン誘導体を繰り返し単位として含む第１の導電性高分子
層を形成する工程と、前記チオフェン誘導体をアニオン
系界面活性剤により乳化した水媒体の電解液を用意する
工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含
む第２の導電性高分子層を電解重合により形成する工程
とを備えた構成としたものであり、誘電体層の上にチオ
フェン誘導体と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液を
塗布してから溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、化学重
合によりチオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第
１の導電性高分子層を形成し、それを導電層として用い
る。その上に前記請求項１と同様にして、チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を
形成する。
【００３４】第１の導電性高分子層を形成する際、コン
デンサ素子に混合溶液を塗布した後、溶媒の沸点以上に
速やかに加熱することにより、溶媒を速やかに蒸発さ
せ、モノマ−と酸化剤が均一に混ざり合った状態で重合
反応を進行させることによって、分子量が大きく、均一
で電気伝導度の高い導電性高分子層が得られる。また、
第２の導電性高分子層を形成する際、アニオン系面活性
剤を添加した水媒体中での電解重合により、分子サイズ
の大きなド−パントを導入することが可能で、導電性高
分子層の電気伝導度及び環境安定性が優れているため、
周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優
れた固体電解コンデンサあるいはフィルムコンデンサを
容易に実現できる。
デンサ素子に混合溶液を塗布した後、溶媒の沸点以上に
速やかに加熱することにより、溶媒を速やかに蒸発さ
せ、モノマ−と酸化剤が均一に混ざり合った状態で重合
反応を進行させることによって、分子量が大きく、均一
で電気伝導度の高い導電性高分子層が得られる。また、
第２の導電性高分子層を形成する際、アニオン系面活性
剤を添加した水媒体中での電解重合により、分子サイズ
の大きなド−パントを導入することが可能で、導電性高
分子層の電気伝導度及び環境安定性が優れているため、
周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優
れた固体電解コンデンサあるいはフィルムコンデンサを
容易に実現できる。
【００３５】ここで、塗布する工程としては、刷毛塗
り、浸漬塗布、滴下塗布、スプレ−塗布等があげられる
が、好適には浸漬塗布が用いうる。
り、浸漬塗布、滴下塗布、スプレ−塗布等があげられる
が、好適には浸漬塗布が用いうる。
【００３６】また、速やかに加熱する工程として、コン
デンサ素子をオ−ブン中で加熱する方法や、コンデンサ
素子をホットプレ−ト上に接触させて加熱する方法が用
いうる。
デンサ素子をオ−ブン中で加熱する方法や、コンデンサ
素子をホットプレ−ト上に接触させて加熱する方法が用
いうる。
【００３７】また、酸化剤には、アルキルベンゼンスル
ホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、アルキル
ナフタレンスルホン酸第二鉄、アントラキノンスルホン
酸第二鉄等が好適に用いられる。
ホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、アルキル
ナフタレンスルホン酸第二鉄、アントラキノンスルホン
酸第二鉄等が好適に用いられる。
【００３８】また、溶媒には、水、メタノ−ル、エタノ
−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル等があげられる
が、好適にはエタノ−ルが用いられる。本発明の請求項
８記載の発明は、誘電体層を用意する工程と、前記誘電
体層の少なくても一方にチオフェン誘導体と酸化剤を溶
媒により溶解した混合溶液を塗布する工程と、前記混合
溶液が塗布された誘電体層を前記溶媒の沸点以上に速や
かに加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸化剤との化
学重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位とし
て含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、
かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を含有する水媒体の電解液を用意する工程と、
前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の
導電性高分子層を電解重合により形成する工程とを備え
た構成としたものであり、フェノ−ル誘導体もしくはニ
トロベンゼンまたはその誘導体を添加すると、規則性の
高い、共役長の発達した導電性高分子を生成できるた
め、電気伝導度が高く、環境安定性の高い導電性高分子
層を形成できるので、周波数特性に優れ、かつ高温・高
湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいは
フィルムコンデンサを容易に実現できる。
−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル等があげられる
が、好適にはエタノ−ルが用いられる。本発明の請求項
８記載の発明は、誘電体層を用意する工程と、前記誘電
体層の少なくても一方にチオフェン誘導体と酸化剤を溶
媒により溶解した混合溶液を塗布する工程と、前記混合
溶液が塗布された誘電体層を前記溶媒の沸点以上に速や
かに加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸化剤との化
学重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位とし
て含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、
かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を含有する水媒体の電解液を用意する工程と、
前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の
導電性高分子層を電解重合により形成する工程とを備え
た構成としたものであり、フェノ−ル誘導体もしくはニ
トロベンゼンまたはその誘導体を添加すると、規則性の
高い、共役長の発達した導電性高分子を生成できるた
め、電気伝導度が高く、環境安定性の高い導電性高分子
層を形成できるので、周波数特性に優れ、かつ高温・高
湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいは
フィルムコンデンサを容易に実現できる。
【００３９】本発明の請求項９記載の発明は、誘電体層
が設けられた陽極電極箔と陰極電極箔とをセパレ−タを
介して巻回したコンデンサ素子を用意する工程と、チオ
フェン誘導体と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液を
前記コンデンサ素子に含浸する工程と、前記溶媒の沸点
以上に速やかに加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸
化剤との化学重合により、前記コンデンサ素子内に前記
チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第１の導電
性高分子層を形成する工程と、前記チオフェン誘導体を
アニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の電解液を
用意する工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位
として含む第２の導電性高分子層を電解重合により形成
する工程とを備えた構成としたものであり、巻回したコ
ンデンサ素子に、チオフェン誘導体と酸化剤を溶媒によ
り溶解した混合溶液を含浸してから溶媒の沸点以上に速
やかに加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸化剤との
化学重合により、コンデンサ素子内に前記チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む第１の導電性高分子層を
形成し、それを導電層として用いる。その上に前記請求
項１と同様にして、チオフェン誘導体を繰り返し単位と
して含む第２の導電性高分子層を形成する。
が設けられた陽極電極箔と陰極電極箔とをセパレ−タを
介して巻回したコンデンサ素子を用意する工程と、チオ
フェン誘導体と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液を
前記コンデンサ素子に含浸する工程と、前記溶媒の沸点
以上に速やかに加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸
化剤との化学重合により、前記コンデンサ素子内に前記
チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第１の導電
性高分子層を形成する工程と、前記チオフェン誘導体を
アニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の電解液を
用意する工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位
として含む第２の導電性高分子層を電解重合により形成
する工程とを備えた構成としたものであり、巻回したコ
ンデンサ素子に、チオフェン誘導体と酸化剤を溶媒によ
り溶解した混合溶液を含浸してから溶媒の沸点以上に速
やかに加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸化剤との
化学重合により、コンデンサ素子内に前記チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む第１の導電性高分子層を
形成し、それを導電層として用いる。その上に前記請求
項１と同様にして、チオフェン誘導体を繰り返し単位と
して含む第２の導電性高分子層を形成する。
【００４０】第１の導電性高分子層を形成する際、コン
デンサ素子に混合溶液を含浸させた後、溶媒の沸点以上
に速やかに加熱することにより、溶媒が蒸発して体積が
膨張し、陽極電極箔、セパレ−タ、及び陰極電極箔の間
隙を通って端面から噴出する。重合反応により生成され
た導電性高分子層が端面近傍に集まって端面を塞ごうと
しても、噴出する力により押し破り、導電性高分子層に
よって端面が塞がれることを防止できるので、次の工程
で、電解液をコンデンサ素子の中に含浸し、電解重合に
より第２の導電性高分子層を設けることができる。ま
た、溶媒の沸点以上に速やかに加熱することにより、溶
媒を速やかに蒸発させ、モノマ−と酸化剤が均一に混ざ
り合った状態で重合反応を進行させることによって、分
子量が大きく、均一で電気伝導度の高い導電性高分子層
が得られる。また、第２の導電性高分子層を形成する
際、アニオン系面活性剤を添加した水媒体中での電解重
合により、分子サイズの大きなド−パントを導入するこ
とが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定
性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高
湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいは
フィルムコンデンサを容易に実現できる。
デンサ素子に混合溶液を含浸させた後、溶媒の沸点以上
に速やかに加熱することにより、溶媒が蒸発して体積が
膨張し、陽極電極箔、セパレ−タ、及び陰極電極箔の間
隙を通って端面から噴出する。重合反応により生成され
た導電性高分子層が端面近傍に集まって端面を塞ごうと
しても、噴出する力により押し破り、導電性高分子層に
よって端面が塞がれることを防止できるので、次の工程
で、電解液をコンデンサ素子の中に含浸し、電解重合に
より第２の導電性高分子層を設けることができる。ま
た、溶媒の沸点以上に速やかに加熱することにより、溶
媒を速やかに蒸発させ、モノマ−と酸化剤が均一に混ざ
り合った状態で重合反応を進行させることによって、分
子量が大きく、均一で電気伝導度の高い導電性高分子層
が得られる。また、第２の導電性高分子層を形成する
際、アニオン系面活性剤を添加した水媒体中での電解重
合により、分子サイズの大きなド−パントを導入するこ
とが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定
性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高
湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいは
フィルムコンデンサを容易に実現できる。
【００４１】ここで、陽極電極箔と陰極電極箔には、ア
ルミニウム箔、タンタル箔、ニオブ箔、チタン箔等の弁
金属にエッチング処理が施され、陽極電極箔にはさらに
陽極酸化処理が施されたものが用いられる。
ルミニウム箔、タンタル箔、ニオブ箔、チタン箔等の弁
金属にエッチング処理が施され、陽極電極箔にはさらに
陽極酸化処理が施されたものが用いられる。
【００４２】また、セパレ−タには、マニラ紙、クラフ
ト紙、合成繊維紙、ガラスペ−パ−等が用いられる。
ト紙、合成繊維紙、ガラスペ−パ−等が用いられる。
【００４３】また、速やかに加熱する工程として、コン
デンサ素子をオ−ブン中で加熱する方法や、コンデンサ
素子をホットプレ−ト上に接触させて加熱する方法が用
いうる。
デンサ素子をオ−ブン中で加熱する方法や、コンデンサ
素子をホットプレ−ト上に接触させて加熱する方法が用
いうる。
【００４４】また、酸化剤には、アルキルベンゼンスル
ホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、アルキル
ナフタレンスルホン酸第二鉄、アントラキノンスルホン
酸第二鉄等があげられるが、好適にはナフタレンスルホ
ン酸第二鉄が用いられる。
ホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、アルキル
ナフタレンスルホン酸第二鉄、アントラキノンスルホン
酸第二鉄等があげられるが、好適にはナフタレンスルホ
ン酸第二鉄が用いられる。
【００４５】また、溶媒には、水、メタノ−ル、エタノ
−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル等があげられる
が、好適にはエタノ−ルが用いられる。本発明の請求項
１０記載の発明は、誘電体層が設けられた陽極電極箔と
陰極電極箔とをセパレ−タを介して巻回したコンデンサ
素子を用意する工程と、チオフェン誘導体と酸化剤を溶
媒により溶解した混合溶液を前記コンデンサ素子に含浸
する工程と、前記溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、前
記チオフェン誘導体と前記酸化剤との化学重合により、
前記コンデンサ素子内に前記チオフェン誘導体を繰り返
し単位として含む第１の導電性高分子層を形成する工程
と、前記チオフェン誘導体をアニオン系界面活性剤によ
り乳化し、かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼ
ンまたはその誘導体を含有する水媒体の電解液を用意す
る工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第２の導電性高分子層を電解重合により形成する工
程とを備えた構成としたものであり、フェノ−ル誘導体
もしくはニトロベンゼンまたはその誘導体を添加する
と、規則性の高い、共役長の発達した導電性高分子を生
成できるため、電気伝導度が高く、環境安定性の高い導
電性高分子層を形成できるので、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サあるいはフィルムコンデンサを容易に実現できる。
−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル等があげられる
が、好適にはエタノ−ルが用いられる。本発明の請求項
１０記載の発明は、誘電体層が設けられた陽極電極箔と
陰極電極箔とをセパレ−タを介して巻回したコンデンサ
素子を用意する工程と、チオフェン誘導体と酸化剤を溶
媒により溶解した混合溶液を前記コンデンサ素子に含浸
する工程と、前記溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、前
記チオフェン誘導体と前記酸化剤との化学重合により、
前記コンデンサ素子内に前記チオフェン誘導体を繰り返
し単位として含む第１の導電性高分子層を形成する工程
と、前記チオフェン誘導体をアニオン系界面活性剤によ
り乳化し、かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼ
ンまたはその誘導体を含有する水媒体の電解液を用意す
る工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第２の導電性高分子層を電解重合により形成する工
程とを備えた構成としたものであり、フェノ−ル誘導体
もしくはニトロベンゼンまたはその誘導体を添加する
と、規則性の高い、共役長の発達した導電性高分子を生
成できるため、電気伝導度が高く、環境安定性の高い導
電性高分子層を形成できるので、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サあるいはフィルムコンデンサを容易に実現できる。
【００４６】また、請求項１１記載のように、誘電体層
が、弁金属の酸化物皮膜であってもよい。
が、弁金属の酸化物皮膜であってもよい。
【００４７】また、請求項１２記載のように、弁金属
が、アルミニウムまたはタンタルであることが好適であ
る。
が、アルミニウムまたはタンタルであることが好適であ
る。
【００４８】また、請求項１３記載のように、誘電体層
が、高分子膜であってもよく、この場合請求項１４記載
のように、高分子が、ポリイミドまたはアクリル酸とメ
タクリル酸とスチレンの共重合体であることが好適であ
る。
が、高分子膜であってもよく、この場合請求項１４記載
のように、高分子が、ポリイミドまたはアクリル酸とメ
タクリル酸とスチレンの共重合体であることが好適であ
る。
【００４９】また、請求項１５記載のように、チオフェ
ン誘導体が、３，４−エチレンジオキシチオフェンまた
は３，４−エチレンジチアチオフェンであることが好適
である。
ン誘導体が、３，４−エチレンジオキシチオフェンまた
は３，４−エチレンジチアチオフェンであることが好適
である。
【００５０】また、請求項１６記載のように、アニオン
系界面活性剤が、スルホン酸系界面活性剤であることが
好適である。
系界面活性剤が、スルホン酸系界面活性剤であることが
好適である。
【００５１】また、請求項１７記載のように、フェノ−
ル誘導体に、ニトロフェノ−ル、シアノフェノ−ル、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェノ−ル、もしくはア
セトフェノ−ル、またはそれらの組み合せのものを用い
うる。
ル誘導体に、ニトロフェノ−ル、シアノフェノ−ル、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェノ−ル、もしくはア
セトフェノ−ル、またはそれらの組み合せのものを用い
うる。
【００５２】また、請求項１８記載のように、ニトロベ
ンゼン誘導体に、ニトロベンジルアルコ−ルまたはニト
ロ安息香酸を用いうる。
ンゼン誘導体に、ニトロベンジルアルコ−ルまたはニト
ロ安息香酸を用いうる。
【００５３】以下、本発明の各実施の形態について詳細
に説明する。
に説明する。
【００５４】（実施の形態１）以下、本発明の第１の実
施の形態について図１をもとに説明する。
施の形態について図１をもとに説明する。
【００５５】縦８ｍｍ×横３．３ｍｍのアルミニウムエ
ッチド箔１を、４ｍｍと３ｍｍの部分に仕切るように、
両面に渡って、幅１ｍｍのポリイミドテープ２を貼付け
た。
ッチド箔１を、４ｍｍと３ｍｍの部分に仕切るように、
両面に渡って、幅１ｍｍのポリイミドテープ２を貼付け
た。
【００５６】次に、アルミニウムエッチド箔１の３ｍｍ
×３．３ｍｍの部分に陽極リード線５を取り付け、アル
ミニウムエッチド箔１の４ｍｍ×３．３ｍｍの部分を、
７０℃の３％アジピン酸アンモニウム水溶液を用い、ま
ず１０ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から１０Ｖまで上げ、続
けて１０Ｖの定電圧を４０分間印加し、陽極酸化により
誘電体層３を形成した。そして、脱イオン水の流水によ
り１０分洗浄してから、１０５℃で５分乾燥を行った。
この構成をコンデンサと見立て、化成液中の容量を測定
したところ、１８μＦであった。
×３．３ｍｍの部分に陽極リード線５を取り付け、アル
ミニウムエッチド箔１の４ｍｍ×３．３ｍｍの部分を、
７０℃の３％アジピン酸アンモニウム水溶液を用い、ま
ず１０ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から１０Ｖまで上げ、続
けて１０Ｖの定電圧を４０分間印加し、陽極酸化により
誘電体層３を形成した。そして、脱イオン水の流水によ
り１０分洗浄してから、１０５℃で５分乾燥を行った。
この構成をコンデンサと見立て、化成液中の容量を測定
したところ、１８μＦであった。
【００５７】３０％硝酸マンガン水溶液の中に、アルミ
ニウムエッチド箔１の誘電体層３が設けられた部分を浸
漬し、自然乾燥させた後２５０℃で３０分間加熱し熱分
解処理を行い、誘電体層上にマンガン酸化物層８を形成
した。
ニウムエッチド箔１の誘電体層３が設けられた部分を浸
漬し、自然乾燥させた後２５０℃で３０分間加熱し熱分
解処理を行い、誘電体層上にマンガン酸化物層８を形成
した。
【００５８】次に、前記陽極酸化と同じ条件で再化成を
行い、加熱により生じた欠陥部分を修復した。
行い、加熱により生じた欠陥部分を修復した。
【００５９】次に、チオフェン誘導体である３，４−エ
チレンジオキシチオフェン（ＥＤＯＴ）０．２ｍｏｌ／
ｌとアニオン系界面活性剤であるアルキルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム（平均分子量３３８）０．０５ｍｏ
ｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ−ラで撹拌してＥ
ＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解液を用意する。電
解液の中にマンガン酸化物層８まで形成したアルミニウ
ムエッチド箔１を浸漬し、不図示のステンレス製の電解
重合用電極をマンガン酸化物層８に近接するようにポリ
イミドテ−プ２に接触させ、電解重合用電極と隔離して
設けた不図示の電解重合用第二電極との間に３Ｖを３０
分印加して、電解重合によりマンガン酸化物層８の上に
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤ
ＯＴ）からなる導電性高分子層４を形成した。
チレンジオキシチオフェン（ＥＤＯＴ）０．２ｍｏｌ／
ｌとアニオン系界面活性剤であるアルキルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム（平均分子量３３８）０．０５ｍｏ
ｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ−ラで撹拌してＥ
ＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解液を用意する。電
解液の中にマンガン酸化物層８まで形成したアルミニウ
ムエッチド箔１を浸漬し、不図示のステンレス製の電解
重合用電極をマンガン酸化物層８に近接するようにポリ
イミドテ−プ２に接触させ、電解重合用電極と隔離して
設けた不図示の電解重合用第二電極との間に３Ｖを３０
分印加して、電解重合によりマンガン酸化物層８の上に
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤ
ＯＴ）からなる導電性高分子層４を形成した。
【００６０】次に、脱イオン水の中にアルミニウムエッ
チド箔１を１０分浸漬して洗浄を行った。そして、オ−
ブン中に入れて１０５℃で５分乾燥した。
チド箔１を１０分浸漬して洗浄を行った。そして、オ−
ブン中に入れて１０５℃で５分乾燥した。
【００６１】導電性高分子層４形成の後、その上に、カ
−ボン層と銀ペイント層で陰極層７を形成すると共に、
陰極リ−ド線６を取り付けた。
−ボン層と銀ペイント層で陰極層７を形成すると共に、
陰極リ−ド線６を取り付けた。
【００６２】さらに、エポキシ樹脂を用いて外装してか
ら、エ−ジング処理を行い、合計で１０個のコンデンサ
を完成させた。これら１０個のコンデンサについて、１
ｋＨｚにおける容量、損失係数、及び４００ｋＨｚにお
けるインピ−ダンスを各々測定した。さらに８５℃８５
％雰囲気中にさらし、５００時間の耐熱・耐湿性試験を
行い、容量、損失係数、及びインピ−ダンスを測定し
た。それらの平均値を以下の（表１）に示した。
ら、エ−ジング処理を行い、合計で１０個のコンデンサ
を完成させた。これら１０個のコンデンサについて、１
ｋＨｚにおける容量、損失係数、及び４００ｋＨｚにお
けるインピ−ダンスを各々測定した。さらに８５℃８５
％雰囲気中にさらし、５００時間の耐熱・耐湿性試験を
行い、容量、損失係数、及びインピ−ダンスを測定し
た。それらの平均値を以下の（表１）に示した。
【００６３】
【表１】 本実施の形態では、マンガン酸化物層を導電層として、
ＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解液を用いた電解
重合によってＰＥＤＯＴからなる導電性高分子層を形成
するものであり、導電性高分子層を形成する際、スルホ
ン酸系面活性剤を添加した水媒体中での電解重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定性が優
れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサを容易に実現で
きることが分かった。
ＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解液を用いた電解
重合によってＰＥＤＯＴからなる導電性高分子層を形成
するものであり、導電性高分子層を形成する際、スルホ
ン酸系面活性剤を添加した水媒体中での電解重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安定性が優
れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下
での安定性に優れた固体電解コンデンサを容易に実現で
きることが分かった。
【００６４】（実施の形態２）以下、本発明の第２の実
施の形態について説明する。
施の形態について説明する。
【００６５】本実施の形態では、実施の形態１の構成に
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのｐ−ニ
トロフェノ−ルを添加した以外は、実施の形態１と同様
にして１０個のコンデンサを完成させた。
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのｐ−ニ
トロフェノ−ルを添加した以外は、実施の形態１と同様
にして１０個のコンデンサを完成させた。
【００６６】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる導電性高分子層の形成に要した電解重
合の重合時間は２０分であった。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる導電性高分子層の形成に要した電解重
合の重合時間は２０分であった。
【００６７】（表１）から理解されるように、本実施の
形態のコンデンサは、実施の形態１のコンデンサと比較
して、ｐ−ニトロフェノ−ルの添加によって、損失係数
やインピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性
がさらに優れていることが分かった。 （実施の形態３）以下、本発明の第３の実施の形態につ
いて図２をもとに説明する。
形態のコンデンサは、実施の形態１のコンデンサと比較
して、ｐ−ニトロフェノ−ルの添加によって、損失係数
やインピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性
がさらに優れていることが分かった。 （実施の形態３）以下、本発明の第３の実施の形態につ
いて図２をもとに説明する。
【００６８】アルミニウムエッチド箔１は、実施の形態
１と同じもので、同様に化成したものを用いた。
１と同じもので、同様に化成したものを用いた。
【００６９】ピロ−ルモノマ−１ｍｏｌ／ｌをエタノ−
ルの溶媒で溶解したモノマ−溶液を用意する。ナフタレ
ンスルホン酸第二鉄０．５ｍｏｌ／ｌをエタノ−ルの溶
媒で溶解した酸化剤溶液を用意する。
ルの溶媒で溶解したモノマ−溶液を用意する。ナフタレ
ンスルホン酸第二鉄０．５ｍｏｌ／ｌをエタノ−ルの溶
媒で溶解した酸化剤溶液を用意する。
【００７０】アルミニウムエッチド箔１をモノマ−溶液
に５分間浸漬後、酸化剤溶液に１０分間浸漬して、化学
重合によりポリピロ−ルからなる第１の導電性高分子層
１０を形成した。
に５分間浸漬後、酸化剤溶液に１０分間浸漬して、化学
重合によりポリピロ−ルからなる第１の導電性高分子層
１０を形成した。
【００７１】次に、エタノ−ルの洗浄を１０分間行っ
た。続けて脱イオン水の洗浄を１０分間行った。そし
て、オ−ブン中に入れて１０５℃で５分乾燥した。第１
の導電性高分子層が所定の厚さになるまで、浸漬から乾
燥までの一連の工程を２回繰り返した。
た。続けて脱イオン水の洗浄を１０分間行った。そし
て、オ−ブン中に入れて１０５℃で５分乾燥した。第１
の導電性高分子層が所定の厚さになるまで、浸漬から乾
燥までの一連の工程を２回繰り返した。
【００７２】次に、不図示の電解重合用電極を第１の導
電性高分子層に近接するように配置して、実施の形態１
と同様の電解重合により、第１の導電性高分子層の上に
ＰＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層１１を形成し
た。
電性高分子層に近接するように配置して、実施の形態１
と同様の電解重合により、第１の導電性高分子層の上に
ＰＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層１１を形成し
た。
【００７３】他は実施の形態１と同様にして、コンデン
サを完成させた。
サを完成させた。
【００７４】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
【００７５】本実施の形態では、化学重合によってポリ
ピロ−ルからなる第１の導電性高分子層を形成し、それ
を導電層として、ＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電
解液を用いた電解重合によってＰＥＤＯＴからなる第２
の導電性高分子層を形成するものであり、第２の導電性
高分子層を形成する際、スルホン酸系面活性剤を添加し
た水媒体中での電解重合により、分子サイズの大きなド
−パントを導入することが可能で、導電性高分子層の電
気伝導度及び環境安定性が優れているため、周波数特性
に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電
解コンデンサを容易に実現できることが分かった。
ピロ−ルからなる第１の導電性高分子層を形成し、それ
を導電層として、ＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電
解液を用いた電解重合によってＰＥＤＯＴからなる第２
の導電性高分子層を形成するものであり、第２の導電性
高分子層を形成する際、スルホン酸系面活性剤を添加し
た水媒体中での電解重合により、分子サイズの大きなド
−パントを導入することが可能で、導電性高分子層の電
気伝導度及び環境安定性が優れているため、周波数特性
に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電
解コンデンサを容易に実現できることが分かった。
【００７６】（実施の形態４）以下、本発明の第４の実
施の形態について説明する。
施の形態について説明する。
【００７７】本実施の形態では、実施の形態３の構成に
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのｐ−シ
アノフェノ−ルを添加した以外は、実施の形態３と同様
にして１０個のコンデンサを完成させた。
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのｐ−シ
アノフェノ−ルを添加した以外は、実施の形態３と同様
にして１０個のコンデンサを完成させた。
【００７８】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は２０分であった。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は２０分であった。
【００７９】（表１）から理解されるように、本実施の
形態のコンデンサは、実施の形態３のコンデンサと比較
して、ｐ−シアノフェノ−ルの添加によって、損失係数
やインピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性
がさらに優れていることが分かった。
形態のコンデンサは、実施の形態３のコンデンサと比較
して、ｐ−シアノフェノ−ルの添加によって、損失係数
やインピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性
がさらに優れていることが分かった。
【００８０】（実施の形態５）以下、本発明の第５の実
施の形態について説明する。
施の形態について説明する。
【００８１】大きさが３．６×２．９×１．４ｍｍで、
タンタルのリ−ド線が配された重量約９０ｍｇのタンタ
ル焼結体のコンデンサ素子に対して、リン酸５ｍｌを１
０００ｍｌの脱イオン水に溶解した約９０℃の溶液を用
い、まず５ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から４２Ｖまで上
げ、続けて４２Ｖの定電圧を３時間印加し、陽極酸化に
より酸化皮膜誘電体層を形成した。この構成をコンデン
サと見立て、化成液中の容量を測定したところ、６８μ
Ｆであった。
タンタルのリ−ド線が配された重量約９０ｍｇのタンタ
ル焼結体のコンデンサ素子に対して、リン酸５ｍｌを１
０００ｍｌの脱イオン水に溶解した約９０℃の溶液を用
い、まず５ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から４２Ｖまで上
げ、続けて４２Ｖの定電圧を３時間印加し、陽極酸化に
より酸化皮膜誘電体層を形成した。この構成をコンデン
サと見立て、化成液中の容量を測定したところ、６８μ
Ｆであった。
【００８２】ＥＤＯＴ０．２ｍｏｌ／ｌとアルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量３３８）０．
０５ｍｏｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ−ラで撹
拌してＥＤＯＴを乳化分散させた２５℃の水媒体のモノ
マ−溶液を用意する。硫酸第二鉄０．５ｍｏｌ／ｌを脱
イオン水に溶かした６０℃の酸化剤溶液を用意する。
タレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量３３８）０．
０５ｍｏｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ−ラで撹
拌してＥＤＯＴを乳化分散させた２５℃の水媒体のモノ
マ−溶液を用意する。硫酸第二鉄０．５ｍｏｌ／ｌを脱
イオン水に溶かした６０℃の酸化剤溶液を用意する。
【００８３】コンデンサ素子をモノマ−溶液に５分間浸
漬後、酸化剤溶液に２０分間浸漬して、化学重合により
ＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子層を形成した。
脱イオン水による洗浄を１０分間した後、１０５℃のオ
−ブン中で乾燥を５分間行った。
漬後、酸化剤溶液に２０分間浸漬して、化学重合により
ＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子層を形成した。
脱イオン水による洗浄を１０分間した後、１０５℃のオ
−ブン中で乾燥を５分間行った。
【００８４】コンデンサ素子の中にＰＥＤＯＴが充填さ
れるまで、モノマ−溶液への浸漬から乾燥までの一連の
工程を１０回繰り返した。
れるまで、モノマ−溶液への浸漬から乾燥までの一連の
工程を１０回繰り返した。
【００８５】次に、ＥＤＯＴ０．２ｍｏｌ／ｌとアルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量３３
８）０．０５ｍｏｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ
−ラで撹拌してＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解
液を用意する。電解液の中にコンデンサ素子を浸漬し、
第１の導電性高分子層に近接するように電解重合用電極
を配置し、電解重合用電極と隔離して設けた電解重合用
第二電極との間に３Ｖを３０分印加して、電解重合によ
りＰＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層を形成し
た。
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量３３
８）０．０５ｍｏｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ
−ラで撹拌してＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解
液を用意する。電解液の中にコンデンサ素子を浸漬し、
第１の導電性高分子層に近接するように電解重合用電極
を配置し、電解重合用電極と隔離して設けた電解重合用
第二電極との間に３Ｖを３０分印加して、電解重合によ
りＰＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層を形成し
た。
【００８６】次に、脱イオン水による洗浄を１０分間し
た後、１０５℃のオ−ブン中で乾燥を５分間行った。
た後、１０５℃のオ−ブン中で乾燥を５分間行った。
【００８７】次に、第２の導電性高分子層の上にカ−ボ
ン層と銀ペイント層で陰極層を形成すると共に、陰極リ
−ド線を取り付けた。
ン層と銀ペイント層で陰極層を形成すると共に、陰極リ
−ド線を取り付けた。
【００８８】さらに、エポキシ樹脂を用いて外装してか
ら、エ−ジング処理を行い、合計で１０個のコンデンサ
を完成させた。
ら、エ−ジング処理を行い、合計で１０個のコンデンサ
を完成させた。
【００８９】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
【００９０】本実施の形態では、ＥＤＯＴを乳化分散さ
せた水媒体のモノマ−溶液と、水媒体の酸化剤溶液を用
いた化学重合によってＰＥＤＯＴからなる第１の導電性
高分子層を形成し、それを導電層として、ＥＤＯＴを乳
化分散させた水媒体の電解液を用いた電解重合によって
ＰＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層を形成するも
のであり、第１の導電性高分子層を形成する際、スルホ
ン酸系界面活性剤を添加した水媒体中での化学重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、電気伝導度及び環境安定性に優れた導電性高分子
層が得られる。
せた水媒体のモノマ−溶液と、水媒体の酸化剤溶液を用
いた化学重合によってＰＥＤＯＴからなる第１の導電性
高分子層を形成し、それを導電層として、ＥＤＯＴを乳
化分散させた水媒体の電解液を用いた電解重合によって
ＰＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層を形成するも
のであり、第１の導電性高分子層を形成する際、スルホ
ン酸系界面活性剤を添加した水媒体中での化学重合によ
り、分子サイズの大きなド−パントを導入することが可
能で、電気伝導度及び環境安定性に優れた導電性高分子
層が得られる。
【００９１】また同様に、第２の導電性高分子層を形成
する際、スルホン酸系界面活性剤を添加した水媒体中で
の電解重合により、分子サイズの大きなド−パントを導
入することが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び
環境安定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ
高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサ
あるいはフィルムコンデンサを容易に実現できることが
分かった。
する際、スルホン酸系界面活性剤を添加した水媒体中で
の電解重合により、分子サイズの大きなド−パントを導
入することが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び
環境安定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ
高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサ
あるいはフィルムコンデンサを容易に実現できることが
分かった。
【００９２】（実施の形態６）以下、本発明の第６の実
施の形態について説明する。
施の形態について説明する。
【００９３】本実施の形態では、実施の形態５の構成に
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのヒドロ
キシ安息香酸を添加した以外は、実施の形態５と同様に
して１０個のコンデンサを完成させた。
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのヒドロ
キシ安息香酸を添加した以外は、実施の形態５と同様に
して１０個のコンデンサを完成させた。
【００９４】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は２０分であった。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は２０分であった。
【００９５】（表１）から理解されるように、本実施の
形態のコンデンサは、実施の形態５のコンデンサと比較
して、ヒドロキシ安息香酸の添加によって、損失係数や
インピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性が
さらに優れていることが分かった。
形態のコンデンサは、実施の形態５のコンデンサと比較
して、ヒドロキシ安息香酸の添加によって、損失係数や
インピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性が
さらに優れていることが分かった。
【００９６】（実施の形態７）以下、本発明の第７の実
施の形態について説明する。アルミニウムエッチド箔
は、実施の形態１と同じもので、同様に化成したものを
用いた。ＥＤＯＴ１ｍｏｌ／ｌと酸化剤のナフタレンス
ルホン酸第二鉄０．２ｍｏｌ／ｌを、エタノ−ルと水の
重量比が約９８対２の溶媒により溶解した混合溶液を用
意した。
施の形態について説明する。アルミニウムエッチド箔
は、実施の形態１と同じもので、同様に化成したものを
用いた。ＥＤＯＴ１ｍｏｌ／ｌと酸化剤のナフタレンス
ルホン酸第二鉄０．２ｍｏｌ／ｌを、エタノ−ルと水の
重量比が約９８対２の溶媒により溶解した混合溶液を用
意した。
【００９７】混合溶液の中にアルミニウムエッチド箔の
誘電体層が設けられた部分を１分浸漬してから引き上
げ、溶媒の沸点より高い１２０℃のオ−ブン中に入れて
速やかに加熱し、２０分放置した。加熱によって溶媒が
速やかに蒸発し、化学重合反応が進行して誘電体層の上
にＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子層を形成し
た。
誘電体層が設けられた部分を１分浸漬してから引き上
げ、溶媒の沸点より高い１２０℃のオ−ブン中に入れて
速やかに加熱し、２０分放置した。加熱によって溶媒が
速やかに蒸発し、化学重合反応が進行して誘電体層の上
にＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子層を形成し
た。
【００９８】次に、有機溶剤のエタノ−ルの中にアルミ
ニウムエッチド箔を１０分浸漬して洗浄を行った。続け
て脱イオン水の中にアルミニウムエッチド箔を１０分浸
漬して洗浄を行った。そして、オ−ブン中に入れて１０
５℃で５分乾燥した。第１の導電性高分子層が所定の厚
さになるまで、浸漬塗布から乾燥までの一連の工程を３
回繰り返した。
ニウムエッチド箔を１０分浸漬して洗浄を行った。続け
て脱イオン水の中にアルミニウムエッチド箔を１０分浸
漬して洗浄を行った。そして、オ−ブン中に入れて１０
５℃で５分乾燥した。第１の導電性高分子層が所定の厚
さになるまで、浸漬塗布から乾燥までの一連の工程を３
回繰り返した。
【００９９】次に、電解重合用電極を第１の導電性高分
子層に近接するように配置して、実施の形態１と同様の
電解重合により、第１の導電性高分子層の上にＰＥＤＯ
Ｔからなる第２の導電性高分子層を形成した。
子層に近接するように配置して、実施の形態１と同様の
電解重合により、第１の導電性高分子層の上にＰＥＤＯ
Ｔからなる第２の導電性高分子層を形成した。
【０１００】他は実施の形態１と同様にして、コンデン
サを完成させた。
サを完成させた。
【０１０１】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
【０１０２】本実施の形態では、誘電体層の上に混合溶
液を塗布してから溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、化
学重合によってＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子
層を形成し、それを導電層として、ＥＤＯＴを乳化分散
させた水媒体の電解液を用いた電解重合によってＰＥＤ
ＯＴからなる第２の導電性高分子層を形成するものであ
り、第１の導電性高分子層を形成する際、アルミニウム
エッチド箔に混合溶液を塗布した後、溶媒の沸点以上に
速やかに加熱することにより、溶媒を速やかに蒸発さ
せ、モノマ−と酸化剤が均一に混ざり合った状態で重合
反応を進行させることによって、分子量が大きく、均一
で電気伝導度の高い導電性高分子層が得られる。
液を塗布してから溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、化
学重合によってＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子
層を形成し、それを導電層として、ＥＤＯＴを乳化分散
させた水媒体の電解液を用いた電解重合によってＰＥＤ
ＯＴからなる第２の導電性高分子層を形成するものであ
り、第１の導電性高分子層を形成する際、アルミニウム
エッチド箔に混合溶液を塗布した後、溶媒の沸点以上に
速やかに加熱することにより、溶媒を速やかに蒸発さ
せ、モノマ−と酸化剤が均一に混ざり合った状態で重合
反応を進行させることによって、分子量が大きく、均一
で電気伝導度の高い導電性高分子層が得られる。
【０１０３】また、第２の導電性高分子層を形成する
際、スルホン酸系面活性剤を添加した水媒体中での電解
重合により、分子サイズの大きなド−パントを導入する
ことが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安
定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・
高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサを容易
に実現できることが分かった。
際、スルホン酸系面活性剤を添加した水媒体中での電解
重合により、分子サイズの大きなド−パントを導入する
ことが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安
定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・
高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサを容易
に実現できることが分かった。
【０１０４】（実施の形態８）以下、本発明の第８の実
施の形態について説明する。
施の形態について説明する。
【０１０５】本実施の形態では、チオフェン誘導体のＥ
ＤＯＴに替えて３，４−エチレンジチアチオフェンを用
いて第１と第２の導電性高分子層を形成した以外、実施
の形態７と同様にしてコンデンサを完成させた。
ＤＯＴに替えて３，４−エチレンジチアチオフェンを用
いて第１と第２の導電性高分子層を形成した以外、実施
の形態７と同様にしてコンデンサを完成させた。
【０１０６】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
【０１０７】チオフェン誘導体に３，４−エチレンジチ
アチオフェンを用いた場合にも、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サを容易に実現できることが分かった。
アチオフェンを用いた場合にも、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サを容易に実現できることが分かった。
【０１０８】（実施の形態９）以下、本発明の第９の実
施の形態について説明する。
施の形態について説明する。
【０１０９】本実施の形態では、誘電体層として陽極酸
化皮膜に替えて高分子のポリイミドを用いた以外、実施
の形態７と同様にしてコンデンサを完成させた。
化皮膜に替えて高分子のポリイミドを用いた以外、実施
の形態７と同様にしてコンデンサを完成させた。
【０１１０】ポリイミドからなる誘電体層の形成方法を
以下に示す。
以下に示す。
【０１１１】ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とｐ
−フェニレンジアミンをＮ−メチルピロリドン中、窒素
還流化で反応させてポリアミック酸を得た。このポリア
ミック酸をＮ，Ｎ−ジメチルアミドに希釈し、トリエチ
ルアミンを加えてポリアミック酸塩溶液を得た。そし
て、メタノ−ルを添加して最終的にポリアミック酸を
０．１５％含むように調整し電着液とした。
−フェニレンジアミンをＮ−メチルピロリドン中、窒素
還流化で反応させてポリアミック酸を得た。このポリア
ミック酸をＮ，Ｎ−ジメチルアミドに希釈し、トリエチ
ルアミンを加えてポリアミック酸塩溶液を得た。そし
て、メタノ−ルを添加して最終的にポリアミック酸を
０．１５％含むように調整し電着液とした。
【０１１２】この電着液にアルミニウムエッチド箔を浸
してこれを陽極とし、隔離して設けた電極との間に３０
Ｖの電圧を印加してポリアミック酸膜を電着させた。そ
の後、２５０℃で１時間加熱してポリアミック酸をポリ
イミド化した。この電着並びに加熱を３回繰り返してポ
リイミドからなる誘電体層を形成した。
してこれを陽極とし、隔離して設けた電極との間に３０
Ｖの電圧を印加してポリアミック酸膜を電着させた。そ
の後、２５０℃で１時間加熱してポリアミック酸をポリ
イミド化した。この電着並びに加熱を３回繰り返してポ
リイミドからなる誘電体層を形成した。
【０１１３】この構成をコンデンサと見立て、化成液中
の容量を測定したところ、０．３５μＦであった。
の容量を測定したところ、０．３５μＦであった。
【０１１４】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
【０１１５】誘電体層にポリイミドを用いることによ
り、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性
に優れたフィルムコンデンサを容易に実現できることが
分かった。
り、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度下での安定性
に優れたフィルムコンデンサを容易に実現できることが
分かった。
【０１１６】（実施の形態１０）以下、本発明の第１０
の実施の形態について説明する。
の実施の形態について説明する。
【０１１７】本実施の形態では、誘電体層として陽極酸
化皮膜に替えて高分子のアクリル酸とメタクリル酸とス
チレンの共重合体を用いた以外、実施の形態７と同様に
してコンデンサを完成させた。
化皮膜に替えて高分子のアクリル酸とメタクリル酸とス
チレンの共重合体を用いた以外、実施の形態７と同様に
してコンデンサを完成させた。
【０１１８】アクリル酸とメタクリル酸とスチレンの共
重合体からなる誘電体層の形成方法を以下に示す。
重合体からなる誘電体層の形成方法を以下に示す。
【０１１９】用いた電着液組成は、固形分１０重量％、
脱イオン水８６重量％、ブチルセロソルブ４重量％であ
る。固形分として、分子量約３万のアクリル酸とメタク
リル酸とスチレンの共重合体とベンゾクアナミン系樹脂
を７対３で混合したものを用いた。この固形分を電着液
中に分散させるため、カルボン酸基の５０％をトリメチ
ルアミンにより中和した。
脱イオン水８６重量％、ブチルセロソルブ４重量％であ
る。固形分として、分子量約３万のアクリル酸とメタク
リル酸とスチレンの共重合体とベンゾクアナミン系樹脂
を７対３で混合したものを用いた。この固形分を電着液
中に分散させるため、カルボン酸基の５０％をトリメチ
ルアミンにより中和した。
【０１２０】この電着液にアルミニウムエッチド箔を浸
してこれを陽極とし、隔離して設けた電極との間に電圧
を印加し、０．３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で１０Ｖに達
するまで定電流電着を行い、さらに１０Ｖで１５分間定
電圧電着を行った。
してこれを陽極とし、隔離して設けた電極との間に電圧
を印加し、０．３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で１０Ｖに達
するまで定電流電着を行い、さらに１０Ｖで１５分間定
電圧電着を行った。
【０１２１】次に、８０℃の脱イオン水による洗浄を２
０分間行ってから、１８０℃で３０分間熱処理すること
により、ベンゾグアナミン系樹脂との間で架橋反応させ
た。
０分間行ってから、１８０℃で３０分間熱処理すること
により、ベンゾグアナミン系樹脂との間で架橋反応させ
た。
【０１２２】これら一連の処理を３回繰り返して誘電体
層を形成した。
層を形成した。
【０１２３】この構成をコンデンサと見立て、化成液中
の容量を測定したところ、０．３６μＦであった。
の容量を測定したところ、０．３６μＦであった。
【０１２４】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
【０１２５】誘電体層にアクリル酸とメタクリル酸とス
チレンの共重合体を用いることにより、周波数特性に優
れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れたフィルムコ
ンデンサを容易に実現できることが分かった。
チレンの共重合体を用いることにより、周波数特性に優
れ、かつ高温・高湿度下での安定性に優れたフィルムコ
ンデンサを容易に実現できることが分かった。
【０１２６】（実施の形態１１）以下、本発明の第１１
の実施の形態について説明する。
の実施の形態について説明する。
【０１２７】本実施の形態では、実施の形態７の構成に
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのニトロ
ベンジルアルコ−ルを添加した以外は、実施の形態７と
同様にして１０個のコンデンサを完成させた。
おいて、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのニトロ
ベンジルアルコ−ルを添加した以外は、実施の形態７と
同様にして１０個のコンデンサを完成させた。
【０１２８】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は２０分であった。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は２０分であった。
【０１２９】（表１）から理解されるように、本実施の
形態のコンデンサは、実施の形態７のコンデンサと比較
して、ニトロベンジルアルコ−ルの添加によって、損失
係数やインピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安
定性がさらに優れていることが分かった。
形態のコンデンサは、実施の形態７のコンデンサと比較
して、ニトロベンジルアルコ−ルの添加によって、損失
係数やインピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安
定性がさらに優れていることが分かった。
【０１３０】（実施の形態１２）以下、本発明の第１２
の実施の形態について図３をもとに説明する。
の実施の形態について図３をもとに説明する。
【０１３１】陽極電極箔２１には、アルミニウムエッチ
ド箔の両面に陽極酸化によって誘電体層２３が設けられ
たものを、幅２．３ｍｍ、長さ１５４ｍｍの大きさに切
断して用いた。また、陰極電極箔２４には、幅２．３ｍ
ｍ、長さ１８０ｍｍのアルミニウムエッチド箔を用い
た。
ド箔の両面に陽極酸化によって誘電体層２３が設けられ
たものを、幅２．３ｍｍ、長さ１５４ｍｍの大きさに切
断して用いた。また、陰極電極箔２４には、幅２．３ｍ
ｍ、長さ１８０ｍｍのアルミニウムエッチド箔を用い
た。
【０１３２】次に、陽極電極箔２１及び陰極電極箔２４
を、厚さ４０μｍのマニラ紙からなるセパレ−タ２５を
介して巻回し、巻き止めテ−プ２６により止めて、コン
デンサ素子２７を得る。ここで用いた巻回したコンデン
サ素子２７の外形寸法は、直径が約７ｍｍ、端面上部２
８と端面下部２９の両端面間の寸法が３．４ｍｍのもの
である。なお、陽極電極箔２１、陰極電極箔２４には、
予め陽極リ−ド線３０と陰極リ−ド線３１が電気的に接
続されており、端面上部２８から突出している。
を、厚さ４０μｍのマニラ紙からなるセパレ−タ２５を
介して巻回し、巻き止めテ−プ２６により止めて、コン
デンサ素子２７を得る。ここで用いた巻回したコンデン
サ素子２７の外形寸法は、直径が約７ｍｍ、端面上部２
８と端面下部２９の両端面間の寸法が３．４ｍｍのもの
である。なお、陽極電極箔２１、陰極電極箔２４には、
予め陽極リ−ド線３０と陰極リ−ド線３１が電気的に接
続されており、端面上部２８から突出している。
【０１３３】次に、陽極電極箔２１を形成したときの切
断面に陽極酸化処理を施した。陽極リ−ド線３０を支持
して、コンデンサ素子２７を７０℃の３％アジピン酸ア
ンモニウム水溶液の中に浸漬させた。まず１０ｍＶ／ｓ
ｅｃの速度で０から１４Ｖまで上げ、続けて１４Ｖの定
電圧を１０分間印加し、陽極酸化により切断面に誘電体
層を形成した。そして、脱イオン水の流水により１０分
洗浄してから、１０５℃で５分乾燥を行った。この構成
をコンデンサと見立て、化成液中の容量を測定したとこ
ろ、２２０μＦであった。
断面に陽極酸化処理を施した。陽極リ−ド線３０を支持
して、コンデンサ素子２７を７０℃の３％アジピン酸ア
ンモニウム水溶液の中に浸漬させた。まず１０ｍＶ／ｓ
ｅｃの速度で０から１４Ｖまで上げ、続けて１４Ｖの定
電圧を１０分間印加し、陽極酸化により切断面に誘電体
層を形成した。そして、脱イオン水の流水により１０分
洗浄してから、１０５℃で５分乾燥を行った。この構成
をコンデンサと見立て、化成液中の容量を測定したとこ
ろ、２２０μＦであった。
【０１３４】ＥＤＯＴ１ｍｏｌ／ｌと酸化剤のナフタレ
ンスルホン酸第二鉄０．０６ｍｏｌ／ｌ及びトリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸第二鉄０．１２ｍｏｌ／ｌ
を、エタノ−ルと水の重量比が約９９．５対０．５の溶
媒により溶解した混合溶液を用意した。
ンスルホン酸第二鉄０．０６ｍｏｌ／ｌ及びトリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸第二鉄０．１２ｍｏｌ／ｌ
を、エタノ−ルと水の重量比が約９９．５対０．５の溶
媒により溶解した混合溶液を用意した。
【０１３５】混合溶液の中にコンデンサ素子２７を２分
浸漬して含浸させてから引き上げ、溶媒の沸点より高い
１３０℃のホットプレ−ト上にコンデンサ素子の端面下
部２９を３０秒接触させてから、１３０℃のオ−ブン中
に２０分放置した。加熱によって溶媒が速やかに蒸発
し、化学重合反応が進行してコンデンサ素子２７の内部
にＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子層３２を形成
した。
浸漬して含浸させてから引き上げ、溶媒の沸点より高い
１３０℃のホットプレ−ト上にコンデンサ素子の端面下
部２９を３０秒接触させてから、１３０℃のオ−ブン中
に２０分放置した。加熱によって溶媒が速やかに蒸発
し、化学重合反応が進行してコンデンサ素子２７の内部
にＰＥＤＯＴからなる第１の導電性高分子層３２を形成
した。
【０１３６】次に、有機溶剤のエタノ−ルの中にコンデ
ンサ素子２７を１５分浸漬して洗浄を行った。続けて脱
イオン水の中にコンデンサ素子２７を１５分浸漬して洗
浄を行った。そして、オ−ブン中に入れて１２０℃で３
０分乾燥した。
ンサ素子２７を１５分浸漬して洗浄を行った。続けて脱
イオン水の中にコンデンサ素子２７を１５分浸漬して洗
浄を行った。そして、オ−ブン中に入れて１２０℃で３
０分乾燥した。
【０１３７】第１の導電性高分子層３２がコンデンサ素
子２７の内部に所定の量形成されるまで、浸漬塗布から
乾燥までの一連の工程を３回繰り返した。
子２７の内部に所定の量形成されるまで、浸漬塗布から
乾燥までの一連の工程を３回繰り返した。
【０１３８】次に、ＥＤＯＴ０．２ｍｏｌ／ｌとアルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量３３
８）０．０５ｍｏｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ
−ラで撹拌してＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解
液を用意する。電解液の中にコンデンサ素子２７を浸漬
し、陽極電極箔２１と、不図示の隔離して設けた電解重
合用第二電極との間に３Ｖを１０分印加して、コンデン
サ素子２７の内部に電解重合によりＰＥＤＯＴからなる
第２の導電性高分子層３３を形成した。
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量３３
８）０．０５ｍｏｌ／ｌを脱イオン水の中に入れ、スタ
−ラで撹拌してＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解
液を用意する。電解液の中にコンデンサ素子２７を浸漬
し、陽極電極箔２１と、不図示の隔離して設けた電解重
合用第二電極との間に３Ｖを１０分印加して、コンデン
サ素子２７の内部に電解重合によりＰＥＤＯＴからなる
第２の導電性高分子層３３を形成した。
【０１３９】さらに、陰極電極箔２４と、不図示の隔離
して設けた電解重合用第二電極との間に３Ｖを４０分印
加して、コンデンサ素子２７の内部に電解重合によりＰ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層３３を形成し
た。
して設けた電解重合用第二電極との間に３Ｖを４０分印
加して、コンデンサ素子２７の内部に電解重合によりＰ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層３３を形成し
た。
【０１４０】次に、脱イオン水による洗浄を１５分間し
た後、１２０℃のオ−ブン中で乾燥を３０分間行った。
た後、１２０℃のオ−ブン中で乾燥を３０分間行った。
【０１４１】次に、コンデンサ素子２７を有底筒状のア
ルミニウムケ−スに収納し、その開口部をエポキシ樹脂
により封口してから、エ−ジング処理を行い、合計で１
０個のコンデンサを完成させた。
ルミニウムケ−スに収納し、その開口部をエポキシ樹脂
により封口してから、エ−ジング処理を行い、合計で１
０個のコンデンサを完成させた。
【０１４２】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。
【０１４３】本実施の形態では、巻回したコンデンサ素
子に、混合溶液を含浸してから溶媒の沸点以上に速やか
に加熱し、化学重合によってコンデンサ素子内にＰＥＤ
ＯＴからなる第１の導電性高分子層を形成し、さらに、
ＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解液を用いた電解
重合によってコンデンサ素子内にＰＥＤＯＴからなる第
２の導電性高分子層を形成するものであり、第１の導電
性高分子層を形成する際、コンデンサ素子に混合溶液を
含浸させた後、溶媒の沸点以上に速やかに加熱すること
により、溶媒が蒸発して体積が膨張し、陽極電極箔、セ
パレ−タ、及び陰極電極箔の間隙を通って端面から噴出
する。
子に、混合溶液を含浸してから溶媒の沸点以上に速やか
に加熱し、化学重合によってコンデンサ素子内にＰＥＤ
ＯＴからなる第１の導電性高分子層を形成し、さらに、
ＥＤＯＴを乳化分散させた水媒体の電解液を用いた電解
重合によってコンデンサ素子内にＰＥＤＯＴからなる第
２の導電性高分子層を形成するものであり、第１の導電
性高分子層を形成する際、コンデンサ素子に混合溶液を
含浸させた後、溶媒の沸点以上に速やかに加熱すること
により、溶媒が蒸発して体積が膨張し、陽極電極箔、セ
パレ−タ、及び陰極電極箔の間隙を通って端面から噴出
する。
【０１４４】重合反応により生成された導電性高分子層
が端面近傍に集まって端面を塞ごうとしても、噴出する
力により押し破り、導電性高分子層によって端面が塞が
れることを防止できるので、次の工程で、電解液をコン
デンサ素子の中に含浸し、電解重合により第２の導電性
高分子層を設けることができる。
が端面近傍に集まって端面を塞ごうとしても、噴出する
力により押し破り、導電性高分子層によって端面が塞が
れることを防止できるので、次の工程で、電解液をコン
デンサ素子の中に含浸し、電解重合により第２の導電性
高分子層を設けることができる。
【０１４５】また、溶媒の沸点以上に速やかに加熱する
ことにより、溶媒を速やかに蒸発させ、モノマ−と酸化
剤が均一に混ざり合った状態で重合反応を進行させるこ
とによって、分子量が大きく、均一で電気伝導度の高い
導電性高分子層が得られる。
ことにより、溶媒を速やかに蒸発させ、モノマ−と酸化
剤が均一に混ざり合った状態で重合反応を進行させるこ
とによって、分子量が大きく、均一で電気伝導度の高い
導電性高分子層が得られる。
【０１４６】また、第２の導電性高分子層を形成する
際、スルホン酸系面活性剤を添加した水媒体中での電解
重合により、分子サイズの大きなド−パントを導入する
ことが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安
定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・
高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサを容易
に実現できることが分かった。
際、スルホン酸系面活性剤を添加した水媒体中での電解
重合により、分子サイズの大きなド−パントを導入する
ことが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及び環境安
定性が優れているため、周波数特性に優れ、かつ高温・
高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデンサを容易
に実現できることが分かった。
【０１４７】（実施の形態１３）以下、本発明の第１３
の実施の形態について説明する。
の実施の形態について説明する。
【０１４８】本実施の形態では、実施の形態１２の構成
において、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのニト
ロ安息香酸を添加した以外は、実施の形態１２と同様に
して１０個のコンデンサを完成させた。
において、電解液に、さらに０．０５ｍｏｌ／ｌのニト
ロ安息香酸を添加した以外は、実施の形態１２と同様に
して１０個のコンデンサを完成させた。
【０１４９】これらについて実施の形態１と同様の評価
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は、陽極電極箔と隔離して設けた電
解重合用第二電極との間で１０分、陰極電極箔と隔離し
て設けた電解重合用第二電極との間で３０分であった。
を行い、その結果を前述の（表１）に示した。なお、Ｐ
ＥＤＯＴからなる第２の導電性高分子層の形成に要した
電解重合の重合時間は、陽極電極箔と隔離して設けた電
解重合用第二電極との間で１０分、陰極電極箔と隔離し
て設けた電解重合用第二電極との間で３０分であった。
【０１５０】（表１）から理解されるように、本実施の
形態のコンデンサは、実施の形態１２のコンデンサと比
較して、ニトロ安息香酸の添加によって、損失係数やイ
ンピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性がさ
らに優れていることが分かった。
形態のコンデンサは、実施の形態１２のコンデンサと比
較して、ニトロ安息香酸の添加によって、損失係数やイ
ンピ−ダンス特性、及び高温・高湿度下での安定性がさ
らに優れていることが分かった。
【０１５１】なお、実施の形態では、アニオン系界面活
性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムを
用いる場合について述べたが、嵩高なアニオン系界面活
性剤であれば他のものも用いることができ、本発明はそ
の種類に限定されない。
性剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムを
用いる場合について述べたが、嵩高なアニオン系界面活
性剤であれば他のものも用いることができ、本発明はそ
の種類に限定されない。
【０１５２】なお、実施の形態では、誘電体層となる高
分子として、ポリイミドと、アクリル酸とメタクリル酸
とスチレンの共重合体を用いる場合について述べたが、
薄膜を形成できる高分子材料であれば他のものも用いる
ことができ、本発明はその種類に限定されない。また、
アルミニウムエッチド箔に電着で設ける形成方法につい
て述べたが、薄膜を形成できる方法であれば他の方法で
も適用することができ、本発明はその形成方法に限定さ
れない。
分子として、ポリイミドと、アクリル酸とメタクリル酸
とスチレンの共重合体を用いる場合について述べたが、
薄膜を形成できる高分子材料であれば他のものも用いる
ことができ、本発明はその種類に限定されない。また、
アルミニウムエッチド箔に電着で設ける形成方法につい
て述べたが、薄膜を形成できる方法であれば他の方法で
も適用することができ、本発明はその形成方法に限定さ
れない。
【０１５３】なお実施の形態では、重合可能なモノマ−
として、３，４−エチレンジオキシチオフェンと３，４
−エチレンジチアチオフェンを用いた場合についてのみ
述べたが、その他の置換基を有する誘導体を用いること
もできる。
として、３，４−エチレンジオキシチオフェンと３，４
−エチレンジチアチオフェンを用いた場合についてのみ
述べたが、その他の置換基を有する誘導体を用いること
もできる。
【０１５４】なお、上記実施の形態では、コンデンサの
一方の電極にのみ導電性高分子層が形成されたコンデン
サに関してのみ述べたが、両方の電極を導電性高分子層
で構成することもできる。
一方の電極にのみ導電性高分子層が形成されたコンデン
サに関してのみ述べたが、両方の電極を導電性高分子層
で構成することもできる。
【０１５５】
【発明の効果】以上のように本発明は、誘電体層の少な
くとも一方に、マンガン酸化物層を、重合性モノマ−と
酸化剤との化学重合によって導電性高分子層を、チオフ
ェン誘導体を乳化分散させた水媒体のモノマ−溶液と、
水媒体の酸化剤溶液を用いた化学重合によってチオフェ
ン誘導体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を、
あるいは混合溶液を塗布してから溶媒の沸点以上に速や
かに加熱し、化学重合によってチオフェン誘導体を繰り
返し単位として含む導電性高分子層を形成し、それらを
導電層として、チオフェン誘導体を乳化分散させた水媒
体の電解液を用いた電解重合によって、チオフェン誘導
体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を形成する
ものである。
くとも一方に、マンガン酸化物層を、重合性モノマ−と
酸化剤との化学重合によって導電性高分子層を、チオフ
ェン誘導体を乳化分散させた水媒体のモノマ−溶液と、
水媒体の酸化剤溶液を用いた化学重合によってチオフェ
ン誘導体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を、
あるいは混合溶液を塗布してから溶媒の沸点以上に速や
かに加熱し、化学重合によってチオフェン誘導体を繰り
返し単位として含む導電性高分子層を形成し、それらを
導電層として、チオフェン誘導体を乳化分散させた水媒
体の電解液を用いた電解重合によって、チオフェン誘導
体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を形成する
ものである。
【０１５６】スルホン酸系面活性剤を添加した水媒体中
での電解重合により、分子サイズの大きなド−パントを
導入することが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及
び環境安定性が優れているため、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サ、あるいはフィルムコンデンサを容易に得ることがで
きる。
での電解重合により、分子サイズの大きなド−パントを
導入することが可能で、導電性高分子層の電気伝導度及
び環境安定性が優れているため、周波数特性に優れ、か
つ高温・高湿度下での安定性に優れた固体電解コンデン
サ、あるいはフィルムコンデンサを容易に得ることがで
きる。
【０１５７】また、電解重合の際、無毒性かつ不燃性の
水を媒体として用いるため、生産プロセスの構築が容易
で、コンデンサの量産を容易にすることができる。
水を媒体として用いるため、生産プロセスの構築が容易
で、コンデンサの量産を容易にすることができる。
【０１５８】さらに、フェノ−ル誘導体もしくはニトロ
ベンゼンまたはその誘導体を添加すると、規則性の高
い、共役長の発達した導電性高分子を生成できるため、
電気伝導度が高く、環境安定性の高い導電性高分子層を
形成できるので、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度
下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィ
ルムコンデンサを容易に得ることができる。
ベンゼンまたはその誘導体を添加すると、規則性の高
い、共役長の発達した導電性高分子を生成できるため、
電気伝導度が高く、環境安定性の高い導電性高分子層を
形成できるので、周波数特性に優れ、かつ高温・高湿度
下での安定性に優れた固体電解コンデンサあるいはフィ
ルムコンデンサを容易に得ることができる。
【図１】本発明の実施の形態１におけるコンデンサの正
面図と断面図
面図と断面図
【図２】本発明の実施の形態３におけるコンデンサの正
面図と断面図
面図と断面図
【図３】本発明の実施の形態１２におけるコンデンサ素
子の外観図と内部拡大図
子の外観図と内部拡大図
１ アルミニウムエッチド箔 ２ ポリイミドテ−プ ３、２３ 誘電体層 ４ 導電性高分子層 ５、３０ 陽極リ−ド線 ６、３１ 陰極リ−ド線 ７ 陰極層 ８ マンガン酸化物層 １０、３２ 第１の導電性高分子層 １１、３３ 第２の導電性高分子層 ２１ 陽極電極箔 ２４ 陰極電極箔 ２５ セパレ−タ ２６ 巻き止めテ−プ ２７ コンデンサ素子 ２８ 端面上部 ２９ 端面下部
フロントページの続き (72)発明者 松家 安恵 神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１ 号 松下技研株式会社内 (72)発明者 草柳 弘樹 神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１ 号 松下技研株式会社内
Claims (18)
- 【請求項１】 誘電体層を用意する工程と、前記誘電体
層の少なくても一方にマンガン酸化物層を形成する工程
と、チオフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳
化した水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェ
ン誘導体を繰り返し単位として含む導電性高分子層を電
解重合により形成する工程とを備えたコンデンサの製造
方法。 - 【請求項２】 誘電体層を用意する工程と、前記誘電体
層の少なくても一方にマンガン酸化物層を形成する工程
と、チオフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳
化し、かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンま
たはその誘導体を含有する水媒体の電解液を用意する工
程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む
導電性高分子層を電解重合により形成する工程とを備え
たコンデンサの製造方法。 - 【請求項３】 誘電体層を用意する工程と、前記誘電体
層の少なくても一方に重合性モノマ−と酸化剤との化学
重合により第１の導電性高分子層を形成する工程と、チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した
水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導
体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を電
解重合により形成する工程とを備えたコンデンサの製造
方法。 - 【請求項４】 誘電体層を用意する工程と、前記誘電体
層の少なくても一方に重合性モノマ−と酸化剤との化学
重合により第１の導電性高分子層を形成する工程と、チ
オフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、
かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはそ
の誘導体を含有する水媒体の電解液を用意する工程と、
前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の
導電性高分子層を電解重合により形成する工程とを備え
たコンデンサの製造方法。 - 【請求項５】 誘電体層を用意する工程と、チオフェン
誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の
モノマ−溶液を用意する工程と、酸化剤溶液を用意する
工程と、前記誘電体層の少なくても一方に前記チオフェ
ン誘導体と酸化剤との化学重合により前記チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む第１の導電性高分子層を
形成する工程と、前記チオフェン誘導体をアニオン系界
面活性剤により乳化した水媒体の電解液を用意する工程
と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第
２の導電性高分子層を電解重合により形成する工程とを
備えたコンデンサの製造方法。 - 【請求項６】 誘電体層を用意する工程と、チオフェン
誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した水媒体の
モノマ−溶液を用意する工程と、酸化剤溶液を用意する
工程と、前記誘電体層の少なくても一方に前記チオフェ
ン誘導体と酸化剤との化学重合により前記チオフェン誘
導体を繰り返し単位として含む第１の導電性高分子層を
形成する工程と、前記チオフェン誘導体をアニオン系界
面活性剤により乳化し、かつフェノ−ル誘導体もしくは
ニトロベンゼンまたはその誘導体を含有する水媒体の電
解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返
し単位として含む第２の導電性高分子層を電解重合によ
り形成する工程とを備えたコンデンサの製造方法。 - 【請求項７】 誘電体層を用意する工程と、前記誘電体
層の少なくても一方にチオフェン誘導体と酸化剤を溶媒
により溶解した混合溶液を塗布する工程と、前記混合溶
液が塗布された誘電体層を前記溶媒の沸点以上に速やか
に加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸化剤との化学
重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チオ
フェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化した水
媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェン誘導体
を繰り返し単位として含む第２の導電性高分子層を電解
重合により形成する工程とを備えたコンデンサの製造方
法。 - 【請求項８】 誘電体層を用意する工程と、前記誘電体
層の少なくても一方にチオフェン誘導体と酸化剤を溶媒
により溶解した混合溶液を塗布する工程と、前記混合溶
液が塗布された誘電体層を前記溶媒の沸点以上に速やか
に加熱し、前記チオフェン誘導体と前記酸化剤との化学
重合により前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、前記チオ
フェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳化し、か
つフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼンまたはその
誘導体を含有する水媒体の電解液を用意する工程と、前
記チオフェン誘導体を繰り返し単位として含む第２の導
電性高分子層を電解重合により形成する工程とを備えた
コンデンサの製造方法。 - 【請求項９】 誘電体層が設けられた陽極電極箔と陰極
電極箔とをセパレ−タを介して巻回したコンデンサ素子
を用意する工程と、チオフェン誘導体と酸化剤を溶媒に
より溶解した混合溶液を前記コンデンサ素子に含浸する
工程と、前記溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、前記チ
オフェン誘導体と前記酸化剤との化学重合により、前記
コンデンサ素子内に前記チオフェン誘導体を繰り返し単
位として含む第１の導電性高分子層を形成する工程と、
前記チオフェン誘導体をアニオン系界面活性剤により乳
化した水媒体の電解液を用意する工程と、前記チオフェ
ン誘導体を繰り返し単位として含む第２の導電性高分子
層を電解重合により形成する工程とを備えたコンデンサ
の製造方法。 - 【請求項１０】 誘電体層が設けられた陽極電極箔と陰
極電極箔とをセパレ−タを介して巻回したコンデンサ素
子を用意する工程と、チオフェン誘導体と酸化剤を溶媒
により溶解した混合溶液を前記コンデンサ素子に含浸す
る工程と、前記溶媒の沸点以上に速やかに加熱し、前記
チオフェン誘導体と前記酸化剤との化学重合により、前
記コンデンサ素子内に前記チオフェン誘導体を繰り返し
単位として含む第１の導電性高分子層を形成する工程
と、前記チオフェン誘導体をアニオン系界面活性剤によ
り乳化し、かつフェノ−ル誘導体もしくはニトロベンゼ
ンまたはその誘導体を含有する水媒体の電解液を用意す
る工程と、前記チオフェン誘導体を繰り返し単位として
含む第２の導電性高分子層を電解重合により形成する工
程とを備えたコンデンサの製造方法。 - 【請求項１１】 誘電体層が、弁金属の酸化物皮膜であ
る請求項１から１０のいずれかに記載のコンデンサの製
造方法。 - 【請求項１２】 弁金属が、アルミニウムまたはタンタ
ルである請求項１から１０のいずれかに記載のコンデン
サの製造方法。 - 【請求項１３】 誘電体層が、高分子誘電体である請求
項１から１０のいずれかに記載のコンデンサの製造方
法。 - 【請求項１４】 高分子が、ポリイミドまたはアクリル
酸とメタクリル酸とスチレンの共重合体である請求項１
から１０のいずれかに記載のコンデンサの製造方法。 - 【請求項１５】 チオフェン誘導体が、３，４−エチレ
ンジオキシチオフェンまたは３，４−エチレンジチアチ
オフェンである請求項１から１０のいずれかに記載のコ
ンデンサの製造方法。 - 【請求項１６】 アニオン系界面活性剤が、スルホン酸
系界面活性剤である請求項１から１０のいずれかに記載
のコンデンサの製造方法。 - 【請求項１７】 フェノ−ル誘導体が、ニトロフェノ−
ル、シアノフェノ−ル、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シフェノ−ル、もしくはアセトフェノ−ル、またはそれ
らの組み合せである請求項２、４、６、８、１０のいず
れかに記載のコンデンサの製造方法。 - 【請求項１８】 ニトロベンゼン誘導体が、ニトロベン
ジルアルコ−ルまたはニトロ安息香酸である請求項２、
４、６、８、１０のいずれかに記載のコンデンサの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07522499A JP3551070B2 (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | コンデンサの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07522499A JP3551070B2 (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | コンデンサの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000269087A true JP2000269087A (ja) | 2000-09-29 |
| JP3551070B2 JP3551070B2 (ja) | 2004-08-04 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07522499A Expired - Fee Related JP3551070B2 (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | コンデンサの製造方法 |
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| JP (1) | JP3551070B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006135212A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法 |
| WO2011108254A1 (ja) | 2010-03-01 | 2011-09-09 | 国立大学法人東京工業大学 | 重合液及びその製造方法、この重合液から得られた透明フィルム及び透明電極 |
| WO2012118161A1 (ja) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | 日本ケミコン株式会社 | 重合液、この重合液から得られた導電性ポリマーフィルム、ポリマー電極及び固体電解コンデンサ |
| WO2012118162A1 (ja) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | 日本ケミコン株式会社 | 重合液、この重合液から得られた導電性ポリマーフィルム及び固体電解コンデンサ |
| WO2012133859A1 (ja) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本ケミコン株式会社 | 太陽電池用電極体及びその製造方法、この電極体を備えた太陽電池 |
| WO2012133858A1 (ja) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本ケミコン株式会社 | 太陽電池用電極体及びその製造方法、この電極体を備えた太陽電池 |
| US9536675B2 (en) | 2012-09-05 | 2017-01-03 | Nippon Chemi-Con Corporation | Polymerization liquid, conductive polymer film obtained from polymerization liquid, and solid electrolytic capacitor |
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| CN113990670A (zh) * | 2020-07-27 | 2022-01-28 | 赣州市柏瑞凯电子科技有限公司 | 一种高压叠层片式固态铝电解电容器的制造方法 |
-
1999
- 1999-03-19 JP JP07522499A patent/JP3551070B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US8927683B2 (en) | 2010-03-01 | 2015-01-06 | Nippon Chemi-Con Corporation | Polymerization fluid, method for producing the polymerization fluid, transparent film and transparent electrode made from the polymerization fluid |
| WO2012118162A1 (ja) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | 日本ケミコン株式会社 | 重合液、この重合液から得られた導電性ポリマーフィルム及び固体電解コンデンサ |
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| US9562293B2 (en) | 2011-03-01 | 2017-02-07 | Nippon Chemi-Con Corporation | Polymerization solution, conductive polymer film obtained from the polymerization solution, polymer electrode, and solid electrolytic capacitor |
| WO2012133859A1 (ja) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本ケミコン株式会社 | 太陽電池用電極体及びその製造方法、この電極体を備えた太陽電池 |
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| US9419234B2 (en) | 2011-03-31 | 2016-08-16 | Nippon Chemi-Con Corporation | Electrode body for solar cell, method for producing the electrode body, and solar cell provided with the electrode body |
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| JP2018117123A (ja) * | 2017-01-13 | 2018-07-26 | 日本ケミコン株式会社 | 電解コンデンサ用重合液、この重合液を用いた電解コンデンサ用陰極及び電解コンデンサの製造方法 |
| JP7081161B2 (ja) | 2017-01-13 | 2022-06-07 | 日本ケミコン株式会社 | 電解コンデンサ用重合液、この重合液を用いた電解コンデンサ用陰極及び電解コンデンサの製造方法 |
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