JP2000265130A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 マーキングフィルムに必要とされる外観耐候
性、柔軟性、３次曲面への施工性、適当なるフィルム引
き裂き性に優れ、かつ使用後は簡単な焼却設備で処理可
能な粘着シートを提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂からなる基材層の
片側面に塗膜層が、反対面に粘着剤層がそれぞれ積層さ
れてなる粘着シートである。基材層は塗膜層側のスキン
層と粘着剤層側の支持層とからなる。スキン層は接着性
ポリマーを主成分とし、紫外線吸収剤とヒンダートアミ
ン系化合物を含有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、屋外およ
び屋内の公告ステッカー類や表示用ステッカー類などの
装飾用マーキングフィルムなどに使用される粘着シート
に関し、さらに詳しくは、外観耐候性、柔軟性、３次曲
面への施工性、適当なるフィルム引き裂き性に優れ、か
つ使用後は簡単な焼却設備で処理可能な粘着シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】マーキングフィルムは、一般に、ポリ塩
化ビニル系樹脂フィルムを基材層として、目的に応じて
基材層に顔料を練り込んで着色したり、あるいは基材層
の片側面に印刷、塗装を施して塗膜層を形成し、反対面
に用途に応じて適当な感圧および／または感熱接着剤を
塗布して粘着剤層を形成し、さらに粘着剤層を保護する
目的で剥離紙等の剥離材を貼り合わせて構成されてお
り、使用時には、この剥離材層を剥離して粘着剤層を所
定の箇所に貼り付ける。マーキングフィルムは、屋外で
使用されることが多く、看板、広告塔、シャッター、シ
ョーウインドウ等に用いられる広告ステッカー類；自動
車、二輪車等の車両やモーターボート等の船舶に用いら
れる装飾用ストライプステッカー類；交通標識、道路標
識、案内板等に用いられる表示用ステッカー類等の用途
に用いられる。このため、マーキングフィルムは耐候性
を有し、且つ３次曲面に貼り付けるための適度な柔軟性
を有することが必要である。

【０００３】従来のマーキングフィルムはポリ塩化ビニ
ル系樹脂フィルムを基材層としているために、焼却廃棄
する際には塩化水素ガスやダイオキシンが発生するの
で、簡単な焼却設備では処理できず、さらには焼却設備
の耐久性を低下させるという問題があった。そのため最
近では、簡単な焼却設備で処理できる低環境負荷型のマ
ーキングフィルムへの要望が高まって来ている。例えば
特開平８−１５７７８０号公報記載のマーキングフィル
ムはポリオレフィン系樹脂フィルムを基材層として、容
易な焼却廃棄を可能としている。

【０００４】しかしながら、上記公開公報の方法では、
ポリオレフィン系樹脂フィルムからなる基材層へ酸化チ
タンを配合することによりマーキングフィルムの隠蔽性
を発現させているが、経時での塗膜密着性の観点から
は、逆に酸化チタンが配合された基材層では塗膜層を透
過した太陽光の紫外線と熱とにより酸化チタンの光触媒
作用が起こり、塗膜層に接している基材層界面が劣化を
来たし、塗膜層が基材層から次第に剥がれて行く危険性
があり、基材層への酸化チタンの配合は好ましくない。

【０００５】また、上記公開公報は、基材層のポリオレ
フィン系樹脂フィルムについては何ら記載していない。
基材層として市販のポリオレフィン系樹脂フィルムを使
用して作成されたマーキングフィルムは、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂フィルムを基材層としたマーキングフィルムに
較べ、柔軟性、３次曲面への施工性という点で難点があ
り、実際の使用には供し得ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
実状に鑑み、マーキングフィルムに必要とされる外観耐
候性、柔軟性、３次曲面への施工性、適当なるフィルム
引き裂き性に優れ、かつ使用後は簡単な焼却設備で処理
可能な粘着シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
ついて検討を行った結果、基材層を請求項１記載の特定
構成のものとすることにより、暴露経時時も塗膜層の基
材密着性が良好に保持され、非常に柔軟で隠蔽性があ
り、かつ適度な引き裂き性を有する基材層用フィルムを
得ることができ、これを用いることにより上記課題を解
決した粘着シートを得ることができることを見出し、本
発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹
脂からなる基材層の片側面に塗膜層が、反対面に粘着剤
層がそれぞれ積層されてなる粘着シートにおいて、基材
層が塗膜層側のスキン層と粘着剤層側の支持層とからな
り、スキン層は接着性ポリマーを主成分とし、紫外線吸
収剤とヒンダートアミン系化合物を含有することを特徴
とする粘着シートである。

【０００９】支持層はポリオレフィン系樹脂で構成さ
れ、この樹脂はスキン層を構成するポリオレフィン系樹
脂と同じであっても異なっていてもよい。

【００１０】さらに、ポリオレフィン系樹脂として、請
求項２記載の特定ポリプロピレン系樹脂を用いることに
よって、マーキングフィルムに必要とされるフィルム腰
がありながら３次曲面への施工後の浮きが発生しない３
次曲面施工性能を満たす粘着シートを得ることができ
る。

【００１１】本発明において、ポリオレフィン系基材層
に用いられるポリオレフィンとはオレフィン類、中でも
エチレンおよび／またはプロピレンを主な構成単位とす
る重合体をいい、ポリエチレン、ポリプロピレンの１種
またはこれらの混合物が挙げられる。なかでも基材層に
塗膜層を積層する必要から、耐熱性が高いポリオレフィ
ン系樹脂が好ましく、特にポリプロピレン系樹脂が好ま
しい。ポリプロピレン系樹脂はプロピレンのホモポリマ
ーまたはプロピレンを主体とするコポリマーである。

【００１２】塗膜層と隣接するスキン層には、塗膜層と
密着する界面が経時での光劣化を防ぐために紫外線吸収
剤を０．５〜５．０重量％、ヒンダートアミン系化合物
を０．５〜１０．０重量％配合されている。

【００１３】紫外線吸収剤が０．５重量％を下回ると目
的とする基材の耐候性が得られず、５．０重量％を超え
ると経時でのブリードにより逆に塗膜層との密着性が悪
化する。

【００１４】配合される紫外線吸収剤としては、従来よ
り使用されているようなベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、あるいはサリ
チル酸エステル系紫外線吸収剤が用いられる。これらは
単独で用いても２種以上の組合わせで用いてもよい。

【００１５】ヒンダートアミン系化合物の配合量が０．
５重量％を下回ると基材層界面の目的とする耐候性が得
られず、１０．０重量％を超えた配合量では、その配合
量に見合った効果が得られなくなる。

【００１６】本発明に用いられるヒンダートアミン系化
合物としては従来ポリオレフィン系樹脂に配合している
ようなものを用いればよい。これらは単独で用いても２
種以上の組合わせで用いてもよい。

【００１７】１） ２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジル−４−ベンゾエート ２） ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート ３） トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ホスファイト ４） ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］ ５） １，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラ
メチル−３−ｎ−オクチルスピロ［４，５］デカン−
２，４−ジオン ６） １，２，３，４−テトラ（４−カルボニルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ブタン ７） １，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラ
メチル−２，４−ジオキソスピロ［４，５］デカン ８） トリ（４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル）−アミン ９） ４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル １０） ４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジル １１） ４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル １２） ４−フェニルカルバモイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジル １３） コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重縮合物

【００１８】スキン層の樹脂は、さらに塗膜層との密着
性を向上させるために、接着性ポリマーを２０〜１００
重量％、オレフィン系樹脂を８０〜０重量％配合下もの
である。接着性ポリマーとしては、マレイン変性ポリオ
レフィン系樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物等に代表
される、通常無極性である、オレフィン系樹脂を官能基
付加、酸変性処理したものが挙げられる。接着性ポリマ
ーが２０重量％を下回ると、目的とする基材層、塗膜層
間の経時後の密着性が発現しないことがある。

【００１９】本発明のポリオレフィン系基材層に隠蔽性
を持たせるために、スキン層もしくは支持層に酸化チタ
ンを配合しても良い。酸化チタンはルチル型、アナター
ゼ型いずれにおいても効果はほぼ同様である。好適には
それ自身に耐候性があり、樹脂分散性の良い、平均粒径
の小さいルチル型が用いられる。樹脂への分散性を高め
る手法として汎用されているマスターバッチ化などによ
り、支持層用樹脂に酸化チタンを混和しておくことが好
ましい。さらに本発明の趣旨を超えない範囲でカーボン
ブラック等の配合による灰色化、ベージュ色化を行った
り、その他顔料の配合により基材層着色を施しても良
い。さらに基材層、塗膜層間に有色もしくは透明色のプ
ライマー等を積層しても良い。

【００２０】以下、本発明による粘着シートについて詳
しく説明をする。

【００２１】基材層用のポリオレフィン系樹脂の好適な
例は、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００〜５０
０，０００の範囲にあるポリプロピレン系樹脂であっ
て、該ポリプロピレン系樹脂がクロス分別法による０℃
以上１０℃以下の樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂
量の４５〜８０重量％であり、１０℃を越え７０℃以下
での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量の５〜３５
重量％であり、７０℃を越え９５℃以下での樹脂溶出量
が全ポリプロピレン系樹脂量の１〜３０重量％であり、
９５℃を越え１２５℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロ
ピレン系樹脂量の３〜３５重量％である範囲内の組成を
有するものである。

【００２２】このポリプロピレン系樹脂フィルムは、非
常に柔軟で隠蔽性があり、かつ適度な引き裂き性を有す
る基材層を形成することができ、３次曲面施工性、引き
裂き性が著しく改良されるので特に好ましい。また基材
層は単層であっても多層であっても構わない。

【００２３】マーキングフィルムに必要な３次曲面施工
性を発現するためには、基材層を構成するポリオレフィ
ン系樹脂として下記軟質ポリプロピレン系樹脂を用いる
のが好ましい。軟質ポリプロピレン系樹脂の好適な実施
態様は、プロピレン−エチレン共重合体またはプロピレ
ン−α−オレフィン共重合体である。

【００２４】この樹脂は下記の方法で製造することがで
きる。まず、第一段階として、チタン化合物触媒および
アルミニウム化合物触媒の存在下においてプロピレンモ
ノマーおよび必要に応じてプロピレン以外のα−オレフ
ィンモノマーを用いて重合を行い、第一のポリプロピレ
ン系ポリオレフィンを得る。ついで、第二段階として上
記チタン化合物触媒の存在下において第一段階で生成し
たチタン含有ポリプロピレン系ポリオレフィンとプロピ
レン、エチレンまたはそれ以外のα−オレフィンとを共
重合させて、第二のポリプロピレン系ポリオレフィンを
得る。以下同様にして目的に応じて多段階の共重合反応
を行い得る。上記第一段階で生成する第一のポリプロピ
レン系ポリオレフィンの好適な例は、プロピレン単独重
合体、プロピレン−エチレン共重合体、またはプロピレ
ン−α−オレフィン共重合体である。

【００２５】基材層の材料樹脂として好ましいものは、
重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００〜５００，００
０、より好ましくは２００，０００〜４００，０００の
範囲にあるポリプロピレン系樹脂である。ポリプロピレ
ン系樹脂の重量平均分子量は、例えばＷＡＴＥＲＳ社製
高温ＧＰＣ（１５０ＣＶ）で測定され得る。ポリプロピ
レン系樹脂の重量平均分子量が８０，０００未満ではフ
ィルム強度が不十分であり、５００，０００を超えると
充分な柔軟性が得られないことがある。

【００２６】本発明において、ポリプロピレン系樹脂を
特定するための指標として採用されているクロス分別ク
ロマトグラフィ法は、以下に示すとおりである。

【００２７】先ず、ポリプロピレン系樹脂を１４０℃あ
るいはポリプロピレン系樹脂が完全に溶解する温度のｏ
−ジクロロベンゼンに溶解し、次いで、この溶液を一定
速度で冷却し、予め用意しておいた不活性担体の表面に
薄いポリマー層を生成させる。この時、ポリプロピレン
系樹脂成分は、結晶性の高い順、および分子量の大きい
順にポリマー層として生成する。次に、温度を連続的ま
たは段階的に上昇させ、順次溶出した成分の濃度を検出
して、成分分布（結晶性分布）を測定する。これは温度
上昇溶離分別(Temperature Rising Elution Fractionat
ion ；TREF) と呼ばれる方法である。同時に、順次溶出
した成分を高温型ＧＰＣ (Size Exclusion Chromatogra
ph; SEC)により分析して、分子量および分子量分布を測
定する。本発明では、上述した温度上昇溶離分別部分と
高温型ＧＰＣ部分の両者をシステムとして備えているク
ロス分別クロマトグラフ装置（三菱化学社製ＣＦＣ−Ｔ
１５０Ａ型）が使用される。

【００２８】基材層用のポリプロピレン系樹脂において
は、上記クロス分別法による０℃以上１０℃以下の樹脂
溶出量は全ポリプロピレン系樹脂量の４５〜８０重量％
である。この溶出量が４５重量％未満では得られたフィ
ルムが柔軟性に欠け、８０重量％を超えるとフィルムと
して充分な強度が得られない。

【００２９】１０℃を越え７０℃以下での樹脂溶出量は
全ポリプロピレン系樹脂量の５〜３５重量％である。こ
の溶出量が５重量％未満では得られたフィルムが柔軟性
に欠け、３５重量％を超えるとフィルムが変形回復性に
劣る。

【００３０】７０℃を越え９５℃以下での樹脂溶出量は
全ポリプロピレン系樹脂の１〜３０重量％である。この
溶出量が１重量％未満では得られたフィルムが変形回復
性に劣り、３０重量％を超えるとフィルムとしての強度
が得られない。

【００３１】最後に上記クロス分別法の９５℃を越え１
２５℃以下での樹脂溶出量は全ポリプロピレン系樹脂量
の３〜３５重量％である。この溶出量が３重量％未満で
はフィルムとしての充分な強度が得られず、３５重量％
を超えるとフィルムが柔軟性に劣る。

【００３２】基材層を構成するポリプロピレン系樹脂に
おいて、クロス分別法による各温度域での溶出量が上記
範囲内にあることは、得られたフィルムの弾性率、強
度、延性などの物性を制御する上で非常に重要である。

【００３３】軟質ポリプロピレン系樹脂が２０重量％を
下回るとフィルムに適度な柔軟性が得られず、３次曲面
施工性が悪化する。また９０重量％を超えると逆に柔軟
すぎるためにフィルム取り扱い性が非常に悪くなる。

【００３４】一般的なポリプロピレン系樹脂では応力−
歪み曲線をとると、低伸張時の力の立ち上がりが急であ
り、２０〜３０％伸張すると降伏し、その後１００％伸
張程度までは応力がほとんど増加しない。つまり、Ｓ−
Ｓ曲線において歪みに対する応力がほぼ一定となる。こ
のような樹脂をマーキングフィルムに適用すると、例え
ば曲面張りの際にフィルムを強く引張るとフィルムが延
びきってしまう恐れがある。しかしながら、上記のよう
な軟質ポリプロピレン系樹脂をマーキングフィルムに適
用することにより、柔軟性に富んだフィルムが得られ
る。

【００３５】該樹脂を単体でのみ使用すると、フィルム
の腰が不足する（柔らかすぎる）ことにより、マシンカ
ット時にフィルムを綺麗に切断できず、文字、デザイン
等の意匠性が悪くなる。また、施工段階ではフィルムが
柔らかいために作業が非常に困難となる。

【００３６】通常、ポリマーブレンドの場合、柔軟性と
伸縮性を向上させるにはブレンドするゴム成分の分子量
を上げるのが１つの方法である。本発明に用いられる軟
質ポリプロピレン系樹脂の場合、このゴム成分にあたる
のは上記第二段階以降の反応で生成する成分（α−オレ
フィン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体）であり、これらの成分は分子量が高いため、溶
融粘度が高い。このゴム成分は上記の多段階重合法を用
いることによりポリプロピレン系樹脂中に微分散させる
ことができる。しかし、通常の押出機などを用いたブレ
ンド法では、このように分子量の高いゴム成分を用いる
と、溶融粘度が高いため、本発明で用いられるポリプロ
ピレン系樹脂のような微分散モルフォロジーを有する樹
脂を作成できない。さらに、従来の反応により得られる
ポリプロピレン系ブロック共重合体のような樹脂では、
共重合されるエチレン、α−オレフィンなどのブロック
成分は、主成分であるポリプロピレンに対して、その製
造プロセス上、約５０重量％程度含有させるのが限界で
あり、通常その含有量は３０重量％までである。このた
めポリプロピレン系樹脂において可塑化ポリ塩化ビニル
系樹脂のような柔軟性を実現するのは非常に困難であっ
た。

【００３７】しかし、上記のような多段階重合法を用い
れば、前記共重合体成分を約８０〜９５重量％まで含有
させることが可能となり、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂
と同様の物性を有するポリプロピレン系樹脂が得られ
る。

【００３８】このような柔軟なポリプロピレン系樹脂と
しては、トクヤマ社製の「ＰＥＲ」、およびモンテルＪ
ＰＯ社製の「キャタロイ」などが挙げられる。これらは
いずれも本発明に用いられる。

【００３９】本発明の塗膜層に用いる樹脂はアクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂あるいはフッ素系樹脂を主鎖
とするもので、耐候性や強度等の必要機能に応じ、各種
ポリオール類、メラミン、シラノールや水酸基構造、脂
環式エポキシ化合物やグリシジルメタクリレートを内部
に配置し、架橋成分としてイソシアネートやメラミン、
シラン等により３次架橋構造をとって機能付与すること
ができる。また、主鎖自身を要求品質に応じて、酸変
性、シリコーン変性、フッ化変性やフッ化ビニリデン等
の配合により接着性や耐候性の機能付与が可能である。
フッ素系樹脂にはフルオロエチレン系、フッ化ビニリデ
ン系、フルオロエチレンビニルエーテル系やフッ素樹脂
をグラフトしたものや、アクリル主鎖へのフッ化アルキ
ルグラフト品などが使用できる。硬化剤としてはイソシ
アネートやメラミン、メチロール類が挙げられるが、光
による黄変等の問題により脂肪族系のイソシアネートが
多く使用される。通常、主樹脂溶液に硬化成分、必要に
応じて硬化促進触媒を配合し、配合物は液が硬化しない
ポットライフ内で使用され、硬化後に架橋塗膜が形成さ
れる。

【００４０】塗膜樹脂１００重量部に対して顔料を好ま
しくは５〜２００重量部配合する。顔料の配合が５重量
部より少ないと目標とする色相が得られず、２００重量
部より多いと塗料の粘度が高くなりすぎるために塗工性
が悪くなり、外観が荒れてくることになり、また原料単
価が高いことからコスト的に不経済となる。配合する顔
料は特に限定はないが、一般に用いられている耐候性の
良い有機顔料、無機顔料が好適である。

【００４１】本発明の基材層用の樹脂には、また、他の
汎用添加剤（帯電防止剤、アンチブロッキング剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、無機フィラー、有機フィラー）
を配合することも好ましい。

【００４２】また、基材層厚比（スキン層／支持層）は
好ましくは（１／５０）〜（１／１）である。製膜段階
での押出機能力、耐候剤配合によるコスト試算、フィル
ム隠蔽性能力を考慮に入れると、基材層厚比（スキン層
／支持層）はより好ましくは（１／１０）〜（１／５）
である。

【００４３】基材層の厚みは全層合わせて２０〜１５０
μｍ、好ましくは４０〜６０μｍである。２０μｍ未満
ではフィルム自体が柔らかすぎるために施工困難および
強度不足となり、１５０μｍを超えると逆に固くなり、
３次曲面等の被着体への追従性が劣ることがある。

【００４４】基材層用のフィルムは、基材層用の樹脂に
上記のような添加物を配合した後、従来より用いられて
いるＴダイ法やインフレーション法等により配合物を製
膜することにより得ることができる。得られた基材層フ
ィルムは一般に表面張力が小さいため、コロナ処理等の
表面改質処理により塗膜層や粘着剤層の密着性を向上さ
せるのが望ましい。

【００４５】塗膜層はグラビアコーター、コンマコータ
ー、リバースコーター、ナイフコーター、スプレーガ
ン、スクリーン印刷等により厚さ５〜４０μｍ、好まし
くは１０〜３５μｍで樹脂塗料を塗工することにより形
成される。

【００４６】粘着剤層に使用する粘着剤としてはアクリ
ル樹脂系、ゴム系の粘着剤いずれでも良いが、マーキン
グフィルムは屋外での使用が前提となっていることか
ら、耐候性の高いアクリル系が良好である。アクリル系
粘着剤層の主成分として用いられる（メタ）アクリル酸
エステルモノマーとしては炭素数１〜１２のアルキル基
を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、好
ましくは炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸エステルが用いられ、具体的には、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソノニ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができ
る。これらは、単独、または組み合わせて用いることが
できる。粘着性と凝集性のバランス等から、通常ホモポ
リマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下の（メ
タ）アクリル酸エステルを主成分とし、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の低級アルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステルを併用するのが好ま
しい。

【００４７】また、これらのビニルモノマー以外にこれ
らと共重合可能なモノマーが共重合されても構わない。
このような共重合性モノマーとしては、（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキ
シル基含有モノマーまたはその無水物や、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変性（メタ）アクリレート等の水酸基含有モ
ノマー等が挙げられる。

【００４８】粘着剤は、溶媒中で重合した溶剤型アクリ
ル粘着剤であっても、水中で重合したエマルジョン系粘
着剤であっても、また、モノマー混合物に紫外線照射し
た塊状重合型粘着剤であってもよい。粘着剤層の厚さは
２０〜５０μｍが好ましい。マーキングフィルム用の粘
着シートは、一般に、粘着剤をリバースコート法等によ
り定量的な塗工法により剥離材に塗布し、加熱乾燥させ
た後、基材層の片側面に塗膜層が形成されている場合に
はこれの反対面に粘着剤層を積層することにより製造さ
れる。

【００４９】本発明粘着シートの剥離材層は特に限定さ
れるものではなく、例えば、シリコーン塗布型剥離紙が
使用できる。

【００５０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づいて
より詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の例によって限定されるものではない。各実施
例の成分および割合を表１に、各比較例の成分および割
合を表２にそれぞれ示す。

【００５１】（マーキングフィルムの製造） ＜実施例１＞「アドテックス、ＥＲ３３３Ｆ」（日本ポ
リオレフィン社製接着性ポリマー、ＭＩ＝６．０ｇ／１
０分）７０重量％と、「ＦＡ４６５」（日本ポリオレフ
ィン社製ホモポリプロピレン系樹脂、ＭＩ＝７．０ｇ／
１０分）３０重量％とをスキン層ベース樹脂とし、「Ｆ
Ａ４６５」を支持層ベース樹脂とし、表１記載の各添加
剤を添加してなる樹脂組成物をＴダイ法にて厚さ５０μ
ｍになるように製膜し、インラインにて表面張力が４０
ｄｙｎｃ／ｃｍになるように両面コロナ処理を施した。

【００５２】得られたフィルムを基材層として、そのス
キン層面に塗膜層を、支持層面に粘着剤層を、およびそ
の上に剥離材層をそれぞれ形成し、マーキングフィルム
を得た。

【００５３】得られたマーキングフィルムの層構成を図
１に示す。

【００５４】上記塗膜層は、ポリエステル系樹脂塗料
「プラニットＵ＃５００」（大日本塗料社製）１００重
量部に硬化剤「コロネート２０９４」（日本ポリウレタ
ン社製）を６．５部添加し、さらに、シアニンブルー系
顔料を中心とした複合顔料を添加して青色着色した塗料
組成物を得、これをスプレーガンコーターで厚み２０μ
ｍで塗工して形成した。

【００５５】上記複合顔料（シアニンブルー、キナクリ
ドンレッド、ポリアゾイエロー、シアニングリーン等）
は大日精化社製のものであり、その配合量は表１に示す
通りである。

【００５６】上記粘着剤層は、２液架橋型アクリル系粘
着剤をコンマコーターにてドライ厚み４０μｍとなるよ
うにシリコン塗布型剥離紙に塗工して形成した。これを
基材層の支持層面に積層した。

【００５７】＜実施例２＞「アドテックス、ＥＲ２００
Ｖ−３」（日本ポリオレフィン社製接着性ポリマー、Ｍ
Ｉ＝２．３ｇ／１０分）７０重量％と、「ＦＡ４６５」
３０重量％とをスキン層ベース樹脂とし、「ＦＡ４６
５」を支持層ベース樹脂とし、表１記載の各添加剤を添
加したこと以外は実施例１と同様の方法にてマーキング
フィルムを得た。

【００５８】＜実施例３＞「レクスパール、ＲＢ５１２
０」（日本ポリオレフィン社製接着性ポリマー、ＭＩ＝
１０．０ｇ／１０分）７０重量％と、「１５２０」（三
井化学社製線状低密度ポチエチレン樹脂、ＭＩ＝２０．
０ｇ／１０分）３０重量％とをスキン層ベース樹脂と
し、「１５２０」を支持層ベース樹脂とし、表１記載の
各添加剤を添加したこと以外は実施例１と同様の方法に
てマーキングフィルムを得た。

【００５９】＜実施例４＞「モディックＡＰ、Ｐ−５０
２」（三菱化学社製接着性ポリマー、ＭＩ＝１．３ｇ／
１０分）７０重量％と、「１５２０」３０重量％とをス
キン層ベース樹脂とし、「１５２０」を支持層ベース樹
脂とし、表１記載の各添加剤を添加したこと以外は実施
例１と同様の方法にてマーキングフィルムを得た。

【００６０】＜実施例５＞「アドマー、ＱＦ−５５１」
（三井化学社製接着性ポリマー、ＭＩ＝５．１ｇ／１０
分）５０重量％と、「１５２０」５０重量％とをスキン
層ベース樹脂とし、「１５２０」を支持層ベース樹脂と
し、表１記載の各添加剤を添加したこと以外は実施例１
と同様の方法にてマーキングフィルムを得た。

【００６１】＜実施例６＞「メルセンＨ、Ｈ６０５１」
（東ソー社製接着性ポリマー、ＭＩ＝５．５ｇ／１０
分）４０重量％と、「ＥＶＡ２０Ｅ」（三菱油化社製エ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ＭＩ＝２０．０ｇ／
１０分）６０重量％とをスキン層ベース樹脂とし、「Ｅ
ＶＡ２０Ｅ」を支持層ベース樹脂とし、表１記載の各添
加剤を添加したこと以外は実施例１と同様の方法にてマ
ーキングフィルムを得た。

【００６２】＜実施例７＞重量平均分子量２００，００
０、クロス分別法による各温度での溶出量が０℃以上１
０℃以下で６９重量％と、１０℃を超え７０℃以下１１
重量％、７０℃を超え９５℃以下で２重量％、９５℃を
超え１２５℃以下で１８重量％である軟質ポリプロピレ
ン系樹脂（トクヤマ社製）３０重量％と、「Ｈ６０５
１」７０重量％とをスキン層ベース樹脂とし、上記軟質
ポリプロピレン系樹脂を支持層ベース樹脂とし、表１記
載の各添加剤を添加したこと以外は実施例１と同様の方
法にてマーキングフィルムを得た。

【００６３】＜実施例８＞重量平均分子量２５０，００
０、クロス分別法による各温度での溶出量が０℃以上１
０℃以下で４８重量％、１０℃を超え７０℃以下１９重
量％、７０℃を超え９５℃以下で５重量％、９５℃を超
え１２５℃以下で２８重量％である軟質ポリプロピレン
系樹脂（モンテルＪＰＯ社製）４０重量％と、「ＥＲ２
００Ｖ−３」６０重量％とをスキン層ベース樹脂とし、
上記軟質ポリプロピレン系樹脂を支持層ベース樹脂と
し、表１記載の各添加剤を添加し、塗膜層用のフッ素系
樹脂塗料として日本ペイント社製ディフロンプーレクリ
アーを使用した以外は実施例１と同様の方法にてマーキ
ングフィルムを得た。

【００６４】＜実施例９＞重量平均分子量２５０，００
０、クロス分別法による各温度での溶出量が０℃以上１
０℃以下で４８重量％、１０℃を超え７０℃以下１９重
量％、７０℃を超え９５℃以下で５重量％、９５℃を超
え１２５℃以下で２８重量％である軟質ポリプロピレン
系樹脂（モンテルＪＰＯ社製）５０重量％と、「ＲＢ５
１２０」５０重量％とをスキン層ベース樹脂とし、上記
軟質ポリプロピレン系樹脂を支持層ベース樹脂とし、表
１記載の各添加剤を添加し、塗膜層用のアクリル系樹脂
塗料として藤倉化成社製レザリックＴＣを使用した以外
は実施例１と同様の方法にてマーキングフィルムを得
た。

【００６５】＜実施例１０＞「ＱＦ５５１」７０重量％
と「１５２０」３０重量％とを基材層ベース樹脂とし、
表２記載の各添加剤を添加したこと以外は実施例１と同
様の方法にてマーキングフィルムを得た。

【００６６】＜比較例１＞「アドテックス、ＥＲ３３３
Ｆ」１０重量％と、「１５２０」９０重量％とを基材層
ベース樹脂とし、表２記載の各添加剤を添加したこと以
外は実施例１と同様の方法にてマーキングフィルムを得
た。

【００６７】＜比較例２＞重量平均分子量２５０，００
０、クロス分別法による各温度での溶出量が０℃以上１
０℃以下で４８重量％、１０℃を超え７０℃以下１９重
量％、７０℃を超え９５℃以下で５重量％、９５℃を超
え１２５℃以下で２８重量％である軟質ポリプロピレン
系樹脂（モンテルＪＰＯ社製）８０重量％と、「１５２
０」２０重量％とを基材層ベース樹脂とし、表２記載の
各添加剤を添加したこと以外は実施例１と同様の方法に
てマーキングフィルムを得た。

【００６８】＜比較例３＞「ＲＢ５１２０」７０重量％
と「１５２０」３０重量％とを基材層ベース樹脂とし、
表２記載の各添加剤を添加したこと以外は実施例１と同
様の方法にてマーキングフィルムを得た。

【００６９】＜比較例４＞「Ｈ６０５１」８０重量％と
「ＦＡ４６５」２０重量％とを基材層ベース樹脂とし、
表２記載の各添加剤を添加したこと以外は実施例１と同
様の方法にてマーキングフィルムを得た。

【００７０】＜比較例５＞重量平均分子量２５０，００
０、クロス分別法による各温度での溶出量が０℃以上１
０℃以下で４８重量％、１０℃を超え７０℃以下１９重
量％、７０℃を超え９５℃以下で５重量％、９５℃を超
え１２５℃以下で２８重量％である軟質ポリプロピレン
系樹脂（モンテルＪＰＯ社製）３０重量％と、「ＥＲ２
００Ｖ−３」７０重量％とを基材層ベース樹脂とし、表
２記載の各添加剤を添加したこと以外は実施例１と同様
の方法にてマーキングフィルムを得た。

【００７１】＜比較例６＞「ＦＡ４６５」５０重量％と
「ＥＶＡ２０Ｅ」５０重量％とを基材層ベース樹脂と
し、表２記載の各添加剤を添加したこと以外は実施例１
と同様の方法にてマーキングフィルムを得た。

【００７２】＜比較例７，８＞ ポリ塩化ビニル系樹脂マーキングフィルム 表３記載の配合にてポリ塩化ビニル樹脂に各添加剤を添
加し、オルガノゾルを作成した。このゾルをアルキッド
樹脂コーティング工程紙上にコンマコーターにて塗布乾
燥し、厚み６０μｍのフィルムを得た。乾燥条件は１８
０℃×７分とした。得られたフィルムを基材層として実
施例１と同様な手法で青色系塗膜層を設けてマーキング
フィルムを得た。

【００７３】性能評価試験 上記実施例および比較例で得られたマーキングフィルム
に対し、下記項目について評価試験を行った。各実施例
の結果を表４に、各比較例の結果を表５にそれぞれ示
す。

【００７４】＜３次曲面施工性＞マーキングフィルムを
図２に示すコルゲート板(1) の山部（1a）に接着させ、
次に谷部（1b）へ専用の施工ベラにて押し込んだ。これ
を２３℃で３日間放置した後、フィルム浮き状態を下記
基準で評価した。

【００７５】 ○…適度な柔軟性を持ち、曲面被着体への施工において
問題ない △…フィルムモジュラスが適当でないために、曲面被着
体への施工が若干困難である ×…フィルムモジュラスが適当でないために、曲面被着
体への施工ができない

【００７６】＜フィルム取り扱い性＞ ○：適度な柔軟性を持ち、一般的なフィルム取り扱いに
おいて何ら問題ない ×：フィルムが柔軟すぎるために腰折れが発生し、取り
扱いが非常に難しい

【００７７】＜隠蔽性＞マーキングフィルムを重ね貼り
し下地の色の隠蔽度合いを調べた。

【００７８】 ○：下地の色を全く拾わない △：下地の色を若干拾う ×：下地の色を拾い、装飾性を著しく落とす

【００７９】＜塗膜成形性＞基材層に塗膜層をスプレー
ガンにてコーティングするときのコート性、外観具合を
評価した。

【００８０】 ○：コーティング性に問題なく、出来上がり外観も良好 △：コーティングムラが若干発生し、外観も荒れている ×：コーティング時にスプレーガンが目詰まりを起こ
し、製品となるような塗膜が成形できない

【００８１】＜引き裂き性＞ＪＩＳＫ−７１２８エルメ
ンドルフ法にてマーキングフィルムの引き裂き性を評価
した。シート厚みはポリ塩ビニルフィルムの厚み６０μ
ｍに換算した。

【００８２】２００〜４００（ｇｆ／１６枚）が最適数
値である。

【００８３】＜クロスカット評価＞マーキングフィルム
から離型紙を外して同フィルムをアルミニウム板に貼着
し、キセノンウエザオメーター（ブラックパネル温度６
３℃、降雨１２分／６０分）に２０００時間暴露した後
にＪＩＳＫ−５４００のクロスカット評価法にて塗膜の
剥がれ性を評価した。

【００８４】 ○：剥がれ枚数：１０以下 △：剥がれ枚数：１１〜３０以下 ×：ハガレ枚数：３１以上

【００８５】＜焼却可能性＞マーキングフィルムから５
ｃｍ×５ｃｍのサンプルを切り取り、これを密閉容器内
にて燃焼させて、発生したガスをシリンダに採取し、ガ
スクロマトグラフにてガス中の塩化水素、塩素ガスを定
性分析した。

【００８６】 ○…塩化水素、水素ガスが検出されず ×…塩化水素、水素ガスが検出された

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】表１および表２中、ポリオレフィン系樹脂
と接着性ポリマーの数値は重量％を表し、その他の数値
はポリオレフィン系樹脂と接着性ポリマーの総和１００
重量部に対する重量部を表す。

【００８９】ＦＡ４６５：日本ポリオレフィン社製ホモ
ポリプロピレン樹脂 １５２０：三井石化社製Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂 ＥＶＡ２０Ｅ：三菱油化社製エチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂 ＥＲ３３３Ｆ：日本ポリオレフィン社製接着性ポリマー
「アドテックス、ＥＲ３３３Ｆ」 ＥＲ２００Ｖ−３：日本ポリオレフィン社製接着性ポリ
マー ＲＢ５１２０：日本ポリオレフィン社製接着性ポリマー Ｐ５０２：三菱化学社製接着性ポリマー「モディックＡ
Ｐ、Ｐ−５０２」 ＱＦ５５１：三井化学社製接着性ポリマー「アドマー、
ＱＦ−５５１」 Ｈ６０５１：東ソー社製接着性ポリマー「メルセンＨ、
Ｈ６０５１」 ＵＶＡ：日本チバガイギー社製紫外線吸収剤「チヌビン
３２６」 ＨＡＬＳ：日本チバガイギー社製ヒンダードアミン系化
合物「キマソルブ９４４」 酸化チタン：石原産業社製「ＣＲ−６０」 複合顔料：大日精化社製

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、マーキングフィルムに
必要とされる外観耐候性、柔軟性、三次曲面への施工
性、適当なるフィルム引き裂き性に優れ、かつ使用後は
簡単な焼却設備で処理可能な粘着シートを提供すること
ができる。

【００９３】また、基材層をポリオレフィン系樹脂から
なるものにすることにより、その使用済みフィルムは埋
め立て廃棄の必要が無く、簡単な焼却設備において焼却
処理することができる。このようなマーキングフィルム
は低環境負荷型の製品として極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】マーキングフィルムの層構成を示す断面図であ
る。

【図２】コルゲート板の断面図である。

【符号の説明】

１：コルゲート板 １ａ：山部 １ｂ：谷部

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂からなる基材層の
   片側面に塗膜層が、反対面に粘着剤層がそれぞれ積層さ
   れてなる粘着シートにおいて、基材層が塗膜層側のスキ
   ン層と粘着剤層側の支持層とからなり、スキン層は接着
   性ポリマーを主成分とし、紫外線吸収剤とヒンダードア
   ミン系化合物を含有することを特徴とする粘着シート。
2. 【請求項２】 スキン層が接着性ポリマー２０〜１００
   重量％とポリオレフィン系樹脂８０〜０重量％とこれら
   両者の総和１００重量部に対し、紫外線吸収剤０．５〜
   ５．０重量部とヒンダードアミン系化合物０．５〜１
   ０．０重量部とからなることを特徴とする請求項１記載
   の粘着シート。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン系樹脂が、重量平均分子
   量が８０，０００〜５００，０００の範囲にある軟質ポ
   リプロピレン系樹脂であって、該ポリプロピレン系樹脂
   がクロス分別法による０℃以上１０℃以下の樹脂溶出量
   が全ポリプロピレン系樹脂量の４５〜８０重量％であ
   り、１０℃を越え７０℃以下での樹脂溶出量が全ポリプ
   ロピレン系樹脂量の５〜３５重量％であり、７０℃を越
   え９５℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂
   量の１〜３０重量％であり、９５℃を越え１２５℃以下
   での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量の３〜３５
   重量％である範囲内の組成を有するものであることを特
   徴とする請求項１記載の粘着シート。
4. 【請求項４】 塗膜層が架橋されたアクリル系樹脂塗
   料、ポリエステル系樹脂塗料またはフッ素系樹脂塗料１
   ００重量部と顔料５〜２００重量部とからなることを特
   徴とする請求項１または２記載の粘着シート。