JP2001131506A - マーキングフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時での塗膜層の密着性に優れ、薄い塗膜で
あっても外観が良好に確保でき、使用後は簡単な焼却設
備で処理可能であるとともに、特定の軟質オレフィン樹
脂を基材に配合する場合には曲面追従性にも優れるマー
キングフィルムを提供する。 【解決手段】 マーキングフィルムは塗膜層、塗料配合
プライマー層、非ハロゲン系合成樹脂基材層および粘着
剤層がこの順に積層されてなる。塗膜層は塗料樹脂100
重量部および顔料5〜200重量部からなる。塗料配合プラ
イマー層は塗料樹脂100重量部、顔料5〜200重量部およ
びプライマー樹脂5〜50重量部からなる。プライマー樹
脂は、プロピレン含量55〜75モル％、結晶化度2〜20％
のプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸または
その酸無水物を0.5〜15重量％グラフト共重合してなる
極限粘度0.3以上の変性重合体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、屋外およ
び屋内の広告ステッカー類や表示用ステッカー類などに
使用されるマーキングフィルムに関し、さらに詳しく
は、経時での塗膜層の密着性に優れ、薄い塗膜であって
も外観が良好に確保でき、使用後は簡単な焼却設備で処
理可能であるとともに、特定の軟質オレフィン系樹脂を
基材に配合する場合には曲面追従性にも優れるマーキン
グフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】マーキングフィルムは、一般に、ポリ塩
化ビニル系樹脂フィルムを基材層として、目的に応じて
基材層に顔料を練り込んで着色したり、あるいは基材層
の片側面に印刷、塗装を施して塗膜層を形成し、反対面
に用途に応じて適当な感圧および／または感熱接着剤を
塗布して粘着剤層を形成し、さらに粘着剤層を保護する
目的で剥離紙等の剥離材を貼り合わせて構成されてお
り、使用時には、この剥離材層を剥離して粘着剤層を所
定の箇所に貼り付ける。マーキングフィルムは、屋外で
使用されることが多く、看板、広告塔、シャッター、シ
ョーウインドウ等に用いられる広告ステッカー類；自動
車、二輪車等の車両やモーターボート等の船舶に用いら
れる装飾用ストライプステッカー類；交通標識、道路標
識、案内板等に用いられる表示用ステッカー類等の用途
に用いられる。このため、マーキングフィルムは耐候性
を有し、且つ三次曲面に貼り付けるための適度な柔軟性
を有することが必要である。

【０００３】従来のマーキングフィルムはポリ塩化ビニ
ル系樹脂フィルムを基材層としているために、焼却廃棄
する際には塩化水素ガスやダイオキシンが発生するの
で、簡単な焼却設備では処理できず、さらには焼却設備
の耐久性を低下させるという問題があった。そのため最
近では、簡単な焼却設備で処理できる低環境負荷型のマ
ーキングフィルムへの要望が高まって来ている。例えば
特開平８−１５７７８０号公報記載のマーキングフィル
ムはポリオレフィン系樹脂フィルムを基材層としたもの
であり、焼却廃棄することが可能である。

【０００４】しかしながら、上記公開公報には、経時で
の塗膜層の密着性、薄い膜塗膜での外観については何ら
言及がなされておらず、このフィルムは、実際には経時
で塗膜層および基材層の表面の劣化により塗膜ハガレが
生じ、また実用的な製造コストを考慮した場合の薄い塗
膜層では色むらが発生し、実使用には供し得なかった。
塗膜層の「色むら」とは目的とする色合いが均一に表現
されずむらができることをいう。これを改善するために
予め同一色相の塗料を下塗り（薄膜塗料層）として塗布
し、その上に目的とする上塗りを塗布することにより色
むらを改善する方法があるが、これは経時での塗膜の密
着性においては何ら効果がない。密着性を改善するため
にプライマーをさらに積層する方法もあるが、製造工程
が煩雑になるだけで相応の塗膜密着性改善効果は得られ
ない。

【０００５】また、上記公開公報には、基材層のオレフ
ィン樹脂について何ら規定しておらず、市販のポリオレ
フィン基材を使用して作製したマーキングフィルムで
は、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを基材層としたマー
キングフィルムに較べ、柔軟性、三次曲面への施工性と
いう点で不十分である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の点に鑑み、この種フィルムに必要とされる経時での塗
膜層の密着性に優れ、薄い塗膜であっても外観が良好に
確保でき、使用後は簡単な焼却設備で処理可能であると
ともに、特定の軟質オレフィン樹脂を基材に配合する場
合には曲面追従性にも優れるマーキングフィルムを提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく検討を重ねた結果、塗膜層と基材層の間に特定
の塗料配合プライマー層を設けることにより、上記経時
での塗膜密着性がさらに向上し、塗膜層での色むらをな
くして良好な外観を得ることができることを見出された
ものである。

【０００８】本発明によるマーキングフィルムは、塗膜
層、塗料配合プライマー層、非ハロゲン系合成樹脂基材
層および粘着剤層がこの順に積層されてなるマーキング
フィルムであって、該塗膜層が、塗料樹脂１００重量部
および顔料５〜２００重量部からなり、該塗料配合プラ
イマー層が、塗料樹脂１００重量部、顔料５〜２００重
量部およびプライマー樹脂５〜５０重量部からなり、該
プライマー樹脂は、プロピレン含量が５５〜７５モル％
でありかつＸ線回折による結晶化度が２〜２０％である
プロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはそ
の酸無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合してな
る極限粘度［η］０．３以上の変性重合体からなること
を特徴とするものである。

【０００９】本発明のマーキングフィルムの層構成を図
１に示す。

【００１０】以下、本発明によるマーキングフィルムの
構成層についてそれぞれ詳しく説明をする。

【００１１】まず、塗膜層についてであるが、本発明で
使用される塗膜層用の樹脂塗料は、特に限定されるもの
ではなく、架橋アクリル系樹脂塗料、架橋ポリエステル
系樹脂塗料、架橋フッ素系樹脂塗料等が採用可能であ
る。これらは、耐候性の良好なアクリル系樹脂塗料、ポ
リエステル系樹脂塗料もしくはフッ素系樹脂塗料を架橋
成分としてのイソシアネートやメラミン、シラン等によ
り三次元架橋構造化し、求める機能を付与したものであ
る。また、耐候性や強度等の必要機能に応じて、各種ポ
リオール類、メラミン、シラノールや水酸基含有化合
物、脂環式エポキシ化合物やグリシジルメタクリレート
をグラフト化等により塗料樹脂中に導入してもよい。ま
た、樹脂の主鎖自身を要求品質に応じて、酸変性、シリ
コーン変性またはフッ化変性したり、フッ化ビニリデン
樹脂等を配合することにより、塗料に接着性や耐候性機
能を持たせることもできる。フッ素系樹脂にはフルオロ
エチレン系、フッ化ビニリデン系、フルオロエチレンビ
ニルエーテル系のものや、フッ素樹脂をグラフトしたも
の、アクリル主鎖へのフッ化アルキルグラフト品などが
使用できる。硬化剤の例としてはイソシアネートやメラ
ミン、メチロール類が挙げられるが、光による黄変等の
問題により脂肪族系のイソシアネートが好ましい。通
常、樹脂溶液に硬化成分、必要に応じて硬化促進触媒を
配合し、得られた組成物を、液が硬化しないポットライ
フ内で使用し、硬化後に架橋塗膜を形成する。

【００１２】塗膜樹脂には、その１００重量部に対して
顔料が５〜２００重量部配合される。顔料の割合が５重
量部未満であると目標とする色相を得にくく、２００重
量部を超えると塗料の粘度が高くなりすぎるために塗工
性が悪く、外観が荒れてくることがあり、顔料単価が高
いことからコスト的に不経済である。配合する顔料とし
ては、汎用されている耐候性の良い有機顔料、無機顔料
が好適である。

【００１３】塗膜層はグラビアコーター、コンマコータ
ー、リバースコーター、ナイフコーター、スプレーガン
コーター、スクリーン印刷等により樹脂塗料組成物を塗
工することにより形成される。塗膜層の厚みは、好まし
くは５〜４０μｍである。

【００１４】つぎに、塗料配合プライマー層における樹
脂塗料は、塗膜層用の塗料として説明したものであって
よく、同系統の樹脂塗料が好ましい。

【００１５】塗料樹脂１００重量部には、顔料が５〜２
００重量部配合されている。顔料の割合が５重量部未満
であると目標とする色相を得にくく、２００重量部を超
えると塗料の粘度が高くなりすぎるために塗工性が悪
く、外観が荒れてくることがあり、顔料単価が高いこと
からコスト的に不経済である。配合する顔料としては、
汎用されている耐候性の良い有機顔料、無機顔料が好適
である。

【００１６】塗料配合プライマー層は、さらに塗料樹脂
１００重量部に対し５〜５０重量部のプライマー樹脂を
含む。該プライマー樹脂は、プロピレン含量が５５〜７
５モル％でありかつＸ線回折による結晶化度が２〜２０
％であるプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸
またはその酸無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重
合してなる極限粘度［η］０．３以上の変性重合体から
なる。

【００１７】該変性重合体の原料となるプロピレン−エ
チレン共重合体は、好ましくはプロピレンとエチレンの
ランダム共重合体であり、プロピレン含量は５５〜７５
モル％、好ましくは６０〜７０モル％であり、その極限
粘度［η］（１３５℃デカリン中）は０．３以上、好ま
しくは０．３〜２０、特に約０．３〜１０である。この
ような物性を有するプロピレン−エチレン共重合体の結
晶化度は、Ｘ線による測定で約２〜２０％、好ましくは
約５〜１８％である。プロピレン含有量が５５モル％未
満であるとプライマー層の耐溶剤性が劣り、７５モル％
を超えると、塗工段階での溶剤可溶性が低下し塗布困難
を来たすおそれがある。

【００１８】グラフト変性重合体中のマレイン酸または
その無水物の割合は０．５〜１５重量％、好ましくは３
〜１０重量％である。この割合が０．５重量％未満であ
ると塗料密着性が不十分であり、１５重量％を超えると
グラフト変性重合体の極限粘度［η］が小さくなり、凝
集性が低下し、塗膜の耐水性が悪くなる嫌いがある。塗
料配合プライマー層はグラビアコーター、コンマコータ
ー、リバースコーター、ナイフコーター、スプレーガン
コーター、スクリーン印刷等により塗料配合プライマー
組成物を塗工することにより形成される。同層の厚み
は、好ましくは１〜５μｍである。

【００１９】つぎに、基材層はポリオレフィン系樹脂の
ような非ハロゲン系合成樹脂であれば特に規定はない
が、マーキングフィルムに必要とされる三次曲面施工性
を発現させるためには、ポリオレフィン系樹脂、中でも
エチレンおよび／またはプロピレンを主な構成単位とす
るオレフィン系重合体、特にポリエチレン、ポリプロピ
レンまたはこれらの混合物が用いられる。基材層に塗膜
層を積層する必要上、耐熱性が高いポリオレフィン樹脂
が好ましい。特に好ましいものは軟質ポリプロピレン系
樹脂（以下、ポリプロピレンを「ＰＰ」と略記する）ま
たは軟質ＰＰ系樹脂とそれ以外のポリオレフィン系樹脂
からなるブレンドであり、より好適には、軟質ＰＰ系樹
脂２０〜９０重量％とそれ以外のポリオレフィン系樹脂
（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソ
ブチレン、ペンテンなどの重合により得られた樹脂好ま
しくはホモポリプロピレン、線状低密度ポリエチレン
（以下Ｌ−ＬＤＰＥと略記する））８０〜１０重量％か
らなるブレンドである。軟質ＰＰ系樹脂が２０重量％を
下回ると得られたフィルムに適度な柔軟性が得られず、
三次曲面施工性が悪化する嫌いがあり、９０重量％を超
えると逆にフィルムが柔軟すぎるためにフィルム取り扱
い性が非常に悪くなることがある。

【００２０】好ましい軟質ＰＰ系樹脂は重量平均分子量
（Ｍｗ）８万〜５０万を有し、かつクロス分別法による
１０℃以下の溶出量が４５〜８０重量％、１０℃を越え
７０℃以下での溶出量が５〜３５重量％、７０℃を越え
９５℃以下での溶出量が１〜３０重量％、９５℃を越え
１２５℃以下での溶出量が３〜３５重量％であるもので
ある。

【００２１】この軟質ＰＰ系樹脂フィルムは、非常に柔
軟であり、かつ適度な引き裂き性を有する基材層を形成
することができ、マーキングフィルムの三次曲面施工
性、引き裂き性が著しく改良されるので特に好ましい。
また基材層用フィルムは単層であっても多層であっても
構わない。

【００２２】上記軟質ＰＰ系樹脂の重量平均分子量は好
ましくは８万〜５０万、より好ましくは２０万〜４０万
である。軟質ＰＰ系樹脂の重量平均分子量が８万未満で
はフィルム強度が不十分であり、５０万を超えると充分
な柔軟性が得られないことがある。

【００２３】軟質ＰＰ系樹脂を特定するための指標とし
て採用されているクロス分別法は、以下に示すとおりで
ある。

【００２４】先ず、軟質ＰＰ系樹脂を１４０℃あるいは
軟質ＰＰ系樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベ
ンゼンに溶解し、次いで、この溶液を一定速度で冷却
し、予め用意しておいた不活性担体の表面に薄いポリマ
ー層を生成させる。この時、軟質ＰＰ系樹脂成分は、結
晶性の高い順、および分子量の大きい順にポリマー層と
して生成する。次に、温度を連続的または段階的に上昇
させ、順次溶出した成分の濃度を検出して、成分分布を
測定する。同時に、順次溶出した成分の分子量および分
子量分布を測定する。この測定には例えばクロス分別ク
ロマトグラフ装置（三菱化学社製ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ
型）が使用される。

【００２５】基材層用の軟質ＰＰ系樹脂においては、上
記クロス分別法による１０℃以下の樹脂溶出量は全ＰＰ
系樹脂量の４５〜８０重量％である。この溶出量が４５
重量％未満では得られたフィルムが柔軟性に欠け、８０
重量％を超えるとフィルムとして充分な強度が得られな
い。

【００２６】１０℃を越え７０℃以下での樹脂溶出量は
全ＰＰ系樹脂量の５〜３５重量％である。この溶出量が
５重量％未満では得られたフィルムが柔軟性に欠け、３
５重量％を超えるとフィルムが変形回復性に劣る。

【００２７】７０℃を越え９５℃以下での樹脂溶出量は
全ＰＰ系樹脂の１〜３０重量％である。この溶出量が１
重量％未満では得られたフィルムが変形回復性に劣り、
３０重量％を超えるとフィルムとしての強度が得られな
い。

【００２８】最後に上記クロス分別法の９５℃を越え１
２５℃以下での樹脂溶出量は全ＰＰ系樹脂量の３〜３５
重量％である。この溶出量が３重量％未満ではフィルム
としての充分な強度が得られず、３５重量％を超えると
フィルムが柔軟性に劣る。

【００２９】一般的なＰＰ系樹脂単独では応力−歪み曲
線をとると、低伸張時の応力の立ち上がりが急であり、
２０〜３０％伸張すると降伏し、その後１００％伸張程
度までは応力がほとんど増加しない。つまり、応力−歪
み曲線において歪みに対する応力がほぼ一定となる。こ
のような樹脂をマーキングフィルムに適用すると、例え
ば曲面貼りの際にフィルムを強く引張るとフィルムが延
びきってしまう恐れがある。また、フィルムの腰が不足
する（柔かすぎる）ため、マシンカット時にフィルムを
綺麗に切断できず、文字、デザイン等の意匠性が悪くな
る上に、施工段階ではフィルムが柔らかいために作業が
非常に困難となる。

【００３０】これに対し、上記のような軟質ＰＰ系樹脂
ブレンドは、これをマーキングフィルムに適用すること
により、柔軟性に富んだフィルムを与えることができ
る。

【００３１】このような柔軟な軟質ＰＰ系樹脂の製造方
法としては、例えば特開平４−２２４８０９号公報等に
記載された方法があり、樹脂の具体例としては、トクヤ
マ社製の「ＰＥＲ」、およびモンテルＪＰＯ社製の「キ
ャタロイ」、三菱化学社製の「ゼラス」、住友化学社製
の「エクセレン」などが挙げられ、これらはいずれも本
発明に用いられる。また低密度ポリエチレンや中・高密
度ポリエチレンやポリプロピレンにエチレン−プロピレ
ンゴムやスチレン系エラストマーを配合したものなども
使用できる。

【００３２】基材層に隠蔽性を持たせるために、基材層
用の樹脂に酸化チタンを配合することが好ましい。隠蔽
性をもたせる利点は、マーキングフィルム施工時の下地
の色が塗膜色に反映されにくいこと、および塗膜の厚み
が薄くても色ムラが目立ちにくいことが挙げられる。酸
化チタンにはルチル型とアタナーゼ型があるが、好適に
はそれ自身に耐候性があり、樹脂分散性の良い、平均粒
径の小さいルチル型酸化チタンが用いられる。酸化チタ
ンは軟質ＰＰ系樹脂１００重量部に対し好ましくは５０
〜３００重量部添加される。

【００３３】また、顔料の樹脂への分散性を高める手法
として汎用されているマスターバッチ化などにより、基
材層用の樹脂に顔料を混和しておくことが好ましい。

【００３４】さらに基材層用の樹脂にカーボンブラック
等を配合して基材層を灰色化したり、その他顔料の配合
により基材層を着色してもよい。

【００３５】フィルムの光劣化を防ぐために、紫外線吸
収剤、ヒンダードアミン系化合物を使用してもよい。紫
外線吸収剤としては、従来ポリオレフィン系樹脂に配合
しているベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤またはサリチル酸エステル系紫外
線吸収剤が、単独もしくは２種以上の組み合わせで使用
できる。ヒンダードアミン系化合物としては従来ポリオ
レフィン系樹脂に配合しているヒンダードアミン化合物
を、単独もしくは２種以上の組み合わせで使用できる。

【００３６】本発明の基材層用の樹脂には、また、他の
汎用添加剤（帯電防止剤、アンチブロッキング剤、酸化
防止剤、無機フィラー、有機フィラー）を配合すること
も好ましい。

【００３７】基材層用のフィルムは、基材層用の樹脂に
上記のような添加物を配合した後、従来より用いられて
いるＴダイ法やインフレーション法等により配合物を製
膜することにより得ることができる。得られた基材層フ
ィルムは一般に表面張力が小さいため、コロナ処理等の
表面改質処理により塗膜層や粘着剤層の密着性を向上さ
せるのが望ましい。

【００３８】基材層用のフィルムは、単層のものでもよ
いし、多層のものでもよい。

【００３９】多層フィルムは、中間層とこれを挟む内外
層とからなるサンドイッチ構造のものであってもよい。

【００４０】基材層の厚みは、単層フィルムでも多層フ
ィルムでも、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好まし
くは４０〜６０μｍである。２０μｍ未満ではフィルム
自体が柔らかすぎるために施工困難および強度不足を来
たすことがあり、１５０μｍを超えると逆にフィルムの
腰が勝るようになり、三次曲面等の被着体への追従性に
劣る嫌いがある。

【００４１】つぎに、粘着剤層についてであるが、同層
に使用する粘着剤としてはアクリル樹脂系、ゴム系の粘
着剤いずれでもよいが、マーキングフィルムは屋外での
使用が前提となっていることから、耐候性の高いアクリ
ル系が良好である。

【００４２】アクリル系粘着剤は、溶媒中で重合した溶
剤型アクリル粘着剤であっても、水中で重合したエマル
ジョン系粘着剤であっても、また、モノマー混合物に紫
外線照射した塊状重合型粘着剤であってもよい。粘着剤
層の厚さは２０〜５０μｍが好ましい。マーキングフィ
ルムは、一般に、粘着剤をリバースコート法等により定
量的な塗工法により剥離材に塗布し、加熱乾燥させた
後、片側面に塗膜層が形成された基材層の反対面に粘着
剤層を積層することにより製造される。

【００４３】マーキングフィルムの粘着剤層を保護する
ための剥離材層は特に限定されるものではなく、例え
ば、シリコーン塗布型剥離紙が使用できる。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づいて
より詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の例によって限定されるものではない。

【００４５】＜実施例１＞基材層として、表面張力が４
０×１０^-5Ｎ／ｃｍになるようにコロナ処理を施した３
８μｍポリエステルフィルム（ユニチカ社製、「Ｓ−３
８ＭＳ」）を用いた。

【００４６】ポリエステル系塗料（大日本塗料社製「プ
ラニットＵ＃５００」）１００重量部に硬化剤（日本ポ
リウレタン社製「コロネート２０９４」）６．５重量部
と、表１記載の変性重合体１０重量部と、複合顔料（シ
アニンブルー、キナクリドンレッド、ポリアゾイエロ
ー、シアニングリーン）１０重量部とを添加して、塗料
組成物を調製した。この組成物をスプレーガンコーター
にて上記基材層に乾燥厚みが２μｍになるように塗工
し、乾燥し、塗料配合プライマー層を形成した。

【００４７】別途、上記ポリエステル系塗料１００重量
部に上記硬化剤６．５重量部と上記複合顔料２０重量部
とを添加して、塗料組成物を調製した。これを上記塗料
配合プライマー層にスプレーガンコーターにて乾燥厚み
が１５μｍになるように塗工し、乾燥し、塗膜層を形成
した。

【００４８】２液架橋型アクリル系粘着剤をコンマコー
ターにて乾燥厚みが４０μｍになるようにシリコーン塗
布剥離紙に塗工し、乾燥し、粘着剤層を形成した。これ
を上記基材層の塗膜層反対面に積層し、塗膜層、塗料配
合プライマー層、基材層、粘着剤層および剥離紙がこの
順に積層されてなるマーキングフィルムを得た。

【００４９】＜実施例２＞重量平均分子量２０万、クロ
ス分別法による各温度での溶出量が１０℃以下で６９重
量％、１０℃を越え７０℃以下で１１重量％、７０℃を
越え９５℃以下で２重量％、９５℃を越え１２５℃以下
で１８重量％である軟質ＰＰ系樹脂９０重量％と、ホモ
ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン社製「ＦＡ４
６５」、ＭＩ＝７．０ｇ／１０分）１０重量％とからな
る基材層用樹脂組成物を調製し、これをＴダイ法にて厚
さが５０μｍになるよう製膜し、得られたフィルムをイ
ンラインにて表面張力が４０×１０^-5Ｎ／ｃｍになるよ
うにコロナ処理した。こうして基材層を得た。

【００５０】上記基材層を用い、変性重合体を表１記載
のものに代え、複合顔料の配合量を表１記載の量に変え
た以外、実施例１と同様にして、塗膜層／塗料配合プラ
イマー層／基材層／粘着剤層／剥離紙のマーキングフィ
ルムを得た。

【００５１】＜実施例３＞重量平均分子量２５万、クロ
ス分別法による各温度での溶出量が１０℃以下で４８重
量％、１０℃を越え７０℃以下で１９重量％、７０℃を
越え９５℃以下で５重量％、９５℃を越え１２５℃以下
で２８重量％である軟質ＰＰ系樹脂９０重量％と、Ｌ−
ＬＤＰＥ樹脂（三井化学社製「ウルトゼックス１５２
０」、ＭＩ＝２０．０ｇ／１０分）１０重量％とからな
る基材層用樹脂組成物を調製し、これを用いた以外実施
例２と同様にして、基材層を得た。

【００５２】上記基材層を用い、変性重合体を表１記載
のものに代え、複合顔料の配合量を表１記載の量に変え
た以外、実施例１と同様にして、塗膜層／塗料配合プラ
イマー層／基材層／粘着剤層／剥離紙のマーキングフィ
ルムを得た。

【００５３】＜実施例４＞基材層用樹脂組成物として、
実施例３記載の軟質ポリプロピレン樹脂５０重量％と、
エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（三菱化学社製
ＥＶＡ２０Ｅ、ＭＩ＝２０．０ｇ／１０分）５０重量％
とからなるものを用いた以外、実施例３と同様にして、
基材層を得た。

【００５４】上記基材層を用い、ポリエステル系塗料を
アクリル系塗料（藤倉化成社製「レザリックＴＣ」）に
代え、変性重合体を表１記載のものに代え、複合顔料の
配合量を表１記載の量に変えた以外、実施例３と同様に
して、塗膜層／塗料配合プライマー層／基材層／粘着剤
層／剥離紙のマーキングフィルムを得た。

【００５５】＜実施例５＞内外層用の樹脂組成物とし
て、実施例３で用いた軟質ＰＰ系樹脂５０重量％と、ホ
モポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン社製「ＦＡ
４６５」）５０重量％とからなる組成物を用い、中間層
用の樹脂組成物として、同軟質ＰＰ系樹脂８０重量％
と、同ホモポリプロピレン樹脂２０重量％とからなる組
成物を用い、これらをＴダイ法にて厚さが５０μｍにな
るよう製膜し、得られたフィルムをインラインにて表面
張力が４０×１０^-5Ｎ／ｃｍになるようにコロナ処理し
た。こうして内外層と中間層とからなるサンドイッチ状
の基材層を得た。層厚比は内層厚：中間層厚：外層厚＝
１：４：１であった。

【００５６】上記基材層を用い、変性重合体を表１記載
のものに代え、複合顔料の配合量を表１記載の量に変え
た以外、実施例１と同様にして、塗膜層／塗料配合プラ
イマー層／基材層／粘着剤層／剥離紙のマーキングフィ
ルムを得た。

【００５７】＜実施例６、７＞内外層用の樹脂組成物、
中間層用の樹脂組成物および変性重合体を表１記載のも
のに代え、複合顔料の配合量を表１記載の量に変えた以
外、実施例５と同様にして、塗膜層／塗料配合プライマ
ー層／基材層／粘着剤層／剥離紙のマーキングフィルム
を得た。

【００５８】＜比較例１＞塗料配合プライマー層を形成
せず、各層を構成する成分の割合を表１に示す値に変え
た以外、実施例３と同様にして、塗膜層／基材層／粘着
剤層／剥離紙のマーキングフィルムを得た。

【００５９】＜比較例２＞実施例１記載のポリエステル
系塗料１００重量部に硬化剤６．５重量部と複合顔料２
０重量部とを添加してなる塗料組成物を基材層にスプレ
ーガンコーターにて乾燥厚みが２μｍになるように塗工
し、薄膜塗膜層を形成した。実施例１記載のポリエステ
ル系塗料１００重量部に硬化剤６．５重量部と複合顔料
５０重量部とを添加してなる塗料組成物を薄膜塗膜層に
スプレーガンコーターにて乾燥厚みが１５μｍになるよ
うに塗工し、厚膜塗膜層を形成した。

【００６０】塗膜層を上記薄膜塗膜層と厚膜塗膜層の２
層からなるものに代え、塗料配合プライマー層を形成せ
ず、各層を構成する成分の割合を表１に示す値に変えた
以外、実施例２と同様にして、厚膜塗膜層／薄膜塗膜層
／基材層／粘着剤層／剥離紙のマーキングフィルムを得
た。

【００６１】＜比較例３＞基材片面に表１記載の変性重
合体からなるプライマー樹脂をスプレーガンコーターに
て乾燥厚みが１μｍになるように塗工し、顔料を含まな
いプライマー層を形成した。同層の上に比較例２記載の
厚膜塗膜層を形成した。

【００６２】上記以外は比較例２と同様にして、厚膜塗
膜層／顔料不含プライマー層／基材層／粘着剤層／剥離
紙のマーキングフィルムを得た。

【００６３】＜比較例４＞比較例３と同様にして、顔料
を含まないプライマー層を形成した。同層の上に比較例
２と同様にして、薄膜塗膜層と厚膜塗膜層の２層からな
る塗膜層を形成した。

【００６４】上記以外は比較例２と同様にして、塗膜層
／顔料不含プライマー層／基材層／粘着剤層／剥離紙の
マーキングフィルムを得た。

【００６５】＜比較例５〜６＞各層を構成する成分の割
合を表１に示す値に代えた以外、実施例２と同様にし
て、塗膜層を形成し、塗膜層／塗料配合プライマー層／
基材層／粘着剤層／剥離紙のマーキングフィルムを得
た。

【００６６】＜比較例７〜１２＞各層を構成する成分の
割合を表１に示す値に代えた以外、実施例５と同様にし
て、塗膜層を形成し、塗膜層／塗料配合プライマー層／
基材層／粘着剤層／剥離紙のマーキングフィルムを得
た。ただし、比較例８、１１および１２では塗料配合プ
ライマー組成物が溶剤に一部溶解せずスプレーガンコー
ターの目詰まりを起こし塗料配合プライマー層は形成さ
れなかった。したがって、後述の性能評価試験において
一部項目については評価不能であった。

【００６７】性能評価試験 実施例１〜７および比較例１〜１２で得られたマーキン
グフィルムおよび使用した塗料配合組成物に対し、下記
項目について評価試験を行った。この結果を表２に示
す。

【００６８】＜塗膜密着性＞離型紙を剥したマーキング
フィルムをアルミニウム板に貼着し、キセノンウエザオ
メーター（ブラックパネル温度６３℃、降雨１２分／６
０分）に２０００時間暴露し、その後、ＪＩＳ Ｋ−５
４００のクロスカット評価法にて塗膜のハガレ性を下記
の基準で評価した。

【００６９】 ○・・・ハガレ枚数：１０以下 △・・・ハガレ枚数：１１〜３０以下 ×・・・ハガレ枚数：３１以上

【００７０】＜塗膜外観＞塗膜層の表面色外観の均一性
を下記の基準で目視評価した。

【００７１】 ○・・・色が均一に表色されており、外観上何ら問題な
し ×・・・色が所々でむらになっており外観として問題が
ある

【００７２】＜耐水性＞マーキングフィルムをアルミニ
ウム板に貼着し４０℃の湯水中に２４０時間浸漬した
後、ＪＩＳ Ｋ−５４００のクロスカット評価法にて塗
膜のハガレ性を下記の基準で評価した。

【００７３】 ○・・・ハガレ枚数：１０以下 △・・・ハガレ枚数：１１〜３０以下 ×・・・ハガレ枚数：３１以上

【００７４】＜耐溶剤性＞マーキングフィルムをアルミ
ニウム板に貼着し酢酸エチル中に２４０時間浸漬した
後、ＪＩＳ Ｋ−５４００のクロスカット評価法にて塗
膜のハガレ性を下記の基準で評価した。

【００７５】 ○・・・ハガレ枚数：１０以下 △・・・ハガレ枚数：１１〜３０以下 ×・・・ハガレ枚数：３１以上

【００７６】＜溶剤可溶性＞トルエン中に塗料配合プラ
イマー組成物を加え、その溶解度合いを下記の基準で目
視評価した。

【００７７】 ○・・・組成物は完全に溶解しており、プライマー塗布
に何ら問題なし ×・・・組成物は一部溶解しないで残存し、スプレーガ
ンコーターが目詰まりを起こす

【００７８】＜三次曲面施工性＞マーキングフィルムを
図２に示す二次曲面を有するコルゲート板(1) の山部
（1a）に接着させ、次に谷部（1b）へ専用の施工工具に
て押し込んだ。これを２３℃で３日間放置した後、フィ
ルム浮き状態を下記基準で評価し、三次曲面施工性の代
用評価とした。

【００７９】 ○：谷部での浮きがない △：谷部で若干浮きがある ×：谷部が著しく浮く

【００８０】＜フィルム取扱い性＞マーキングフィルム
の取扱い性を下記の基準で評価した。

【００８１】 ○：フィルムは適度な柔軟性を持ち、一般的なフィルム
取扱いにおいて何ら問題がない ×：フィルムが柔軟すぎるために腰折れが発生し、取扱
いが非常に難しい

【００８２】＜塗膜成形性＞工程紙または基材層に塗膜
層をスプレーガンコーターにてコーティングする際のコ
ーティング性および外観を下記の基準で評価した。

【００８３】 ○：コーティング性は問題なく、出来上がり外観も良好
である △：コーティングむらが若干発生し、外観も荒れている ×：コーティング時にスプレーガンコーターが目詰まり
を起こし、製品となり得るような塗膜が成形できない

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【発明の効果】請求項１記載のマーキングフィルムは、
この種フィルムに必要とされる経時での塗膜層の密着性
に優れ、薄い膜塗膜での外観を良好に確保でき、曲面追
従性に優れており、従来型の塩化ビニル系樹脂マーキン
グフィルムと遜色がない。

【００８７】請求項２記載のマーキングフィルムは、こ
の種フィルムに必要とされるフィルム腰がありながら三
次曲面への貼付の際に浮きが発生しない三次曲面施工性
能を満たすものである。

【００８８】しかも、本発明によるマーキングフィルム
は、使用後は簡単な焼却設備において焼却廃棄でき、環
境低負荷型の製品としてこの分野においては極めて有用
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】マーキングフィルムの層構成を示す断面図であ
る。

【図２】コルゲート板の断面図である。

【符号の説明】

１：コルゲート板 １ａ：山部 １ｂ：谷部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塗膜層、塗料配合プライマー層、非ハロ
   ゲン系合成樹脂基材層および粘着剤層がこの順に積層さ
   れてなるマーキングフィルムであって、 該塗膜層が、塗料樹脂１００重量部および顔料５〜２０
   ０重量部からなり、 該塗料配合プライマー層が、塗料樹脂１００重量部、顔
   料５〜２００重量部およびプライマー樹脂５〜５０重量
   部からなり、 該プライマー樹脂は、プロピレン含量が５５〜７５モル
   ％でありかつＸ線回折による結晶化度が２〜２０％であ
   るプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸または
   その酸無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合して
   なる極限粘度［η］０．３以上の変性重合体からなるこ
   とを特徴とするマーキングフィルム。
2. 【請求項２】 上記基材層の合成樹脂が軟質ポリプロピ
   レン系樹脂２０〜９０重量％とそれ以外のポリオレフィ
   ン系樹脂８０〜１０重量％（合計１００重量％）からな
   り、軟質ポリプロピレン系樹脂は重量平均分子量８万〜
   ５０万を有し、かつクロス分別法による１０℃以下の溶
   出量が４５〜８０重量％、１０℃を越え７０℃以下での
   溶出量が５〜３５重量％、７０℃を越え９５℃以下での
   溶出量が１〜３０重量％、９５℃を越え１２５℃以下で
   の溶出量が３〜３５重量％であることを特徴とする請求
   項１記載のマーキングフィルム。