JP2000248111A - 酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性フィルムまたはシートおよび脱酸素性容器 - Google Patents
酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性フィルムまたはシートおよび脱酸素性容器Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】酸素吸収性フィルム、シートおよび脱酸素性容
器が有する長期保存時または使用時に発生する問題を解
決した酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、該酸素吸収剤と樹
脂からなる酸素吸収性樹脂組成物、該酸素吸収性樹脂組
成物を用いて成形された酸素吸収性フィルムまたはシー
トおよび脱酸素性容器の提供。 【解決手段】鉄粉、ハロゲン化金属および水への２５℃
での溶解度が１０wt％以下のアルカリ性物質からなる酸
素吸収剤を用いる。
器が有する長期保存時または使用時に発生する問題を解
決した酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、該酸素吸収剤と樹
脂からなる酸素吸収性樹脂組成物、該酸素吸収性樹脂組
成物を用いて成形された酸素吸収性フィルムまたはシー
トおよび脱酸素性容器の提供。 【解決手段】鉄粉、ハロゲン化金属および水への２５℃
での溶解度が１０wt％以下のアルカリ性物質からなる酸
素吸収剤を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素吸収性樹脂用
酸素吸収剤、該酸素吸収剤と樹脂、特に熱可塑性樹脂か
らなる酸素吸収性樹脂組成物、該酸素吸収性樹脂組成物
を用いて成形された酸素吸収性フィルムまたはシートお
よび脱酸素性容器に関するものである。特に、本発明
は、酸素吸収性フィルム、シートおよび脱酸素性容器が
有する長期保存時または使用時に発生する問題を解決し
たものであり、本発明は化学品および包装技術に関する
ものである。
酸素吸収剤、該酸素吸収剤と樹脂、特に熱可塑性樹脂か
らなる酸素吸収性樹脂組成物、該酸素吸収性樹脂組成物
を用いて成形された酸素吸収性フィルムまたはシートお
よび脱酸素性容器に関するものである。特に、本発明
は、酸素吸収性フィルム、シートおよび脱酸素性容器が
有する長期保存時または使用時に発生する問題を解決し
たものであり、本発明は化学品および包装技術に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】酸素吸収剤と樹脂、特に熱可塑性樹脂を
混練して製造した酸素吸収性樹脂組成物を用いて製造さ
れた酸素吸収性フィルムまたはシートに酸素吸収剤を含
まない他のシートを積層して酸素吸収性容器を形成し、
たとえばレトルト殺菌等の沸騰水加熱の条件下など水分
と熱とが同時に作用する条件下で酸素吸収によって酸素
バリヤー性を発揮する多層構造の酸素吸収性包装容器と
することが、特公昭６２−１８２４号、特公昭６３−１
３７８３８号、特開平１−２７８３３５号、特開平１−
２７８３４４号、特公平６−５７３１９号などで提案さ
れている。この様にして酸素吸収樹脂組成物を鉄系の酸
素吸収剤と熱可塑性樹脂を混練りして製造する際、酸素
吸収剤の主成分である鉄と酸素吸収剤や樹脂に含まれる
微量の水分とが反応し、水素を発生させる。この水素の
発生はペレット製造時の引火の危険をまねくので好まし
いことではないうえ、この水素はペレットを発泡させ、
その後のシート化の工程でシートに凹凸が生じさせるな
どの問題を発生させる原因となる。この酸素吸収剤の水
素発生抑制策としては、従来より存在する小袋包装の脱
酸素剤用として使用される酸素吸収剤に対するものでは
あるが、これまでにアルカリ性物質の添加による方法
（特公昭６１−２８３７４号)などが提案されている。
混練して製造した酸素吸収性樹脂組成物を用いて製造さ
れた酸素吸収性フィルムまたはシートに酸素吸収剤を含
まない他のシートを積層して酸素吸収性容器を形成し、
たとえばレトルト殺菌等の沸騰水加熱の条件下など水分
と熱とが同時に作用する条件下で酸素吸収によって酸素
バリヤー性を発揮する多層構造の酸素吸収性包装容器と
することが、特公昭６２−１８２４号、特公昭６３−１
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２７８３４４号、特公平６−５７３１９号などで提案さ
れている。この様にして酸素吸収樹脂組成物を鉄系の酸
素吸収剤と熱可塑性樹脂を混練りして製造する際、酸素
吸収剤の主成分である鉄と酸素吸収剤や樹脂に含まれる
微量の水分とが反応し、水素を発生させる。この水素の
発生はペレット製造時の引火の危険をまねくので好まし
いことではないうえ、この水素はペレットを発泡させ、
その後のシート化の工程でシートに凹凸が生じさせるな
どの問題を発生させる原因となる。この酸素吸収剤の水
素発生抑制策としては、従来より存在する小袋包装の脱
酸素剤用として使用される酸素吸収剤に対するものでは
あるが、これまでにアルカリ性物質の添加による方法
（特公昭６１−２８３７４号)などが提案されている。
【０００３】本発明者らは、酸素吸収性樹脂用の酸素吸
収剤の水素発生を抑制するために、前述の提案を応用
し、アルカリ性物質としてリン酸ナトリウムを添加した
酸素吸収剤を作製し、この酸素吸収剤を含有したシート
と酸素吸収剤を含まない他のシートとを積層し、多層構
造の包装容器を製造してみた。この方法により、ペレッ
ト作製時の水素発生やこれに起因するペレットの発泡の
問題は解決できたが、リン酸ナトリウムを添加したこと
により酸素吸収剤の水素発生とは全く別の問題が発生し
た。すなわち、該容器の長期保存中に、酸素吸収剤含有
層の膨れや、これに起因する表面の凹凸及び積層の境界
部分の剥がれが発生した。以上の様に、これまでに提案
されていたアルカリ性物質添加による水素発生抑制策
は、本発明の属する技術分野であるところの、酸素吸収
剤を含んだ酸素吸収性フィルム、シートおよび包装容器
に適用されるものではなく、従来より用いられていた小
袋包装タイプの脱酸素剤向けの提案であり、これをその
まま本用途向けの酸素吸収剤に適用出来ず、全く別の思
いがけない問題を発生させるものである。
収剤の水素発生を抑制するために、前述の提案を応用
し、アルカリ性物質としてリン酸ナトリウムを添加した
酸素吸収剤を作製し、この酸素吸収剤を含有したシート
と酸素吸収剤を含まない他のシートとを積層し、多層構
造の包装容器を製造してみた。この方法により、ペレッ
ト作製時の水素発生やこれに起因するペレットの発泡の
問題は解決できたが、リン酸ナトリウムを添加したこと
により酸素吸収剤の水素発生とは全く別の問題が発生し
た。すなわち、該容器の長期保存中に、酸素吸収剤含有
層の膨れや、これに起因する表面の凹凸及び積層の境界
部分の剥がれが発生した。以上の様に、これまでに提案
されていたアルカリ性物質添加による水素発生抑制策
は、本発明の属する技術分野であるところの、酸素吸収
剤を含んだ酸素吸収性フィルム、シートおよび包装容器
に適用されるものではなく、従来より用いられていた小
袋包装タイプの脱酸素剤向けの提案であり、これをその
まま本用途向けの酸素吸収剤に適用出来ず、全く別の思
いがけない問題を発生させるものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、酸素吸
収性を有するフィルム、シートおよび包装容器の製造に
は、該容器の凹凸防止性能を有する酸素吸収剤が必要で
あり、その様な酸素吸収剤を求めて研究を行ったのであ
る。すなわち、本発明の目的は、酸素吸収性容器におけ
る水素発生を抑えるとともに、酸素吸収性容器の長期保
存後あるいは加熱殺菌後に表面に凹凸を発生させること
がなく、優れた外観特性を維持しうる酸素吸収性容器お
よび該容器の成形材料としての酸素吸収性を有するフィ
ルム、シート、ならびにそれらの原料とし酸素吸収性樹
脂組成物および酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤を提供する
にある。
収性を有するフィルム、シートおよび包装容器の製造に
は、該容器の凹凸防止性能を有する酸素吸収剤が必要で
あり、その様な酸素吸収剤を求めて研究を行ったのであ
る。すなわち、本発明の目的は、酸素吸収性容器におけ
る水素発生を抑えるとともに、酸素吸収性容器の長期保
存後あるいは加熱殺菌後に表面に凹凸を発生させること
がなく、優れた外観特性を維持しうる酸素吸収性容器お
よび該容器の成形材料としての酸素吸収性を有するフィ
ルム、シート、ならびにそれらの原料とし酸素吸収性樹
脂組成物および酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤を提供する
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前述の問題
を解決すべく種々検討した結果、鉄粉に添加するアルカ
リ性物質の水に対する溶解度に着目し、種々のアルカリ
性物質を検討したところ、添加するアルカリ性物質とし
て水に難溶性のもの、すなわち２５℃の水に対する溶解
度が１０ｗｔ％以下であるアルカリ性物質を使用するこ
とにより前述の問題点が解決され、酸素吸収剤を含有し
た多層容器における酸素吸収層の膨れや積層境界の剥が
れ、あるいは表層フィルムの割れが生じないことを見出
し、これにより、優れた酸素吸収性容器、酸素吸収性フ
ィルム、シート、酸素吸収性樹脂組成物およびそれらの
原料として適正な性能を有する酸素吸収剤が得られるこ
とを見いだし本発明を完成したのである。すなわち、本
発明は、鉄粉、ハロゲン化金属および水への２５℃での
溶解度が１０wt％以下のアルカリ性物質からなることを
特徴とする酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、該酸素吸収剤
を含有することを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物、該
酸素吸収性樹脂組成物からなる成形体であることを特徴
とする酸素吸収性フィルムまたはシートならびに容器を
構成する成形体の少なくも一部が前記酸素吸収性樹脂組
成物からなる成形体であることを特徴とする脱酸素性容
器および容器を構成する成形体の少なくも一部が前記酸
素吸収性フィルムまたはシートからなることを特徴とす
る脱酸素性容器に関するものである。
を解決すべく種々検討した結果、鉄粉に添加するアルカ
リ性物質の水に対する溶解度に着目し、種々のアルカリ
性物質を検討したところ、添加するアルカリ性物質とし
て水に難溶性のもの、すなわち２５℃の水に対する溶解
度が１０ｗｔ％以下であるアルカリ性物質を使用するこ
とにより前述の問題点が解決され、酸素吸収剤を含有し
た多層容器における酸素吸収層の膨れや積層境界の剥が
れ、あるいは表層フィルムの割れが生じないことを見出
し、これにより、優れた酸素吸収性容器、酸素吸収性フ
ィルム、シート、酸素吸収性樹脂組成物およびそれらの
原料として適正な性能を有する酸素吸収剤が得られるこ
とを見いだし本発明を完成したのである。すなわち、本
発明は、鉄粉、ハロゲン化金属および水への２５℃での
溶解度が１０wt％以下のアルカリ性物質からなることを
特徴とする酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、該酸素吸収剤
を含有することを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物、該
酸素吸収性樹脂組成物からなる成形体であることを特徴
とする酸素吸収性フィルムまたはシートならびに容器を
構成する成形体の少なくも一部が前記酸素吸収性樹脂組
成物からなる成形体であることを特徴とする脱酸素性容
器および容器を構成する成形体の少なくも一部が前記酸
素吸収性フィルムまたはシートからなることを特徴とす
る脱酸素性容器に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明の方法を更に詳しく
説明する。 ・鉄粉 本発明に用いられる鉄粉としては、ハロゲン化金属等を
成分とする酸素吸収剤において一般に用いられてる鉄粉
であればよく、製法、形状などで特に限定されるもので
はない。鉄粉の粒径は、酸素との接触をよくするため、
通常平均粒径４００μ以下、好ましくは２００μ以下、
特に好ましくは１５０μ以下のものが用いられるが、あ
まり微粉のものは、混合および充填などの製造工程にお
いて粉立ちしたり、流動性が悪くなるので、平均粒径１
０μ以上のものが好ましい。 ・ハロゲン化金属塩 鉄粉と共に用いられるハロゲン化金属としては、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属およびその他の銅、亜
鉛、鉄等のハロゲン化物が挙げられ、具体的には塩化ナ
トリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カ
リウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化バリウム等が挙げられ、本
発明においてはそれらの一種または二種以上のものを併
用して用いるのが好ましい。ハロゲン化金属は、酸素吸
収の主剤である鉄粉１００重量部に対して、０.０５〜
５０重量部が配合するのが好ましく、０.１〜２０重量
部の配合量が特に好ましい。ハロゲン化金属の量が上記
下限値以下では期待される酸素吸収性能の効果が得られ
難く、上限値以上の配合量は、酸素吸収反応を余りにも
過剰なものとするとともに、多量なハロゲン化金属は酸
素吸収反応時に、これを含有する酸素吸収性フィルムま
たはシート等から染み出して外観および内容物あるいは
商品に悪影響を与える恐れがある。 ・水難溶性アルカリ性物質 本発明に用いられるアルカリ性物質は、水に対する溶解
度が２５℃で１０wt％以下、好ましくは５wt％以下であ
る水難溶性アルカリ性物質である。具体的には、たとえ
ば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化スト
ロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどが
挙げられる。水難溶性アルカリ性物質の添加量として
は、鉄粉１００重量部に対し、０.０１〜１０部が好ま
しく、０.０５〜２部が特に好ましい。 ・樹脂 本発明の酸素吸収剤は、樹脂、特に熱可塑性樹脂に配合
されて使用されるものであり、用いられる樹脂としては
各種の樹脂が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリメ
チルペンテン-1、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチ
レン／ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、ポチエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
トの一種および二種以上の混合物およびこれらの樹脂お
よび樹脂混合物にエラストマーをブレンドしたものが挙
げられる。これらの樹脂組成物に対する鉄粉、ハロゲン
化金属および水への２５℃での溶解度が１０wt％以下の
アルカリ性物質からなる酸素吸収剤の配合量は、樹脂１
００重量部当たり１乃至２００重量部が好ましく、５乃
至７５重量部が特に好ましい。酸素吸収剤の配合量が、
上記範囲より少ない場合は、酸素吸収性が低下し、多い
場合には、容器への成形性や容器としての特性が低下す
る恐れがある。 ・酸素吸収剤の調製法 酸素吸収剤の調製法としては、鉄粉とハロゲン化金属お
よび水難溶性アルカリ性物質を単純に振動ミル、ボール
ミル、チューブミル等により混合する方法、あるいは鉄
粉の表面に各種の手段でハロゲン化金属及び水難溶性ア
ルカリ性物質を被覆する方法などが採用される。 ・酸素吸収性樹脂組成物の調製法 酸素吸収性樹脂組成物は前記酸素吸収剤と樹脂を混合す
ることにより得られ、混合はドライブレンドでもメルト
ブレンドでも良いが、酸素吸収剤の樹脂への分散性を上
げるためには、酸素吸収剤を高濃度で含有する樹脂組成
物（マスターバッチ）をまず調製し、このマスターバッ
チを樹脂に混合する方法が好ましい。 ・酸素吸収性フィルム、シートおよび脱酸素性容器の調
製法 酸素吸収性フィルム、シートおよび脱酸素性容器等の成
形体は、一般的な方法で調製することができる。例え
ば、容器は、多層同時押出で、すなわち、容器壁を構成
する各樹脂層に対応する押出機で樹脂組成物を溶融混練
した後、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイ等の多層多重ダイ
スを所定の形状に押出す。また、各樹脂層に対応する射
出機で溶融混練した樹脂を、射出金型中に共射出または
逐次射出して、多層容器または容器用プリホームを製造
する。また、ドライラミネーション、サンドイッチラミ
ネーション、押出コート等で積層シートを調製後容器と
することができる。ボトル等はパリソンまたはプリホー
ムを形成後、それを一対の割型でピンチオフし、内部に
流体を吹込むことにより容易に調製される。フィルム乃
至シートは、押出成形、ブロー成形等でも調製され、そ
れらフィルム、シートは、そのまま袋状に重ね合わせヒ
ートシールして袋状容器とで、あるいは真空成形等の手
段により、カップ状、トレイ状等の包装容器とされる。
本発明の脱酸素性容器は、器壁の少なくとも一部が酸素
吸収性フィルムまたはシート等の本発明の酸素吸収性樹
脂組成物からなる成形体であり、当該器壁は任意の壁層
構成を取り得るが、一般に酸素吸収性樹脂で形成された
層の両側に、酸素吸収剤未配合および顔料配合の樹脂層
を積層した構成が、容器の外観特性や内容物の衛生的観
点から好ましい。脱酸素性容器の構成の一例として、多
層構造の例を挙げれば、耐湿性熱可塑性樹脂による外
層、接着剤樹脂層、ガスバリヤー性樹脂からなる第一の
中間層、接着剤樹脂層、酸素吸収性樹脂層からなる第二
の中間層および耐湿性熱可塑性樹脂による内層からなる
ものがある。この場合、酸素吸収性樹脂層は、容器内に
許容される酸素量や容器形状によっても相違するが、一
般に１０乃至２００μm、特に２０乃至１５０μmの厚み
を有することが好ましい。
説明する。 ・鉄粉 本発明に用いられる鉄粉としては、ハロゲン化金属等を
成分とする酸素吸収剤において一般に用いられてる鉄粉
であればよく、製法、形状などで特に限定されるもので
はない。鉄粉の粒径は、酸素との接触をよくするため、
通常平均粒径４００μ以下、好ましくは２００μ以下、
特に好ましくは１５０μ以下のものが用いられるが、あ
まり微粉のものは、混合および充填などの製造工程にお
いて粉立ちしたり、流動性が悪くなるので、平均粒径１
０μ以上のものが好ましい。 ・ハロゲン化金属塩 鉄粉と共に用いられるハロゲン化金属としては、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属およびその他の銅、亜
鉛、鉄等のハロゲン化物が挙げられ、具体的には塩化ナ
トリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カ
リウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化バリウム等が挙げられ、本
発明においてはそれらの一種または二種以上のものを併
用して用いるのが好ましい。ハロゲン化金属は、酸素吸
収の主剤である鉄粉１００重量部に対して、０.０５〜
５０重量部が配合するのが好ましく、０.１〜２０重量
部の配合量が特に好ましい。ハロゲン化金属の量が上記
下限値以下では期待される酸素吸収性能の効果が得られ
難く、上限値以上の配合量は、酸素吸収反応を余りにも
過剰なものとするとともに、多量なハロゲン化金属は酸
素吸収反応時に、これを含有する酸素吸収性フィルムま
たはシート等から染み出して外観および内容物あるいは
商品に悪影響を与える恐れがある。 ・水難溶性アルカリ性物質 本発明に用いられるアルカリ性物質は、水に対する溶解
度が２５℃で１０wt％以下、好ましくは５wt％以下であ
る水難溶性アルカリ性物質である。具体的には、たとえ
ば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化スト
ロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどが
挙げられる。水難溶性アルカリ性物質の添加量として
は、鉄粉１００重量部に対し、０.０１〜１０部が好ま
しく、０.０５〜２部が特に好ましい。 ・樹脂 本発明の酸素吸収剤は、樹脂、特に熱可塑性樹脂に配合
されて使用されるものであり、用いられる樹脂としては
各種の樹脂が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリメ
チルペンテン-1、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチ
レン／ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、ポチエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
トの一種および二種以上の混合物およびこれらの樹脂お
よび樹脂混合物にエラストマーをブレンドしたものが挙
げられる。これらの樹脂組成物に対する鉄粉、ハロゲン
化金属および水への２５℃での溶解度が１０wt％以下の
アルカリ性物質からなる酸素吸収剤の配合量は、樹脂１
００重量部当たり１乃至２００重量部が好ましく、５乃
至７５重量部が特に好ましい。酸素吸収剤の配合量が、
上記範囲より少ない場合は、酸素吸収性が低下し、多い
場合には、容器への成形性や容器としての特性が低下す
る恐れがある。 ・酸素吸収剤の調製法 酸素吸収剤の調製法としては、鉄粉とハロゲン化金属お
よび水難溶性アルカリ性物質を単純に振動ミル、ボール
ミル、チューブミル等により混合する方法、あるいは鉄
粉の表面に各種の手段でハロゲン化金属及び水難溶性ア
ルカリ性物質を被覆する方法などが採用される。 ・酸素吸収性樹脂組成物の調製法 酸素吸収性樹脂組成物は前記酸素吸収剤と樹脂を混合す
ることにより得られ、混合はドライブレンドでもメルト
ブレンドでも良いが、酸素吸収剤の樹脂への分散性を上
げるためには、酸素吸収剤を高濃度で含有する樹脂組成
物（マスターバッチ）をまず調製し、このマスターバッ
チを樹脂に混合する方法が好ましい。 ・酸素吸収性フィルム、シートおよび脱酸素性容器の調
製法 酸素吸収性フィルム、シートおよび脱酸素性容器等の成
形体は、一般的な方法で調製することができる。例え
ば、容器は、多層同時押出で、すなわち、容器壁を構成
する各樹脂層に対応する押出機で樹脂組成物を溶融混練
した後、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイ等の多層多重ダイ
スを所定の形状に押出す。また、各樹脂層に対応する射
出機で溶融混練した樹脂を、射出金型中に共射出または
逐次射出して、多層容器または容器用プリホームを製造
する。また、ドライラミネーション、サンドイッチラミ
ネーション、押出コート等で積層シートを調製後容器と
することができる。ボトル等はパリソンまたはプリホー
ムを形成後、それを一対の割型でピンチオフし、内部に
流体を吹込むことにより容易に調製される。フィルム乃
至シートは、押出成形、ブロー成形等でも調製され、そ
れらフィルム、シートは、そのまま袋状に重ね合わせヒ
ートシールして袋状容器とで、あるいは真空成形等の手
段により、カップ状、トレイ状等の包装容器とされる。
本発明の脱酸素性容器は、器壁の少なくとも一部が酸素
吸収性フィルムまたはシート等の本発明の酸素吸収性樹
脂組成物からなる成形体であり、当該器壁は任意の壁層
構成を取り得るが、一般に酸素吸収性樹脂で形成された
層の両側に、酸素吸収剤未配合および顔料配合の樹脂層
を積層した構成が、容器の外観特性や内容物の衛生的観
点から好ましい。脱酸素性容器の構成の一例として、多
層構造の例を挙げれば、耐湿性熱可塑性樹脂による外
層、接着剤樹脂層、ガスバリヤー性樹脂からなる第一の
中間層、接着剤樹脂層、酸素吸収性樹脂層からなる第二
の中間層および耐湿性熱可塑性樹脂による内層からなる
ものがある。この場合、酸素吸収性樹脂層は、容器内に
許容される酸素量や容器形状によっても相違するが、一
般に１０乃至２００μm、特に２０乃至１５０μmの厚み
を有することが好ましい。
【０００７】
【作用】水難溶性のアルカリ性物質を添加した場合、水
易溶性のものを添加した場合と比較して、アルカリ性物
質への水の集中が起きない。この結果、水易溶性アルカ
リ性物質を添加した場合に起きる酸素吸樹脂部分の膨れ
や、これに伴う接合部分の剥がれ、表層の割れなどの不
都合を防ぐことができるものと推定される。
易溶性のものを添加した場合と比較して、アルカリ性物
質への水の集中が起きない。この結果、水易溶性アルカ
リ性物質を添加した場合に起きる酸素吸樹脂部分の膨れ
や、これに伴う接合部分の剥がれ、表層の割れなどの不
都合を防ぐことができるものと推定される。
【０００８】
【実施例】以下実施例および比較例に基づいて具体的に
説明する。 実施例１ 鉄鉱石より製造した還元鉄粉１００部と平均粒径２０μ
mの塩化ナトリウム（ＮaＣl）２部、０.５部の水酸化カ
ルシウムの割合で計１５０Kgを容量３００リットルの振
動ミルにスチールボールと共に入れ、３時間振動粉砕
し、樹脂配合用酸素吸収剤を調製した。このように調製
した樹脂配合用酸素吸収剤（本発明吸収剤１）をＭＩが
０.６(g／１０min、２３℃）のポリプロピレン（ＰＰ）
に３０重量％配合しペレットを作製した。この時水素発
生によるペレットの発泡を観察した。さらに、この本発
明吸収剤１配合ポリプロピレン（ＰＯ１）を中間層と
し、ＭＩが０.６のＰＰに８重量％のチタン白を配合し
た白色ＰＰを内外層とした２種３層（全厚み２１０μ
ｍ、構成比白色ＰＰ：ＰＯ１：白色ＰＰ＝１：１：１）
シートを内外層押出し機、中間層押出し機、フィードブ
ロック、Ｔ−ダイ、冷却ロール、シート引き取り装置よ
りなる成形装置より製造した（本発明シート１）。この
シートより作製した試験片（３０×３０mm）をガス不透
性のカップ（内容量８５ml）に蒸留水１mlと共に入れガ
ス不透性のアルミニウム箔ラミネートフィルム製ヒート
シール蓋材で加熱密封し、５０℃で保存試験を行った。
一定期間保存後に容器内水素濃度の測定を行い、シート
の水素発生量を求め、また、シート片の外観観察を行っ
た。観察のポイントは表面に凹凸ができていないか、酸
素吸収剤を含有する層の局部的な膨れの有無、多層シー
トのシート間の接合部の剥がれの有無を観察した。その
結果表１に示したとおりペレット作製時の水素発生によ
る発泡を抑え、シート外観変化はなかった。 実施例２ 鉄鉱石より製造した還元鉄粉１００部と平均粒径２０μ
ｍの塩化ナトリウム（ＮaＣl）２部、ケイ酸ナトリウム
０.５部の割合で計１５０Kgを容量３００リットルのＶ
型混合機に入れ、１時間混合し、樹脂配合用酸素吸収剤
を調製した。このように調製した樹脂配合用酸素吸収剤
（本発明吸収剤２）をＭＩが０.６(g／１０min、２３
℃）のポリプロピレン（ＰＰ）に３０重量％配合したペ
レットを作製した。さらにこの本発明吸収剤２配合ポリ
プロピレン（ＰＯ２）を中間層とし、ＭＩが０.６のＰ
Ｐに８重量％のチタン白を配合した白色ＰＰを内外層と
した２種３層（全厚み２１０μｍ、構成比白色ＰＰ：Ｐ
Ｏ２：白色ＰＰ＝１：１：１）シートを内外層押出し
機、中間層押出し機、フィードブロック、Ｔ−ダイ、冷
却ロール、シート引き取り装置よりなる成形装置より製
造した（本発明シート２）。評価については実施例１と
同様に行った。その結果表１に示したとおりシート外観
変化はなかった。比較例１ 水酸化カルシウムをリン酸ナトリウムにした以外は実施
例１と全く同様にして、シートを成形した（比較シート
１） 評価については実施例１と同様に行った。その結果表１
に示したとおりシート外観変化が発生した。比較例２ ケイ酸化ナトリウムをリン酸ナトリウムにした以外は実
施例２と全く同様にして、シートを成形した（比較シー
ト２） 評価については実施例１と同様に行った。その結果表１
に示したとおりシート外観変化が発生した。比較例３ 水酸化カルシウムを全く添加しない事以外は、実施例１
と全く同様にして、シートを成形した（比較シート３） 評価については実施例１と同様に行った。その結果表１
に示したとおりペレットの発泡が発生した。
説明する。 実施例１ 鉄鉱石より製造した還元鉄粉１００部と平均粒径２０μ
mの塩化ナトリウム（ＮaＣl）２部、０.５部の水酸化カ
ルシウムの割合で計１５０Kgを容量３００リットルの振
動ミルにスチールボールと共に入れ、３時間振動粉砕
し、樹脂配合用酸素吸収剤を調製した。このように調製
した樹脂配合用酸素吸収剤（本発明吸収剤１）をＭＩが
０.６(g／１０min、２３℃）のポリプロピレン（ＰＰ）
に３０重量％配合しペレットを作製した。この時水素発
生によるペレットの発泡を観察した。さらに、この本発
明吸収剤１配合ポリプロピレン（ＰＯ１）を中間層と
し、ＭＩが０.６のＰＰに８重量％のチタン白を配合し
た白色ＰＰを内外層とした２種３層（全厚み２１０μ
ｍ、構成比白色ＰＰ：ＰＯ１：白色ＰＰ＝１：１：１）
シートを内外層押出し機、中間層押出し機、フィードブ
ロック、Ｔ−ダイ、冷却ロール、シート引き取り装置よ
りなる成形装置より製造した（本発明シート１）。この
シートより作製した試験片（３０×３０mm）をガス不透
性のカップ（内容量８５ml）に蒸留水１mlと共に入れガ
ス不透性のアルミニウム箔ラミネートフィルム製ヒート
シール蓋材で加熱密封し、５０℃で保存試験を行った。
一定期間保存後に容器内水素濃度の測定を行い、シート
の水素発生量を求め、また、シート片の外観観察を行っ
た。観察のポイントは表面に凹凸ができていないか、酸
素吸収剤を含有する層の局部的な膨れの有無、多層シー
トのシート間の接合部の剥がれの有無を観察した。その
結果表１に示したとおりペレット作製時の水素発生によ
る発泡を抑え、シート外観変化はなかった。 実施例２ 鉄鉱石より製造した還元鉄粉１００部と平均粒径２０μ
ｍの塩化ナトリウム（ＮaＣl）２部、ケイ酸ナトリウム
０.５部の割合で計１５０Kgを容量３００リットルのＶ
型混合機に入れ、１時間混合し、樹脂配合用酸素吸収剤
を調製した。このように調製した樹脂配合用酸素吸収剤
（本発明吸収剤２）をＭＩが０.６(g／１０min、２３
℃）のポリプロピレン（ＰＰ）に３０重量％配合したペ
レットを作製した。さらにこの本発明吸収剤２配合ポリ
プロピレン（ＰＯ２）を中間層とし、ＭＩが０.６のＰ
Ｐに８重量％のチタン白を配合した白色ＰＰを内外層と
した２種３層（全厚み２１０μｍ、構成比白色ＰＰ：Ｐ
Ｏ２：白色ＰＰ＝１：１：１）シートを内外層押出し
機、中間層押出し機、フィードブロック、Ｔ−ダイ、冷
却ロール、シート引き取り装置よりなる成形装置より製
造した（本発明シート２）。評価については実施例１と
同様に行った。その結果表１に示したとおりシート外観
変化はなかった。比較例１ 水酸化カルシウムをリン酸ナトリウムにした以外は実施
例１と全く同様にして、シートを成形した（比較シート
１） 評価については実施例１と同様に行った。その結果表１
に示したとおりシート外観変化が発生した。比較例２ ケイ酸化ナトリウムをリン酸ナトリウムにした以外は実
施例２と全く同様にして、シートを成形した（比較シー
ト２） 評価については実施例１と同様に行った。その結果表１
に示したとおりシート外観変化が発生した。比較例３ 水酸化カルシウムを全く添加しない事以外は、実施例１
と全く同様にして、シートを成形した（比較シート３） 評価については実施例１と同様に行った。その結果表１
に示したとおりペレットの発泡が発生した。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【発明の効果】アルカリ性物質を特定のものにしたこと
により、酸素吸収シート中での水分の集中が起きないた
めと推定されるが、シートの膨れや、ラミネートの剥が
れが防止でき、同時に水素発生も防止できるという優れ
た効果が奏される。
により、酸素吸収シート中での水分の集中が起きないた
めと推定されるが、シートの膨れや、ラミネートの剥が
れが防止でき、同時に水素発生も防止できるという優れ
た効果が奏される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 81/26 Ｂ６５Ｄ 81/26 Ｓ ４Ｊ００２ Ｃ０８Ｊ 5/18 Ｃ０８Ｊ 5/18 Ｃ０８Ｋ 3/16 Ｃ０８Ｋ 3/16 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 飯島 征宏 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内 Ｆターム(参考） 3E067 BA15A BA24A BB14A BB22A EE25 EE32 GB13 4B021 LA17 LA25 MC04 MK02 MK08 MK10 MK14 4D020 AA02 BA01 BA04 BA07 BB01 CA02 DA03 DB20 4F071 AA01 AA20 AB08 AB15 AB18 AD02 AE22 AF05Y AH05 BA01 BB06 BC01 BC04 4G066 AA02B AA12D AA16D AA17D AA33D AA35D AA36D AA37D AA39D AA43D BA02 BA03 BA05 CA37 DA03 EA07 FA02 FA27 4J002 AA001 AA011 BB031 BB061 BB121 BB151 BB171 BB221 BD041 CF061 CG001 CL001 DA086 DD027 DD057 DD067 DD077 DD087 DE068 DE078 DE088 DE098 DE238 DE248 GD02
Claims (5)
- 【請求項１】 鉄粉、ハロゲン化金属および水への２５
℃での溶解度が１０wt％以下のアルカリ性物質からなる
ことを特徴とする酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の酸素吸収剤を含有するこ
とを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項２記載の酸素吸収性樹脂組成物か
らなる成形体であることを特徴とする酸素吸収性フィル
ムまたはシート。 - 【請求項４】 容器を構成する成形体の少なくも一部が
請求項２記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる成形体で
あることを特徴とする脱酸素性容器。 - 【請求項５】 容器を構成する成形体の少なくも一部が
請求項３記載の酸素吸収性フィルムまたはシートからな
ることを特徴とする脱酸素性容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05039599A JP4893978B2 (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 脱酸素性容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05039599A JP4893978B2 (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 脱酸素性容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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