JP2000273328A - 酸素吸収性樹脂組成物及び脱酸素性多層体 - Google Patents
酸素吸収性樹脂組成物及び脱酸素性多層体Info
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- JP2000273328A JP2000273328A JP28301099A JP28301099A JP2000273328A JP 2000273328 A JP2000273328 A JP 2000273328A JP 28301099 A JP28301099 A JP 28301099A JP 28301099 A JP28301099 A JP 28301099A JP 2000273328 A JP2000273328 A JP 2000273328A
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】脱酸素剤の分散ムラが隠蔽され、かつ遮光性に
優れた酸素吸収性樹脂組成物又はこれよりなる脱酸素性
多層体もしくは脱酸素性包装容器を提供する。 【解決手段】粒径１〜２００μｍの脱酸素剤１００重量
部、粒径３〜１００μｍの周期律表第II族及び第III族
の金属の炭酸塩、硫酸塩、水酸化物及び酸化物からなる
群から選ばれた少なくとも一種の白色無機フィラー０．
１〜３０重量部及び熱可塑性樹脂３０〜１０００重量部
からなる酸素吸収性樹脂組成物、並びに、これよりなる
脱酸素剤性多層体又は脱酸素性包装容器。 【効果】包装容器内収納物の、酸素による劣化を防ぐだ
けでなく、光による劣化をも防ぐ外観良好な脱酸素性包
装容器となり、食品や医薬品の長期保存が可能となる。
優れた酸素吸収性樹脂組成物又はこれよりなる脱酸素性
多層体もしくは脱酸素性包装容器を提供する。 【解決手段】粒径１〜２００μｍの脱酸素剤１００重量
部、粒径３〜１００μｍの周期律表第II族及び第III族
の金属の炭酸塩、硫酸塩、水酸化物及び酸化物からなる
群から選ばれた少なくとも一種の白色無機フィラー０．
１〜３０重量部及び熱可塑性樹脂３０〜１０００重量部
からなる酸素吸収性樹脂組成物、並びに、これよりなる
脱酸素剤性多層体又は脱酸素性包装容器。 【効果】包装容器内収納物の、酸素による劣化を防ぐだ
けでなく、光による劣化をも防ぐ外観良好な脱酸素性包
装容器となり、食品や医薬品の長期保存が可能となる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脱酸素剤の分散ム
ラが隠蔽された酸素吸収性樹脂組成物、及びこれを用い
た、遮光性に優れ、保存品の光による劣化のない脱酸素
性多層体、及び脱酸素性包装容器に関する。
ラが隠蔽された酸素吸収性樹脂組成物、及びこれを用い
た、遮光性に優れ、保存品の光による劣化のない脱酸素
性多層体、及び脱酸素性包装容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、脱酸素包装技術の一つとして、脱
酸素剤を配合した酸素吸収性樹脂組成物を配した多層材
料で包装体を構成し、容器のガスバリア性の向上を図る
と共に包装容器に脱酸素機能を付与した包装体の開発が
行われている。脱酸素機能を備えた包装体は、通常、脱
酸素剤を配合した酸素吸収性樹脂層からなる酸素吸収層
を中間層とし、その両側にガスバリア性を有するガスバ
リア層と酸素透過性を有する酸素透過層とを備えた脱酸
素性多層体で構成される。特に、シート状の脱酸素性多
層体は、カップ又はトレイ等の包装容器に成形加工の容
易な多層樹脂積層構造体として開発されている。
酸素剤を配合した酸素吸収性樹脂組成物を配した多層材
料で包装体を構成し、容器のガスバリア性の向上を図る
と共に包装容器に脱酸素機能を付与した包装体の開発が
行われている。脱酸素機能を備えた包装体は、通常、脱
酸素剤を配合した酸素吸収性樹脂層からなる酸素吸収層
を中間層とし、その両側にガスバリア性を有するガスバ
リア層と酸素透過性を有する酸素透過層とを備えた脱酸
素性多層体で構成される。特に、シート状の脱酸素性多
層体は、カップ又はトレイ等の包装容器に成形加工の容
易な多層樹脂積層構造体として開発されている。
【０００３】脱酸素性多層体からなる袋、カップ、トレ
イ等の包装容器は、一般に食品及び医薬品の長期保存を
目的として用いられ、包装容器内の酸素、及び包装容器
外から僅かに侵入する酸素を吸収除去し、包装容器内収
納物の酸素による劣化を防止している。一方、従来、脱
酸素性多層容器は酸素吸収層に用いられる酸素吸収性樹
脂組成物中の脱酸素剤の分散ムラが目立ち、容器外観に
悪影響を与えるとともに、遮光性がないために、容器内
収納物の光による劣化があった。さらに、脱酸素性多層
体からなる包装袋はこれを開封した際、包装袋内面側か
ら酸素吸収性樹脂組成物中の脱酸素剤の分散ムラが目立
つことがあった。また、これらの問題を解決するため
に、包装容器内外層又は酸素吸収層に酸化チタンを配合
することも提案されているが、脱酸素剤の分散ムラを完
全に隠蔽することは難しかった。
イ等の包装容器は、一般に食品及び医薬品の長期保存を
目的として用いられ、包装容器内の酸素、及び包装容器
外から僅かに侵入する酸素を吸収除去し、包装容器内収
納物の酸素による劣化を防止している。一方、従来、脱
酸素性多層容器は酸素吸収層に用いられる酸素吸収性樹
脂組成物中の脱酸素剤の分散ムラが目立ち、容器外観に
悪影響を与えるとともに、遮光性がないために、容器内
収納物の光による劣化があった。さらに、脱酸素性多層
体からなる包装袋はこれを開封した際、包装袋内面側か
ら酸素吸収性樹脂組成物中の脱酸素剤の分散ムラが目立
つことがあった。また、これらの問題を解決するため
に、包装容器内外層又は酸素吸収層に酸化チタンを配合
することも提案されているが、脱酸素剤の分散ムラを完
全に隠蔽することは難しかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、外観の良好
な、しかも遮光性に優れた脱酸素性包装容器を提供する
ことを目的とする。本発明では従来技術の酸素吸収性樹
脂組成物、及びこれを用いた脱酸素性包装容器の前記問
題点を解決して、脱酸素剤の分散ムラが隠蔽された酸素
吸収性樹脂組成物を用いて、容器外観の良好な、しかも
光による容器収納物の劣化のない、遮光性に優れた脱酸
素性包装容器を提供する。
な、しかも遮光性に優れた脱酸素性包装容器を提供する
ことを目的とする。本発明では従来技術の酸素吸収性樹
脂組成物、及びこれを用いた脱酸素性包装容器の前記問
題点を解決して、脱酸素剤の分散ムラが隠蔽された酸素
吸収性樹脂組成物を用いて、容器外観の良好な、しかも
光による容器収納物の劣化のない、遮光性に優れた脱酸
素性包装容器を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、粒径１〜２０
０μｍの脱酸素剤１００重量部、粒径３〜１００μｍ
の、周期律表第II族及び第III族の炭酸塩、硫酸塩、水
酸化物及び酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一
種の白色無機フィラー０．１〜３０重量部及び熱可塑性
樹脂３０〜１０００重量部からなる酸素吸収性樹脂組成
物及びこれよりなる脱酸素剤性多層体及びこれよりなる
包装容器に関する。本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、
好ましくはシート状等に成形後、通気性包装材料にて包
装して、ラベル型、パッキン型、カード型等の脱酸素剤
シートとして使用される。すなわち、本発明の酸素吸収
性樹脂組成物の一態様は、成形後、通気性包装材料にて
包装してなる、脱酸素剤シートである。
０μｍの脱酸素剤１００重量部、粒径３〜１００μｍ
の、周期律表第II族及び第III族の炭酸塩、硫酸塩、水
酸化物及び酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一
種の白色無機フィラー０．１〜３０重量部及び熱可塑性
樹脂３０〜１０００重量部からなる酸素吸収性樹脂組成
物及びこれよりなる脱酸素剤性多層体及びこれよりなる
包装容器に関する。本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、
好ましくはシート状等に成形後、通気性包装材料にて包
装して、ラベル型、パッキン型、カード型等の脱酸素剤
シートとして使用される。すなわち、本発明の酸素吸収
性樹脂組成物の一態様は、成形後、通気性包装材料にて
包装してなる、脱酸素剤シートである。
【０００６】また、本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、
脱酸素性多層体の酸素吸収樹脂層に用いることができ
る。すなわち、本発明は、順に、酸素透過性の熱可塑性
樹脂からなる酸素透過層、脱酸素剤組成物を配合した酸
素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層、ガスバリア性
物質からなるガスバリア層、熱可塑性樹脂からなる保護
層を備えた脱酸素性多層体において、酸素吸収層が、粒
径１〜２００μｍの脱酸素剤、粒径３〜１００μｍの白
色無機フィラー及び熱可塑性樹脂からなる酸素吸収性樹
脂組成物により構成され、かかる酸素吸収性樹脂組成物
中の脱酸素剤の配合量が１０〜８０重量％、熱可塑性樹
脂の配合量が９０〜２０重量％、且つ、脱酸素剤１００
重量部に対し、白色無機フィラーの配合量が０．１〜３
０重量部であることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物
からなる酸素吸収層を備えた脱酸素性多層体及びこれか
らなる脱酸素性包装容器に関する。
脱酸素性多層体の酸素吸収樹脂層に用いることができ
る。すなわち、本発明は、順に、酸素透過性の熱可塑性
樹脂からなる酸素透過層、脱酸素剤組成物を配合した酸
素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層、ガスバリア性
物質からなるガスバリア層、熱可塑性樹脂からなる保護
層を備えた脱酸素性多層体において、酸素吸収層が、粒
径１〜２００μｍの脱酸素剤、粒径３〜１００μｍの白
色無機フィラー及び熱可塑性樹脂からなる酸素吸収性樹
脂組成物により構成され、かかる酸素吸収性樹脂組成物
中の脱酸素剤の配合量が１０〜８０重量％、熱可塑性樹
脂の配合量が９０〜２０重量％、且つ、脱酸素剤１００
重量部に対し、白色無機フィラーの配合量が０．１〜３
０重量部であることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物
からなる酸素吸収層を備えた脱酸素性多層体及びこれか
らなる脱酸素性包装容器に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳しく説明
する。本発明における酸素透過層は、容器内の酸素を酸
素吸収層に達せしめると同時に、容器内収納物が脱酸素
剤と接触するのを防ぐ層で、酸素透過性の樹脂からな
る。酸素透過層の樹脂は、ヒートシールに適した熱融着
性を有する熱可塑性が好ましい。酸素透過層には、脱酸
素剤を隠蔽するために酸化チタンなどの着色顔料を配合
することが好ましい。
する。本発明における酸素透過層は、容器内の酸素を酸
素吸収層に達せしめると同時に、容器内収納物が脱酸素
剤と接触するのを防ぐ層で、酸素透過性の樹脂からな
る。酸素透過層の樹脂は、ヒートシールに適した熱融着
性を有する熱可塑性が好ましい。酸素透過層には、脱酸
素剤を隠蔽するために酸化チタンなどの着色顔料を配合
することが好ましい。
【０００８】本発明における酸素吸収層は、粒径１〜２
００μｍの脱酸素剤、粒径３〜１００μｍの白色無機フ
ィラー及び熱可塑性樹脂からなる酸素吸収性樹脂組成物
により構成される。酸素吸収性樹脂組成物とは、脱酸素
剤と白色無機フィラーからなる脱酸素剤組成物を酸素透
過性の熱可塑性樹脂に配合してなる酸素吸収層に用いら
れる成分である。
００μｍの脱酸素剤、粒径３〜１００μｍの白色無機フ
ィラー及び熱可塑性樹脂からなる酸素吸収性樹脂組成物
により構成される。酸素吸収性樹脂組成物とは、脱酸素
剤と白色無機フィラーからなる脱酸素剤組成物を酸素透
過性の熱可塑性樹脂に配合してなる酸素吸収層に用いら
れる成分である。
【０００９】脱酸素剤とは、鉄粉を主剤とし酸素吸収促
進剤としてハロゲン化金属を配合したものが好ましく用
いられる。鉄粉としては例えば、噴霧鉄粉、海面鉄粉、
電解鉄粉、鉄研削粉、粉砕鉄等が用いられるが、不純物
としての酸素及び珪素等の含量が少なく、金属鉄含量９
５重量％以上の鉄粉が特に好ましく用いられる。またハ
ロゲン化金属としては、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属の塩化物、臭化物及び沃化物が好ましい。本発明で
は鉄粉にハロゲン化金属水溶液を混合した後、乾燥して
水分を除去して調製された、ハロゲン化アルキル金属又
はハロゲン化アルキル土類金属を被覆した鉄粉組成物が
好適に用いられる。脱酸素剤の粒径は１〜２００μｍが
好ましく、５〜１５０μｍがより好ましい。酸素吸収性
樹脂組成物中の脱酸素剤の含有量は１０〜５０重量％が
好ましく、１５〜４０重量％がより好ましい。
進剤としてハロゲン化金属を配合したものが好ましく用
いられる。鉄粉としては例えば、噴霧鉄粉、海面鉄粉、
電解鉄粉、鉄研削粉、粉砕鉄等が用いられるが、不純物
としての酸素及び珪素等の含量が少なく、金属鉄含量９
５重量％以上の鉄粉が特に好ましく用いられる。またハ
ロゲン化金属としては、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属の塩化物、臭化物及び沃化物が好ましい。本発明で
は鉄粉にハロゲン化金属水溶液を混合した後、乾燥して
水分を除去して調製された、ハロゲン化アルキル金属又
はハロゲン化アルキル土類金属を被覆した鉄粉組成物が
好適に用いられる。脱酸素剤の粒径は１〜２００μｍが
好ましく、５〜１５０μｍがより好ましい。酸素吸収性
樹脂組成物中の脱酸素剤の含有量は１０〜５０重量％が
好ましく、１５〜４０重量％がより好ましい。
【００１０】白色無機フィラーには、周期律表第II族及
び第III族に属する元素の炭酸塩、硫酸塩、水酸化物及
び酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種の物質
の白色粉末が用いられる。たとえば、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウ
ム等の白色粉末が好適に用いられる。最も好ましくは、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム又は酸化アルミニウムを
配合する。白色無機フィラーの粒径は３〜１００μｍが
好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。白色無機フ
ィラーの粒径が３μｍ未満になると脱酸素性多層容器の
脱酸素剤の分散ムラを隠蔽する効果がなくなり、１００
μｍを超えると異物となり、酸素吸収層の製膜性又は隣
接層との積層時の密着性に悪影響を与える。
び第III族に属する元素の炭酸塩、硫酸塩、水酸化物及
び酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種の物質
の白色粉末が用いられる。たとえば、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウ
ム等の白色粉末が好適に用いられる。最も好ましくは、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム又は酸化アルミニウムを
配合する。白色無機フィラーの粒径は３〜１００μｍが
好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。白色無機フ
ィラーの粒径が３μｍ未満になると脱酸素性多層容器の
脱酸素剤の分散ムラを隠蔽する効果がなくなり、１００
μｍを超えると異物となり、酸素吸収層の製膜性又は隣
接層との積層時の密着性に悪影響を与える。
【００１１】白色無機フィラーの酸素吸収性樹脂組成物
中の含有量は脱酸素剤１００重量部に対し、０．１〜３
０重量部が好ましく、０．３〜１０重量部がより好まし
い。白色無機フィラーの含有量が前記した範囲より小さ
いと遮光性が十分でなく、前記した範囲より大きいと酸
素吸収層の製膜又は隣接層との積層ができないことがあ
る。本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、好ましくはシー
ト状等に成形後、通気性包装材料にて包装して、ラベル
型、パッキン型、カード型等の脱酸素剤として使用され
る。
中の含有量は脱酸素剤１００重量部に対し、０．１〜３
０重量部が好ましく、０．３〜１０重量部がより好まし
い。白色無機フィラーの含有量が前記した範囲より小さ
いと遮光性が十分でなく、前記した範囲より大きいと酸
素吸収層の製膜又は隣接層との積層ができないことがあ
る。本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、好ましくはシー
ト状等に成形後、通気性包装材料にて包装して、ラベル
型、パッキン型、カード型等の脱酸素剤として使用され
る。
【００１２】また、本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、
脱酸素性多層体の酸素吸収樹脂層に用いられる。本発明
の脱酸素性多層体の酸素吸収層及び酸素透過層、保護層
に用いられる熱可塑性樹脂は、メタロセン触媒ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
等のポリエチレン類、プロピレンホモポリマー、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体等のポリプロピレン類、他の樹脂と
してはポリブタジエン、ポリメチルペンテンやエチレン
−プロピレンゴム等のエラストマー類、あるいはこれら
の混合物が用いられる。
脱酸素性多層体の酸素吸収樹脂層に用いられる。本発明
の脱酸素性多層体の酸素吸収層及び酸素透過層、保護層
に用いられる熱可塑性樹脂は、メタロセン触媒ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
等のポリエチレン類、プロピレンホモポリマー、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体等のポリプロピレン類、他の樹脂と
してはポリブタジエン、ポリメチルペンテンやエチレン
−プロピレンゴム等のエラストマー類、あるいはこれら
の混合物が用いられる。
【００１３】ガスバリア層は包装容器外部から侵入する
酸素を遮断する層で、ガスバリア性物質として、例えば
ナイロンＭＸＤ６、ヘキサメチレンジアミン−テレフタ
ル酸−イソフタル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体等の樹脂系バリア材及びアルミ箔等の金属
箔が好適に用いられ、ガスバリア性が損なわれない限り
必要に応じて延伸したり、他樹脂と積層等により複合化
してもよい。ガスバリア層には、その外側に、ポリプロ
ピレン、ポリアミド又はポリエステル等の熱可塑性樹脂
からなる保護層が積層されることが好ましい。
酸素を遮断する層で、ガスバリア性物質として、例えば
ナイロンＭＸＤ６、ヘキサメチレンジアミン−テレフタ
ル酸−イソフタル酸共重合体、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体等の樹脂系バリア材及びアルミ箔等の金属
箔が好適に用いられ、ガスバリア性が損なわれない限り
必要に応じて延伸したり、他樹脂と積層等により複合化
してもよい。ガスバリア層には、その外側に、ポリプロ
ピレン、ポリアミド又はポリエステル等の熱可塑性樹脂
からなる保護層が積層されることが好ましい。
【００１４】脱酸素性多層体からなるシート及びフィル
ムの酸素透過層、酸素吸収層、ガスバリア層及び保護層
の各層の厚みは、５〜１０００μｍが好ましく、１０〜
５００μｍがより好ましい。脱酸素性多層シート全体の
厚みは、３００〜３０００μｍが好ましく、５００〜１
５００μｍがより好ましい。また脱酸素性多層フィルム
全体の厚みは、３０〜３００μｍが好ましく、５０〜２
００μｍがより好ましい。
ムの酸素透過層、酸素吸収層、ガスバリア層及び保護層
の各層の厚みは、５〜１０００μｍが好ましく、１０〜
５００μｍがより好ましい。脱酸素性多層シート全体の
厚みは、３００〜３０００μｍが好ましく、５００〜１
５００μｍがより好ましい。また脱酸素性多層フィルム
全体の厚みは、３０〜３００μｍが好ましく、５０〜２
００μｍがより好ましい。
【００１５】本発明の脱酸素性多層シートは、真空圧空
成形などの成形工程を経て、カップ、トレーなどの形状
を賦与された脱酸素性容器と成る。また本発明の脱酸素
性多層フィルムは、製袋機により、スタンディングパウ
チ或いは４方シール袋と成る。
成形などの成形工程を経て、カップ、トレーなどの形状
を賦与された脱酸素性容器と成る。また本発明の脱酸素
性多層フィルムは、製袋機により、スタンディングパウ
チ或いは４方シール袋と成る。
【００１６】
【実施例】本発明を実施例に沿ってさらに詳しく説明す
る。なお、本発明は実施例に必ずしも限定されない。 ［実施例１］平均粒径３０μｍの還元鉄粉１００ｋｇを
加熱ジャケット付き真空圧空乾燥機中に投入し、１０ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下１４０℃で加熱しつつ、塩化カルシ
ウム５０重量％水溶液５ｋｇを噴霧、乾燥した後、篩い
分けして８０μｍオーバーの粗粒を除き、最大径８０μ
ｍの脱酸素剤を得た。また、上記脱酸素剤１００重量部
に平均粒径３０μｍの硫酸カルシウム０．３重量部をタ
ンブラーにて混合し、脱酸素剤と白色無機フィラーから
なる脱酸素剤組成物を得た。次に、ベント付き４５ｍｍ
Φ同方向回転二軸押出機と定量フィーダーからなる押し
出し装置を用いて、融点１６７℃、メルトフローレート
０．４ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０℃２．
１６ｋｇｆ）であるプロピレン−エチレンブロック共重
合体（商品名；ＸＦ１９３６、チッソ（株）製）と前記
脱酸素剤組成物とを重量比７０：３０で混練し、ストラ
ンドダイから押し出した後、空冷、破砕して酸素吸収性
樹脂組成物からなるペレットを得た。
る。なお、本発明は実施例に必ずしも限定されない。 ［実施例１］平均粒径３０μｍの還元鉄粉１００ｋｇを
加熱ジャケット付き真空圧空乾燥機中に投入し、１０ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下１４０℃で加熱しつつ、塩化カルシ
ウム５０重量％水溶液５ｋｇを噴霧、乾燥した後、篩い
分けして８０μｍオーバーの粗粒を除き、最大径８０μ
ｍの脱酸素剤を得た。また、上記脱酸素剤１００重量部
に平均粒径３０μｍの硫酸カルシウム０．３重量部をタ
ンブラーにて混合し、脱酸素剤と白色無機フィラーから
なる脱酸素剤組成物を得た。次に、ベント付き４５ｍｍ
Φ同方向回転二軸押出機と定量フィーダーからなる押し
出し装置を用いて、融点１６７℃、メルトフローレート
０．４ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０℃２．
１６ｋｇｆ）であるプロピレン−エチレンブロック共重
合体（商品名；ＸＦ１９３６、チッソ（株）製）と前記
脱酸素剤組成物とを重量比７０：３０で混練し、ストラ
ンドダイから押し出した後、空冷、破砕して酸素吸収性
樹脂組成物からなるペレットを得た。
【００１７】次いで第１〜第４押出機、フィードブロッ
ク、Ｔダイ、冷却ロール及びシート引取機からなる４種
６層多層シート成形装置を用い、酸素透過層及び保護層
として第１押出機から酸化チタンを１４重量％含有した
融点１６２℃、メルトフローレート０．４５ｇ／１０分
（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）の
エチレン−プロピレンブロック共重合体（商品名；ＸＦ
１９３６、チッソ（株）製）、第２押出機から酸素吸収
層として前記酸素吸収性樹脂組成物、第３押出機からガ
スバリア層としてＭＸＤ６（商品名；ＭＸナイロン、三
菱ガス化学（株）製）とヘキサメチレンジアミンとテレ
フタル酸及びイソフタル酸との共重合体からなる非晶性
ポリアミド（商品名；シーラＰＡ、三井デュポンケミカ
ル（株）製）との重量比５０：５０の混合樹脂、及び第
４押出機から接着層として無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン（商品名；アドマーＱＦ３０５、三井化学（株）
製）を共押出し、シート幅７００ｍｍの４種６層脱酸素
性多層シートを製造した。
ク、Ｔダイ、冷却ロール及びシート引取機からなる４種
６層多層シート成形装置を用い、酸素透過層及び保護層
として第１押出機から酸化チタンを１４重量％含有した
融点１６２℃、メルトフローレート０．４５ｇ／１０分
（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇｆ）の
エチレン−プロピレンブロック共重合体（商品名；ＸＦ
１９３６、チッソ（株）製）、第２押出機から酸素吸収
層として前記酸素吸収性樹脂組成物、第３押出機からガ
スバリア層としてＭＸＤ６（商品名；ＭＸナイロン、三
菱ガス化学（株）製）とヘキサメチレンジアミンとテレ
フタル酸及びイソフタル酸との共重合体からなる非晶性
ポリアミド（商品名；シーラＰＡ、三井デュポンケミカ
ル（株）製）との重量比５０：５０の混合樹脂、及び第
４押出機から接着層として無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン（商品名；アドマーＱＦ３０５、三井化学（株）
製）を共押出し、シート幅７００ｍｍの４種６層脱酸素
性多層シートを製造した。
【００１８】共押出による多層シートの製造は作業性よ
く行うことができた。多層シートの層構成は、表１に示
すように、酸素透過層／酸素吸収層／接着層／ガスバリ
ア層／接着層／保護層からなる。酸素透過層及び保護層
には、酸素吸収層を隠蔽するために、白色顔料の酸化チ
タンを加えたエチレン−プロピレンブロック共重合体を
用いた。
く行うことができた。多層シートの層構成は、表１に示
すように、酸素透過層／酸素吸収層／接着層／ガスバリ
ア層／接着層／保護層からなる。酸素透過層及び保護層
には、酸素吸収層を隠蔽するために、白色顔料の酸化チ
タンを加えたエチレン−プロピレンブロック共重合体を
用いた。
【００１９】 表１ 層 構成 層厚み（μｍ） 酸素透過層 酸化チタン14wt%含有エチレン-フ゜ロヒ゜レン共重合体 １００ 酸素吸収層 (Fe/CaCl2/CaSO4)／エチレン-フ゜ロヒ゜レンフ゛ロック共重合体 ２００ 接着層 無水マレイン酸変性ポリプロピレン ３０ ガスバリア層 ＭＸＤ６／非晶性ポリアミド ４０ 接着層 無水マレイン酸変性ポリプロピレン ３０ 保護層 酸化チタン14wt%含有エチレン-フ゜ロヒ゜レン共重合体 ２５０
【００２０】次いで１ショット８個取りの連続真空圧空
成形機を用いて、前記多層シートを１７５℃まで加熱軟
化させた後、真空圧空を利用して金型に絞り込む方法で
プラグアシスト成形を行い、トレイ状容器（内容積３５
０ｃｃ、表面積２００ｃｍ2、絞り比１．５）を得た。
光をあて遮光性を評価したところ、遮光性は良好であっ
た。また、脱酸素性多層シートには、脱酸素剤の分散ム
ラは観察されなく、外観良好であった。
成形機を用いて、前記多層シートを１７５℃まで加熱軟
化させた後、真空圧空を利用して金型に絞り込む方法で
プラグアシスト成形を行い、トレイ状容器（内容積３５
０ｃｃ、表面積２００ｃｍ2、絞り比１．５）を得た。
光をあて遮光性を評価したところ、遮光性は良好であっ
た。また、脱酸素性多層シートには、脱酸素剤の分散ム
ラは観察されなく、外観良好であった。
【００２１】次に得られたトレイ状容器８個にビタミン
Ｃを有するオレンジ果肉入りゼリーを満杯充填、トップ
フィルムにアルミ箔積層フィルムを用い密封し、容器側
を上にして４０ワックス蛍光灯２本を２０ｃｍの高さか
らあて保存した。３ヶ月後開封し、ゼリーを観察したと
ころ、変色もなく、またビタミンＣ量も初期値の９９％
と良好に保存されていた。
Ｃを有するオレンジ果肉入りゼリーを満杯充填、トップ
フィルムにアルミ箔積層フィルムを用い密封し、容器側
を上にして４０ワックス蛍光灯２本を２０ｃｍの高さか
らあて保存した。３ヶ月後開封し、ゼリーを観察したと
ころ、変色もなく、またビタミンＣ量も初期値の９９％
と良好に保存されていた。
【００２２】［実施例２］脱酸素剤１００重量部に平均
粒径２０μｍの酸化アルミニウム２０重量部を混合した
こと、及び酸素吸収性樹脂組成物中の脱酸素剤組成物の
配合量を６０重量％としたこと以外は、実施例１と同様
に試験を行った。３ヶ月後開封し、ゼリーを観察したと
ころ、変色もなく、またビタミンＣ量も初期値の９８％
と良好に保存されていた。また、脱酸素性多層シートに
は、脱酸素剤の分散ムラは観察されなく、外観良好であ
った。
粒径２０μｍの酸化アルミニウム２０重量部を混合した
こと、及び酸素吸収性樹脂組成物中の脱酸素剤組成物の
配合量を６０重量％としたこと以外は、実施例１と同様
に試験を行った。３ヶ月後開封し、ゼリーを観察したと
ころ、変色もなく、またビタミンＣ量も初期値の９８％
と良好に保存されていた。また、脱酸素性多層シートに
は、脱酸素剤の分散ムラは観察されなく、外観良好であ
った。
【００２３】［実施例３］平均粒径３０μｍの還元鉄粉
１００ｋｇを加熱ジャケット付き真空圧空乾燥機中に投
入し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下１４０℃で加熱しつ
つ、塩化カルシウム５０重量％水溶液５ｋｇを噴霧、乾
燥し、塩化カルシウムを被覆した鉄粉からなる脱酸素剤
を得た。次いで該脱酸素剤１００重量部に平均粒径３０
μｍの硫酸バリウム０．５重量部をタンブラーにて混合
し、篩い分けして８０μｍオーバーの粗粒を除き、最大
径８０μｍの脱酸素剤と白色無機フィラーからなる脱酸
素剤組成物を得た。次に、ベント付き４５ｍｍΦ同方向
回転二軸押出機と定量フィーダーからなる押し出し装置
を用いて、融点１４７℃、メルトフローレート２３ｇ／
１０分（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０℃２．１６ｋｇ
ｆ）であるプロピレン−エチレンブロック共重合体と前
記脱酸素剤組成物とを重量比７５：２５で混練し、スト
ランドダイから押し出した後、空冷、破砕して酸素吸収
性樹脂組成物からなるマスターバッチＡを得た。
１００ｋｇを加熱ジャケット付き真空圧空乾燥機中に投
入し、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下１４０℃で加熱しつ
つ、塩化カルシウム５０重量％水溶液５ｋｇを噴霧、乾
燥し、塩化カルシウムを被覆した鉄粉からなる脱酸素剤
を得た。次いで該脱酸素剤１００重量部に平均粒径３０
μｍの硫酸バリウム０．５重量部をタンブラーにて混合
し、篩い分けして８０μｍオーバーの粗粒を除き、最大
径８０μｍの脱酸素剤と白色無機フィラーからなる脱酸
素剤組成物を得た。次に、ベント付き４５ｍｍΦ同方向
回転二軸押出機と定量フィーダーからなる押し出し装置
を用いて、融点１４７℃、メルトフローレート２３ｇ／
１０分（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０℃２．１６ｋｇ
ｆ）であるプロピレン−エチレンブロック共重合体と前
記脱酸素剤組成物とを重量比７５：２５で混練し、スト
ランドダイから押し出した後、空冷、破砕して酸素吸収
性樹脂組成物からなるマスターバッチＡを得た。
【００２４】次いで、単軸押出機、Ｔダイ、冷却ロール
からなる押出装置を有するタンデム押出ラミネーターを
用い、繰り出されるプロピレンーエチレンブロック共重
合体からなる厚さ５０μｍ、融点１６７℃の無延伸ポリ
プロピレンフィルムの片面に、押出機から前記マスター
バッチＡを厚さ３０μｍで押し出しラミネートし、酸素
透過層／酸素吸収層からなる脱酸素性多層フィルムを得
た。
からなる押出装置を有するタンデム押出ラミネーターを
用い、繰り出されるプロピレンーエチレンブロック共重
合体からなる厚さ５０μｍ、融点１６７℃の無延伸ポリ
プロピレンフィルムの片面に、押出機から前記マスター
バッチＡを厚さ３０μｍで押し出しラミネートし、酸素
透過層／酸素吸収層からなる脱酸素性多層フィルムを得
た。
【００２５】得られた多層フィルムの酸素吸収層側に厚
さ９μｍのアルミ箔、厚さ１５μｍのナイロン−６フィ
ルム、および厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを順次ドライラミネートして、酸素透過層／
酸素吸収層／ガスバリア層／保護層からなる脱酸素性多
層フィルムを得た。得られたフィルムの酸素透過層側か
ら脱酸素剤の隠蔽性を観察したところ、脱酸素剤の分散
ムラは認められなく、隠蔽性は良好であった。
さ９μｍのアルミ箔、厚さ１５μｍのナイロン−６フィ
ルム、および厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを順次ドライラミネートして、酸素透過層／
酸素吸収層／ガスバリア層／保護層からなる脱酸素性多
層フィルムを得た。得られたフィルムの酸素透過層側か
ら脱酸素剤の隠蔽性を観察したところ、脱酸素剤の分散
ムラは認められなく、隠蔽性は良好であった。
【００２６】この脱酸素性多層フィルムを１５ｃｍ×１
５ｃｍに２枚切り取り、無延伸ポリプロピレンからなる
酸素透過層同士を対面させて三辺をヒートシールにて接
合し、両面が脱酸素性多層フィルムからなる包装袋を作
製した。次いで、この袋に、お粥を充填し、空気５ｃｃ
と共に密封した。
５ｃｍに２枚切り取り、無延伸ポリプロピレンからなる
酸素透過層同士を対面させて三辺をヒートシールにて接
合し、両面が脱酸素性多層フィルムからなる包装袋を作
製した。次いで、この袋に、お粥を充填し、空気５ｃｃ
と共に密封した。
【００２７】さらに、お粥を密封した包装袋を１２１℃
３０分の加熱処理を行った。処理後、２３℃ＲＨ６０％
下に６ヶ月保存し、包装袋を開封したところ、脱酸素性
多層フィルム作製時同様、包装袋には脱酸素剤の分散ム
ラは光にあてても観察されなく、隠蔽性は良好に保持さ
れていた。また、お粥の官能試験を行った結果、色、臭
い及び味ともに良好に保持されていることを確認した。
３０分の加熱処理を行った。処理後、２３℃ＲＨ６０％
下に６ヶ月保存し、包装袋を開封したところ、脱酸素性
多層フィルム作製時同様、包装袋には脱酸素剤の分散ム
ラは光にあてても観察されなく、隠蔽性は良好に保持さ
れていた。また、お粥の官能試験を行った結果、色、臭
い及び味ともに良好に保持されていることを確認した。
【００２８】［比較例１］脱酸素剤１００重量部に平均
粒径０．５μｍの酸化チタン８重量部を混合したこと以
外は実施例１と同様に試験を行った。得られたトレイ状
容器に光をあて遮光性を評価したところ、光の透過が認
められた。さらに３ヶ月後開封し、ゼリーを観察したと
ころ、若干の褐変が認められ、またビタミンＣ量も８８
％と若干低下していた。また、脱酸素性多層シートの内
面側から、脱酸素剤の分散ムラが観察された。
粒径０．５μｍの酸化チタン８重量部を混合したこと以
外は実施例１と同様に試験を行った。得られたトレイ状
容器に光をあて遮光性を評価したところ、光の透過が認
められた。さらに３ヶ月後開封し、ゼリーを観察したと
ころ、若干の褐変が認められ、またビタミンＣ量も８８
％と若干低下していた。また、脱酸素性多層シートの内
面側から、脱酸素剤の分散ムラが観察された。
【００２９】［比較例２］脱酸素剤１００重量部に平均
粒径２０μｍの酸化アルミニウム４０重量部を混合した
こと以外は実施例１と同様の順で４種６層多層シートを
製造した。得られた多層シートは酸素吸収層の厚みムラ
により、外観不良となった。
粒径２０μｍの酸化アルミニウム４０重量部を混合した
こと以外は実施例１と同様の順で４種６層多層シートを
製造した。得られた多層シートは酸素吸収層の厚みムラ
により、外観不良となった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、酸素
吸収成分である酸素吸収性樹脂組成物中の脱酸素剤の分
散ムラを隠蔽し、遮光効果を発揮し、外観が良好で、し
かも酸素による容器収納物の劣化を防ぐだけではなく、
光透過による容器収納物の劣化をも防ぐ、収納物の長期
保存を可能とした脱酸素性多層体又は脱酸素性包装容器
となる。
吸収成分である酸素吸収性樹脂組成物中の脱酸素剤の分
散ムラを隠蔽し、遮光効果を発揮し、外観が良好で、し
かも酸素による容器収納物の劣化を防ぐだけではなく、
光透過による容器収納物の劣化をも防ぐ、収納物の長期
保存を可能とした脱酸素性多層体又は脱酸素性包装容器
となる。
【００３１】本発明の脱酸素性多層シートから成形され
て成る脱酸素性包装容器は、遮光性に優れ、脱酸素剤の
分散ムラの見られない、外観が良好な容器である。した
がって、本発明の脱酸素性包装容器は、容器内収納物の
酸素による劣化だけでなく、光による劣化も防ぐ、高性
能な容器であり、収納物の長期保存が可能となる。
て成る脱酸素性包装容器は、遮光性に優れ、脱酸素剤の
分散ムラの見られない、外観が良好な容器である。した
がって、本発明の脱酸素性包装容器は、容器内収納物の
酸素による劣化だけでなく、光による劣化も防ぐ、高性
能な容器であり、収納物の長期保存が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E067 AA11 AB16 AB81 BA07A BA10A BA12A BB14A BB16A BB22A BB25A CA03 CA06 CA12 EA09 EE25 EE32 GB13 GD02 4F100 AA07A AA08A AA17A AA21C AB02A AK01A AK01B AK07D AK46E AK64A AK64C AL02A AL02C AL07D BA02 BA05 BA07 BA10C BA10E CA09A CA23A DE01A EH20 GB16 JA12E JB16A JB16B JD02A JD03B JD14A JL09 JL11D JN30 4J002 AA011 AC031 BB021 BB131 BB151 BB171 BP021 DA086 DD057 DD067 DD087 DE078 DE088 DE148 DE238 DG048 DG058 FD018 FD206 FD207 GG01
Claims (3)
- 【請求項１】粒径１〜２００μｍの脱酸素剤１００重量
部、粒径３〜１００μｍの、周期律表第II族及び第III
族に属する金属の炭酸塩、硫酸塩、水酸化物及び酸化物
からなる群から選ばれた少なくとも一種の白色無機フィ
ラー０．１〜３０重量部及び熱可塑性樹脂３０〜１００
０重量部からなる酸素吸収性樹脂組成物。 - 【請求項２】順に、酸素透過性の熱可塑性樹脂からなる
酸素透過層、酸素吸収層及びガスバリア性物質からなる
ガスバリア層を備えた多層体であって、酸素吸収層が請
求項１記載の酸素吸収性樹脂組成物からなることを特徴
とする脱酸素性多層体。 - 【請求項３】少なくとも一部が請求項２記載の多層体か
らなる脱酸素性包装容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28301099A JP4449120B2 (ja) | 1999-01-18 | 1999-10-04 | 酸素吸収性樹脂組成物及び脱酸素性多層体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-9434 | 1999-01-18 | ||
| JP943499 | 1999-01-18 | ||
| JP28301099A JP4449120B2 (ja) | 1999-01-18 | 1999-10-04 | 酸素吸収性樹脂組成物及び脱酸素性多層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273328A true JP2000273328A (ja) | 2000-10-03 |
| JP4449120B2 JP4449120B2 (ja) | 2010-04-14 |
Family
ID=26344156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28301099A Expired - Lifetime JP4449120B2 (ja) | 1999-01-18 | 1999-10-04 | 酸素吸収性樹脂組成物及び脱酸素性多層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4449120B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000248111A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Toagosei Co Ltd | 酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性フィルムまたはシートおよび脱酸素性容器 |
| JP2002347714A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Asahi Kasei Corp | 吸湿性フィルムを包装する方法 |
| US7288586B2 (en) | 2004-12-06 | 2007-10-30 | Eastman Chemical Company | Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions |
| US7375154B2 (en) | 2004-12-06 | 2008-05-20 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| WO2015083558A1 (ja) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層容器 |
| CN105793169A (zh) * | 2013-12-05 | 2016-07-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多层容器 |
-
1999
- 1999-10-04 JP JP28301099A patent/JP4449120B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000248111A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Toagosei Co Ltd | 酸素吸収性樹脂用酸素吸収剤、酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性フィルムまたはシートおよび脱酸素性容器 |
| JP2002347714A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Asahi Kasei Corp | 吸湿性フィルムを包装する方法 |
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| US7375154B2 (en) | 2004-12-06 | 2008-05-20 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US7641950B2 (en) | 2004-12-06 | 2010-01-05 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| WO2015083558A1 (ja) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層容器 |
| CN105793169A (zh) * | 2013-12-05 | 2016-07-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多层容器 |
| CN105813845A (zh) * | 2013-12-05 | 2016-07-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多层容器 |
| KR20160094955A (ko) * | 2013-12-05 | 2016-08-10 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 다층용기 |
| JPWO2015083558A1 (ja) * | 2013-12-05 | 2017-03-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層容器 |
| EP3078491A4 (en) * | 2013-12-05 | 2017-07-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multilayer container |
| US9844927B2 (en) | 2013-12-05 | 2017-12-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multi-layered container |
| RU2671332C1 (ru) * | 2013-12-05 | 2018-10-30 | Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. | Многослойный контейнер |
| KR102355668B1 (ko) * | 2013-12-05 | 2022-01-26 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 다층용기 |
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|---|---|
| JP4449120B2 (ja) | 2010-04-14 |
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