CN100386374C - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有聚烯烃树脂(A)，金属皂(B)，皂化产品(C)和水滑石化合物和/或水滑石固溶体(D)的树脂组合物。当在具有回用料层的层压材料的成型期间，向回用料层中加入树脂组合物时，该树脂组合物显示优良的长期可成型性(表面光滑度、对鱼眼的抑制、颜料分散性)，对口型粘胶的抑制效果，和优良的透明度和阻气性。因此，该组合物作为形成各种层压材料用的收集物料(回用料)的添加剂是十分有用的。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种树脂组合物，其用于层压材料的再利用废物等，该层压材料具有一种热塑性树脂如聚烯烃树脂等的层和一种含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品作为回用料(收集的物料)的层。更具体而言，本发明涉及一种当在再利用期间向回用料层加入时，可以改善各种长期可成型性的树脂组合物。
背景技术
通过将由聚烯烃树脂如聚乙烯和由聚丙烯代表的热塑性树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(以下有时简称为EVOH)的混合物熔融成型，常规地得到各种成型的产品。将此技术的目的从大的方面分为两个：(1)达到由单种树脂不能提供的性能和(2)再利用(边角料返回或再粉碎)收集的废物和由在热塑性树脂和EVOH层压结构的生产中所产生的产品的尾料或缺陷产品。考虑到工业废料的循环使用和全球环境问题，(2)的再利用是工业上十分有用的。
但是，当形成用上面所述的热塑性树脂和EVOH制取的层压结构如薄膜、片材、杯子、瓶子等和将在成型期间产生的边角料熔融成型并且再次作为在层压结构如薄膜、片材、杯子、瓶子等的一层或多层中的回用料(收集的物料)层使用时，在成型期间再回用料层中的该组合物可以胶凝化或者发生被称为降低长期可成型性的问题，其中热染色的树脂引起燃烧和碳化的树脂粘附至挤出机的里面并且防止长期连续的熔融成型。此外，由于有时含在成型的产品之中的来自于熔融成型的胶凝化产品和热恶化产品主要引起成型产品的缺陷，如在薄膜成型的情况下鱼眼的发生，由此不可避免地降低产品的质量。此外，由于层压结构常常含有无机或有机的着色剂等，它们在回用料层中聚集并且可以削弱层压材料表面的光滑度。
因此，为了改善这种长期可成型性等，建议了一种在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品和热塑性树脂如聚烯烃的组合物中含有高级脂肪酸金属盐、水滑石等的树脂组合物(例如JP-A-8-311254)。
但是，通过于JP-A-8-311254中所公开的技术，实现了涉及长期可成型性如抑制次品等的确定的改善效果，但阐明了，使用高度透明的层压材料作为回用料引起较低的透明度，由此阻止与原始层压材料保持相同水平透明度的产品的生产，并且含有着色剂的层压材料的再粉碎处理导致着色剂在回用料层中的可能聚集。
发明内容
因而，本发明人深入细致的研究志在解决上面所述的问题，发现一种树脂组合物可以解决上面所述的问题并且完成了本发明，所述的树脂组合物含有聚烯烃树脂(A)，采用直接干燥方法、通过由一种或多种含有12至30个碳原子的脂肪族单羧酸和元素周期表第II族金属的氧化物或氢氧化物的热反应而得到的下式(1)的金属皂(B)，具有乙烯含量为70-95mol％并且乙酸乙烯酯组分的皂化度不低于85mol％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(C)，和水滑石化合物和/或水滑石固溶体(D)：
αMO·M(OOCR)2         (1)
其中α是0.1-1.0的数，M是元素周期表第II族的二价金属，并且R是饱和或不饱和的含有11至29个碳原子的烃基。
具体实施方式
下面详细解释本发明。
对将在本发明的树脂组合物中含有的聚烯烃树脂(A)没有特别限制并且可以是例如宽范围的聚烯烃树脂，其包括烯烃均聚物和共聚物如线性低密度聚乙烯(LLDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，极低密度聚乙烯(VLDPE)，中密度聚乙烯(MDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，离子交联聚合物，乙烯-丙烯(嵌段或无规)共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸共聚物，乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，聚丙烯(PP)，丙烯-α-烯烃(含有4至20个碳原子的α-烯烃)共聚物，聚丁烯，聚戊烯，聚甲基戊烯等，这些烯烃均聚物和共聚物用不饱和羧酸或其酯接枝-改性的产品等。在这些当中，优选使用聚丙烯(PP)和聚乙烯(LLDPE，LDPE，VLDPE，MDPE，HDPE)。
将在本发明使用的、采用直接干燥方法通过加热一种或多种含有12至30个碳原子的脂肪族单羧酸和元素周期表第II族金属的氧化物或氢氧化物而得到的金属皂(B)由下式(1)表示：
αMO·M(OOCR)2             (1)
其中α是0.1-1.0的数，M是元素周期表第II族的二价金属，并且R是饱和或不饱和的含有11至29个碳原子的烃基。
即，它是采用直接干燥的方法通过加热一种或多种含有12至30个碳原子的脂肪族单羧酸(B1)和元素周期表第II族金属的氧化物或氢氧化物(B2)而得到的。优选地，使用通过一种或多种含有12至30个碳原子的脂肪族单羧酸(B1)与超过反应当量的用量的元素周期表第II族金属的氧化物或氢氧化物(B2)的过量反应而得到的金属皂。
对于这种含有12至30个碳原子的脂肪族单羧酸(B1)，可以提及：月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，花生酸，十七烷酸，山嵛酸，油酸，反油酸，芥酸，亚油酸，亚麻酸，蓖麻油酸，羟基硬脂酸，褐煤酸，异硬脂酸，环氧硬脂酸等，其中除脂肪族单羧酸之外，对于羧酸或二羧酸可以取代它们中的一部分。
对于元素周期表第II族金属的氧化物或氢氧化物(B2)，使用碱土金属、锌族金属等的氧化物和氢氧化物，其中优先权给与镁、钙、锌等的氧化物和氢氧化物。
对于金属皂(B)的生产，通过如上所述的直接干燥方法加热(B1)和(B2)。明确地，加热(B1)至120-140℃，向其中加入(B2)，并且在所有的量加入后，加热混合物至160-180℃并且搅拌20-30分钟，由此溶解混合物，得到透明的金属皂(B)。在本发明中，优选使用通过包含反应(B1)与超过反应当量的用量的(B2)的过量反应而得到的金属皂。换言之，优选使金属皂(B)的金属含量比相应的当量高0.1-1.0mol(进一步为0.1-0.8mol)。当过量摩尔数小于0.1mol时，难以实现本发明的足够效果，反之当其超过1.0mol时，未反应的(B2)不受欢迎地保留在金属皂(B)中。除了生产金属皂的直接干燥方法外，可用到的方法是湿式沉积的方法，此湿式沉积的方法在水中发生反应，其在反应温度方面存在局限性，并且难以得到将在本发明中所用的金属皂(B)，其金属含量超过反应当量不低于0.1mol。
对于如上所述的金属皂(B)，可以提到的是商品如由Eishin Kasei KK制备的EM-112和EM-144等。
将在本发明中所用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(C)的乙烯含量为70-95mol％(进一步为75-92mol％，特别为80-90mol％)并且乙酸乙烯酯组分的皂化度不低于85mol％(进一步不低于90mol％，特别不低于95mol％)。当乙烯含量低于70mol％或高于95mol％时，相容性变得不够并且难以实现本发明的目的。当乙酸乙烯酯组分的皂化度低于85mol％时，相容性变得不够并且难以实现本发明的目的。
优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(C)的熔体流动速率(MFR)(210℃，负载2160g)为0.5-200g/10min(进一步为1-100g/10min，特别为3-50g/10min)。当熔体流动速率低于0.5g/10min时，树脂在熔体形成期间的压力显著地增加，并且当其超过200g/10min，不受欢迎地发生流动失败。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(C)是通过皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物而得到的，并且乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是通过任何已知的聚合方法如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等而制备的。可以按照已知的方法进行乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化。
此外，根据本发明，只要本发明的效果没有受到抑制，可以共聚可共聚的烯类不饱和单体。对于这种单体，可以提及烯烃如丙烯、1-丁烯，异丁烯等，不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、(无水)邻苯二甲酸、(无水)马来酸、(无水)衣康酸等及其盐或其单-或二-C1-18烷基酯(对于在这里所用的，“C1-18”是指其碳原子数为1至18，以下相同)，丙烯酰胺类如丙烯酰胺，N-C1-18烷基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺丙烷磺酸及其盐、丙烯酰胺丙基二甲胺及其酸式盐和季铵盐等，甲基丙烯酰胺类如甲基丙烯酰胺，N-C1-18烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺丙烷磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺及其酸式盐和季铵盐等，N-乙烯基酰胺类如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等，氰酸乙烯酯类如丙烯腈、甲基丙烯腈等，乙烯基醚如C1-18烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚、烷氧基烷基乙烯基醚等，卤代乙烯基类如氯乙烯、1，1-二氯乙烯、氟乙烯、1，1-二氟乙烯、溴乙烯等，乙烯基硅烷如三甲氧基乙烯基硅烷等，乙酸烯丙酯，烯丙基氯，烯丙醇，二甲基烯丙醇，三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)氯化铵，丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。通过氨酯化、缩醛化、氰乙基化等，可以对它们进行后改性，只要没有削弱本发明的要点即可。也可以使用含有硅的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品如在例如JP-A-60-144304中所述的一种作为(C)。
将在本发明中使用的水滑石化合物和/或水滑石固溶体(D)是例如下式的化合物：
MxAly(OH)2x+3y-2z(E)z·aH2O
其中M是Mg、Ca或Zn，E是CO3或HPO4，并且x、y和z是正数，a是0或正数)。其具体的实例包括：Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O，Mg5Al2(OH)14CO3·4H2O、Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O，Mg8Al2(OH)20CO3·5H2O、Mg10Al2(OH)22(CO3)2·4H2O、Mg6Al2(OH)16HPO4·4H2O、Ca6Al2(OH)16CO3·4H2O、Zn6Al6(OH)16CO3·4H2O等。除了上述之外，预计例如不能由清楚的化学式所表达的化合物，其中在Mg2Al(OH)9·3H2O中的一部分OH被CO3或HPO4所代替和其结晶水已被除去的化合物提供相同的效果。在这些当中，特别优选其中M是Mg并且E是CO3的化合物，因为它对于实现长期可成型性和抑制由相分离所产生的杂质(口型粘胶(die build-up))是有效的。
此外，对于水滑石的固溶体，例如下式的化合物：
[[(M1 2+)y1(M2 2+)y2]1-xMx 3+(OH)2An- x/n·mH2O]
其中M1 2+是至少一种选自Mg、Ca、Sr和Ba的金属，M2 2+是一种选自Zn、Cd、Pb和Sn的金属，Mx 3+是三价金属，An-是具有n价的阴离子，并且x、y1、y2和m中的每一个是分别由0＜x≤0.5，0.5＜y1＜1，y1+y2＝1和0≤m＜2表示的正数。在上面所述的式中，例如优选M1 2+是Mg或Ca，优选M2 2+是Zn或Cd，并且优选Mx 3+是Al、Bi、In、Sb、B、Ga、Ti等，其实际上是Al。对于An-，可以提及CO3 2-、OH-、HCO3 -、水杨酸根离子、柠檬酸根离子、酒石酸根离子、NO3 -、I-、(OOC-COO)2-、ClO4-、CH3COO-、CO3 2-、(OOCHC＝CHCOO)2-和[Fe(CN)6]4-，并且CO3 2-和OH-是有用的。
水滑石固溶体的具体实例包括可以提及的：
[Mg0.75Zn0.25]0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165·0.45H2O、
[Mg0.79Zn0.21]0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15、
[Mg1/7Ca3/7Zn3/7]0.7Al0.3(OH)2(OOCHC＝CHCOO)0.15·0.41H2O、
[Mg6/7Cd1/7]0.7Al0.3(OH)2(CH3COO)0.3·0.34H2O、
[Mg5/7Pd2/7]0.7Al0.30(OH)2(CO3)0.15·0.52H2O、
[Mg0.74Zn0.26]0.68Al0.32(OH)2(CO3)0.16、
[Mg0.56Zn0.44]0.68Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.2H2O、
[Mg0.81Zn0.19]0.74Al0.26(OH)2(CO3)0.13、
[Mg0.75Zn0.25]0.8Al0.20(OH)2(CO3)0.100.16·H2O、
[Mg0.71Zn0.29]0.7Al0.30(OH)2(NO3)0.30、
[Mg0.71Zn0.29]0.7Al0.30(OH)2(OOCHC＝CHCOO)0.15、
[Mg0.14Ca0.57Zn0.28]0.7Al0.30(OH)2.3·0.25H2O，其中优选
[Mg0.75Zn0.25]0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165·0.45H2O、
[Mg0.79Zn0.21]0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15、
[Mg6/7Cd1/7]0.7Al0.3(OH)2(CH3COO)0.3·0.34H2O和
[Mg5/7Pd2/7]0.7Al0.30(OH)2(CO3)0.15·0.52H2O，因为它们对于实现长期可成型性和抑制由相分离所产生的杂质(口型粘胶)是有效的。
本发明的树脂组合物含有上面所述的(A)-(D)。同时对它们的含量比率没有特别限制，优选(A)与(C)的含量比率(A/C)为95/5-30/70(进一步为90/10-40/60，特别为85/15-50/50)(两者都是重量比)。当含量比率超过95/5时，本发明的作用效果变得不够，并且当其低于30/70时，有时相容性不受喜欢地变得不够。
优选金属皂(B)的含量比率为树脂组合物的0.005-20重量％(进一步为0.007-15重量％，再进一步为0.01-12重量％，特别为0.015-10重量％)。当含量比率小于0.005重量％时，本发明的作用效果变得不够，并且当其超过20重量％，如成型产品发泡等麻烦不受欢迎地发生。
优选水滑石化合物和/或水滑石固溶体(D)的含量比率为树脂组合物的0.005-20重量％(进一步为0.01-15重量％，再进一步为0.02-12重量％，特别为0.05-10重量％)。当含量比率小于0.005重量％时，本发明的作用效果变得不够，并且当其超过20重量％时，成型产品不受欢迎地变脆。
对于所有上面所述的(A)-(D)，可以组合使用两种或多种化合物。当组合使用两种或多种化合物时，优选总含量在上面所述的范围内。
本发明的树脂组合物含有上面所述的(A)-(D)。对于这种树脂组合物的生产，对方法没有特别限制，并且可以提及(1)一种包括同时混合(A)-(D)然后熔融捏合混合物的方法，(2)一种首先熔融混合(A)、(B)和(D)然后与熔体混合物一起熔融混合(C)的方法，(3)一种包括熔融混合(A)和(B)的熔体混合物和(C)和(D)的熔体混合物的方法，(4)一种包括熔融混合(A)和(D)的熔体混合物和(B)和(C)的熔体混合物的方法，(5)一种包括熔融混合(A)、(C)和(D)然后向熔体混合物中加入(B)的方法等。考虑到生产效率，优选方法(1)。
以这种方式，可以得到本发明的树脂组合物。在本发明中，可以向树脂组合物中加入润滑剂，如饱和脂族酰胺(例如硬脂酰胺等)，不饱和脂肪酸酰胺(例如油酰胺等)，双脂肪酸酰胺(例如亚乙基双-硬脂酰胺等)，脂肪酸金属盐(例如硬脂酸钙，硬脂酸镁，硬脂酸锌等)，低分子量聚烯烃(例如分子量为约500-10,000的低分子量聚乙烯，或低分子量聚丙烯等)等，有机酸(例如乙酸，丙酸，硬脂酸等)，无机酸(倒如硼酸，磷酸等)，无机盐(除水滑石外)，增塑剂(例如脂族多元醇如乙二醇，甘油，己二醇等等)，氧吸收剂(例如还原铁粉，亚硫酸钾，抗坏血酸，氢醌，五倍子酸等)，热稳定剂，光稳定剂，不含酰胺基的抗氧化剂，UV吸收剂，着色剂，抗静电剂，表面活性剂，抗菌剂，防粘连剂，增滑剂，填料(如无机填料等)，其它树脂(例如聚酯等)，只要没有抑制本发明的目的即可。
以这种方式，可以得到本发明的树脂组合物。当将要再利用具有热塑性树脂层的层压材料，特别是具有热塑性树脂层和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化产品层的层压材料时，这种树脂组合物作为添加剂是有用的。。向典型地为层压材料的磨碎产品的收集物料中加入树脂组合物。下面详细解释这种利用。
对于将要用于这种层压材料的热塑性树脂没有特别限制，并且可以提及聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂，共聚的聚酰胺、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏1，1-二氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、乙烯基酯树脂、聚酯高弹体、聚氨酯高弹体、氯化的聚乙烯、氯化的聚丙烯、脂族和芳族聚酮、脂族多元醇等，其中优先权给予聚烯烃树脂。
聚烯烃树脂的实例包括宽范围的聚烯烃树脂，其包括烯烃的均聚物和共聚物，如线性低密度聚乙烯(LLDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，极低密度聚乙烯(VLDPE)，中密度聚乙烯(MDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，离子交联聚合物，乙烯-丙烯(嵌段或无规)共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸共聚物，乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，聚丙烯(PP)，丙烯-α-烯烃(含有4至20个碳原子的α-烯烃)共聚物，聚丁烯，聚戊烯，聚甲基戊烯等，它们的共混物等。在这些当中，优选线性低密度聚乙烯(LLDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，极低密度聚乙烯(VLDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，乙烯-丙烯(嵌段或无规)共聚物，聚丙烯(PP)和它们的共混物，因为可以优选实现本发明的效果。
同时对将要用于这种层压材料的EVOH没有特别限制，使用具有乙烯含量为5-70mol％(进一步为15-60mol％，特别为20-50mol％)并且乙酸乙烯酯组分的皂化度不低于90mol％(进一步不低于95mol％，特别不低于99mol％)的EVOH。当乙烯含量低于5mol％时，降低了在高潮湿条件下的阻气性和熔体形成性能，而当其超过70mol％时，不能达到足够的阻气性。当皂化度低于90mol％时，不受欢迎地降低了阻气性、热稳定性、耐潮湿性等。
优选EVOH的熔体流动速率(MFR)为0.5-50g/10min(210℃，负载2160g)，更优选为1-35g/10min(同上)。当熔体流动速率低于0.5g/10min(同上)时，粘度变得太高，使熔体挤出难以进行。并且当其超过50g/10min(同上)时，薄膜成型性能不受欢迎地变得不稳定。
通过皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，可以得到EVOH。可以通过任何已知的聚合方法如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等制备乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。可以按照已知的方法进行乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化。
可以将EVOH与一种可共聚的烯类不饱和单体共聚。对于这种单体，可以提及烯烃如丙烯、1-丁烯，异丁烯等，不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、(无水)邻苯二甲酸、(无水)马来酸、(无水)衣康酸等及其盐或其单-或二-C1-18烷基酯，丙烯酰胺类如丙烯酰胺，N-C1-18烷基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺丙磺酸及其盐、丙烯酰胺丙基二甲胺及其酸式盐和其季铵盐等，甲基丙烯酰胺类如甲基丙烯酰胺，N-C1-18烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺丙磺酸及其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺及其酸式盐和其季铵盐等，N-乙烯基酰胺类如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等，氰酸乙烯酯类如丙烯腈、甲基丙烯腈等，乙烯基醚如C1-18烷基乙烯基醚、羟基C1-18烷基乙烯基醚、C1-18烷氧基-C1-18烷基乙烯基醚等，卤代乙烯基类如氯乙烯、1，1-二氯乙烯、氟乙烯、1，1-二氟乙烯、溴乙烯等，乙烯基硅烷如三甲氧基乙烯基硅烷等，乙酸烯丙酯，烯丙基氯，烯丙醇，二甲基烯丙醇，三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)氯化铵，丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等。可以通过氨酯化、缩醛化、氰乙基化对它们进行后改性，只要没有削弱本发明的要点即可。也可以使用含有硅的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品，如在例如JP-A-60-144304中所述的一种。
根据本发明，当EVOH含有至少一种选自硼化合物、磷酸或其化合物和脂肪酸盐的化合物时，优选进一步提高长期可成型性。对于这种硼化合物，可以提及硼酸或其金属盐如硼酸钙、硼酸钴、硼酸锌(四硼酸锌、偏硼酸锌等)，硼酸铝钾、硼酸铵(偏硼酸铵、四硼酸铵、五硼酸铵、八硼酸铵等)、硼酸镉(原硼酸镉、四硼酸镉等)、硼酸钾(偏硼酸钾、四硼酸钾、五硼酸钾、六硼酸钾、八硼酸钾等)、硼酸银(偏硼酸银、四硼酸银等)，硼酸铜(硼酸铜、偏硼酸铜、四硼酸铜等)、硼酸钠(偏硼酸钠、二硼酸钠、四硼酸钠、五硼酸钠、六硼酸钠、八硼酸钠等)、硼酸铅(偏硼酸铅、六硼酸铅等)、硼酸镍(原硼酸镍、二硼酸镍、四硼酸镍、八硼酸镍等)、硼酸钡(原硼酸钡、偏硼酸钡、二硼酸钡、四硼酸钡等)、硼酸铋、硼酸镁(原硼酸镁、二硼酸镁、偏硼酸镁、四硼酸三镁、四硼酸五镁等)、硼酸锰(硼酸锰、偏硼酸锰、四硼酸锰等)、硼酸锂(偏硼酸锂、四硼酸锂、五硼酸锂等)等，以及硼酸盐矿物如硼砂、四水硼砂、板硼石、粒镁硼石、遂硼镁石、硼镁石等，其中优先权给予硼砂、硼酸、硼酸钠(偏硼酸钠、二硼酸钠、四硼酸钠、五硼酸钠、六硼酸钠、八硼酸钠等)的使用。
对于磷酸及其化合物，可以提及磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸三钾、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、磷酸三钙、磷酸镁、磷酸氢镁、磷酸二氢镁、磷酸氢锌、磷酸氢钡、磷酸氢锰等，其中优先权给予磷酸、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钙和磷酸二氢镁。
此外，对于脂肪酸盐，可以提及乙酸、丙酸、丁酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等的碱金属盐(钠盐、钾盐等)，碱土金属盐(镁盐，钙盐，钡盐等)，锌金属盐，锰金属盐等，其中优选权给予含有不超过5个碳原子的脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐，如乙酸钠、乙酸钙、乙酸镁等。
同时对上面所述的组分的含量没有特别限制，当组分是硼化合物时，基于硼的重量，优选其为EVOH的0.001-1重量％(进一步为0.002-0.5重量％，特别为0.002-0.1重量％)。当组分是磷酸或其化合物时，基于PO4 3-的重量，优选其为EVOH的0.0005-0.1重量％(进一步为0.001-0.05重量％，特别为0.002-0.03重量％)。当组分是脂肪酸盐时，基于金属的重量，优选其为EVOH的0.001-0.05重量％(进一步为0.0015-0.04重量％，特别为0.002-0.03重量％)。当组分的含量小于上面所述的范围时，表示EVOH层的长期可成型性和在生产层压材料期间耐夹层释放的性能的协同作用变差。当含量超过上面所述的范围时，可以不受欢迎地降低所得到的层压材料的外观。当从硼化合物、磷酸或其化合物和脂肪酸盐中组合使用两种或多种作为这样的组分时，优选每一种的含量满足上面所述的要求范围。
对制备含有这些组分的EVOH的方法没有特别限制，并且可以使用任何已知的方法。例如，可以提及a)一种包括将具有水含量为20-80重量％的EVOH的多孔沉淀物带入与上面所述的组分的水溶液相接触，以允许溶液含有上面所述的组分，然后干燥溶液的方法，b)一种包括允许EVOH的均匀溶液(水/醇溶液等)含有上面所述的组分，将得到的混合物挤出成为绳状的固化液体，剪切所得到的绳状物，得到颗粒，然后干燥颗粒的方法，c)一种包括同时混合EVOH与上面所述的组分，并且在挤出机等中熔融捏合混合物的方法，d)一种包括在生产EVOH期间，用酸如乙酸等中和皂化步骤中使用的碱(氢氧化钠、氢氧化钾等)，并且通过用水等的洗涤处理而控制残留酸如乙酸等和副产的碱金属盐如乙酸钠和乙酸钾等的量的方法等。对于将要达到的显著效果，优选a)、b)和d)的方法，它们在酸及其金属盐的分散性方面是优良的。
但是，在本发明中，EVOH可以含有润滑剂如饱和脂族酰胺(例如硬脂酰胺等)，不饱和脂肪酸酰胺(例如油酰胺等)，双脂肪酸酰胺(例如亚乙基双-硬脂酰胺等)，脂肪酸的金属盐(例如硬脂酸钙，硬脂酸镁，硬脂酸锌等)，低分子量聚烯烃(例如分子量为约500-10,000的低分子量聚乙烯，或低分子量聚丙烯等)等，无机盐(如水滑石等)，增塑剂(例如脂族多元醇如乙二醇，甘油，己二醇等等)，氧吸收剂(例如还原铁粉末，亚硫酸钾，抗坏血酸，氢醌等)，热稳定剂，光稳定剂，抗氧化剂，UV吸收剂，着色剂，抗静电剂，表面活性剂，抗菌剂，防粘连剂(例如滑石微粒等)，增滑剂(例如无定形二氧化硅等)，填料(如无机填料等)，其它树脂(例如聚烯烃、聚酰胺、聚酯等)，只要没有抑制本发明的目的即可。
对于EVOH，可以使用两种或多种不同的EVOH。在此情况下，使用具有乙烯含量的不同不超过5mol％，和/或皂化度的不同不超过1mol％，和/或MFR比率为2或以上的EVOH共混物。作为结果，可以改善挠性、热可成型性(高拉伸期间的拉伸性，和第二次加工性如真空和气力成型，深撑压成型等)，薄膜成型的稳定性等，同时有利地保留层压材料的阻气性和抗弯曲疲劳强度。对两种或多种不同的EVOH的制备方法没有特别限制，并且可以提到例如一种包括在皂化前混合相应的EVA糊，然后皂化混合物的方法，一种包括在皂化后搅拌在醇或水中的相应EVOH与的混合溶液，然后造粒混合物的方法，一种包括混合相应的EVOH颗粒并且熔融捏合混合物的方法等。
当上述的层压材料含有热塑性树脂层和EVOH层时，如果需要，可以在层间形成粘合树脂层。对于这种粘合树脂，可以使用各种树脂，其根据热塑性树脂的种类而决定。可以提及的是例如：通过将不饱和羧酸或其酸酐与烯烃聚合物(前面所述的宽范围的聚烯烃树脂)通过加成反应、接枝反应等化学结合而得到的含有羧基的改性烯烃聚合物。其特别优选的实例包括一种或多种选自下列的混合物：马来酸酐接枝-改性的聚乙烯、马来酸酐接枝-改性的聚丙烯、马来酸酐接枝-改性的乙烯-丙烯(嵌段或无规)共聚物、马来酸酐接枝-改性的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、马来酸酐接枝-改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。在此情况下，优选不饱和羧酸或酸酐在烯烃聚合物中的含量为0.001-3重量％，更优选为0.01-1重量％，特别优选为0.03-0.5重量％。当改性产品的改性量很少时，层间的粘性有时变得不够，而当它很多时，粘合树脂进行交联反应，由此不受欢迎地降低可成型性。可以将这些粘合树脂与橡胶-高弹体组分如聚异丁烯、乙烯-丙烯橡胶等混合，并且进一步与其它的热塑性树脂等混合。特别地，通过将为粘合树脂基体的聚烯烃树脂与不同的聚烯烃树脂混合，粘性可以有利地改善。
同时层压材料每一层的厚度根据层的构成、热塑性树脂的种类、用途、容器的形状、要求的性能等而改变，通常它对于热塑性树脂层为约5-5000μm(进一步为30-1000μm)，对于EVOH层为约5-500μm(进一步为10-200μm)，并且对于粘合树脂层为约5-400μm(进一步为10-150μm)。
对制备层压材料的方法没有特别限制，并且可以提及的是例如：一种包括在EVOH薄膜、片材等上熔融挤出层压热塑性树脂的方法，一种包括在由热塑性树脂制备的基材上相反地熔融挤出层压EVOH的方法，一种包括EVOH和热塑性树脂的共挤出的方法，一种包括使用已知的粘合剂如有机钛化合物、异氰酸酯化合物、聚酯化合物、聚氨酯化合物等，干式层压EVOH(层)和热塑性树脂(层)的方法等。通常在上面所述的熔体挤塑期间的熔体形成温度在150-300℃范围内选择。
同时可以将层压材料用作各种形状的产品，经常采用热拉伸处理，以进一步改善层压材料的性能并且形成为理想目标形状的容器。对于在这里所用的，热拉伸处理是指热法均匀地加热薄膜、片材或型坯，通过夹盘、模塞、真空力、气力、吹等层压为杯子、盘子、管、瓶子或薄膜的均匀成型，其中拉伸既可以是单轴拉伸也可以是双轴拉伸。
对于拉伸方法，可以提到辊式拉伸法、帐篷状拉伸法、管状拉伸法、拉伸吹塑法、真空成型法、气力成型法、真空与气力成型法等。对于双轴拉伸的情况，可以使用同时的双轴拉伸或相继的双轴拉伸中的任何一种。在约60-170℃，优选约80-160℃的范围内选择拉伸温度。
得到的层压材料的形状可以是任何形状的，可以提及的是：薄膜、片材、带子、杯、盘子、管、瓶、管材、长丝、不规则的横截面挤出物等。如果需要，可以将得到的层压材料进行热处理、冷却处理、辊压处理、印刷处理、干式层压处理、溶液或熔体涂布处理、形成袋、深度撑压加工、形成盒子、形成管、形成斜撑帆杆等。
本发明的树脂组合物对于收集和再利用(边角料返回或再粉碎)不需要的部分如废料和产品的尾料或缺陷产品是有用的，所述的产品的尾料或缺陷产品是在具有如上所述的热塑性树脂层和EVOH层的层压材料的生产中所产生的，并且特别对于生产大量边角料和毛刺的直接吹塑成型(连续的，吹塑储料缸)方法、用于多层片材的二次加工成型方法(真空成型、气力成型、真空与气力成型等)是有用的。例如，可以提及一种包括EVOH和热塑性树脂共挤出，用模具夹入所得到的型坯，用空气吹塑成型以制备瓶子和管的方法，和一种包括拉伸成型通过任何方法得到的多层片材的方法，该片材是由EVOH和热塑性树脂制造的，通过真空力或气力制备杯子和盘子。
当再利用不需要的部分如废料和产品尾料或缺陷产品(收集的物料)时，所述的产品尾料或缺陷产品是在如上所述的层压材料的生产中所得到的，必须将它们再次研磨并且在挤出机等中熔化。
对于研磨这种收集的物料，可以使用已知的磨碎机。对磨碎的产品形状和粒度没有特别限制，但优选产品的表观密度为0.25-0.85g/cc(进一步为0.3-0.7g/cc，特别为0.35-0.6g/cc)。当表观密度小于0.25g/cc时，EVOH在回用料层中的分散度变得不够，并且可以降低得到的成型产品的回用料层的熔体可成型性和机械强度，并且当其超过0.85g/cc，在挤出机中发生供应中断，其又不受欢迎地导致降低所得到的成型产品的回用料层的熔体可成型性。
通过调节磨碎机的研磨切削工具的形状、研磨切削工具的旋转次数、研磨处理速度、将要使用的筛子的开口大小等，可以控制表观密度。
按照JIS-K6891的“5.3 Apparent density”测试方法测量在这里所用的表观密度。
但是，在本发明中，当EVOH在磨碎产品(收集的物料)中的含量为0.1-30重量％(进一步为0.3-25重量％，特别为0.5-20重量％)时，优选本发明的效果变得特别优异。当EVOH含量低于0.1重量％时，可以不发生下列问题：降低的长期可成型性和由于在磨碎层压产品的熔体形成期间的相分离所导致的杂质(口型粘胶)的产生，所得到的成型产品的层间分层和更低的机械性能，由此掩盖改进的必要性，而当其超过30wt％时，可以不受欢迎地难以达到本发明的效果。
同时EVOH的含量取决于在层压材料中的EVOH层的厚度，当含量超过30重量％时，优选加入适宜量的同样但是新的热塑性树脂或不同的热塑性树脂以使含量为30重量％或更少。
以这种方式，得到层压材料的磨碎产品(收集的物料)。对于向磨碎的产品加入本发明的树脂组合物，可以使用已知的混合设备如摇摆式混合器、条带式掺混机、超级混合器、管路混和器等。
可以向挤出机供应磨碎的产品和树脂组合物的混合物(以下称作为共混料)，以直接形成产品，或者在预先使用熔体捏合机如单轴挤出机、双轴挤出机等造粒之后，向挤出机供应，以形成产品。
但是，在本发明中，共混料在熔体可成型性和机械强度方面是优良的，即使当将其向挤出机供应以直接形成产品时。由此，当生产率(经济方面)是重要的时，优选向直接挤出机供应共混料以形成产品。
可以将共混料供应给挤出机以形成产品，或者通过与适宜量的相同但是新的热塑性树脂或不同的热塑性树脂混合供应给挤出机。在本发明中，只要EVOH在磨碎的产品中的含量不超过30重量％，优选将共混料直接供应给挤出机以形成产品，因为它在熔体可成型性和机械强度方面是优良的，并且在生产率(经济方面)方面是有利的。
树脂组合物在磨碎的产品中的含量根据层的构成、热塑性树脂的种类、EVOH在磨碎的产品中的含量、用途、容器的形状、要求的性能等而改变，对每100重量份磨碎的产品而言，其通常优选为0.5-50重量份(进一步为1-30重量份，特别为2-10重量份)。当树脂组合物的含量小于0.5重量份时，可能难以达到本发明的效果，而当其超过50重量份时，得到的成型产品可以不受欢迎地显示不良的外观，在成型期间更大的气味和更低的机械性能。
对通过熔融成型这种共混料所得到的成型产品没有任何特别限制，并且其可以是任何形状，例如薄膜、片材、带、杯子、盘子、管、瓶子、管材、长丝、不规则的横截面挤出物、各种未定义的成型产品等。通常可以将成型的产品有效地用作如上所述的多层结构的回用料层。
用于得到用于回用料层的磨碎产品的层压材料和多层结构是通过相同的方法、使用相同的树脂作为原料形成的。即，多层结构的磨碎产品通常用于但不限于多层结构的回用料层。可以将不同成型产品的磨碎产品(可以使用两种或多种(使用不同的EVOH和不同的热塑性树脂的层压材料的)成型的产品)用于这种多层结构的回用料层，或可以将磨碎产品的混合物和多层结构的磨碎产品用于回用料层。
具体的多层结构的层构成实例包括：热塑性树脂层/共混料层/粘合用树脂层/EVOH层、热塑性树脂层/共混料层/粘合树脂层/EVOH层/粘合树脂层/热塑性树脂层、热塑性树脂层/共混料层/粘合树脂层/EVOH层/粘合树脂层/共混料层/热塑性树脂层，进一步，共混料层/EVOH层、共混料层/粘合树脂层/EVOH层、共混料层/粘合树脂层/EVOH层/粘合树脂层/EVOH层、共混料层/粘合树脂层/EVOH层/粘合树脂层/热塑性树脂层、共混料层/粘合树脂层/EVOH层/粘合树脂层/共混料层/热塑性树脂层、热塑性树脂层/粘合树脂层/EVOH层/共混料层/EVOH层/粘合树脂层/热塑性树脂层等。
对于将要用于热塑性树脂层的热塑性树脂、将要用于EVOH层的EVOH和将要用于粘合树脂层的粘合树脂没有任何特别限制，并且可以使用用于前面所述的层压材料所示例的那些。
此外，为了改善成型加工性能，物理性能等，所得到的多层结构的每一层可以含有：抗氧化剂，润滑剂，抗静电剂，增塑剂，着色剂，UV吸收剂，抗菌剂，无机或有机填料等。
通过上面所述的共挤出成型，共注塑成型，共挤出膨胀成型，吹塑成型等，可以将上面所述的多层结构不仅成型为片材和薄膜，而且成型为管材和管，容器如桶，瓶子等等。此外，通过再次将结构加热至约100-150℃并且通过采用吹塑拉伸、拉伸成型(真空成型、气力成型、真空与气力成型等)，可以将多层结构成型为容器如瓶子、管、杯子、盘子等等。
由此得到的多层结构作为各种用于下列物质的容器是有用的：普通食品，调料如蛋黄酱，调味品等，发酵食品如豆酱(日本豆面酱)等，油和脂肪食品如色拉油等，饮料，化妆品，药品，洗涤剂，香料，工业试剂，农用化学品，燃料等。特别是，其用于各种用于下列物质的容器：半固体食品和调味品如蛋黄酱，调味番茄酱，酱油，豆酱(日本豆面酱)，日本辣根(wasabi)，芥末，烤肉用的涂油等，等等，用于液体饮料和调料如色拉油，甜烹饪米酒(mirin)，精制日本米酒，啤酒，葡萄酒，果汁，红茶，等渗饮料，矿泉水等用的瓶容器和筒状容器，半固体食品和调味品如果冻，布丁，酸奶，蛋黄酱，豆酱(日本豆面酱)等用的杯状容器，用于生肉，家畜肉类加工的食品(火腿，咸肉，维也纳香肠等)的盘状容器。
当将本发明的树脂组合物用作上面所述的收集物料的添加剂，并且将颜料用作含有层压材料的收集物料的添加剂时，化合物显示改善的颜料分散性的作用效果。对于这种颜料，可以没有任何特别限制地使用无机或有机颜料。对于无机颜料，可以提及氧化钛，碳酸钙，滑石，炭黑等等，并且对于有机颜料，可以提及铜酞菁等。
通过参考不是作为限制性解释的实施例，下面将详细解释本发明。
在实施例中，“份”和“％”是指重量标准，除非特别指出。
实施例1
将LDPE[由Japan Polychem Corporation制备的“LF440B”，MFR 2.8g/10min(190℃，2160g负载)，密度0.925g/cm3](A)，0.44MgO·Mg(C17H35COO)2[由Eishin Kasei KK制备的“EM-144”](B)，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品[由Tosoh Corporation制备的“MeltheneH6051”，乙烯含量为89mol％，乙酸乙烯酯组分的皂化度为100mol％，MFR为5.5g/10min(210℃，2160g负载)](C)和水滑石固溶体[KyowaChemical Industry Co.，Ltd.制备的“ZHT4”，Mg3ZnAl2(OH)12CO3·3H2O，平均粒径为0.4μm](D)以重量比率为A∶B∶C∶D＝70∶10∶15∶5熔融混合，得到本发明的树脂组合物。
分别地，将EVOH[乙烯含量为32mol％，皂化度为99.6mol％，MFR3.5g/10min(210℃，负载2160g)，基于硼重量含有0.03重量％的硼酸]，热塑性树脂[聚丙烯，由BP AMOCO Ltd.制备的“AMOCO3143”，MFR 2.8g/10min(230℃，负载2160g)]和粘合树脂[马来酸酐-改性的LLDPE，由Rohm And Haas Company制备的“Tymor1203”]提供给共挤出多层片材成型机(由Gunze Ltd.制造)，并且挤出具有[内侧]热塑性树脂层/粘合树脂层/EVOH层/粘合树脂层/热塑性树脂层[外侧](厚度400μm/25μm/50μm/25μm/500μm)构成的层压材料(多层片材)。在这时，在挤出前，对于每100份的热塑性树脂，预先混合4份氧化钛白色颜料母料[由Standridge ColorCorporation制备的“WHITE PP315PART#444883”]。
然后，用磨碎机(直径8mmφ筛孔)研磨所得到的层压材料，得到层压材料的磨碎产品(表观密度为0.42g/cc)。EVOH在层压材料的磨碎产品中的含量为6.1％。
每100份层压材料的磨碎产品加入上面所得到的本发明的树脂组合物的颗粒(5份)，在滚混机中加入上面所述的热塑性树脂(聚丙烯)(100份)和上面所述的白色颜料母料(2份)，并且干式混合。向挤出机中注入所得到的共混料，该挤出机用于共挤出多层片材成型机的内层和外层。以同样的方法，制备具有[内侧]回用料(共混料)层/粘合树脂层/EVOH层/粘合树脂层/回用料(共混料)层[外侧](厚度400μm/25μm/50μm/25μm/500μm)构成的多层片材(多层结构)，其以同样的方法研磨，并且加入本发明的树脂组合物(5份)，上面所述的热塑性树脂(聚丙烯)(100份)和上面所述的白色颜料母料(2份)，并且以同样的方法得到多层片材。此过程重复20次并且进行下面的评估。
EVOH在多层结构的磨碎产品(共混料)中的含量第1次为8.4％，第20次为9.8％，并且EVOH在所有此过程中的含量在6.1-9.8％的范围内。
在上述工序期间，进行下面的评估。
(长期可成型性)
视觉观察并且按下面评估多层片材在上面所述的操作重复20次之后的外观。
(1)表面光滑度
视觉观察多层片材表面的回用料层并且根据下面的标准进行评估。
○   很难观察到线，波状图案或较低的透明度
△   有时观察到线，波状图案或较低的透明度
×   明显观察到线，波状图案或较低的透明度
(2)鱼眼
从多层片材的表面对在回用料层(每100cm2)中产生的直径不小于0.4mm的鱼眼数进行计数，并且根据下面的标准进行评估。在多层片材上5个点处进行计数，并且计算平均数。
○   小于2
△   2-4
×   5或更多
(3)颜料分散性
从多层片材的表面对在回用料层(每100cm2)中具有可视觉观察到大小(直径不小于0.1mm)的颜料聚集的平均数进行计数，并且根据下面的标准进行评估。在多层片材上5个点处进行计数，并且计算平均数。
○   小于2
△   2-4
×   5或更多
(抑制由于相分离所导致的杂质，即口型粘胶)
对在回用料层中的口型粘胶在上面所述的成型操作重复20次之后的混合频率进行观察，并且按照下面的标准进行评估。
○   口型粘胶混频少于两次
△   口型粘胶混频为2-4次
×   口型粘胶混频多于10次
此外，在上面所述的多层片材的生产中，在没有添加白色颜料的条件下制备透明多层片材，并且对最终所得到的多层片材进行下面的评估。
(4)表面光滑度
视觉观察多层片材表面的回用料层，并且根据下面的标准进行评估。
○  很难观察到线，波状图案或较低的透明度
△  有时观察到线，波状图案或较低的透明度
×  明显观察到线，波状图案或较低的透明度
(5)鱼眼
从多层片材的表面对在回用料层(每100cm2)中产生的具有直径不小于0.4mm的鱼眼数进行计数，并且根据下面的标准进行评估。在多层片材上5个点处进行计数，并且计算平均数。
○  小于2
△  2-4
×  5或更多
在加热器温度为500℃，片材表面温度为145℃条件下，使用模塞辅助型真空与气力成型机(由Asano Laboratories制造)，将在上面得到的多层片材进行杯子(上表面65mmφ，底表面60mmφ，深度55mm)的热-拉伸成型，得到多层容器(杯子)。通过调节加热器的加热时间控制片材表面的温度。
对所得到的热-拉伸形成的多层容器(杯子)进行下面的评估。
(透明度)
通过浊度计测量上面所得到的杯子侧表面的浊度值，并且按照下面的标准进行评估。
○  浊度值小于10
△  浊度值不小于10并且小于15
×  浊度值不小于15
(阻气性)
用铝金属板密封上面所得到的杯子的上表面，并且测量氧渗透性(使用由Modern Control，Inc.制备的“OXTRAN10/50”，在杯子内侧：23℃，100％RH，杯子外侧：23℃，50％RH的条件下)。
实施例2
除了将由Tosoh Corporation制备的“Melthene H6960”[乙烯含量为82mol％，乙酸乙烯酯组分的皂化度为90mol％，MFR为40g/10min(210℃，2160g负载)]用作乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化产品(C)外，以与实施例1相同的方法，得到本发明的树脂组合物，并且进行类似的评估。
实施例3
除了使用由Japan Polychem Corporation制备的“FY6C”[PP，MFR为2.4g/10min(190℃，2160g负载)，密度为0.90g/cm3](A)代替LDPE(A)外，以与实施例1相同的方法，得到本发明的树脂组合物，并且进行类似的评估。
实施例4
除了使用0.12MgO·Mg(C17H35COO)2[由Eishin Kasei KK制备的“EM-112”]作为金属皂(B)外，以与实施例1相同的方法，得到本发明的树脂组合物，并且进行类似的评估。
实施例5
除了使用Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O[由Kyowa Chemical IndustryCo.，Ltd.制备的“DHT-4A”，平均粒径0.4μm]作为水滑石(D)外，以与实施例1相同的方法，得到本发明的树脂组合物，并且进行类似的评估。
实施例6
除了将(A)-(B)的含量改变至重量比率为A∶B∶C∶D＝69.7∶14.9∶14.9∶0.5外，以与实施例1相同的方法，得到本发明的树脂组合物，并且进行类似的评估。
比较例1
除了在回用料层中不含本发明的树脂组合物外，以与实施例1相同的方法，进行类似的评估。
实物例和比较例的评估结果示于表1和2中。
表1
Figure C20031011617900231
表2
  透明度   阻气性(cc/杯·日·空气)
 实施例1   ○   0.002
 实施例2   ○   0.002
 实施例3   ○   0.002
 实施例4   ○   0.002
 实施例5   ○   0.002
 实施例6   ○   0.002
 比较例1   ×   0.012
当在具有回用料层的层压材料的成型期间，向回用料层中加入本发明的树脂组合物时，本发明的树脂组合物显示优良的长期可成型性(表面光滑度、对鱼眼的抑制、颜料分散性)，对口型粘胶的抑制效果，和优良透明度和阻气性。因此，树脂组合物作为形成各种层压材料用的收集物料(回用料)的添加剂是十分有用的。
本申请是基于在日本提出的申请2002-334876，其内容在此引入作为参考。

Claims (5)

1.一种树脂组合物，其包含聚烯烃树脂(A)，采用直接干燥法、通过一种或多种含有12至30个碳原子的脂肪族单羧酸和元素周期表第II族金属的氧化物或氢氧化物的热反应而得到的下式(1)的金属皂(B)，具有乙烯含量为75-95摩尔％且乙酸乙烯酯组分的皂化度不低于85摩尔％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(C)，和水滑石化合物、或水滑石固溶体、或水滑石化合物和水滑石固溶体(D)：
αMO·M(OOCR)2…(1)
其中α是0.1-1.0的数，M是元素周期表第II族的二价金属，并且R是饱和或不饱和的含有11至29个碳原子的烃基。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中金属皂(B)在树脂组合物中的含量为0.005-20重量％。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中所述的聚烯烃树脂(A)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(C)的含量的重量比率A/C为95/5-30/70。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品(C)具有75-92摩尔％的乙烯含量和不低于85摩尔％的乙酸乙烯酯组分的皂化度。
5.权利要求1至3任何一项所述的树脂组合物用于再利用层压材料的用途，其中所述层压材料包含热塑性树脂层和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产品的层。
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