JP2000226566A - カバ−レイフィルム用接着剤及びカバ−レイフィルム - Google Patents

カバ−レイフィルム用接着剤及びカバ−レイフィルム

Info

Publication number
JP2000226566A
JP2000226566A JP11029463A JP2946399A JP2000226566A JP 2000226566 A JP2000226566 A JP 2000226566A JP 11029463 A JP11029463 A JP 11029463A JP 2946399 A JP2946399 A JP 2946399A JP 2000226566 A JP2000226566 A JP 2000226566A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive
film
cover
weight
lay film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11029463A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4423694B2 (ja
Inventor
Hiroaki Yamaguchi
裕章 山口
Hideo Ozawa
秀生 小沢
Hiroshi Yasuno
弘 安野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP02946399A priority Critical patent/JP4423694B2/ja
Publication of JP2000226566A publication Critical patent/JP2000226566A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4423694B2 publication Critical patent/JP4423694B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】 回路パタ−ンを形成したFPCと比較的低い
温度で張り合わせでき、接着力、耐熱性、耐溶剤性およ
び加工性を兼ね備えたカバ−レイフィルム用接着剤、カ
バ−レイフィルムを提供する。 【解決手段】 (a)ポリイミドシロキサン100重量
部、(b)エポキシ樹脂20−50重量部および(c)
エポキシ樹脂硬化触媒0.2−5重量部の組成物からな
るカバ−レイフィルム用接着剤、該接着剤を用いたカバ
−レイフィルムに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、(a)特定の有機
溶媒可溶性のポリイミドシロキサン及び(b)エポキシ樹
脂および(c)エポキシ樹脂硬化触媒を特定割合で含む、
接着性、耐溶剤性、半田耐熱性および加工性を兼ね備え
たカバ−レイフィルム用接着剤及び該接着剤を用いたカ
バ−レイフィルムに係わるものである。
【0002】この発明のカバ−レイフィルム用接着剤を
有するカバ−レイフィルムは、回路パタ−ンを形成した
FPC(フレキシブルプリント基板)との張り合わせを
比較的低温・低圧で行うことができ、得られた積層体が
充分な接着力および優れた耐熱性を示すので、ハンダ処
理などの各種の高温処理工程を安心して行うことがで
き、最終製品の品質を高めたり、不良率を低下させたり
できる。
【0003】
【従来の技術】従来、フレキシブル配線基板のカバ−レ
イフィルム用接着剤は、エポキシ系やアクリルウレタン
系が主流であり、これら公知の接着剤を使用して製造さ
れたフレキシブル配線基板は、その後のハンダ工程で高
温に曝されると、接着剤層において、ふくれや剥がれを
生じるという問題があり、接着剤の耐熱性の向上が望ま
れていた。
【0004】耐熱性接着剤として、ポリマレイミド系接
着剤が知られている(特開平2−138789号公報)
が、接着に高温、高圧を必要とし加工性が不十分であ
り、レキシブル配線基板のカバ−レイフィルム用接着剤
としては適していない。
【0005】また、耐熱性接着剤として、溶媒可溶性ポ
リイミドが提案されている(特開昭57−121035
号公報)が、接着性の高いものでは回路パタ−ンの間の
スペ−スの間への流れこみが不十分となり、逆に回路パ
タ−ンの間のスペ−スの間への流れこみを確保しようと
すると接着性が不十分でしかも端部からの接着剤のはみ
だしが顕著となり、結局フレキシブル配線基板のカバ−
レイフィルム用接着剤としては使用できない。
【0006】さらに、配線板等の接着剤用組成物とし
て、芳香族ポリイミド等にエポキシ樹脂を配合した樹脂
溶液(ワニス)が種々提案されている。しかし、公知の
接着剤組成物はカバ−レイフィルム用接着剤としては、
芳香族ポリイミドとエポキシ樹脂との相溶性又は芳香族
ポリイミドと溶媒との相溶性が低かったり、あるいは接
着・硬化した後の接着剤層が柔軟でなかったり(従って
屈曲性が不良である)という問題があり、実際にフレキ
シブル配線基板のカバ−レイフィルム用接着剤として使
用できるものではなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、前
述の公知の接着剤における問題点が解消されていて、回
路パタ−ンを形成したFPC(フレキシブルプリント基
板)との張り合わせを比較的低温で行うことができると
共に、接着剤で張り合わされた保護用フィルムである非
熱可塑性ポリイミドフィルムを充分な接着力で積層する
ことができる、耐熱性(半田耐熱性)、接着性、耐溶剤
性および加工性を兼ね備えたカバ−レイフィルム用接着
剤及び該接着剤を用いたカバ−レイフィルムを提供する
ことを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明は、(a)2,
3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
と、ジアミノポリシロキサン50−80モル%(好適に
は55−80モル%)、ジアミノ安息香酸5−30モル
%及びベンゼン環を2個以上有する芳香族ジアミンの残
部からなるジアミン成分とを重合・イミド化して得られ
るポリイミドシロキサン100重量部に対して(b)エポ
キシ樹脂20−50重量部及び(c)エポキシ樹脂硬化触
媒0.2−5重量部の組成物からなるカバ−レイフィル
ム用接着剤剤に関する。また、この発明は、非熱可塑性
ポリイミドフィルム上に上記のカバ−レイフィルム用接
着剤を積層したカバ−レイフィルムに関する。
【0009】
【発明の実施の形態】以下にこの発明の好ましい態様を
列記する。 1)ポリイミドシロキサンが、ジアミノポリシロキサン
として式: H2N−R1−[−Si(R2)2−O−]l−Si(R2)
2−R1−NH2 (ただし、式中のR1は2価の炭化水素残基を示し、R2
は独立に炭素数1−3のアルキル基又はフェニル基を示
し、lは3〜30の整数を示す。)で示されるジアミノ
ポリシロキサンを使用して得られるものである上記カバ
−レイフィルム用接着剤剤およびカバ−レイフィルム。 2)(a)ポリイミドシロキサン100重量部に対して1
0重量部以下の量のタルク等の微細無機フィラ−が含有
されてなる上記カバ−レイフィルム用接着剤剤およびカ
バ−レイフィルム。
【0010】この発明における(a)ポリイミドシロキサ
ンは、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物と、ジアミノポリシロキサン50−80モル
%(好適には55−80モル%)、ジアミノ安息香酸5
−30モル%及びベンゼン環を2個以上有する芳香族ジ
アミンの残部(0−40モル%)からなるジアミン成分
とを重合・イミド化して得られるポリイミドシロキサン
であることが必要である。
【0011】前記の2,3,3’,4’−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物以外の芳香族テトラカルボン酸
二無水物を使用すると、そのポリイミドシロキサンが有
機極性溶媒に対して難溶性となったり、エポキシ樹脂と
の相溶性が悪化したりする。前記のジアミノポリシロキ
サンの割合が前記下限より少ないと、組成物の接着性が
低下するとともに、非熱可塑性ポリイミドフィルムに組
成物溶液を塗布したときにカ−ルが顕著になる。また、
ジアミノポリシロキサンの割合が前記上限より多いと、
接着剤の耐熱性が不足する。前記ジアミノ安息香酸の割
合が前記下限より少ないと、接着剤の耐溶剤性(錫潜り
性で評価)が不足する。また、ジアミノ安息香酸の割合
が前記上限より多いと組成物の接着性が低下する。
【0012】この発明におけるポリイミドシロキサン
は、対数粘度(測定濃度;0.5g/100ml溶媒、
溶媒;N−メチル−2−ピロリドン:NMP、測定温
度;30℃)が0.05〜7、特に0.07〜4、さら
に0.1〜3程度である重合体であり、さらに、有機極
性溶媒のいずれかに(特にアミド系溶媒)少なくとも1
0重量%、特に10−60重量%程度の濃度で均一に溶
解させることができるものが好ましい。
【0013】また、ポリイミドシロキサンは、赤外線吸
収スペクトル分析法で測定したイミド化率が90%以
上、特に95%以上であるか、赤外線吸収スペクトル分
析においてポリマ−のアミド−酸結合に係わる吸収ピー
クが実質的に見出されず、イミド環結合に係わる吸収ピ
−クのみが見られるような高いイミド化率であることが
好ましい。
【0014】前記ポリイミドシロキサンの製法として
は、例えば、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物(以下、単にa−BPDAと表記する
こともある。)と、ジアミノポリシロキサン50−80
モル%、好適には55−80モル%、ジアミノ安息香酸
5−30モル%及びベンゼン環を2個以上有する芳香族
ジアミンの残部からなるジアミン成分とを使用して、フ
ェノ−ル系溶媒、アミド系溶媒、硫黄原子を有する化合
物の溶媒、グリコ−ル系溶媒、アルキル尿素系溶媒など
の有機溶媒中で、高温下(特に好ましくは140℃以上
の温度下)に、両モノマ−成分を重合及びイミド化する
という製法を挙げることができる。
【0015】また、前記のポリイミドシロキサンの製法
としては、前記の芳香族テトラカルボン酸成分とジアミ
ン成分とを有機溶媒中で0−80℃の低温下に重合し
て、対数粘度が0.05以上であるポリアミック酸を製
造し、そのポリアミック酸を何らかの公知の方法でイミ
ド化して可溶性のポリイミドシロキサンを製造する方法
であってもよい。
【0016】さらに、前記のポリイミドシロキサンの製
法においては、前述の芳香族テトラカルボン酸成分の過
剰量とジアミノポリシロキサンのみからなるジアミン成
分とを重合して得られたイミドシロキサンオリゴマ−
(A成分:平均重合度が1−10程度であり、末端に酸
又は酸無水基を有する。)、および、前記の芳香族テト
ラカルボン酸成分と安息香酸と芳香族ジアミンとの芳香
族ジアミン成分の過剰量とを重合して得られた芳香族ジ
アミン系イミドオリゴマ−(B成分:重合度が1−10
程度であり、末端にアミノ基を有する。)を準備して、
次いで、前記X成分及びY成分を、両者の全酸成分と全
ジアミン成分との比が略等モル付近となるように混合し
反応させて、ブロックポリイミドシロキサンを製造する
方法も好適に挙げることができる。
【0017】前記のポリイミドシロキサンの製造に使用
される芳香族テトラカルボン酸成分として、a−BPD
Aの一部、好適には75モル%以下、特に50モル%以
下を3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニル
エ−テルテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジ
カルボキシフェニル)メタン二無水物、2,2−ビス
(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物な
どで置き換えてもよい。
【0018】前記のポリイミドシロキサンの製造に使用
されるベンゼン環を2個以上有する芳香族ジアミンとし
ては、例えば、(1) ビフェニル系ジアミン化合物、
ジフェニルエ−テル系ジアミン化合物、ベンゾフェノン
系ジアミン化合物、ジフェニルスルホン系ジアミン化合
物、ジフェニルメタン系ジアミン化合物、2,2−ビス
(アミノフェニル)プロパンなどのジフェニルアルカン
系ジアミン化合物、2,2−ビス(アミノフェニル)ヘ
キサフルオロプロパン系ジアミン系化合物、ジ(アミノ
フェニレン)スルホン系ジアミン化合物、
【0019】(2) ジ(アミノフェノキシ)ベンゼン
系ジアミン化合物、ジ(アミノフェニル)ベンゼン系ジ
アミン化合物、(3) ジ(アミノフェノキシフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン系ジアミン系化合物、ビス
(アミノフェノキシフェニル)プロパン系ジアミン系化
合物、ビス(アミノフェノキシフェニル)スルホン系ジ
アミン化合物などのベンゼン環をに2−5個有する芳香
族ジアミン化合物を挙げることができ、それらを単独、
あるいは、混合物として使用することができる。前記芳
香族ジアミンとしては、1,3−ジ(4−アミノフェノ
キシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキ
シ)ベンゼン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕プロパンおよび2,2−ビス〔4−
(3−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、特に
2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕プロパンを好適に挙げることができる。
【0020】前記ポリイミドシロキサンの製造で使用さ
れる有機溶媒としては、例えば、N,N−ジメチルアセ
トアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジ
メチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、
N−メチル−2−ピロリドンなどのアミド系溶媒、ジメ
チルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ジエチルスルホン、ヘキサメチルスルホルアミ
ドなどの硫黄原子を含有する溶媒、クレゾ−ル、フェノ
−ル、キシレノ−ルなどのフェノ−ル系溶媒、アセト
ン、メタノ−ル、エタノ−ル、エチレングリコ−ル、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどの酸素原子を分子内
に有する溶媒、ピリジン、テトラメチル尿素などのその
他の溶媒を挙げることができ、さらに、必要であれば、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系
の溶媒、ソルベントナフサ、ベンゾニトリルのような他
の種類の有機溶媒を併用することも可能である。
【0021】この発明においては前記の(a)ポリイミド
シロキサン100重量部に対して(b)エポキシ樹脂20
−50重量部を使用することが必要である。エポキシ樹
脂の量が前記下限より少ないと、得られる組成物の接着
性が不十分で、エポキシ樹脂の量が前記上限より多いと
接着剤ワニス状態での均一性が低下し均質な接着剤層を
形成することが難しくなる。
【0022】この発明において使用される(b)エポキシ
樹脂としては、例えば、ビスフェノ−ルA又はビスフェ
ノ−ルF型エポキシ樹脂(例えば、油化シェルエポキシ
社製、商品名:エピコ−ト807、828)、アルキル
多価フェノ−ル型エポキシ樹脂(日本化薬株式会社製、
RE701など)、多官能型エポキシ樹脂(住友化学工
業株式会社製、ELM−100など)、グリシジルエ−
テル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹
脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂〔例えば、三菱ガ
ス化学株式会社製、商品名:テトラッドX〕などの1個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物やエポキシ変
性ポリシロキサン樹脂を挙げることができる。これらの
エポキシ樹脂は1種のみを使用してもよく複数併用する
こともできる。前記エポキシ樹脂は、融点が90℃以
下、特に0〜80℃程度であるもの、あるいは、30℃
以下の温度で液状であるものであってもよい。特にエポ
キシ樹脂として、ビスフェノ−ルA型エポキシ樹脂が好
適である。
【0023】この発明においては前記の(a)ポリイミド
シロキサン100重量部に対して(c)エポキシ樹脂硬化
触媒0.2−5重量部を使用することが必要である。エ
ポキシ樹脂硬化触媒の量が前記下限より少ないと、接着
剤の半田耐熱性が不足し、エポキシ樹脂の量が前記上限
より多くても効果はなくむしろ接着剤ワニスの安定性が
やや低下する。
【0024】この発明における(c)エポキシ樹脂硬化触
媒としては、2−アルキル−4−メチルイミダゾ−ル、
2−アルキル−4−エチルイミダゾ−ル、1−(2−シ
アノエチル)−2−アルキルイミダ−ル、2−フェニル
イミダゾ−ル等のイミダゾ−ル系化合物、トリエチルア
ンモニウムテトラフェニルボレ−ト等の第三級アミン類
のテトラフェニルほう素酸塩、ほうふっ化亜鉛、ほうふ
っ化錫、ほうふっ化ニッケル、第3級アミン類、フェノ
−ル類、トリフェニルフォスフィン類、ジシアンジアミ
ド類、ヒドラジン類などが挙げられる。
【0025】前記の接着剤は、前記のポリイミドシロキ
サンと、エポキシ樹脂と、さらにエポキシ樹脂硬化触媒
とからなる成分が、主成分として(特に90重量%以
上、さらに好ましくは95〜100重量%程度)含有さ
れている接着剤であればよいが、前記の全成分が、適当
な有機溶媒中に、特に3〜50重量%、さらに好ましく
は5〜40重量%の濃度で均一に溶解されてい接着剤の
溶液組成物(ワニス)として使用される。前記の接着剤
の溶液組成物を調製する際に使用される有機溶媒は、前
述のポリイミドシロキサンの製造に使用される有機溶媒
をそのまま使用することができ、例えばトリグライム、
ジグライム、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの酸
素原子を分子内に有する有機溶媒を好適に使用すること
がでる。前記接着剤の溶液組成物は、その溶液粘度(3
0℃)が、0.1−1000ポイズ程度であることが好
ましい。
【0026】また、前記の溶液組成物には、二酸化ケイ
素(例えば、日本アエロジル社製の「アエロジル20
0」)、タルク(特に好ましい。)などの微細な無機フ
ィラ−が配合されていてもよい。無機フィラ−の量は
(a)ポリイミドシロキサン100重量部に対して10重
量部以下、特に5−10重量部が好ましい。
【0027】この発明のカバ−レイ用接着剤は、カバ−
レイフィルムの接着剤と回路フィルムとを、圧力:10
−70kg/cm2で、温度:150−250℃、時
間:0.5−60分間、さらに好ましくは圧力開放下に
150−250℃の温度で、30−180分間程度加熱
することによって熱硬化−接着することができるものが
好ましい。
【0028】また、この発明のカバ−レイ用接着剤は、
前述の各(a)−(c)成分の全てが有機溶媒に均一に溶解さ
れている接着剤の溶液組成物を、ポリイミドフィルム、
ポリアミドフィルム、ポリエ−テルエーテルケトン、P
EEKフィルム、ポリエ−テルスルホンフィルムなどの
耐熱性フィルムや非熱可塑性ポリイミドフィルム、好適
には厚さ10−50μm程度の芳香族ポリイミドフィル
ム上に塗布し、その塗布層を80−200℃の温度で2
0秒−30分間程度乾燥することによって、溶媒が1重
量%以下にまで除去された(好ましくは溶媒残存割合が
0.5重量%以下である)未硬化状態の接着剤の薄層
(厚さが約1−50μm、好適には10−30μm程度
である。)として形成することができる。
【0029】この発明のカバ−レイフィルムは、非熱可
塑性ポリイミドフィルム上に前述のようにして製造され
た未硬化の接着剤の薄層を積層したものである。前記非
熱可塑性ポリイミドフィルムとしては、3,3’,4,
4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物−パラフェ
ニレンジアミン系の芳香族ポリイミドフィルム(例え
ば、宇部興産株式会社製、UPILEX−Sタイプポリ
イミドフィルム)、各種カプトンフィルム(カプトンH
など、デュポン社)やアピカル(鐘淵化学工業社製)を
好適に使用することができる。
【0030】非熱可塑性ポリイミドフィルム上に未硬化
の接着剤の薄層を積層する方法としては、、例えば、前
記の耐熱性又は熱可塑性フィルム上に前記接着剤の溶液
組成物を所定厚みに塗布・乾燥して未硬化の耐熱性接着
剤の薄層を形成した後、加熱された一対のロ−ル(ラミ
ネ−トロ−ル)間を通すことによって転写先用の非熱可
塑性ポリイミドフィルムに転写する方法、あるいは、非
熱可塑性ポリイミドフィルム上に前記接着剤の溶液組成
物を所定厚みに塗布・乾燥して未硬化の耐熱性接着剤の
薄層を形成方法のいずれの方法によっても行うことがで
きる。
【0031】この発明のカバ−レイフィルムを回路パタ
−ンを形成したFPCに適用する場合、例えば、フレキ
シブルプリント基板フィルム上に形成された回路にカバ
−レイフィルムの未硬化の接着剤面を重ね合わせ、FP
Cのラインスペ−スを接着剤で埋めて、150−250
℃で30−180分間程度加熱し、硬化させて積層一体
化することが好ましい。
【0032】
【実施例】以下、実施例などを示し、この発明をさらに
詳しく説明する。以下の実施例においては、対数粘度
(ηinh)は、樹脂成分濃度が0.5g/100ml
溶媒となるように、ポリイミドシロキサンを、N−メチ
ル−2−ピロリドンに均一に溶解して樹脂溶液を調製
し、その溶液の溶液粘度および溶媒のみの溶媒粘度を3
0℃で測定して下記の計算式で算出された値である。 対数粘度(ηinh)=〔ln(溶液粘度/溶媒粘
度)〕/溶液の濃度
【0033】剥離強度は、測定温度25℃では90°剥
離試験を行って測定して求めた。カバ−レイフィルム用
接着剤の場合は剥離強度が0.5kg/cmより大きい
ことが望ましい。柔軟性は、積層体について0°の折り
曲げにおける亀裂などの生成を観察し、異常のない場合
を良好、異常のある場合を不良と評価した。半田耐熱性
は、300℃、60秒での膨れの有無を目視観察し、膨
れが生じていない場合を○、膨れが生じている場合を×
で表示した。。はみ出しは、カバ−レイフィルム端から
の接着剤のはみ出しを実体顕微鏡下で測定し、その長さ
で表示した。120μm以下、特に100μm以下であ
ることが好ましい。流れ性は、回路パタ−ンスペ−スに
流れ込んで隙間に完全に埋まっているか否かをFPC回
路断面を光学顕微鏡で観察(425倍拡大図)して、完
全に埋まっている場合を○、空隙がある場合を×で示し
た。錫潜り性は、錫メッキ後のカバ−レイフィルム端か
らの錫潜りを実体顕微鏡下で測定し、その長さで表示し
た。
【0034】実施例1 容量500ミリリットルのガラス製フラスコに、2,
3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
(a−BPDA)14.71g(0.05モル)、ジア
ミノポリシロキサン(信越シリコン株式会社製、X−2
2−161AS、R1:−CH2CH2CH2−、R2:
−CH3、l:9)30.803g(0.035)モ
ル、および、トリグライム75gを入れ、窒素気流中、
190℃で1時間重合反応し、反応液を一旦室温まで冷
却し、さらに)2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕プロパン(BAPP)3.078g
(0.075モル)、および、3,5−ジアミノ安息香
酸(DABA)1.411g(0.0075モル)を加
え、窒素気流下200℃で3時間重合反応してポリイミ
ドシロキサン40重量%溶液(トリグライム溶液)を得
た。
【0035】このポリイミドシロキサン40重量%溶液
100重量部に対し、エポキシ樹脂(油化シェルエポキ
シ社製、商品名:エピコ−ト1002)12重量部、硬
化触媒として2−エチル−4−メチルイミダゾ−ル0.
5重量部を混合してカバ−レイフィルム用接着剤ワニス
を得た。この接着剤ワニスを乾燥後の厚みが20μmに
なるように芳香族ポリイミドフィルム(宇部興産株式会
社製、ユ−ピレックス25SGA)上にバ−コ−タ−で
塗布し、100℃で10分、180℃で3分加熱乾燥し
て、接着剤付きカバ−レイフィルムを得た。
【0036】このカバ−レイフィルムを電解銅箔(三井
金属鉱業株式会社製、3EC−3、厚み35μm)の光
沢面に180℃、20kgf/cm2で30分間プレス
し、180℃で2時間熱処理して剥離強度(90°剥
離)、柔軟性、半田耐熱性、流れ性、錫潜り性、はみ出
し長さを評価した。 剥離強度:0.7kg/cm 柔軟性:良好 半田耐熱性:○ 流れ性:○ はみ出し長さ:70μm 錫潜り性:50μm 総合評価:良好
【0037】さらに、このカバ−レイフィルムを回路パ
タ−ンを形成したFPCに180℃、20kgf/cm
2で30分間プレスし、さらに180℃で2時間熱処理
して接着した後の光学顕微鏡断面写真を得た。50μm
の線間に空隙なく接着剤が充填していることが確認でき
た。
【0038】実施例2 実施例1のカバ−レイフィルム用接着剤ワニス100重
量部(ポリイミドシロキサン40重量部含有)にタルク
(日本タルク株式会社製、ミクロエ−スP−3、平均粒
径1.8μm)2.6重量部を加えた他は実施例1と同
様にして、カバ−レイフィルム用接着剤および接着剤付
きカバ−レイフィルムを得た。このカバ−レイフィルム
を使用し、実施例1と同様に評価した。 剥離強度:0.8kg/cm 柔軟性:良好 半田耐熱性:○ 流れ性:○ はみ出し長さ:50μm 錫潜り性:50μm 総合評価:良好
【0039】さらに、このカバ−レイフィルムを回路パ
タ−ンを形成したFPCに180℃、20kgf/cm
2で30分間プレスし、さらに180℃で2時間熱処理
して接着した後の光学顕微鏡断面写真を得た。50μm
の線間に空隙なく接着剤が充填していることが確認でき
た。
【0040】比較例1 実施例1で得られたポリイミドシロキサン溶液を単独で
接着剤ワニスとした他は実施例1と同様に実施し、評価
した。 剥離強度:0.5kg/cm 柔軟性:良好 半田耐熱性:× 流れ性:○ はみ出し長さ:200μm 錫潜り性:50μm 総合評価:不良
【0041】比較例2 実施例1において、DABAに代えてビス(3−カルボ
キシ−4−アミノフェニル)メタン(MBAA)を0.
0075モルを使用した他は同様にして、ポリイミドシ
ロキサン溶液を得た。このポリイミドシロキサン溶液を
使用した他は実施例1と同様に実施して、カバ−レイフ
ィルム用接着剤、接着剤付きカバ−レイフィルムを得、
同様にして評価した。 剥離強度:0.5kg/cm 柔軟性:良好 半田耐熱性:○ 流れ性:○ はみ出し長さ:50μm 錫潜り性:50μm 総合評価:やや不良
【0042】
【発明の効果】この発明カバ−レイフィルム用接着剤及
び該接着剤を用いたカバ−レイフィルムは、比較的低い
温度のプレスでFPCとの十分な接着性が得られ、半田
耐熱性があり、加熱プレスによる接着剤の流れ出しが少
なく、良好な耐溶剤性および加工性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、フレキシブルプリント基板フィルム上
に形成された回路をこの発明のカバ−レイフィルムで積
層した一実施例を示す断面概略図である。
【符号の説明】
1 カバ−レイフィルム用接着剤 2 カバ−レイフィルム 3 フレキシブルプリント基板フィルム 4 回路 5 基板と回路との接着剤
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // H05K 3/28 H05K 3/28 F Fターム(参考) 4F071 AA42 AA60 AC19 AE02 AE17 AH12 AH13 CA01 CB01 CC06 CD05 4J002 CD052 CD072 CD082 CD132 CM041 DJ047 EJ006 EN006 EQ026 ET006 EU116 EW016 EY016 FD017 FD146 GJ01 4J004 AA11 AA13 AA17 AA18 AB05 CA06 CC02 FA05 4J040 DL121 DL122 EC021 EC022 EC061 EC062 EC071 EC072 EC091 EC092 EC121 EC122 EH031 EH032 EK051 EK052 JA09 KA16 LA06 LA07 LA08 MA02 MB03 NA20 PA23 5E314 AA32 AA36 CC15 FF06 GG10 GG14

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)2,3,3’,4’−ビフェニルテ
    トラカルボン酸二無水物と、ジアミノポリシロキサン5
    0−80モル%、ジアミノ安息香酸5−30モル%及び
    ベンゼン環を2個以上有する芳香族ジアミンの残部から
    なるジアミン成分とを重合・イミド化して得られるポリ
    イミドシロキサン100重量部に対して(b)エポキシ樹
    脂20−50重量部及び(c)エポキシ樹脂硬化触媒0.
    2−5重量部の組成物からなるカバ−レイフィルム用接
    着剤剤。
  2. 【請求項2】 さらに、(a)ポリイミドシロキサン10
    0重量部に対して10重量部以下の量のタルク等の微細
    無機フィラ−が含有されてなる請求項1に記載のカバ−
    レイフィルム用接着剤剤。
  3. 【請求項3】 非熱可塑性ポリイミドフィルム上に請求
    項1あるいは2に記載のカバ−レイフィルム用接着剤を
    積層したカバ−レイフィルム。
JP02946399A 1999-02-08 1999-02-08 カバ−レイフィルム用接着剤及びカバ−レイフィルム Expired - Fee Related JP4423694B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02946399A JP4423694B2 (ja) 1999-02-08 1999-02-08 カバ−レイフィルム用接着剤及びカバ−レイフィルム

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02946399A JP4423694B2 (ja) 1999-02-08 1999-02-08 カバ−レイフィルム用接着剤及びカバ−レイフィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000226566A true JP2000226566A (ja) 2000-08-15
JP4423694B2 JP4423694B2 (ja) 2010-03-03

Family

ID=12276805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02946399A Expired - Fee Related JP4423694B2 (ja) 1999-02-08 1999-02-08 カバ−レイフィルム用接着剤及びカバ−レイフィルム

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4423694B2 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001226656A (ja) * 2000-02-16 2001-08-21 Tomoegawa Paper Co Ltd 半導体製造装置またはエッチング装置用接着剤、該装置用接着シート及びそれらを用いた構造部品
JP2002162740A (ja) * 2000-11-22 2002-06-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 感光性カバーレイフィルム用組成物および感光性カバーレイフィルム
JP2005235948A (ja) * 2004-02-18 2005-09-02 Kyocera Chemical Corp フレキシブル配線板用カバーレイ及びそれを用いたフレキシブル配線板
WO2011052376A1 (ja) * 2009-10-27 2011-05-05 新日鐵化学株式会社 接着剤樹脂組成物、カバーレイフィルム及び回路基板
US20120157574A1 (en) * 2009-08-18 2012-06-21 Ube Industries, Ltd. Process for producing polyimide siloxane solution composition, and polyimide siloxane solution composition
JP2014112682A (ja) * 2013-12-05 2014-06-19 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co Ltd カバーレイフィルム及び回路基板
JP2014177558A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Ube Ind Ltd 樹脂組成物、及びそれを用いた積層体
JP2014177559A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Ube Ind Ltd 熱伝導性樹脂組成物、及びそれを用いた積層体
WO2015037555A1 (ja) 2013-09-12 2015-03-19 住友電気工業株式会社 プリント配線板用接着剤組成物、ボンディングフィルム、カバーレイ、銅張積層板及びプリント配線板
JP2015125021A (ja) * 2013-12-25 2015-07-06 住友電工プリントサーキット株式会社 圧力センサ用耐熱プリント配線板、圧力センサモジュール及び圧力センサ
JPWO2014156621A1 (ja) * 2013-03-25 2017-02-16 住友電気工業株式会社 フレキシブルプリント配線板用基板及びその製造方法、並びにそれを用いたフレキシブルプリント配線板
CN109852330A (zh) * 2018-12-21 2019-06-07 东华大学 一种3,5-二氨基苯甲酸型含硅胶粘剂及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0450279A (ja) * 1990-06-18 1992-02-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd カバーレイ用接着剤
JPH05299823A (ja) * 1992-04-22 1993-11-12 Shin Etsu Chem Co Ltd カバーレイフィルム
JPH06200216A (ja) * 1992-12-28 1994-07-19 Nippon Steel Chem Co Ltd プリント基板用耐熱性接着剤フィルム及びその使用方法並びにこれを用いたプリント基板の製造方法
JPH0770539A (ja) * 1993-09-03 1995-03-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd カバーレイ用接着剤及びカバーレイフィルム
JPH07316525A (ja) * 1994-05-24 1995-12-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd フレキシブルプリント配線板用接着剤組成物
JPH09132710A (ja) * 1995-11-09 1997-05-20 Sumitomo Chem Co Ltd ポリイミド樹脂組成物およびその用途
JPH1095961A (ja) * 1996-07-30 1998-04-14 Ube Ind Ltd 接着剤付きテ−プ
JPH10152617A (ja) * 1996-11-25 1998-06-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 電気絶縁材料用熱硬化性樹脂組成物
JPH10212468A (ja) * 1997-01-30 1998-08-11 Nippon Steel Chem Co Ltd プリント基板用接着剤樹脂組成物
JPH10315411A (ja) * 1997-05-23 1998-12-02 Sumitomo Bakelite Co Ltd ポリイミド系接着フィルム積層物およびその製造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0450279A (ja) * 1990-06-18 1992-02-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd カバーレイ用接着剤
JPH05299823A (ja) * 1992-04-22 1993-11-12 Shin Etsu Chem Co Ltd カバーレイフィルム
JPH06200216A (ja) * 1992-12-28 1994-07-19 Nippon Steel Chem Co Ltd プリント基板用耐熱性接着剤フィルム及びその使用方法並びにこれを用いたプリント基板の製造方法
JPH0770539A (ja) * 1993-09-03 1995-03-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd カバーレイ用接着剤及びカバーレイフィルム
JPH07316525A (ja) * 1994-05-24 1995-12-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd フレキシブルプリント配線板用接着剤組成物
JPH09132710A (ja) * 1995-11-09 1997-05-20 Sumitomo Chem Co Ltd ポリイミド樹脂組成物およびその用途
JPH1095961A (ja) * 1996-07-30 1998-04-14 Ube Ind Ltd 接着剤付きテ−プ
JPH10152617A (ja) * 1996-11-25 1998-06-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 電気絶縁材料用熱硬化性樹脂組成物
JPH10212468A (ja) * 1997-01-30 1998-08-11 Nippon Steel Chem Co Ltd プリント基板用接着剤樹脂組成物
JPH10315411A (ja) * 1997-05-23 1998-12-02 Sumitomo Bakelite Co Ltd ポリイミド系接着フィルム積層物およびその製造方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001226656A (ja) * 2000-02-16 2001-08-21 Tomoegawa Paper Co Ltd 半導体製造装置またはエッチング装置用接着剤、該装置用接着シート及びそれらを用いた構造部品
JP2002162740A (ja) * 2000-11-22 2002-06-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 感光性カバーレイフィルム用組成物および感光性カバーレイフィルム
JP2005235948A (ja) * 2004-02-18 2005-09-02 Kyocera Chemical Corp フレキシブル配線板用カバーレイ及びそれを用いたフレキシブル配線板
JP4716662B2 (ja) * 2004-02-18 2011-07-06 京セラケミカル株式会社 フレキシブル配線板用カバーレイ及びそれを用いたフレキシブル配線板
US9012537B2 (en) * 2009-08-18 2015-04-21 Ube Industries, Ltd. Process for producing polyimide siloxane solution composition, and polyimide siloxane solution composition
US20120157574A1 (en) * 2009-08-18 2012-06-21 Ube Industries, Ltd. Process for producing polyimide siloxane solution composition, and polyimide siloxane solution composition
WO2011052376A1 (ja) * 2009-10-27 2011-05-05 新日鐵化学株式会社 接着剤樹脂組成物、カバーレイフィルム及び回路基板
JP2014177558A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Ube Ind Ltd 樹脂組成物、及びそれを用いた積層体
JP2014177559A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Ube Ind Ltd 熱伝導性樹脂組成物、及びそれを用いた積層体
JPWO2014156621A1 (ja) * 2013-03-25 2017-02-16 住友電気工業株式会社 フレキシブルプリント配線板用基板及びその製造方法、並びにそれを用いたフレキシブルプリント配線板
WO2015037555A1 (ja) 2013-09-12 2015-03-19 住友電気工業株式会社 プリント配線板用接着剤組成物、ボンディングフィルム、カバーレイ、銅張積層板及びプリント配線板
US10244626B2 (en) 2013-09-12 2019-03-26 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Adhesive composition for printed wiring boards, bonding film, coverlay, copper-clad laminate and printed wiring board
JP2014112682A (ja) * 2013-12-05 2014-06-19 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co Ltd カバーレイフィルム及び回路基板
JP2015125021A (ja) * 2013-12-25 2015-07-06 住友電工プリントサーキット株式会社 圧力センサ用耐熱プリント配線板、圧力センサモジュール及び圧力センサ
CN109852330A (zh) * 2018-12-21 2019-06-07 东华大学 一种3,5-二氨基苯甲酸型含硅胶粘剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4423694B2 (ja) 2010-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3063935B2 (ja) 接着性、耐熱性および耐カ−ル性を兼ね備えたポリイミドシロキサン組成物
JP4423694B2 (ja) カバ−レイフィルム用接着剤及びカバ−レイフィルム
JP2998858B2 (ja) 耐熱性樹脂接着剤
US6117510A (en) Adhesive-applied tape
JP2943953B2 (ja) 耐熱性接着剤
JP2805741B2 (ja) 耐熱性接着剤組成物
JPH11310754A (ja) 一色塗りポリイミドシロキサン系コ−ト材および硬化膜
JP3039818B2 (ja) 耐熱性の接着剤
JP2952868B2 (ja) 耐熱性の接着剤
JP4491852B2 (ja) 層間絶縁接着シ−トおよび多層回路基板
JP2002069419A (ja) 耐熱性接着剤および積層物
JP3031322B2 (ja) 耐熱性樹脂接着剤シ−トおよび基板
JP3356096B2 (ja) 接着剤の必須成分として使用されるポリイミドシロキサン
JP4976380B2 (ja) 金属積層体
JP3577986B2 (ja) カバ−レイ用接着シ−トおよび回路基板
JP4175060B2 (ja) ボンディングシ−トおよび積層体
JP3031020B2 (ja) 耐熱性樹脂接着剤
JP3031064B2 (ja) 耐熱性接着剤
JPH09118808A (ja) ポリイミドシロキサンの組成物
JP3161601B2 (ja) Tab用銅張基板および接着剤シ−ト
JP3031027B2 (ja) 耐熱性接着剤組成物
JP3039854B2 (ja) 耐熱性樹脂接着剤シ−トおよび基板
JP4168562B2 (ja) ポリイミドボ−ド及びその製法
JPH05311143A (ja) 耐熱性樹脂接着剤
JP2998865B2 (ja) 耐熱性接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040825

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080219

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080421

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090401

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090601

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090630

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090828

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090929

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091021

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20091117

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20091130

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121218

Year of fee payment: 3

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090601

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121218

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121218

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121218

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131218

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees