JP2000211070A - 化粧シ―ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 建築物の内装、建具の表面化粧、車両内装の
表面化粧等に使用される化粧シートであって、印刷層を
設けたオレフィン系樹脂からなる基材シートにアクリル
系樹脂からなる保護層を積層してなる従来の化粧シート
は、印刷層の耐候性が悪いか、又は印刷層の耐候性には
優れるが印刷層とアクリル樹脂からなる保護層等との層
間密着性が悪いものであって、従来から公知の方法では
耐候性及び層間密着性に優れる上記構成の化粧シートを
製作することができなかった。 【解決手段】 オレフィン系樹脂からなる基材シート２
に印刷層３、アクリル系樹脂からなる保護層４を順次積
層してなる化粧シートにおいて、印刷層のバインダーに
相互に混合可能なアクリル樹脂とウレタン樹脂からなる
混合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装、建
具の表面化粧、車両内装等に用いる表面化粧シートとし
て利用可能な装飾性に優れた化粧シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、基材シートの表面に熱可塑性
樹脂からなる表面樹脂層を設けた化粧シートが公知であ
る。例えば特開昭５１−３４９６７号公報には、塩化ビ
ニル系樹脂又はポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂
を溶融状態とした後、任意模様を印刷した紙、不織布等
の多孔性基材の表面に重ね押圧し、該基材に上記熱可塑
性樹脂を浸透させてなる化粧シートが開示されている。

【０００３】また近年、塩化ビニル樹脂を用いない化粧
シートが提案されている。このような化粧シートとして
例えば、隠蔽性を有するポリオレフィン系樹脂よりなる
基材シートの表面に、印刷層、接着剤層、熱可塑性透明
エラストマーフィルム層を順次積層し、積層と同時にエ
ンボス加工によるエンボス模様を施してなるエンボス化
粧シート（特開平６−７９８３０号公報）や、隠蔽性を
有するポリオレフィン系樹脂よりなる基材シート上に印
刷層を設け、ポリオレフィン系や透明樹脂を溶出して積
層すると同時にエンボス凹部を設け、該エンボス凹部を
着色インキで充填してなるワイピング化粧シート（特開
平６−７９８５０号公報）等が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来は、上記オレフィ
ン系樹脂よりなる基材シート上に印刷層を設ける場合、
印刷層を形成するインキのバインダーに酢酸ビニル、塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体を用いていた。しかしな
がら、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は
オレフィン系樹脂よりなる基材シート中の紫外線吸収
剤、光安定剤等の耐候性を失活させ、これらの樹脂をバ
インダーに用いた化粧シートは耐候性が不充分で長時間
紫外線に曝されると印刷層と基材シート又は保護層との
層間密着性が低下し、印刷層がその界面において剥離し
易くなるという欠点を有していた。一方、上記インキの
バインダーにアクリル樹脂を用いると化粧シートの耐候
性は向上するが、アクリル樹脂は上記各種の樹脂と比較
すると固い樹脂なので層間密着性に劣り、アクリル樹脂
をインキのバインダーとして使用した化粧シートは実用
に耐えないものであった。従って、耐候性に優れると同
時に層間密着性も良好なバインダーとして使用できる樹
脂は存在せず、その結果従来技術では、印刷を施したオ
レフィン系樹脂からなる基材シートにアクリル系樹脂か
らなる保護層を積層した化粧シートであって、耐候性及
び層間密着性が優れているものを得ることができなかっ
た。

【０００５】上記の従来技術の問題点を解決するため本
発明者等は鋭意研究した結果、本発明に到達した。本発
明は印刷を施したオレフィン系樹脂からなる基材シート
にアクリル系樹脂からなる保護層を積層した化粧シート
であって、耐候性に優れると共に層間密着性にも優れた
化粧シートを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち本発明の化粧シート
は、オレフィン系樹脂からなる基材シートに印刷層、ア
クリル系樹脂からなる保護層を積層してなる化粧シート
であって、印刷層のバインダーが相互に混合可能なアク
リル樹脂とウレタン樹脂からなる混合物であることを特
徴とする。

【０００７】上記印刷層のバインダーに用いられる相互
に混合可能なアクリル樹脂とウレタン樹脂の重量比は、
１：１〜９：１であることが好ましく、該保護層の表面
には凹凸模様を形成することが好ましく、該凹凸模様の
凹陥部には着色層を設けることが更に好ましく、該保護
層表面には表面保護層を設けることが好ましい。又、本
発明の化粧シートの基材シート裏面には易接着処理を施
すことが好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に基づき詳細
に説明する。図１は、本発明の化粧シート１の基本的構
成を示す縦断面図である。図１において、２はオレフィ
ン系樹脂からなる基材シートを、３は基材シート２の表
面に設けられた印刷層を、４は印刷層３の表面に設けら
れたアクリル樹脂からなる保護層をそれぞれ示す。

【０００９】基材シート２は、オレフィン系樹脂であれ
ばいかなるものでも使用できるが、 主原料がハードセグメントとしての高密度ポリエチレ
ン又はポリプロピレンのいずれかからなり、これにソフ
トセグメントとしてのエラストマー及び無機充填剤を添
加してなる混合物を用いることができる。また、特開
平４：１１１０５５号公報、特開平５−７７３７１号公
報、特開平７−３１６３５８号公報等に記載されるエチ
レン−プロピレン−ブテン共重合体を基材シート２に用
いることもでき、特公平６−２３２７８号公報記載の
ハードセグメントであるアイソタクチックポリプロピレ
ンとソフトセグメントとしてのアタクチックポリプロピ
レンとの混合物を基材シート２に用いることもできる。

【００１０】前記のオレフィン系樹脂におけるハード
セグメントとしての高密度ポリエチレンとしては、好ま
しくは、比重が０．９４〜０．９６のポリエチレンであ
って、低圧法で得られる結晶化度が高く、分子に枝分か
れ構造の少ない高分子である高密度ポリエチレンが用い
られる。また、ハードセグメントとしてのポリプロピレ
ンとしては、好ましくは、アイソタクチックポリプロピ
レンが用いられる。

【００１１】前記のソフトセグメントとしてのエラス
トマーとしては、ジエン系ゴム、水素添加ジエン系ゴ
ム、オレフィンエラストマー等が用いられる。水素添加
ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分子の二重結合の少なく
とも一部分に水素原子を付加させてなるもので、ポリオ
レフィン系樹脂の結晶化を抑えて、その柔軟性を向上さ
せる。ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴム、ブタジ
エンゴム、ブチルゴム、プロピレン・ブタジエンゴム、
アクリロニトリル・ブタジエンゴム、アクリロニトリル
・イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等がある。
オレフィンエラストマーとしては、２種類又は３種類以
上のオレフィンと共重合しうるポリエンを少なくとも１
種類加えた弾性共重合体であり、オレフィンとしてはエ
チレン、プロピレン、α−オレフィン等が使用され、ポ
リエンとしては、１，４ヘキサジエン、環状ジエン、ノ
ルボルネン等が使用される。好ましいオレフィンエラス
トマーとしては、例えばエチレン−プロピレン共重合体
ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチ
レン−ブタジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主成分
とする弾性共重合体が挙げられる。なお、これらのエラ
ストマーは、必要に応じて有機過酸化物、硫黄等の架橋
剤を用いて、過重架橋させても良い。

【００１２】これらエラストマーの添加量としては、１
０〜６０重量％、好ましくは３０重量％程度である。１
０重量％より低いと一定荷重伸度の変化が急峻になり過
ぎ、また、破断時伸度、耐衝撃性、易接着性の低下が生
じ、６０重量％より高いと透明性、耐候性および耐クリ
ープ性の低下が生ずる。

【００１３】又、前記の無機充填剤としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の平均粒径
０．１〜１０ミクロン程度の粉末が用いられる。添加量
としては、１〜６０重量％程度、好ましくは５〜３０重
量％程度である。１重量％未満では耐クリープ変形性及
び易接着性の低下が生じ、６０重量％を超えると破断時
伸度及び耐衝撃性の低下が生じる。

【００１４】前記のオレフィン系樹脂としては、エチ
レン・プロピレン・ブテン共重合体樹脂からなる熱可塑
性エラストマーが用いられる。ここで、ブテンとして
は、１ブテン、２ブテン、イソブチレンの３種の構造異
性体のいずれも用いることができる。共重合体として
は、ランダム共重合体であって、非晶質の部分を一部含
む。

【００１５】上記エチレン・プロピレン・ブテン共重合
体樹脂の好ましい具体例としては、次の（ｉ）〜（iii)
が挙げられる。 （ｉ）特開平４：１１１０５５号公報に記載されるエチ
レン、プロピレン及びブテンの３元共重合体によるラン
ダム共重合体。単量体成分の重量比率はプロピレンが９
０重量％以上である。メルトフローレートは、２３０°
Ｃ、２．１６ｋｇの条件下で１〜５０ｇ／１０分である
ことが好ましい。このような３元ランダム共重合体１０
０重量部に対して、上記ランダム共重合体は、燐酸アリ
ールエステル化合物を主成分とする透明造核剤を０．０
１〜５０重量部、炭素数を１２〜２２の脂肪酸アミド
０．００３〜０．３重量部を溶融混練してなるものであ
る。

【００１６】(ii)特開平５−７７３７１号公報に記載さ
れるエチレン、プロピレン及びブテンの３元共重合体で
あって、プロピレン重量比率が５０重量％以上の非晶質
重合体２０〜１００重量％に、結晶質ポリプロピレンを
８０〜０重量％添加してなるエチレン・プロピレン・ブ
テン共重合体。

【００１７】（iii)特開平７−３１６３５８号公報に記
載されるエチレン、プロピレン、１ブテンの３元共重合
体であって、プロピレン及び／又は１ブテン含有率が５
０重量％以上の低結晶質重合体２０〜１００重量％に、
アイソタクチックポリプロピレン等の結晶性ポリオレフ
ィン８０〜０重量％を混合した組成物に対して、Ｎアシ
ルアミノ酸アミン塩、Ｎアシルアミノ酸エステル等の油
ゲル化剤を０．５重量％添加したエチレン・プロピレン
・ブテン共重合体。

【００１８】上記（ｉ）〜（iii)のエチレン・プロピレ
ン・ブテン共重合体樹脂は、単独で用いても良いし、該
エチレン・プロピレン・ブテン共重合体樹脂に必要に応
じて更に他のポリオレフィン樹脂を混合して用いても良
い。

【００１９】前記のオレフィン系樹脂としては、特公
平６−２３２７８号公報記載の（Ａ）ソフトセグメント
として数平均分子量Ｍｎが２５０００以上、且つ重量平
均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ≦７
の沸騰ヘプタンに可溶なアタクチックポリプロピレン１
０〜９０重量％と、（Ｂ）ハードセグメントとしてのメ
ルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタ
ン不溶性のアイソタクチックポリプロピレン９０〜１０
重量％との混合物からなる軟質ポリプロピレンが挙げら
れる。

【００２０】上記のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーの中でも、アイソタクチックポリプロピレンとアタク
チックポリプロピレンの混合物からなり、且つアタクチ
ックポリプロピレンの重量比率が５〜５０重量％のもの
が好ましく、アタクチックポリプロピレンの重量比率が
２０〜４０重量％のものが特に好ましい。アタクチック
ポリプロピレンの重量比率が５重量％未満ではエンボス
加工をしたり、３次元形状や凹凸形状の物品に成形加工
する際にネッキングによる不均一なシートの変形や、そ
の結果としての皺、絵柄の歪み等が生ずる。一方、アタ
クチックポリプロピレンの重量比率が５０重量％を超え
ると、シート自体が変形し易くなり、シートを印刷機に
通した時にシートが変形し、印刷層の絵柄の歪み、多色
刷の場合に見当が合わなくなる等の不良が発生しやすく
なり、成形時においてはシートが破れ易くなる。

【００２１】前記基材シート２のオレフィン系樹脂中に
は必要に応じて、着色剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸
収剤、ラジカル捕捉剤等が添加される。着色剤として
は、チタン白、亜鉛華、べんがら、朱、群青、コバルト
ブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔
料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリド
ン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー等
の有機顔料あるいは染料、アルミニウム、真鍮等の箔粉
からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸
亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられる。着
色剤は、基材シートに化粧シートとして必要な色彩を持
たせるために添加され、透明着色と不透明（隠蔽）着色
のいずれでも構わないが、一般的には被着体を隠蔽する
ために不透明着色が好ましい。

【００２２】又、熱安定剤としては、フェノール系、サ
ルファイト系、フェニルアルカン系、フィスファイト
系、アミン系等公知のものが使用でき、熱加工時の熱変
色等の劣化の防止の向上を図る場合に用いられる。難燃
剤は、難燃性を付与する場合に添加され、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウムなどの粉末が用いられる。

【００２３】紫外線吸収剤は、樹脂により良好な耐候性
（耐光性）を付与するためのものであり、ベンゾトリア
ソール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機
物、又は、０．２μｍ径以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化チタン等の無機物が用いられる。その
他に、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメ
タクリロイル基を導入した反応型紫外線吸収剤も用いら
れる。尚、これらの紫外線吸収剤の添加量は、通常０．
５〜１０重量％程度である

【００２４】紫外線による劣化を更に防止し、耐候性を
向上させるためには、ラジカル捕捉剤を添加することが
好ましい。ラジカル捕捉剤としては、ビス−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ビペリジニル）セバケー
ト、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ビペリジニル）セバケート、その他、例えば特
公平４−８２６２５号公報に開示されている化合物等の
ヒンダード系ラジカル捕捉剤、ビペリジニル系ラジカル
捕捉剤等が使用される。

【００２５】基材シート２は、これらの前記材料をブレ
ンドしたものをカレンダー加工等の常用の方法により製
膜して得ることができる。基材シートの厚みは５０〜２
００μｍ、好ましくは１００μｍ程度である。

【００２６】基材シート２の表面には、易接着層の塗
布、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易
接着処理を施すことが好ましい。易接着層（プライマー
層、或いはアンカー層ともいう）としては、アクリル樹
脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ポリエ
チレンを使用することができる。

【００２７】印刷層３は、絵柄印刷、着色印刷等により
形成される。印刷層は、具体的には顔料添加による着色
（透明又は不透明）の模様又はベタ印刷等からなり、グ
ラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、
転写シートからの転写印刷等の公知の印刷法を用い、イ
ンキ（或いは塗料）にて形成する。印刷層３の模様とし
ては、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何
学図形、文字、記号等がある。印刷層３は基材シート２
表面の全面に設けても部分的に設けても何れでもよい。
又、印刷層３は図１に示すように、基材シート２の表面
全面に設けたべタ印刷層３１と、該印刷層の表面に部分
的に設けた模様印刷層３２とから構成してもよい。

【００２８】印刷層３に用いられるインキは、バインダ
ーとして、アクリル樹脂とウレタン樹脂の混合物を用い
ることが好ましい。但し、アクリル樹脂とウレタン樹脂
は相互に混ざりにくい性質を有するので、通常のアクリ
ル樹脂、ウレタン樹脂を用いることはできず、相互に混
合可能なアクリル樹脂、ウレタン樹脂を選択する必要が
ある。具体的には、本発明において使用できるウレタン
樹脂と混合可能なアクリル樹脂としては、メタクリル酸
メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（Ｈ
ＥＭＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレートの混合
物が挙げられる。又、上記アクリル樹脂とよく混ざるウ
レタン樹脂としては、多価アルコールとしてのブタンジ
オール、イソシアネートとしてのイソホロンジイソシネ
ート（ＩＰＤＩ）、アジピン酸を原料として製造したも
のが挙げられる。但し、本発明において用いることがで
きるアクリル樹脂とウレタン樹脂は上記のものに限定さ
れず、相互に混合可能なものであれば、適宜に選択、配
合、合成、重合等して用いることができる。

【００２９】印刷層３のバインダーにおけるアクリル樹
脂とウレタン樹脂の重量比は１：１〜９：１であること
が好ましく、１．３：１〜５：１であることがより好ま
しく、１．５：１〜４．５：１であることが特に好まし
い。アクリル樹脂に対するウレタン樹脂の重量比が１：
１を越えると、密着性は向上するが耐候性が悪くなる。
一方、アクリル樹脂に対するウレタン樹脂の重量比が
９：１未満では良好な印刷層の層間密着性が得られな
い。

【００３０】本発明における保護層３はアクリル系樹脂
からなる。該アクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）ア
クリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ
（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル
酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重
合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共
重合体（但し、ここで（メタ）アクリルとはアクリル又
はメタアクリルを意味するものとし以下同様である。）
からなるものが挙げられる。このアクリル系樹脂シート
の厚さは、２０〜１００μｍ程度が好ましい。

【００３１】本発明においては、図示はしないが、印刷
層３を形成した基材シート２と保護層４の間に接着剤層
を設けることもできる。接着剤層に用いる樹脂は、印刷
層３を形成した基材シート２と保護層４を接着しうるも
のであればいかなるものでもよく、アクリル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が用
いられる。接着剤層の厚みは１〜２０μｍが好ましく、
更に好ましくは３〜５μｍである。

【００３２】シート基材２と保護層４とを積層する方法
としては、溶融押し出し塗工（エクストルージョンコー
ト）、熱プレスによる融着、或いは２液硬化型ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂等の接着剤を用いたドライ
ラミネート等が挙げられる。

【００３３】図２は、本発明の具体的構成例を示す縦断
面図である。図２において、５は保護層４の表面に形成
した凹凸模様の凹陥部を、６は凹陥部５の中に形成した
着色層を、７は表面保護層を、８は基材シート２の裏側
に設けた易接着層をそえぞれ示す。

【００３４】保護層４の表面に凹凸模様を形成するに
は、例えば、加熱加圧によるエンボス加工法がある。こ
のエンボス加工法は、保護層４表面を加熱軟化させ、該
表面をエンボス版で加圧してエンボス版の凹凸模様を賦
形し、冷却して固定化するもので、公知の枚葉式、或い
は輪転式のエンボス機を用いることができる。またヘア
ライン加工によって凹凸模様を形成することもできる。

【００３５】凹凸模様としては、例えば木目板導管溝、
石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャ
ア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられ
る。

【００３６】凹凸模様の凹陥部５に形成した着色層６
は、ワイピング法により形成することができる。ワイピ
ング法としては、ドクターブレードコート法またはナイ
フコート法にて凹陥部５を含む表面全面に着色剤インキ
を塗布した後、凹陥部５以外の表面から着色剤インキを
除去することにより、凹陥部５のみに着色層６を形成す
る方法を用いることができる。着色層６を形成するため
の着色剤インキとしては、有機顔料と無機顔料、光輝性
顔料等の着色顔料と、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電
離放射線硬化型樹脂等の結着剤樹脂と、ベヒクルとから
なるインキ、エマルジョン型の水系タイプインキを使用
できる。

【００３７】表面保護層７は、上記凹凸模様を形成した
保護層４の表面を保護するために被覆されたものであ
る。表面保護層７は塩素化ポリオレフィン、二液硬化型
ポリウレタン、電離放射線硬化型樹脂等により形成する
ことが好ましい。

【００３８】上記電離放射線硬化型樹脂は、具体的には
分子中に重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を
有するプレポリマー、ポリマー及び／又は単量体を適宜
混合した組成物であって、電離放射線により硬化可能な
ものが好ましく用いられる。尚、ここにおける電離放射
線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合あるい
は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通
常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられる。

【００３９】硬化塗膜を形成する電離放射線硬化型樹脂
は、更に具体的には分子中に（メタ）アクリロイル基、
（メタ）アクリロイルオキシ等のラジカル重合性不飽和
基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオール
基を２個以上有する単量体、プレポリマー又はポリマー
からなる。これら単量体、プレポリマー又はポリマーは
単独で用いるか、あるいは複数混合して用いる。

【００４０】ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリ
マーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリア
ジン（メタ）アクリレート等が使用でき、通常、分子量
２５０〜１００００程度のものが用いられる。ラジカル
重合性不飽和基を有するポリマーとしては、上記プレポ
リマーの重合度を１００００程度以上としたものが用い
られる。

【００４１】カチオン重合性官能基を有するプレポリマ
ーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビ
ニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエー
テル系樹脂等のプレポリマーが挙げられる。

【００４２】ラジカル重合性不飽和基を有する単量体と
しては、（メタ）アクリレート化合物等の単官能単量
体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等や、多官能単量体、例えばジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエ
チレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００４３】カチオン重合性官能基を有する単量体とし
ては、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマー
の単量体が利用できる。またチオール基を有する単量体
としては、トリメチロールプロパントリチオグリコレー
ト、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等が
挙げられる。

【００４４】上記電離放射線硬化型樹脂を紫外線又は可
視光線にて硬化させる場合には、該電離放射線硬化型樹
脂中に光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和
基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセ
トフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混
合物として用いることができる。また、カチオン重合性
官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、
芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族
ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホ
ン酸エステル等を単独又は混合物として用いることがで
きる。尚、これらの光重合開始剤の添加量は、電離放射
線硬化型樹脂１００重量部当たりに対し、０．１〜１０
重量部程度である。

【００４５】また表面保護層７を艶消しにする場合に
は、艶消剤（光拡散剤）を添加する。艶消剤としては、
炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、ウ
レタン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ等の、
粒径１〜３０μｍ程度の微粒子が有効である。表面保護
層８の厚みは１〜１００μｍ程度が好ましい。

【００４６】本発明の化粧シート１においては、より良
好な耐候（光）性を樹脂に付与するために、必要に応じ
て保護シート４、表面保護層７の中に、紫外線吸収剤、
光安定剤を添加することができる。

【００４７】上記紫外線吸収剤としては、ベンゾトリア
ゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機
物、または０．２μｍ径以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化チタン等の無機物を用いることができ
る。光安定剤としては、ビス−(2,2,6,6- テトラメチル
-4- ピペリジニル）セバケート等のヒンダードアミン系
ラジカル捕捉剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤等のラジ
カル捕捉剤等を用いることができる。紫外線吸収剤、光
安定剤とも、通常、０．５〜１０重量％程度となるよう
に添加するが、一般的には紫外線吸収剤と光安定剤とを
併用するのが好ましい。

【００４８】また化粧シート１においては、難燃性を付
与するために、基材シート２や保護シート４、表面保護
層７の中に、難燃剤を添加することができる。難燃剤と
しては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の
粉末が用いられる。難燃剤の添加量は、高密度ポリエチ
レンと熱可塑性エラストマーとの合計量を１００重量部
に対し、１０〜１５０重量部程度が好ましい。

【００４９】易接着層８は、本発明の化粧シート１を各
種被着体に積層し、所定の成形加工等を施して各種装飾
用等として用いことを容易にすることを目的として基材
シート２の裏面側に形成される。易接着層８の形成に
は、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレン等が使用されるが、特に塩素化
ポリプロピレンが望ましい。

【００５０】本発明の化粧シート１は他の被着体（裏打
材）に積層して用いることができる。図３は被着体が立
体形状物品１１の場合を、図４は被着体が平板状又は曲
面状の板材１２の場合を示す。化粧シート１と被着体と
の積層は、被着体に化粧シート１自体が（熱融着等で）
接着可能な場合は、接着剤を用いずに行うことができる
が、化粧シート１自体が被着体と接着しない場合には、
適当な接着剤を用いて積層する。本発明の化粧シート１
を被着体に積層することにより化粧材のような最終製品
となる場合もあれば、化粧シート１の力学的強度の補
強、或いは隠蔽性を付与するために被着体に積層する場
合もある。

【００５１】上記接着剤としては、化粧シート１と被着
帯とが接着可能なものであればよく、例えば酢ビ系、尿
素系等が挙げられる。

【００５２】被着体としては図３に示すような立体形状
の成形品や、図４に示すような平板状、曲面状等の板
材、シート（或いはフィルム）等の各種形状の物品が対
象となる。板材、立体形状物品、或いはシート（フィル
ム）のいずれにも用いられる素材としては、木材単板、
木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤ
Ｆ）等の木材板、木質繊維板等の木質板、鉄、アルミニ
ウム等の金属、アクリル、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリオレフィン、ＡＢＳ、フェノール樹脂、ポリ塩
化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の樹脂、専ら板
材、或いは立体形状物品として用いられる素材として
は、硝子、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメン
ト窯業系材料、専らシート（或いはフィルム）として用
いられる素材としては、上質紙、和紙等の紙、炭素、石
綿、チタン酸カリウム、硝子、合成樹脂等の繊維からな
る不織布又は織布等がある。

【００５３】これらの各種被着体への積層方法しては、
例えば接着剤を間に介して板状基材に加圧ローラーで
加圧して積層する方法、特公昭５０−１４：１３２号
公報、特公昭４３−２７４８８号公報等に記載されるよ
うに、化粧シートを射出成形の雌雄両金型間に挿入し
て、両金型を閉じ、雄型のゲートから溶融樹脂を射出充
填して後、冷却して樹脂成型品の成形と同時にその表面
に化粧シートを接着積層する、所謂射出成形同時ラミネ
ート方法、特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６
０−５８０１４号公報等に記載されるように、成形品の
表面に化粧シートを間に接着剤を介して対向乃至は載置
し、成形品側からの真空吸引による圧力差により化粧シ
ートを成形品表面に積層する、所謂真空プレス積層方
法、特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６
６号公報等に記載されるように、円柱、多角柱等の柱状
基材の長軸方向に、化粧シートを間に接着剤層を介して
供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状
体を構成する複数の側面に順次化粧シートを加圧接着し
て積層してゆく、所謂ラッピング加工方法等が挙げられ
る。本発明の化粧シート１を表面化粧層として有する立
体物品を得るには、上記ラッピング加工法、射出成形同
時ラミネート法、真空成形同時ラミネート法等が好まし
い。

【００５４】上記化粧シート１を積層した各種被着体
は、所定の成形加工等を施して、各種装飾用素材等とし
て用いることができる。例えば、壁、天井、床等建築物
の内装、窓枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は
弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電
車等の車輌内装、航空機内装、窓硝子の化粧用等の用途
が挙げられる。

【００５５】

【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明を更に
詳細に説明する。 実施例１ 基材シートとして三菱化学ＭＫＶ株式会社製ＰＢ００１
（ポリプロピレン系樹脂、厚み８０μｍ）を用い、その
表面にバインダーとして下記配合の樹脂を使用した昭和
インキ株式会社製のインキ「ＴＭＫ−１」を用いて木目
模様のグラビア印刷を行い、さらにその上に三菱レーヨ
ン株式会社アクリル樹脂シート（ＨＢＥ０２８）を１６
０°Ｃでラミネートすると同時にエンボス加工を行っ
た。次に、昭和インク株式会社製のアクリル樹脂からな
るＯＰ−Ａ１７（厚み１〜３μｍ）を表面保護層として
グラビアコーティングして化粧シートを得た。

【００５６】「ＴＭＫ−１」のバインダーの配合（重量
比） ＭＭＡ、ＨＥＭＡ、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの混合物からなるアクリル樹脂：２．３ ブタンジオール、ＩＰＤＩ、アジピン酸を原料として製
造したウレタン樹脂：１

【００５７】実施例２ 下記配合のウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合物をバイ
ンダーとして使用した昭和インキ株式会社製のインキ
「ＴＭＫ−２」を用いて木目模様のグラビア印刷を行っ
た以外は実施例１と同様に化粧シートを作製した。

【００５８】「ＴＭＫ−２」のバインダーの配合（重量
比） ＭＭＡ、ＨＥＭＡ、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの混合物からなるアクリル樹脂：４ ブタンジオール、ＩＰＤＩ、アジピン酸を原料として製
造したウレタン樹脂：１

【００５９】実施例３ 下記配合のウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合物をバイ
ンダーとして使用した昭和インキ株式会社製のインキ
「ＴＭＫ−３」を用いて木目模様のグラビア印刷を行っ
た以外は実施例１と同様に化粧シートを作製した。

【００６０】「ＴＭＫ−３」のバインダーの配合（重量
比） ＭＭＡ、ＨＥＭＡ、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの混合物からなるアクリル樹脂：９ ブタンジオール、ＩＰＤＩ、アジピン酸を原料として製
造したウレタン樹脂：１

【００６１】実施例４ 下記配合のウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合物をバイ
ンダーとして使用した昭和インキ株式会社製のインキ
「ＴＭＫ−４」を用いて木目模様のグラビア印刷を行っ
た以外は実施例１と同様に化粧シートを作製した。

【００６２】「ＴＭＫ−４」のバインダーの配合（重量
比） ＭＭＡ、ＨＥＭＡ、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの混合物からなるアクリル樹脂：１ ブタンジオール、ＩＰＤＩ、アジピン酸を原料として製
造したウレタン樹脂：１

【００６３】比較例１ 印刷層のバインダーとしてアクリル樹脂のみからなる昭
和インキ株式会社製のインキ「ＴＭＫ−５」を用いた以
外は実施例１と同様の方法で化粧シートを作製した。し
かし、アクリル樹脂のみからなるバインダーを使用する
と、見掛け上は化粧シートであっても層間密着性が極め
て悪く、後述する碁盤目セロテープ密着性試験を行った
所、全ての桝目が剥離し実用には耐えないものであっ
た。

【００６４】比較例２ 印刷層のバインダーとしてウレタン樹脂のみからなる昭
和インキ株式会社製のインキ「ＴＭＫ−６」を用いた以
外は実施例１と同様の方法で化粧シートの作製を試み
た。しかし、ウレタン樹脂を印刷層のバインダーとして
使用すると、印刷後のシートのブロッキングが激しく化
粧シートを作製することができなかった。尚、ブロッキ
ングとは、シートを重ねておくとシートが互いに付着
し、剥離することができなくなる現象をいう。

【００６５】比較例３ 印刷層のバインダーとして塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体を使用した昭和インキ株式会社製のインキ「化Ｘ」
を用いた以外は実施例１と同様の方法で化粧シートを得
た。

【００６６】上記実施例１〜４、比較例１〜３によって
得られた化粧シートについて１５００時間、２０００時
間の耐候性試験を行った後、層間密着性を碁盤目セロテ
ープ密着性試験により評価した。結果を表１に示す。

【００６７】表１から、オレフィン系樹脂の基材シート
に印刷層、アクリル系樹脂からなる保護層を積層してな
る化粧シートであって、印刷層を形成するインキに従来
のバインダーを用いた場合は、ウエザ・オ・メーターに
より紫外線を１５００時間照射すると印刷層における層
間剥離が起きたが、バインダーにアクリル樹脂とウレタ
ン樹脂の混合物を用いると、紫外線を２０００時間照射
しても層間剥離が殆ど起きず、特にアクリル樹脂とウレ
タン樹脂の重量比率が１：１〜９：１の範囲内の場合は
層間剥離が全く起きなかった。

【００６８】耐候性の試験は、スガ試験機製サンシャイ
ン・ウエザ・オ・メーター「ＷＥＬ−３００」を用い
て、ブラックパネル温度６３℃、１２０分間中１８分間
の雨有りサイクルの条件下で行った。尚、１２０分間中
１８分間の雨有りサイクルとは、１２０分間の内１８分
間、試験片に雨を擬した水を噴射することをいう。

【００６９】碁盤目セロテープ密着試験は、化粧シート
を表面を２ミリ間隔の縦横１００区分の碁盤目状にカッ
ターで切り、粘着性テープを貼った後に剥がす作業をセ
ロテープを取り替えながら５回繰り返した後、何枚の枡
目が剥がれずに残っているかを数える試験であって、剥
がれずに残っている枡目が多い程耐候性に優れていると
評価する試験法である。尚、表１中の層間密着性の欄の
分数の表示において、分母は１００区分の桝目を、分子
は剥がれずに残った桝目の数を表す。

【００７０】

【表１】 注 Ａ＝アクリル樹脂、Ｕ＝ウレタン樹脂、Ｃ＝塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体

【００７１】

【発明の効果】以上説明したように、オレフィン系樹脂
からなる基材シートに印刷層、アクリル系樹脂からなる
保護層を積層してなるオレフィン系樹脂からなる基材シ
ートに印刷層、アクリル系樹脂からなる保護層を積層し
てなる化粧シートであって、印刷層を形成するインキの
バインダーとして相互に混合可能なアクリル樹脂とウレ
タン樹脂の混合物を用いた化粧シートは、従来公知の樹
脂をバインダーとして用いた化粧シートに比較し、極め
て耐候性に優れ、且つ層間密着性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

化粧シート

【図１】本発明の化粧シートの基本的構成を示す縦断面
図である。

【図２】本発明の化粧シートの具体的構成を示す縦断面
図である。

【図３】本発明の化粧シートを被着体に積層した立体物
品の縦断面図である。

【図４】本発明の化粧シートを被着体に積層した板状体
の縦断面図である。

【符号の説明】

１ 化粧シート ２ 基材シート ３ 印刷層 ４ 保護層 ５ 凹陥部 ６ 着色層 ７ 表面保護層 ８ 易接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千原 憲四郎 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 河野 和保 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK03A AK07 AK25B AK25C AK25K AK51B AK51K AL05B AR00B AR00D AR00E AS00B BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E DD09D EJ39C EJ91C EJ91E GB08 GB33 GB81 HB00D HB21C HB31B JK06 JL09 JL10D JL13E

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系樹脂からなる基材シートの
   表面に印刷層、アクリル系樹脂からなる保護層を積層し
   てなる化粧シートであって、印刷層のバインダーが相互
   に混合可能なアクリル樹脂とウレタン樹脂からなる混合
   物であることを特徴とする化粧シート。
2. 【請求項２】 印刷層のバインダーにおける相互に混合
   可能なアクリル樹脂とウレタン樹脂の重量比が１：１〜
   ９：１であることを特徴とする請求項１記載の化粧シー
   ト。
3. 【請求項３】 保護層表面に凹凸模様を形成したことを
   特徴とする請求項１、２記載の化粧シート。
4. 【請求項４】 エンボス模様の凹陥部に着色層を設けた
   ことを特徴とする請求項１〜３記載の化粧シート。
5. 【請求項５】 保護層表面に表面保護層を設けたことを
   特徴とする請求項１〜４記載の化粧シート。
6. 【請求項６】 基材シートの裏面に易接着処理を施した
   ことを特徴とする請求項１〜５記載の化粧シート。