JP3004928B2 - 化粧シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は化粧シートに関し、
特に、建築物の内装、建具の表面化粧、車輛内装等に用
いるのに適した化粧シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、上記のような用途に用いる化粧シ
ートとしては、ポリ塩化ビニルフィルムを使用し、これ
に印刷、エンボス加工等で装飾した化粧シート（特公昭
２８−５０３６号公報、特公昭５８−１４３１２号公報
等）が用いられてきたが、近年、これに代わるものとし
て、（Ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系フィルムを使用した化粧シートが提案され（特
開昭５４−６２２５５号公報参照）、（II）更に、
（Ｉ）の改良仕様として、極性官能基をグラフト重合さ
せたポリオレフィン系樹脂に、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマーを混合させたもの（特開平６−２１０８０号
公報、特表平４−５０４３８４号公報等）、あるいは、
ポリオレフィン系樹脂に相溶化剤を用いてポリウレタン
樹脂を混合させたもの（特開平７−２６０３８号公報
等）、等も提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、提案されてい
る上記のようなポリオレフィン系樹脂シートを用いた化
粧シートは必ずしも満足できるものではない。なすわ
ち、建築物の内外装用、建具・家具等の表面化粧用、車
輛内装用等に用いる表面化粧シートには、通常、下記
(1)〜(10)のような機能が要求される。

【０００４】(1) ポリ塩化ビニル並みの熱成形性。特
に、温度変化にともなう一定荷重時伸度の変化がポリ塩
化ビニルとほぼ同等の緩やかで連続的に変化すること。
また、加熱→冷却にともなって、強度低下等の材料力学
的特性の劣化か生じないこと。

【０００５】(2) 耐クリープ変形性。外装材や内装材に
は建具や家具による定荷重が長時間かけられる場合が多
く、クリープ変形が生じると、荷重部分がめくれたり剥
がれたりする。従って、極力クリープ変形が生じない材
料であることが求められる。 (3) 耐寒折り曲げ強度。寒冷時にＶカット加工等の折り
曲げ加工を行うと応力緩和が不十分な場合は、折り曲げ
部に白化、亀裂、破断等が生じ易くなる。

【０００６】(4) 耐有機溶剤性。化粧シートと被着体を
接着する接着剤中の溶剤により化粧シートが膨潤・変形
するのを防止する。多層構造の化粧シートを得る場合も
同様である。 (5) 破断時伸度、耐衝撃強度。Ｖカット加工時の折り曲
げ部の亀裂を防止するために、この特性を求められる。 (6) 適度な曲げ弾性率を持つ。曲げ加工部での化粧シー
トの追従性が十分であるためには必要とされる。

【０００７】(7) 透明性が良好。 (8) エンボス加工等にともなう加熱と冷却が加わって
も、再結晶による白化、濁りを生じない。 (9) 易接着性。 (10)耐候性に優れる。

【０００８】前記した前記（Ｉ）の仕様の化粧シート
は、工業的に量産が難しく、かつ、ポリオレフィン系樹
脂は結晶化度が高いため等の理由から、図１の曲線ｂに
示すように、ポリ塩化ビニル樹脂に比べて融点前後の物
性の変化が急峻であり、従来汎用のポリ塩化ビニルシー
トに比べ加工可能な条件範囲が狭い欠点を有しており、
上記の条件の内、特に、(1)、(5)〜(10)の条件を十分に
は満足できないものであった。（II）の仕様のものは、
オレフィン系熱可塑性エラストマーを混合させたことに
より、(1)、(5)、(6)の条件は改善され、熱成形性、エ
ンボス加工性等は向上したが、透明性、耐候性、及び耐
熱性では不十分なものであった。

【０００９】本発明は、オレフィン系樹脂を用いた従来
の化粧シートの持つ上記のような不都合を解消すること
を目的としており、具体的には、オレフィン系樹脂を用
いながらポリ塩化ビニル系樹脂を用いた化粧シートと同
等の熱成形性及び耐候性、透明性を持つ化粧シートを提
供することにある。

【００１０】なお、図１は、定荷重下における温度の伸
びの関係を示すグラフであり、曲線ａは半硬質塩化ビニ
ルシートを、曲線ｂは結晶性の高密度ポリエチレンをベ
ースとするシートを、曲線ｃは後述する本発明による積
層シートの場合を示している。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく多くの実験と研究を行うことにより、化
粧シートを単層シートではなく、少なくとも、基材シー
トとそこに積層する表面シートの２層構造とし、それぞ
れのシートに前記した化粧シートに求められる諸条件を
分担して持たせることにより、実用性の高いオレフィン
系樹脂化粧シートが得られることを知見し、本発明をな
すに至った。

【００１２】そして、基材シートには前記条件における
(1)〜(6)及び(9)を担わせることとし、基材シートの表
面に積層する表面シートには条件(1)〜(8)及び(10)を担
わせることとした。

【００１３】その前提の基に、基材シートの配合ベース
となるポリオレフィンとしては、基本的性能が優れるも
のとして高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を選択した。
表１は高密度ポリエチレンの前記化粧シートに求められ
る(1)〜(10)の条件の充足程度を示している。

【００１４】

【表１】

【００１５】※１：融点前後の変化急峻。エンボス加工
時、冷却による結晶化向上により、伸度低下。 ※２：降伏点応力高い。 ※３：曲弾性率高すぎる。 ※４：微結晶粒による白濁の傾向。 そこで、熱可塑性エラストマーを添加し、結晶化を阻害
すると共に、応力の吸収・緩和を行った。その結果、表
２に示すように各条件は変化した。

【００１６】

【表２】

【００１７】それにより、条件(1)、(5)、(6)は満足す
るものとなったが、(2)の耐クリープ性が幾分低下し
た。それで、さらに無機質微粒子体質顔料を加えた。そ
の結果、表３に示すように各条件は変化した。

【００１８】

【表３】

【００１９】これにより、耐クリープ変形も良好とな
り、基材シートとしての性能(1)〜(6)、(9)を満足する
ものが得られることを確認した。次に、基材シート表面
に重ねる表面シートとしては、透明度が高くかつ耐候性
に優れたアイソタクチックポリプロピレンシートを選択
した。このシートについて前記(1)〜(10)の条件の充足
程度を調べた。表４にその程度を示す。

【００２０】

【表４】

【００２１】※５：アイソタクチックポリプロピレンの
結晶性が高いことによる。 ※６：再結晶化による白濁が生じた。 そこで、アイソタクチックポリプロピレンと結晶化率の
低いアタクチックポリプロピレンとの混合系樹脂を用
い、結晶化度を低下させて前記(1)〜(10)の条件の充足
程度を調べた。表５にその程度を示す。

【００２２】

【表５】

【００２３】表５に示すように、アイソタクチックポリ
プロピレン＋アタクチックポリプロピレンの混合系の樹
脂を用いることにより、(1)及び(3)の充足度が幾分低下
したが、基材シートと積層することによってその分の補
強は受けており、また、折り曲げ時の応力も基材シート
層に一部分散されるため、積層シートの状態では白化、
亀裂は目立たないものとなった。また、易接着性が完全
には満たされないが、表面シートの場合には基材シート
との接着が良好であれば十分であり、化粧シートとして
支承ないことを確認した。

【００２４】本発明は上記の実験結果に基づくものであ
り、基本的に、本発明による化粧シートは、主原料が高
密度ポリエチレン、熱可塑性エラストマー、着色剤、及
び無機充填剤からなる基材シートとしての着色フィルム
に、その上に、アイソタクチックポリプロピレンとアタ
クチックポリプロピレンの混合系からなる複合立体構造
を有する表面シートとしての無色又は着色透明な軟質ポ
リプロピレン系樹脂フィルムを積層し、そして、必要に
応じて基材シート又は表面シートのいずれか又は両方に
模様を施してなることを特徴とする。

【００２５】本発明における高密度ポリエチレンとして
は、好ましくは、比重が０．９４〜０．９６のポリエチ
レンであって、低圧法で得られる結晶化度が高く分子に
枝分かれ構造の少ない高分子である高密度ポリエチレン
が用いられる。

【００２６】本発明における熱可塑性エラストマーとし
ては、ジエン系ゴム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィ
ンエラストマー等が用いられる。水素添加ジエン系ゴム
は、ジエン系ゴム分子の二重結合の少なくとも一部分に
水素原子を付加させてなるもので、ポリオレフィン系樹
脂（本発明においては、高密度ポリエチレン）の結晶化
を抑え、柔軟性をアップさせる。ジエン系ゴムとしは、
イソプレンゴム、ブダジエンゴム、ブチルゴム、プロピ
レン・ブダジエンゴム、アクリロニトリル・ブダジエン
ゴム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレンブ
タジエンゴム等がある。オレフィンエラストマーとして
は、２種類又は３種類以上のオレフィンと共重合しうる
ポリエンを少なくとも１種加えた弾性共重合体であり、
オレフィンはエチレン、プロピレン、α−オレフィン等
が使用され、ポリエンとしては、１，４ヘキサジエン、
環状ジエン、ノルボルネン等が使用される。好ましいオ
レフィン系共重合体ゴムとしては、例えばエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役
ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム等のオ
レフィンを主成分とする弾性共重合体が挙げられる。

【００２７】添加量としては、１０〜６０重量％、好ま
しくは３０重量％程度である。１０重量％より低いと一
定荷重時伸度の変化が急峻になり過ぎ、また、破断時伸
度、耐衝撃性の低下が生じ、６０重量％より高いと透明
性、耐候性及び耐クリープ性の低下が生じる。

【００２８】本発明における無機充填剤としては、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の粉末が
用いられる。添加量としては、５〜６０重量％程度、好
ましくは３０重量％程度である。５重量％より低いと耐
クリープ変形性及び易接着性の低下が生じ、６０量％よ
り高いと破断時伸度及び耐衝撃性の低下が生じる。

【００２９】本発明における着色剤は基材シートに化粧
シートとして必要な色彩を持たせるためのものであり、
チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、
チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソインド
リノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネン
トレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー等の有機顔料ある
いは染料、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チ
タン被覆雲母、塩基性炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光
沢顔料等が用いられる。着色は透明着色、不透明（隠
蔽）着色いずれでも可であるが、一般的には、被着体を
隠蔽するために不透明着色が好ましい。

【００３０】さらに、必要に応じて、熱安定剤、難燃
剤、ラジカル捕捉剤等を添加する。熱安定剤は、フェノ
ール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォス
ファイト系、アミン系等公知のものであり、熱加工時の
熱変色等の劣化の防止性をより向上させる場合に用いら
れる。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の粉末が用いられ、これらは、難燃性を付
与する必要がある場合に添加する。

【００３１】これらの材料をブレンドしたものをカレン
ダー製法等の常用の方法により製膜して不透明着色基材
シートを得る。前記のように、得られる基材シートは化
粧シートの基材シートに求められる前記(1)〜(6)、
(9)、(10)の条件を満足する。基材シートの厚みは５０
〜２００μｍ程度、好ましくは１００μｍ程度である。

【００３２】基材シートの表面には、好ましくは、易接
着層の塗布、コロナ放電処理、プラズマ処理等の易接着
処理が施される。易接着層（プライマー層、或いはアン
カー層とも云う）としては、アクリル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素
化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンが使用される
が、特に、ポリウレタンが望ましい。

【００３３】アクリルとしては、ポリ（メタ）アクリル
酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メ
タ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）アクリル酸ブ
チル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）ア
クリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル
酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチ
ル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独
又は共重合体からなるアクリル樹脂（ただし、ここで
（メタ）アクリルとはアクリル又はメタアクリルを意味
する）等が用いられる。

【００３４】ポリウレタンとはポリオール（多価アルコ
ール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）
とするポリウレタンである。ポリオールとしては、分子
中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール等が用いられる。

【００３５】また、イソシアネートとしては、分子中に
２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネー
トが用いられる。例えば、２−４トリレンジイソシアネ
ート、キシレンジイソシアネート、４−４ジフェニルメ
タンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或い
はヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（な
いしは脂環族）イソシアネートが用いられる。

【００３６】易接着処理を施した表面に必要に応じて模
様層を形成する。模様層は基材シート又は表面シートの
いずれか一方、あるいは両方に形成する。図２（Ａ）は
易接着層を形成した１例であり、基材シート１に積層し
た表面シート２と模様層３との間に易接着層４を設けて
いる。図２（Ｄ）に示すように、基材シート１が被着体
３１に面する側に易接着層４を設ける場合もある。模様
処理としては、図２（Ａ）に示すような模様４の印刷、
図２（Ｂ）に示すようなエンボス加工（加熱プレス）、
ヘアライン加工等による凹凸模様賦形５等であってよ
く、さらに、凹凸模様５の凹部に公知のワイピング法に
よって、着色インキ６を充填することもできる。

【００３７】模様印刷としては、グラビア印刷、オフセ
ット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転
写印刷等公知の印刷法を用いインキ（或いは塗料）にて
模様を形成する。模様としては、木目模様、石目模様、
布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或いは
全面ベタ等がある。

【００３８】インキ（或いは）塗料としては、バインダ
ーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン
等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタ
ン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、セルロース系樹脂、等を用い、一種又は二種以
上混合して用いる。これに前記に列挙した様な公知の顔
料を添加した物を用いる。

【００３９】基材シートに直接印刷する場合は、バイン
ダーとして塩素化ポリオレフィン、ポリウレタン等が接
着性の点で好ましいが、易接着プライマーを適当に選択
して層形成すれば、其の他のバインダーを用いても十分
な接着性を与える。エンボス加工としては、基材シート
を加熱軟化させ、エンボス版で加圧、賦形し、冷却固定
して形成するもので、公知の枚葉、或いは輪転式のエン
ボス機が用いられる。凹凸形状としては、木目板導管
溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチ
ュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。着
色インキは前記と同様の物が可能である。但し、耐磨耗
性の点で、２液硬化型ウレタン樹脂をバインダーとする
物が好ましい。

【００４０】金属薄膜は、アルミニウム、クロム、金、
銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の
方法で製膜する。或いはこれらの組み合わせでも良い。
該金属薄膜は、全面に設けても、或いは、部分的にパタ
ーン状に設けても良い。

【００４１】本発明による化粧シートにおいて、上記の
ように必要に応じて模様処理が施された基材シートの表
面に、アイソタクチックポリプロピレンとアタクチック
ポリプロピレンの混合系からなる複合立体構造を有する
無色又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂フィルム
を表面シートとして積層する。

【００４２】アイソタクチックポリプロピレンとアタク
チックポリプロピレンの混合系からなる複合立体構造を
有するポリプロピレンは、好ましくは、（Ａ）（イ）マ
グネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供与体を必
須成分として含有する固体触媒成分、（ロ）有機アルミ
ニウム化合物、及び、（ハ）一般式

【００４３】

【化２】

【００４４】（式中のＲ¹ は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ² は炭素数１〜１０の炭化水素基、水産基又はニ
トロ基、ｍは１〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）
の整数てある）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合
物の組み合わせからなる触媒の存在下、プロピレンを重
合させることにより得られる、数平均分子量（Ｍｎ）が
２５０００以上、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが７以下の沸騰ヘプタン
可溶性ポリプロピレン（アタクチックポリプロピレン）
１０〜９０重量％と（Ｂ）メルトインデックスが０．１
〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
（アイソタクチックポリプロピレン）９０〜１０重量％
とからなる軟質ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【００４５】本発明において、表面シートである前記軟
質ポリプロピレン系樹脂組成物は、破断伸び（Ｔ_B ）が
４００％以上、好ましくは５００〜７００％、１００％
伸長後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀ ）が８０％以下、好ましく
は５０〜７５％、及び破断時応力（Ｍ_B ）と降伏時応力
（Ｍ_Y ）との比Ｍ_B ／Ｍ_Y が１．０以上、好ましくは
１．５〜３．５の範囲である。これらの力学的特性が前
記範囲を逸脱すると本発明の目的が十分達せられない。

【００４６】前記前記軟質ポリプロピレン系樹脂組成物
において、（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレンと
して、沸騰ヘプタンに可溶性であって、数平均分子量
（Ｍｎ）が２５０００以上、好ましくは３００００〜６
００００の範囲にあり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下、好
ましくは２〜６の範囲にあるものが用いられる。このＭ
ｎが２５０００未満のものやＭｗ／Ｍｎが７を超えるも
のでは得られる樹脂における該アタクチックポリプロピ
レンの力学的特性への寄与効果が十分に発揮されず、得
られる樹脂の破断時応力（Ｍ_B ）と降伏時応力（Ｍ_Y ）
との比Ｍ_B ／Ｍ_Y が１．０未満になったり、１００伸長
後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀ ）が８０％を超えたりして、本
発明の目的が達せられない。

【００４７】上記（Ａ）成分のアタクチックポリプロピ
レンはプロピレンの単独重合体であってもよく、プロピ
レン単体と４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下
の他の炭素数２〜３０のα−オレフィン単位とを含有す
るプロピレン共重合体であってもよい。また、このアタ
クチックポリプロピレンは１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００４８】このような（Ａ）成分のアタクチックポリ
プロピレンは公知の方法（特公平６−２３２７８号公
報）によって製造することができる。具体的には、
（イ）マグネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供
与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ロ）有
機アルミニウム化合物、及び、（ハ）一般式

【００４９】

【化３】

【００５０】（式中のＲ¹ は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ² は炭素数１〜１０の炭化水素基、水産基又はニ
トロ基、ｍは１〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）
の整数てある）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合
物の組み合わせからなる触媒の存在下、プロピレンを重
合させることにより、所望のアタクチックポリプロピレ
ンを得ることができる。

【００５１】前記前記軟質ポリプロピレン系樹脂組成物
において、（Ｂ）成分として、好ましくは、メルトイン
デックス（ＭＩ）が０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタ
ン不溶性の結晶性アイソタクチックポリプロピレンが用
いられる。このメルトインデックスが０．１ｇ／１０分
未満では溶融特性が低く、シート成形が困難になる。４
ｇ／１０分越えると機械的強度が不十分となってＶカッ
ト加工が良好に行えなくなる。

【００５２】この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンは、アイソタクチックの立体規則性を有するポ
リプロピレン単独重合体であってもよいし、該立体規則
性を有するプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合
体であってもよい。この共重合体に用いられる他のα−
オレフィンとしては、炭素数２〜８のもの、例えば、エ
チレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１等が好ましく、中でも、エチ
レン及びブテン−１が好適である。また、共重合体とし
ては、前記の他のα−オレフィン単位を通常４０重量％
以下、好ましくは３０重量％以下含有するブロック共重
合体やランダム共重合体が用いられる。

【００５３】この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンの好ましいものとしては、プロピレン単独重合
体、及びエチレン単位１〜３０重量％、好ましくは３〜
２５重量％を含有するプロピレンとエチレンとのランダ
ム共重合体又はブロック共重合体が挙げられる。このよ
うなアイソタクチックポリプロピレンの製造方法につい
ては特に制限はなく、従来結晶性ポリプロピレンの製造
に慣用されている方法の中から任意の方法を選択して用
いることができる。

【００５４】本発明で使用する軟質ポリプロピレン系樹
脂組成物において、この（Ｂ）成分のアイソタクチック
ポリプロピレンは１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせてもよい。また、前記（Ａ）成分のアタクチック
ポリプロピレンと（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンは、（Ａ）成分の含有量が１０〜９０重量％、
好ましくは２５〜８０重量％で、（Ｂ）成分の含有量が
９０〜１０重量％、好ましくは７５〜２０重量％になる
ような割合で用いられる。該（Ａ）成分の含有量が１０
重量％未満では、樹脂の降伏時応力（Ｍ_Y ）が大きくな
りすぎて、破断時応力（Ｍ_B ）と降伏時応力（Ｍ_Y ）と
の比Ｍ_B ／Ｍ_Y が１．０未満となり、かつ１００％伸長
後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀ ）も８０％より大きくなつて、
本発明の目的が達せられない。一方９０重量％を越える
と破断時応力（Ｍ_B ）が小さくなりすぎて、該Ｍ_B ／Ｍ
_Y が１．０未満となり、かつ機械的強度が低下し、本発
明の目的が達せられない。また、（Ｂ）成分の比率を高
くすることにより、得られる軟質ポリプロピレンのヤン
グ率は高くなる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の特に好まし
い比率は１：１である。

【００５５】この軟質ポリプロピレン系樹脂組成物に
は、化粧シートの表面層として求められる機能を補強す
るために、所望により、各種添加剤、補強材、充填剤、
例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、難燃剤等が添加される。

【００５６】紫外線吸収剤、光安定剤は、樹脂により良
好な耐候性（耐光性）を付与するためのものであり、そ
の添加量は紫外線吸収剤、光安定剤とも通常０．５〜１
０重量％程度である。一般的には、紫外線吸収剤と光安
定剤とを併用するのが好ましい。紫外線吸収剤として
は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸
エステル等の有機物、又は、０．２μｍ径以下の微粒子
状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン等の無機物を
用いることができる。光安定剤としては、ビス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジ
ン系ラジカル捕捉剤等のラジカル捕捉剤を用いることが
できる。難燃剤は、基材シートの場合と同様であってよ
い。

【００５７】これらの材料をブレンドしたものをカレン
ダー製法等の常用の方法により製膜して無色又は着色透
明な軟質ポリプロピレン系樹脂フィルムを得る。前記の
ように、得られたフィルムは化粧シートの表面シートに
求められる前記(1)〜(8)、特に、(7)、(8)の条件を満足
する。表面シートの厚みは５０〜２００μｍ程度、好ま
しくは１００μｍ程度である。

【００５８】上記の表面シートの基材シートとの接触面
には、好ましくは、基材シートの場合と同様にして、易
接着層の塗布、コロナ放電処理、プラズマ処理等の易接
着処理が施される。

【００５９】前記した着色フィルムである基材シートと
上記無色又は着色透明なポリプロピレン系樹脂フィルム
である表面シートは、通常の手段により積層される。積
層方法としては、熔融押し出し塗工（エクストルージョ
ンコート）、熱プレスによる融着、或いは、２液硬化型
ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の接着剤を用い
たドライラミネート等であってよい。

【００６０】さらに、前記積層シートの表面シート側の
表面にも、必要に応じて模様層を形成する。模様処理と
しては、図２（Ｃ）に示すようなエンボス加工（加熱プ
レス）、ヘアライン加工等による凹凸模様賦形７、ある
いは、模様の印刷であってよい。その際に、必要に応じ
て、エンボス加工面に前記しコロナ処理等の易接着処理
を施し、着色インキの充填を行う。

【００６１】模様印刷法、模様の種類、インキ（或い
は）塗料の種類、バインダー等は、基材シートの場合と
同様であってよい。更に必要に応じて、凹凸模様の凹部
に公知のワイピング法によって、着色インキを充填する
こともできる。

【００６２】好ましくは、さらにその上に、艶調整保護
コート層を形成する。バインダーとして塩素化ポリオレ
フィン、２液硬化ポリウレタン等が好ましく、また、電
離放射線硬化樹脂も用い得る。電離放射線硬化型樹脂
は、具体的には、分子中に重合不飽和結合又はカチオン
重合性官能基を有するプレポリマー、ポリマー及び／又
はモノマーを適宜混合した電離放射線により硬化可能な
組成物が好ましくは用いられる。なお、ここで電離放射
線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合あるい
は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通
常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられる。

【００６３】硬質塗膜を形成する電離放射線硬化性樹脂
は、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、
（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽
和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオー
ルを２個以上有する単量体、プレポリマー又はポリマー
からなる。これら単量体、プレポリマー又はポリマーは
単体で用いるか、あるいは複数種混合して用いる。な
お、ここで、例えば、（メタ）アクリロイル基とは、ア
クリロイル基又はメタアクリロイル基の意味で用いてい
る。

【００６４】ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリ
マーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリア
ジン（メタ）アクリレート等が使用できる。分子量とし
ては、通常２５０〜１００００程度のものが用いられ
る。ラジカル重合性不飽和基を有するポリマーとして
は、上記ポリマーの重合度を１００００程度以上とした
ものが用いられる。

【００６５】カチオン重合性官能基を有するプレポリマ
ーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビ
ニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエー
テル系樹脂等のプレポリマーがある。

【００６６】ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の
例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量
体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート等がある。

【００６７】ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単
量体の例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート等がある。

【００６８】カチオン重合性官能基を有する単量体の例
としては、上記カチオン重合性官能基を有するプリポリ
マーの単量体が利用できる。チオール基を有する単量体
の例としては、トリメチロールプロパントリチオグリコ
レート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコレー
ト等がある。

【００６９】紫外線又は可視光線にて硬化させる場合に
は、電離放射線硬化樹脂中に光重合開始剤を添加する。
ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重
合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン
類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル等を単独又は混合して用いることができる。ま
た、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光
重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スル
ホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合
物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物
として用いるこができる。なお、これらの光重合開始剤
の添加量としては、該電離放射線硬化性樹脂１００重量
％に対して、０．１〜１０重量％程度である。

【００７０】艶消しにする場合には、艶消（光拡散）剤
を添加する。艶消剤としては、炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、硫酸バリウム、ウレタン樹脂ビーズ、ポ
リカーボネート樹脂ビーズ等の粒径１〜３０μｍ程度の
微粒子が有効である。膜厚は１〜１００μｍ程度が好ま
しい。

【００７１】本発明において、得られる積層シート（化
粧シート）１０は、延伸・未延伸いづれのシートも使用
可能であるが、エンボス加工適性、Ｖカット加工等の成
形加工適性の点からは未延伸シートの方が好ましい。

【００７２】本発明の化粧シートは、図２（Ｄ）に示す
ように、他の被着体（裏打材）３１に積層することもで
きる。その場合に、化粧シート１０自体では被着体と接
着しない場合は、適当な易接着層及び接着剤層４を介し
て積層する。被着体に化粧シート１０自体が（熱融点等
で）接着可能な場合は、接着剤層は省いてもよい。

【００７３】被着体としては各種素材の平板、曲面板等
の板材、シート（或いはフィルム）等の各種形状の物品
が対象となる。板材或いはシート（フィルム）のいづれ
にも用いられる素材としては、木材単板、木材合板、パ
ーチックルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材
板、木質繊維板等の木質板、鉄、アルミニウム等の金
属、アクリル、ポリカーボネート、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ、フェノー
ル樹脂、ポリ塩化ビニル、セルロース系樹脂、ゴム等の
樹脂、専ら板材、或いは立体形状物品として用いられる
素材としては、硝子、陶磁器、等のセラミックス、ＡＬ
Ｃ（発泡軽量コンクリート）等のセメント、硅酸カルシ
ウム、石膏等の非セメント窯業系材料、専らシート（或
いはフィルム）として用いられる素材としては、上質
紙、和紙等の紙、炭素、石綿、チタン酸カリウム、硝
子、合成樹脂等の繊維からなる不織布又は織布等があ
る。

【００７４】これら各種被着体への積層方法としては、
例えば接着剤層を間に介して板状基材に加圧ローラー
で加圧して積層する方法、特公昭５０−１９１３２号
公報、特公昭４３−２７４８８号公報等に記載される様
に、化粧シートを射出成形の雌雄両金型間に挿入して、
両金型を閉じ、雄型のゲートから熔融樹脂を射出充填し
て後、冷却して樹脂成形品の成形と同時にその表面に化
粧シートを接着積層する、所謂射出成形同時ラミネート
方法、特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６０−
５８０１４号公報等に記載される様に、成形品の表面に
化粧シートを間に接着剤層を介して対向ないしは載置
し、成形品側からの真空吸引による圧力差により化粧シ
ートを成形品表面に積層する、所謂真空プレス積層方
法、特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６
６号公報等に記載される様に、円柱、多角柱等の柱状基
材の長軸方向に、化粧シートを間に接着剤層を介して供
給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状体
を構成する複数の側面に順次化粧シートを加圧接着して
積層してゆく、所謂ラッピング加工方法、実公大１５
−３１１２２号公報、特開昭４８−４７９７２号公報等
に記載される様に、先ず化粧シートを板状基材に接着剤
層を介して積層し、次いで板状基材の化粧シートとは反
対側の面に、化粧シートと板状基材との界面に到達す
る、断面がＶ字状、又はＵ字状溝を切削し、次いで該溝
内に接着剤を塗布した上で、該溝を折り曲げ箱体又は柱
状体を成形する所謂、Ｖカット又はＵカット加工方法、
等がある。

【００７５】本発明の化粧シートは各種被着体に積層
し、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いる。例
えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓枠、扉、手摺等
の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネ
ットの表面化粧、自動車、電車等の車輛内装、航空機内
装、窓硝子の化粧等である。

【００７６】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。実施例 （１）高密度ポリエチレン６０重量％をベースに熱可塑
性エラストマーとしてスチレン−ブタジエンゴムを３０
重量％、無機添加剤として炭酸カルシウム１０重量％、
また、着色顔料として弁柄とカーボンブラックを５重量
％添加して、熱安定剤及びヒンダードアミン系ラジカル
捕捉剤を５重量％ブレンドしたものをカレンダー製法に
て厚み１００μｍに成膜した不透明着色シートを成製し
た。

【００７７】（２）上記着色シートの表裏面にコロナ放
電処理を施したあと、裏面側にウレタン系プライマーコ
ート（ヘキサメチルイソシエネート＋アクリルポリオー
ル）（昭和インク株式会社：ＡＦＸ）、表面側にウレタ
ン系プライマーコート（同上）及び柾目柄印刷（昭和イ
ンク株式会社：化Ｘ）を施し、印刷シートを得た。

【００７８】（３）上記印刷シートの上に、厚さ１００
μｍのアイソタクチックポリプロピレン５０重量％とア
タクチックポリプロピレン５０重量％の混合系ポリプロ
ピレンに紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外
線吸収材を３０００ｐｐｍ、光安定剤としてヒンダーミ
ント系ラジカル捕捉剤を５０００ｐｐｍ添加したことか
らなる軟質透明ポリオレフィンフィルムを、その裏面ラ
ミネート面にコロナ処理を施したのち、接着剤（大日精
化工業株式会社：Ｅ２８８Ｌ）を用いてラミネートし、
さらに、軟質透明ポリオレフィンフィルム側の表面に木
目導管模様をエンボス加工した。

【００７９】該エンボス加工面にコロナ処理を施した
後、エンボス面に着色インキ（昭和シンク株式会社：Ｐ
Ｅ−１２）を充填し、艶調整コート（昭和シンク株式会
社：ＯＰ−Ａ４）を施して化粧シートを得た。

【００８０】（４）得られた化粧シートから、幅５ｍｍ
×長さ１０ｍｍのサンプルを得、荷重５ｇ、上昇温度毎
分２０℃で１７０℃まで上昇させつつ延びを測定したと
ころ（ＴＭＡ測定）、図１（ｃ）に示すように、半硬質
塩化ビニルシートより約１５℃温度域の高いところで、
同様の挙動を示すことがわかった。

【００８１】比較例 （１）実施例の表面シート及び基材シートとして、延伸
倍率３倍の２軸延伸アイソタクチックポリプロピレンの
厚さ１００μｍのシートを用いた。その他は実施例１と
同様にした。

【００８２】（２）得られた化粧シートのＴＭＡ測定を
行ったところ、図１（ｂ）に示すように、温度変化に対
する物性値の変化が急峻であり、熱成形条件がきわめて
限られることがわかった。

【００８３】〔性能評価試験〕実施例の化粧シートと比
較例の化粧シートとを諸物性において比較した結果を表
６に示す。

【００８４】〔試験法〕 １．透明性 ヘイズ値を東洋精機株式会社製の直読式ヘイズメーター
にて測定する。装飾処理無しのポリオレフィン樹脂シー
ト層単層で測定する。

【００８５】２．耐候性 カーボンアーク燈型サンシャインウエザオメータで最長
３０００時間迄照射し、亀裂、白化、変色等の外観変化
が著しくなった所（目視判定）で停止する。ブラックパ
ネル温度６３°Ｃ。照射後のサンプルを目視にて評価す
る。 ３．耐熱性 ８０°Ｃ雰囲気中で３分間加熱し、その前後での変色状
態を目視で確認する。

【００８６】４．Ｖカット時のシート破断・亀裂 化粧シートの基材シート側を、エチレン・酢酸ビニル共
重合体エマルジョンの接着剤を用い、厚さ１０ｍｍのラ
ワン合板に接着、積層し、該合板の化粧シート側と反対
側に、合板と接着剤層との界面に迄達する断面Ｖ字型の
条溝を切削し、該条溝内にエチレン・酢酸ビニル共重合
体エマルジョンの接着剤を塗布し、該条溝を閉じる様に
して合板を折り曲げて合板をＬ字型（断面）に折り曲げ
た。加工時の雰囲気温度は１０°Ｃであった。

【００８７】５．凹凸模様の再現 目視で評価した。 ６．接着力 基材シート／表面シートの積層体を幅１ｃｍに切り抜い
たサンプルを幅方向と直交する方向に引張速度５０ｍｍ
／ｍｉｎ、雰囲気温度２０°Ｃで、両サンプルの引張方
向が互いに１８０°になる様に引張試験を行い、層間界
面の剥離時の張力を測定した。

【００８８】７．加熱寸法収縮率 化粧シートを１００°Ｃ雰囲気中で３０分間加熱して、
〔（加熱後の寸法）−（加熱前の寸法）〕×１００／
（加熱前の寸法）＝加熱寸法収縮率（％） を長手方向
（ＭＤ）、及び幅方向（ＴＤ）各々について求めた。

【００８９】

【表６】

【００９０】

【発明の効果】本発明の化粧シートの温度−伸び依存性
は、約１５℃程度温度領域が高いものの、現在用いられ
ている塩化ビニルシートを主材とする化粧シートと同様
な温度−伸び依存性を有する。それにより、 Ｖカット加工可能な伸び率、耐引き裂き抵抗、柔軟性
を有しており、耐熱性も良好で、印刷を施すことによ
り、意匠性もアップするという効果を奏する。 一般のオレフィン系フィルムに比べて、エンボス加工
適性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】素材の違う各種化粧シートの温度−伸びの関係
を示すグラフ。

【図２】本発明による化粧シートを説明する断面図であ
る。

【符号の説明】

１…基材シート ２…表面シート ３…模様 ４…易接着層（プライマー層） ５、７…エンボス等の凹凸模様 ６…着色インキ ３１…被着体（平板）

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主原料が高密度ポリエチレン、熱可塑性
   エラストマー、着色剤、及び無機充填剤からなる基材シ
   ートとしての着色フィルムに、その上に、アイソタクチ
   ィクポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混
   合系からなる複合立体構造を有する表面シートとしての
   無色又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂フィルム
   を積層し、そして、必要に応じて基材シート又は表面シ
   ートのいずれか又は両方に模様を施してなる化粧シー
   ト。
2. 【請求項２】 主原料が高密度ポリエチレン、熱可塑性
   エラストマー、着色剤、及び無機充填剤からなる基材シ
   ートとしての着色フィルムに、その上に、表面シートと
   して、（Ａ）（イ）マグネシウム、チタン、ハロゲン原
   子及び電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
   分、（ロ）有機アルミニウム化合物、及び、（ハ）一般
   式 【化１】 （式中のＲ¹ は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ² は炭
   素数１〜１０の炭化水素基、水産基又はニトロ基、ｍは
   １〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数てあ
   る）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物の組み合
   わせからなる触媒の存在下、プロピレン重合させること
   により得られる、数平均分子量（Ｍｎ）が２５０００以
   上、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量Ｍｎ
   との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下の沸騰ヘプタン可溶性ポリプ
   ロピレン１０〜９０重量％と、（Ｂ）メルトインデック
   スが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプ
   ロピレン９０〜１０重量％とからなる軟質ポリプロピレ
   ン系樹脂組成物からなるシートを積層し、そして、必要
   に応じて基材シート又は表面シートのいずれか又は両方
   に模様を施してなる化粧シート。
3. 【請求項３】 破断伸び（Ｔ_B ）が４００％以上、１０
   ０％伸長後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀ ）が８０％以下、及び
   破断時応力（Ｍ_B ）と降伏時応力（Ｍ_Y ）との比Ｍ_B ／
   Ｍ_Y が１．０以上である軟質ポリプロピレン系樹脂組成
   物を用いたことを特徴とする請求項１又は２記載の化粧
   シート。