JP2000186178A - スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品Info
- Publication number
- JP2000186178A JP2000186178A JP36222698A JP36222698A JP2000186178A JP 2000186178 A JP2000186178 A JP 2000186178A JP 36222698 A JP36222698 A JP 36222698A JP 36222698 A JP36222698 A JP 36222698A JP 2000186178 A JP2000186178 A JP 2000186178A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- resin composition
- parts
- weight
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
れ、 成形品表面のサンヂング性に優れたブロー成形体を
与えるスチレン径樹脂組成物を提供する。 【解決手段】(A)スチレン系樹脂100重量部に対し、
(B)アルカリ金属の水酸化物及び炭酸塩並びにアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩及び酸化物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも1種の化合物0.01〜10重量
部、(C)タルク粉末0.01重量部及び(D)ポリエ
チレンワックス0.01〜5重量部を添加してなるスチ
レン系樹脂組成物を用いる。
Description
成物及び成形品に関し、特にブロー成形に適したスチレ
ン系樹脂組成物及びその成形品に関する。
ー成形(吹込成形)用材料としては、高密度ポリエレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよ
びポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂が用いられてい
る。また最近では、エアーダクトおよび照明用器具など
の電気・電子部品、エアースポイラーおよびコンソール
などの自動車用部品、机の天板などの家具などをうるた
めには、熱的性質および機械的性質に優れた、いわゆる
エンジニアリングプラスチック(例えば、特開平7−0
32454号公報に記載のものなど)が用いられる。従
来、該特開平7−032454号公報に記載のブロー成
形用樹脂組成物は、ブロー成形における酸化劣化を改良
しているものの、得られるブロー成形品は成形品表面に
小さいながらも多量の凹(以降「ヘコ」)が発生し、エ
アースポイラーの様に平滑な塗装表面を要求される用途
では、サンディングによる二次加工が必要となるケース
が多かった。そこで、ブロー成形用金型の表面をシボ面
化したり、特開平7−108534号公報のように、加
熱する手段と冷却する手段を備えたブロー成形用金型が
提案されている。しかし、このようなブロー成形用金型
は高価なばかりでなく、成形サイクルが従来に比べ長く
なり生産性を犠牲にし、必ずしも満足できる状況に至っ
ていない。
加工性、耐衝撃性のバランスに優れ、成形品表面のサン
ディング性に優れるスチレン系樹脂及びそのブロー成形
品を提供することを目的とするものである。
ため本発明者らは鋭意検討した結果、スチレン系樹脂
に、アルカリ金属の水酸化物及び炭酸塩並びにアルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸塩及び酸化物よりなる群から
選ばれる少なくとも1種、タルク粉末、ポリエチレンワ
ックスを配合することにより、ブロー成形品の表面をサ
ンディングしやすい成形品を得ることを見出し本発明を
完成するに至った。即ち、本発明の第1は、(A)スチ
レン系樹脂100重量部に対し、(B)アルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
塩及び酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも1種を
0.01〜10重量部、(C)タルク粉末を0.01〜
5重量部、(D)ポリエチレンワックスを0.01〜5
重量部添加してなるスチレン系樹脂組成物を、本発明の
第2は、上記スチレン系樹脂組成物をブロー成形してな
るスチレン系樹脂ブロー成形品を、それぞれ内容とす
る。
ン系樹脂としては、一般(GP)ポリスチレン、耐衝撃
性(HI)ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体であるAS樹脂、スチレン−ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体からなるABS樹脂、前記ABS
樹脂のスチレンの一部又は大部分をα−メチルスチレン
又はマレイミド等に置き換えた耐熱ABS樹脂、前記ブ
タジエンをエチレン−プロピレン系ゴムやポリブチルア
クリレート等に置き換えた(耐熱)AES樹脂および
(耐熱)AAS樹脂等のABS系樹脂、前記ブタジエン
をシリコンゴム、シリコン−アクリル複合ゴムに置き換
えた(耐熱)ABS系樹脂等が挙げられる。これらのス
チレン系樹脂は、それぞれ単独で又は2種以上の組み合
わせで用いられる。更に、前記スチレン系樹脂とポリカ
ーボネート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート等の1種又は2種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、このスチレン系樹
脂は、熱変形温度80℃以上(ASTM D−648−
56:4.6kg/cm2荷重)のものが成形品使用時
の熱による変形や塗装ラインでの成形品乾燥時の変形が
少ないという点から好ましい。ABS樹脂又はABS系
樹脂の製造法としては特に限定されず、乳化重合法、懸
濁重合法、溶液重合法等が適用できるが、乳化重合がゴ
ム粒子の粒子径をコントロールしやすく、成形体の耐衝
撃性、光沢の向上の点から特に好ましく用いられる。例
えば、ゴムの存在下に、ビニル系単量体をグラフト共重
合させ、必要によりビニル系単量体を共重合させたもの
を、塩析凝固させて製造される。本発明に用いられる
(B)成分であるアルカリ金属の水酸化物あるいは炭酸
塩としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジ
ウム、炭酸セシウムが挙げられる。
の水酸化物、炭酸塩あるいは酸化物としては、水酸化ベ
リリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化ストロンチウム、水酸化バリウム;炭酸ベリリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリ
ウム;酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムが挙げられ
る。これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる
が、就中、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸マグネシウムが、効果、安全性及び経済性の点から特
に好ましい。(B)成分の使用量は、(A)スチレン系
樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部であ
り、好ましくは0.1〜5重量部である。0.01重量
部未満では効果が不十分であり、一方、10重量部を越
えると効果が飽和し却って不経済となり、また衝撃強度
の低下の原因となる。また、アルカリ金属の水酸化物、
炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、酸化物
の平均粒径(重量平均粒径)は、4μm以下が好まし
く、4μmを越えると衝撃強度が低下する傾向がある。
また、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、アルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、酸化物は、ステアリン酸、シ
ラン系カップリング剤等で表面処理して用いてもよい。
本発明に用いられる(C)成分であるタルクは、含水ケ
イ酸マグネシウム(4SiO2・3MgO・H2O)で、
SiO2が約60%、MgO2が約30%の主成分より成
る鉱物であり、本発明では、このタルクの粉末を用い
る。(C)成分の使用量は、(A)スチレン系樹脂10
0重量部に対して、0.01〜5重量部が好ましく、
0.01重量部未満では効果が不十分であり、一方、5
重量部を越えると効果が飽和したり、衝撃強度の低下の
原因となるので好ましくない。また、タルク粉末の平均
粒径は5μm以下が好ましく、5μmを越えると衝撃強
度が低下する傾向がある。前記タルク粉末の平均粒径は
重量平均粒径である。なお、タルク粉末は、平均粒径の
異なるものを併用してもよい。また、タルク粉末を、シ
ランカップリング剤等で表面処理して用いてもよい。本
発明に用いられる(D)成分であるポリエチレンワック
スの使用量は、(A)スチレン系樹脂100重量部に対
して、0.01〜5重量部が好ましく、0.01重量部
未満では効果が不十分であり、一方、5重量部を越える
と効果が飽和したり、成形品表面にブリードする原因と
なるので好ましくない。また、ポリエチレンワックスの
平均分子量は3000以下が好ましく、3000を越え
るとブロー成形時の加工性が低下する傾向となる。上記
樹脂組成物には、更に、滑剤、酸化防止剤等を配合する
ことにより、ブロー成形した場合の成形品の表面性及び
耐衝撃性を向上させることも可能である。前記滑剤とし
ては、脂肪酸アミド(ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、エルカ酸アミド等)、アルキレンビス脂肪酸ア
ミド(メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド
等)等のアミド系滑剤、流動パラフィン、パラフィンワ
ックス、マイクロワックス等の炭化水素系滑剤、ステア
リン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸系滑
剤、ステアリルアルコール等の高級アルコール系滑剤、
ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペ
ンタエリスリトールテトラステアレート、硬化ひまし
油、ステアリルステアレート等のエステル系滑剤、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の金
属石鹸等から選らばれる1種または2種以上を使用する
ことができる。前記酸化防止剤としては、フェノール系
酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤及びチオエーテ
ル系酸化防止剤からなる群から選らばる1種又は2種以
上を配合することができる。前記フェノール系酸化防止
剤は、融点が150℃以上のものがより好ましい。融点
が75℃未満のものは揮発性が高く、ブロー成形時に容
易に揮発したりブリードしたりして有効な効果が得られ
ない。このフェノール系酸化防止剤としては、フェノー
ル性OH基の両オルト位が嵩高い第3級ブチル基で置換
されたレスヒンダード型フェノール系酸化防止剤が挙げ
られる。更に好ましい具体例としては、旭電化株式会社
製のアデカスタブAO−20(融点mp=221℃)、
アデカスタブAO−30(mp=186℃)、アデカス
タブAO−40(mp=210℃)、アデカスタブAO
−60(mp=115℃)、アデカスタブAO−80
(mp=125℃)、アデカスタブ330(mp=24
4℃)、チバガイギー社製のイルガノックス245(m
p=79℃)、イルガノックス1010(mp=125
℃)、ICI社製のトパノールCA(mp>200
℃)、住友化学株式会社製のスミライザイーWX−R
(mp=160℃)、スミライザイーBBM(mp=2
09℃)、スミライザーGM(mp=128℃)、スミ
ライザーGS(mp=127℃)が挙げられる。最も好
ましい具体例としては、アデカスタブAO−30、アデ
カスタブAO−80、及びイルガノックス245等のレ
スヒンダード型のフェノール系酸化防止剤が挙げられ
る。前記ホスファイト系酸化防止剤は、融点が100℃
以上のものが好ましい。ブロー成形時にはパリソンやシ
ートが高温の状態で樹脂組成物が大気にさらされるた
め、融点が100℃未満では揮発性が高すぎ、酸化防止
剤が揮発したりブリードしたりして、有効な効果が得ら
れなくなる。また、金型汚染を引き起こす場合もある。
ホスファイト系酸化防止剤の具体例としては、旭電化株
式会社製のアデカスタブPEP−2(mp=110
℃)、アデカスタブPEP−24G(mp=165
℃)、アデカスタブPEP−36(mp=287℃)、
アデカスタブHP−10(mp=148℃)、及びアデ
カスタブ2112(mp=183℃)が挙げられる。前
記チオエーテル系酸化防止剤は、融点が35℃以上のも
のが好ましく、より好ましくは40℃以上のものであ
る。ブロー成形時にはパリソンやシートが高温の状態で
樹脂組成物が大気にさらされるため、融点が35℃未満
では揮発性が高すぎ、酸化防止剤が揮発したりブリード
したりして、有効な効果が得られなくなる。また、金型
汚染を引き起こす場合もある。チオエーテル系酸化防止
剤の具体例としては、住友化学株式会社製のスミライザ
ーTPL−R(mp=37℃)、スミライザーTPM
(mp=48℃)、スミライザーTPS(mp=63
℃)、スミライザーTPD(mp=46℃)、及びスミ
ライザーMB(mp=285℃)が挙げられる。更に、
前記のようなフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系
酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤を併用すれば、
相乗的効果が発揮され、少ない添加量でも効果が得られ
る。
必要に応じて、顔料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤
などを1種または2種以上混合してもよい。ブロー成形
品の製造工程は、上記のようなブロー成形用スチレン系
樹脂組成物を得る工程と、この樹脂組成物をブロー成形
する工程とを含んでいる。上記ブロー成形用スチレン系
樹脂組成物の製造方法の一例としては、例えば、パウダ
ー、フレーク又はペレット状のスチレン系樹脂(A)と
アルカリ金属の水酸化物及び炭酸塩並びにアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩及び酸化物よりなる群から選ば
れる少なくとも1種(B)とタルク(C)とポリエチレ
ンワックス(D)とをヘンシェルミキサーで混合し、単
軸又は多軸の押出機で溶融押出ししてペレット化して製
造される。又、(B)成分をより均一に混合させる目的
で水溶液や懸濁液で混合することもできる。
ロー成形用樹脂組成物として好適に使用することができ
る。ブロー成形方法としては、通常のブロー成形の他、
シートパリソン法、コールドパリソン法、ボトルパック
法、インジェクションブロー成形法、延伸ブロー成形法
など各種の方法があるが、いずれの方法も採用できる。
このブロー成形工程では、ブローアップ性、表面性等の
点から、得られた樹脂組成物を200℃以上のパリソン
またはシートでブロー成形することが好ましい。更に、
より良い効果を得るためには、パリソンおよびシートを
膨らませる際に、空気に代えて、窒素、二酸化炭素、ヘ
リウム、アルゴン、ネオンなどの不活性ガスを用いても
よい。本発明のスチレン系樹脂組成物は、上記のような
ブロー成形に特に好適であるが、押出成形においてもブ
ロー成形の場合と同様、優れた成形品を提供することが
出来る。
はこれらに何ら限定されるものではない。なお、本実施
例および比較例における評価方法を以下にまとめて示
す。
チルケトンに23℃で12時間溶解させたのち、遠心分
離し、可溶分をメタノールで析出させた。析出物を真空
乾燥機で乾燥させ、サンプルをえた。えられたサンプル
をN,N−ジメチルホルムアミド0.3%溶液とし、ウ
ベ・ローデ粘度計で30℃で測定した。
48に準拠して4.6kg/cm2荷重で測定した。
D−790に準拠して23℃で測定した。
樹脂組成物をプラコー(株)製のDA−50型ブロー成
形機でブロー成形し、成形体を得た。成形条件は、パリ
ソン温度が約240℃、射出速度(指数)が150、ス
クリュー回転数が60rpm、ブロー圧が6kg/cm
2G(エア)、冷却時間が100秒、金型温度が60℃
であった。えられたブロー成形体について、以下の評価
を行った。
後、成形を再開し、得られた成形品表面を目視で観察
し、以下の基準により評価した。 ○:成形再開後10ショットの成形で、焼け及び異物等
の不良がほとんど観察さ れず、表面が均一である。 ×:成形再開後30ショットの成形で、焼け、異物及び
ブリード等の不良が観察されるか、又は表面が不均一
(凹凸や艶むら)である。 サンディング性 60(W)×400(L)×30(H)(mm)、平均
肉厚3.5mmの箱型状ブロー成形体の表面を#400
サンドペーパーで擦り、摩耗減量を測定した。摩耗は、
新東科学(株)製HEIDON−14D表面性測定機を
用い、1kg荷重で200回摩擦後、サンディングペー
パーを取り替え、2kg荷重で200回摩擦を行った。
円筒状ブロー成形体を用い、−30℃での落錘強度(錘
の重量×半数破壊高さ(kg・m))を測定した。な
お、以下に示す「部」はいずれも「重量部」を意味す
る。 (A)スチレン系樹脂の製造 I)スチレン系樹脂1: i)共重合体A 撹拌機付き重合機に、水250部及びアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム2部を仕込み、窒素置換後70℃
に昇温した。更に過硫酸カリウム0.2部を添加し、α
−メチルスチレン65部、アクリロニトリル30部、ス
チレン5部、t−ドデシルメルカプタン0.25部から
なる単量体混合物を、重合温度70℃で連続的に7時間
かけて滴下した。滴下終了後、重合温度を75℃にし、
1時間撹拌を続けて重合を終了させた。重合転化率は9
8%、還元粘度は0.70dl/gであった。 ii)グラフト重合体B 撹拌機付き重合器に、水280部および重量平均粒子径
0.3μm、ゲル分率90%のポリブタジエンラテック
ス60部(固形分換算)を仕込み、窒素置換後70℃に
昇温した。過硫酸カリウム0.1部を添加し、アクリロ
ニトリル12部、スチレン28部からなる単量体混合物
を重合温度70℃で5時間かけて連続的に滴下した。滴
下終了後、重合温度を75℃にし、1時間撹拌続けた
後、重合を終了させた。重合転化率は98%、グラフト
率は40%であった。前記共重合体Aとグラフト重合体
Bを2:1(重量比、固形分)でラテックス状に混合し
た。得られた混合物を塩化カルシウムで塩析し、洗浄、
濾過および乾燥工程を経てパウダーを得た。HDTは1
19℃であった。 II)スチレン系樹脂2:前記スチレン系樹脂1の共重合
体Aの単量体混合物をフェニルマレイミド20部、アク
リロニトリル20部及びスチレン60部に変更した以外
はスチレン系樹脂1と同様にして、パウダーを得た。共
重合体Aの重合転化率は99%、還元粘度は0.68d
l/gであった。HDTは127℃であった。
樹脂1のグラフト共重合体Bのポリブタジエンラテック
スを重量平均粒子径0.5μmのエチレン−プロピレン
ゴムラテックスに変更した以外は、スチレン系樹脂1と
同様にして、パウダーを得た。グラフト共重合体Bの重
合転化率は99%、グラフト率は33%であった。HD
Tは118℃であった。
脂1、50部と、粘度平均分子量3000のポリカーボ
ネート樹脂(出光石油株式会社製FN−300)50部
とを混合し、スチレン系樹脂4を得た。HDTは129
℃であった。 (B)アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、アルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、酸化物 (B)成分として、下記のものを使用した。 a:水酸化マグネシウム:協和化学工業株式会社製キス
マ5(商品名、平均粒径:0.8μm) b:水酸化カルシウム:丸尾カルシウム株式会社製スー
パーミクロスター(商品名、平均粒径:1.5μm) c:酸化マグネシウム:協和化学工業株式会社製ミクロ
マグ3−30(商品名、平均粒径:0.6μm) d:炭酸ナトリウム:和光純薬株式会社製試薬一級(平
均粒径:0.9μm) e:水酸化カルシウム:丸尾カルシウム株式会社製工業
用消石灰(平均粒径:72μm) 上記の平均粒径の測定には、島津製作所製の遠心沈降式
粒度分布測定装置:SA−CP2−20型を用いた。 (C)タルク粉末 (C)成分として、下記のものを使用した。 a:日本タルク株式会社製ミクロエースL−1(平均粒
径:1.8μm) b:日本タルク株式会社製ミクロエースK−1(平均粒
径:3.2μm) c:日本タルク株式会社製シムゴン (平均粒
径:6.0μm) (D)ポリエチレンワックス (D)成分として、下記のものを使用した。 a:安原油脂工業株式会社製ネオワックスACL(商品
名、平均分子量700) b:三井石油化学工業株式会社製三井ハイワックス20
0P(商品名、平均分子量2000) c:三井石油化学工業株式会社製三井ハイワックス40
0P(商品名、平均分子量4000) (E)滑剤 滑剤としては、エチレンビスステアリン酸アミドを使用
した。 (D)酸化防止剤 酸化防止剤としては、下記のものを使用した。 a:旭電化株式会社製アデカスタブAO−30(商品
名、mp=186℃) b:旭電化株式会社製アデカスタブPEP−36(商品
名、mp=237℃) c:住友化学株式会社スミライザーTPS(商品名、m
p=63℃) (F)スチレン系樹脂組成物の製造 上記(A)〜(D)成分を表1に示す割合で、ヘンシェ
ルミキサーを用い混合し、ベント付き単軸押出機を用い
て設定温度270℃で押出し、ペレット化し実施例1〜
10及び比較例1〜5のスチレン系樹脂組成物を得た。 (G)ブロー成形 上記のようにして得られたペレット状のスチレン系樹脂
組成物を用い、パリソン温度が約240℃の条件で、ブ
ロー成形品を得た。なお、ブロー成形機はプラコー
(株)製のDA−50型ブロー成形機を用いた。ブロー
成形条件は、射出速度(指数)が150、スクリュー回
転数が60rpm、ブロー圧力が6kg/cm2・ゲー
ジ圧(エアー)、冷却時間が100秒であった。
属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩又はアルカリ
土類金属の酸化物、タルク粉末及びポリエチレンワック
スを添加した本発明のスチレン系樹脂組成物によれは、
サンディング性の良好な成形品を得ることができ、ま
た、ブロー成形を一時中断後、再開した場合にも短時間
で良好な成形品を得ることができる。
ば、サンディング性の良好な成形品を得られるととも
に、成形品を一時中断後再開した場合いおいても短時間
で良好な成形品を得ることができる。本発明のスチレン
系樹脂組成物は特にブロー成形に好適であるが、押出成
形、射出成形においても、優れた成形品を得ることがで
きる。
Claims (6)
- 【請求項1】 (A)スチレン系樹脂100重量部に対
し、(B)アルカリ金属の水酸化物及び炭酸塩並びにア
ルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩及び酸化物よりなる
群から選ばれる少なくとも1種を0.01〜10重量
部、(C)タルク粉末を0.01〜5重量部、(D)ポ
リエチレンワックスを0.01〜5重量部添加してなる
スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)スチレン系樹脂がABS系樹脂で
ある請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項3】 (B)アルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩及び酸化物の
平均粒径が4μm以下である請求項1記載の樹脂組成
物。 - 【請求項4】 (C)タルク粉末の平均粒径が5μm以
下である請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項5】 (D)ポリエチレンワックスの分子量3
000以下である請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項6】 請求項1、2、3、4又は5記載の樹脂
組成物をブロー成形してなるスチレン系樹脂ブロー成形
品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP36222698A JP4094755B2 (ja) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | ブロー成形用スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP36222698A JP4094755B2 (ja) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | ブロー成形用スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000186178A true JP2000186178A (ja) | 2000-07-04 |
JP4094755B2 JP4094755B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=18476313
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP36222698A Expired - Lifetime JP4094755B2 (ja) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | ブロー成形用スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4094755B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002146149A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | シート成形用樹脂組成物およびそのシート成形品 |
JP2009091400A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物および成形品 |
US9085095B2 (en) | 2007-05-30 | 2015-07-21 | Techno Polymer Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition for blow molding and blow molded articles thereof |
CN109988373A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 乐天尖端材料株式会社 | 吹塑成型用热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品 |
-
1998
- 1998-12-21 JP JP36222698A patent/JP4094755B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002146149A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | シート成形用樹脂組成物およびそのシート成形品 |
JP4676603B2 (ja) * | 2000-11-16 | 2011-04-27 | 株式会社カネカ | シート成形用樹脂組成物およびそのシート成形品 |
US9085095B2 (en) | 2007-05-30 | 2015-07-21 | Techno Polymer Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition for blow molding and blow molded articles thereof |
JP2009091400A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 強化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物および成形品 |
CN109988373A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 乐天尖端材料株式会社 | 吹塑成型用热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品 |
KR20190082148A (ko) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 롯데첨단소재(주) | 블로우 몰딩용 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
JP2019119888A (ja) * | 2017-12-29 | 2019-07-22 | ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド | ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびこれから成形される成形品 |
KR102264007B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2021-06-11 | 롯데첨단소재(주) | 블로우 몰딩용 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
CN109988373B (zh) * | 2017-12-29 | 2021-11-12 | 乐天尖端材料株式会社 | 吹塑成型用热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品 |
JP7260301B2 (ja) | 2017-12-29 | 2023-04-18 | ロッテ ケミカル コーポレイション | ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびこれから成形される成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4094755B2 (ja) | 2008-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3409141B2 (ja) | 充填剤入りカーボネートポリマーブレンド組成物 | |
JPH02294358A (ja) | 充填剤入りポリマーブレンド | |
JPH1129679A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体、その製造方法、それを含む熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 | |
JP5339776B2 (ja) | ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物及びそのブロー成形品 | |
JP2009522397A (ja) | 高分子アロイ組成物 | |
KR20180136990A (ko) | 개선된 균열 및 화학적 내성을 갖는 abs 몰딩 조성물 및 그의 사용 | |
JPH03109441A (ja) | 発泡体 | |
JP4094755B2 (ja) | ブロー成形用スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
JP4351325B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
JP4282779B2 (ja) | ブロー成形用スチレン系樹脂組成物及びそのブロー成形品 | |
JPH0732454A (ja) | ブロー成形用樹脂組成物及びブロー成形方法 | |
JP2009270099A (ja) | 異形押出用ポリオレフィン系樹脂組成物及び異形押出成形品 | |
JP2003511507A (ja) | 流れ特性の改善されたカーボネート重合体ブレンド物 | |
JP2001279049A (ja) | ブロー成形用abs系樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
JPH10110075A (ja) | ブロー成形用スチレン系樹脂組成物およびスチレン系樹脂ブロー成形品 | |
JP5117650B2 (ja) | ブロー成形用樹脂組成物およびブロー成形品 | |
JP4508300B2 (ja) | ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
JPH11209549A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体、それを含む熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 | |
JP4368002B2 (ja) | Abs系樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
CA2494708A1 (en) | Acrylic resin composition | |
JP4159693B2 (ja) | ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
JP2001049076A (ja) | ブロー成形用abs系樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
JPH1087759A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂及びその組成物 | |
JP2002322329A (ja) | スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品 | |
JP7008436B2 (ja) | 延伸シート及びその成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050118 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050118 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070515 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070717 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070914 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071120 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080111 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080226 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080306 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120314 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120314 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140314 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |