JP2019119888A - ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびこれから成形される成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のジエン系グラフト共重合体は、コア(core)がジエン系ゴム質重合体であり、シェル(shell)が芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物の共重合体であるコア−シェル形態のグラフト共重合体であることが好ましい。これは、ジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を含有する混合物をグラフト共重合させて製造することができる。重合方法は、当該技術分野に自明に公知となった方法であれば制限されず、例えば塊状重合、懸濁重合、または乳化重合等により製造され得る。
本発明の芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体は、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物が共重合されて形成される。
アルファ−メチルスチレン共重合体は、アルファ−メチルスチレン(AMS)およびこれと共重合可能な単量体を含む混合物の共重合体であって、例えばアルファ−メチルスチレンとアクリロニトリルとの共重合体、アルファ−メチルスチレン、アクリロニトリルおよびスチレンとの共重合体であり得る。アルファ−メチルスチレン共重合体は、例えばアルファ−メチルスチレン 50〜80質量部、アクリロニトリル 20〜50質量部およびスチレン 0〜10質量部を所定の比率で共重合して製造することができる。この際、アルファ−メチルスチレンの量が50質量部未満である場合には、耐熱度が低くなり、加工時に熱により簡単に変色する場合がある。一方、80質量部を超える場合には、アルファ−メチルスチレン共重合体鎖に、熱により簡単に分解されるアルファ−メチルスチレンが連続して3個以上結合した構造が多く生成される場合がある。また、スチレンの量が10質量部を超える場合には、耐熱性が低下する場合がある。
N−フェニルマレイミド共重合体は、N−フェニルマレイミド、芳香族ビニル単量体、および無水マレイン酸の共重合体であり得る。N−フェニルマレイミド共重合体は、芳香族ビニル単量体−無水マレイン酸共重合体のイミド化反応を行うことにより製造することができ、ガラス転移温度(Tg)は、好ましくは180〜200℃である。
本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物は、硫化亜鉛(ZnS)、二酸化チタン(TiO2)、およびタルク(talc)からなる群より選択される少なくとも1種の無機粒子を含む。
本発明のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物は、その用途により選択的に添加剤をさらに含むことができる。添加剤としては、難燃剤、滑剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤または着色剤等が挙げられ、最終成形品の特性により、2種以上の添加剤を混合して用いることができる。
実施例1〜2および比較例1〜2の熱可塑性樹脂組成物は、下記表1に記載した含有量比により製造した。
(A)ジエン系グラフト共重合体
ブタジエンゴムの平均粒径が約0.3μmであり、ブタジエンゴムの含有量が約58質量%である、ロッテアドバンストマテリアル社製のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体(g−ABS)を用いた。
アクリロニトリル由来の構成単位の含有量が32質量%であり、重量平均分子量が120,000g/molであるロッテアドバンストマテリアル社製のスチレン−アクリロニトリル共重合体(SAN)を用いた。
アルファ−メチルスチレン由来の構成単位の含有量が54質量%であり、重量平均分子量が130,000g/molであるロッテアドバンストマテリアル社製のアルファ−メチルスチレン−スチレン−アクリロニトリル共重合体(AMS−SAN)を用いた。
N−フェニルマレイミド由来の構成単位の含有量が50質量%であり、ガラス転移温度(Tg)が196℃であり、重量平均分子量が150,000g/molであるデンカ株式会社製のN−フェニルマレイミド−スチレン−マレイン酸無水物共重合体(製品名:MS−NB)を用いた。
(E1)硫化亜鉛(ZnS)
Sachtleben Chemie社製の硫化亜鉛(製品名:SACHTOLITH(登録商標) HD−S)を用いた。
Cristal社製の二酸化チタン(製品名:TiONA(登録商標)188)を用いた。
実施例1〜2および比較例1〜2で製造された試験片に対して、下記のように物性試験を行い、その結果を表2に示した。
ASTM D1238に基づいて、220℃、10kgf荷重下でメルトフローインデックス(Melt−flow index、MI)を測定した。
(2−1)ISO 306/B50に基づいてビカット軟化温度(Vicat softening temperature、VST)を測定した。
ASTM D256に基づいて1/4 インチ厚さ試験片に対して、ノッチ付きアイゾッド衝撃強度(Izod impact strength、notched)を測定した。
100mm×100mm×3.2mmの大きさの試験片を、常温で24時間安定化させた後、耐磨耗評価装置(製造会社:Taber Industries、モデル名:Taber(登録商標)Rotary Abraser 5135)を用いて、1kgf荷重、研摩機回転速度70rpmの条件下で40分間摩耗評価を行い、試験片の摩耗量を評価前後の試験片の重量差を用いて計算した。摩耗量が多いほどサンディング(sanding)容易性に優れていると判断した。
試験片表面にガスシルバー(silver streak)および/または白化(whitening)発生しているかどうかを、肉眼で見て評価した。ガスシルバーおよび/または白化発生がない場合、○と判定し、発生した場合×と判定した。
Claims (10)
- (A)ジエン系グラフト共重合体 20〜40質量%、
(B)芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体 10〜20質量%、
(C)アルファ−メチルスチレン共重合体 30〜50質量%、および
(D)N−フェニルマレイミド共重合体10〜20質量%(ただし、(A)〜(D)の合計は100質量%)を含む基礎樹脂 100質量部;ならびに
前記基礎樹脂100質量部に対して、(E)硫化亜鉛、二酸化チタン、およびタルクからなる群より選択される少なくとも1種である無機粒子 0.1〜3質量部、
を含む、ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。 - 前記(C)アルファ−メチルスチレン共重合体 100質量部を基準として、前記(D)N−フェニルマレイミド共重合体の含有量は、25〜40質量部である、請求項1に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(B)芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体 100質量部を基準として、前記(C)アルファ−メチルスチレン共重合体の含有量は200〜400質量部であり、前記(D)N−フェニルマレイミド共重合体の含有量は50〜160質量部である、請求項1または2に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(B)芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体の重量平均分子量は、100,000g/mol〜600,000g/molである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(B)芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体 100質量部を基準として、前記芳香族ビニル化合物由来の構成単位の含有量は50〜90質量部であり、前記シアン化ビニル化合物由来の構成単位の含有量は10〜50質量部である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(B)芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体は、スチレン−アクリロニトリル共重合体(SAN)樹脂であって、前記(C)アルファ−メチルスチレン共重合体と異なる値の重量平均分子量を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(A)ジエン系グラフト共重合体は、コア−シェル構造を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。
- 前記コア−シェル構造のコアは、ブタジエンゴムを含み、
前記コア−シェル構造のシェルは、アクリロニトリルとスチレンとの混合物が前記コアにグラフト重合されて形成されたものである、請求項7に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物。 - 請求項1〜8のいずれか1項に記載のブロー成形用熱可塑性樹脂組成物から成形される成形品。
- ASTM D648により測定した熱変形温度が95℃〜105℃である、請求項9に記載の成形品。
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