JP2023520180A - 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品 - Google Patents

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Abstract

本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関し、より詳細には、ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体、α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体、及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体を含むベース樹脂に、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂を所定の組成比で配合することを特徴とする。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的物性、成形加工性、耐熱性及び耐化学性がいずれも優れるという効果がある。

Description

〔関連出願との相互参照〕
本出願は、２０２０年１０月０６日付の韓国特許出願第１０－２０２０－０１２８８０１号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関し、より詳細には、ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体、α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体、及び芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体を含むベース樹脂に、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂を所定の組成比で配合することによって、機械的物性、成形加工性、耐熱性及び耐化学性が大きく改善された熱可塑性樹脂組成物に関する。
共役ジエン系ゴムをベースとするアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（以下、「ＡＢＳ樹脂」という）は、加工性、機械的物性及び外観特性に優れているので、電気・電子製品の部品、自動車、小型玩具、家具、建築資材などに広範囲に用いられている。しかし、ＡＢＳ樹脂は、エンジニアリングプラスチックに比べて耐熱性が不十分であるため、耐熱度、高強度及び耐化学性を求める電気・電子製品の部品や自動車内装材などには使用が制限的である。
ポリカーボネート（以下、「ＰＣ樹脂」という）及びＡＢＳ樹脂のアロイ素材は、優れた機械的物性及び経済的な価格により自動車、電気・電子製品など様々な用途に広く使用されており、自動車用途としては内蔵材に主に使用されるが、特に、センターフェイシア（ｃｅｎｔｅｒ ｆａｓｃｉａ）、ドアトリム（ｄｏｏｒ ｔｒｉｍ）などに多く適用されている。しかし、ＰＣ／ＡＢＳの場合、素材自体の非結晶性特性により耐化学性が脆弱であるため、用途に制限を受けており、自動車内装材において化学製品による耐環境応力亀裂性（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｔｒｅｓｓ Ｃｒａｃｋｉｎｇ；ＥＳＣ）の問題は慢性的であり、深刻な品質問題として代表される。特に、自動車の内部で使用頻度が高い化学物質に対してクラック（ｃｒａｃｋ）の問題が多く発生し、このような問題を未然に防止できる耐化学性素材に対する要求がますます増加している。
そのため、自動車内装材のように高い耐熱性、耐化学性及び剛性だけでなく、成形品として適切な成形加工性の全てを満足させることができる素材の開発が必要な実情である。
韓国登録特許第１０－０４８８８５７号
上記のような従来技術の問題点を解決するために、本発明は、機械的物性、成形加工性、耐熱性及び耐化学性がいずれも優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物の製造方法及びそれを含んで製造された成形品を提供することを目的とする。
本発明の上記目的及びその他の目的は、以下で説明する本発明によって全て達成することができる。
上記の目的を達成するために、本発明は、（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体２０～４０重量％と、（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体１０～３５重量％と、（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体５～３０重量％と、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂２３～４７重量％と、（Ｅ）ポリエステル樹脂３～１７重量％とを含み、前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であり、前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体２０～４０重量％と、（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体１０～３５重量％と、（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体５～３０重量％と、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂２３～４７重量％と、（Ｅ）ポリエステル樹脂３～１７重量％とを含んで、２００～２８０℃で混練及び押出するステップを含み、前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であり、前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品を提供する。
本発明によれば、ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体（以下、「ＡＢＳ系樹脂」という）にα－メチルスチレン－ビニルシアン化合物共重合体（以下、「耐熱ＳＡＮ系樹脂」という）及びビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体（以下、「ＳＡＮ系樹脂」という）を所定の重量比で含むベース樹脂に、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂を特定の比率で配合するように調節することによって、機械的物性、成形加工性、耐熱性及び耐化学性がいずれも優れた熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品を提供する効果がある。
本発明の実施例及び比較例の耐化学性試験の結果を示す図である。
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品を詳細に説明する。
本発明者らは、ＡＢＳ系樹脂に耐熱ＳＡＮ系樹脂及び一般のＳＡＮ系樹脂をコンパウンディングして耐熱性及び成形加工性を改善すると共に、これに、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂を特定の重量比で投入することによって、機械的物性、耐熱性と共に耐化学性が大きく改善されることを確認し、これに基づいて本発明を完成するようになった。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体２０～４０重量％と、（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体１０～３５重量％と、（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体５～３０重量％と、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂２３～４７重量％と、（Ｅ）ポリエステル樹脂３～１７重量％とを含み、前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であり、前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であることを特徴とし、この場合に、機械的物性、成形加工性、耐熱性及び耐化学性がいずれも優れるという利点がある。
本発明において、（共）重合体の組成比は、前記（共）重合体を構成する単位体の含量を意味するか、または前記（共）重合体の重合時に投入される単位体の含量を意味することができる。
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する各成分を詳細に説明すると、次の通りである。
（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体
前記（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体（以下、「（Ａ）グラフト共重合体」という）は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して２０～４０重量％含まれ、この場合に、機械的物性、成形加工性及び外観品質に優れるという利点がある。前記熱可塑性樹脂組成物の総１００重量％中に含まれる前記（Ａ）グラフト共重合体の含量は、好ましい一例として２０～３５重量％、より好ましくは２０～３０重量％であってもよく、この範囲内で、機械的物性、成形加工性、外観品質及び物性バランスがより優れるという利点がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、共役ジエン化合物を含んでなる共役ジエンゴム５０～８０重量％、ビニルシアン化合物５～２０重量％及び芳香族ビニル化合物１０～４０重量％を含んでなるものであってもよく、この場合に、機械的物性、成形加工性、外観品質及び物性バランスに優れるという利点がある。前記（Ａ）グラフト共重合体は、好ましい一例として、共役ジエンゴム５０～７０重量％、ビニルシアン化合物５～１５重量％及び芳香族ビニル化合物２０～４０重量％を含んでなるものであってもよく、より好ましくは、共役ジエンゴム５５～６５重量％、ビニルシアン化合物１０～１５重量％及び芳香族ビニル化合物２０～３０重量％を含んでなるものであってもよく、この範囲内で、耐衝撃性及び物性バランスがより優れるという効果がある。
前記（Ａ）グラフト共重合体に含まれる共役ジエンゴムの平均粒径は、一例として２，０００～５，０００Å、好ましくは２，０００～４，０００Å、より好ましくは２，５００～３，５００Åであってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、衝撃強度がより優れるという効果がある。
本発明において、共役ジエンゴムの平均粒径は、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）を用いて測定することができ、詳細には、Ｎｉｃｏｍｐ３８０装備（製品名、製造社：ＰＳＳ）を用いて、ガウス（Ｇａｕｓｓｉａｎ）モードでインテンシティ（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）値で測定することができる。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例としてグラフト率が２０～７０％、好ましくは２０～５５％、より好ましくは２０～４５％であってもよく、この範囲内で、相溶性及び成形加工性を適切に確保すると共に、他の機械的物性とのバランスに優れるという効果がある。
本発明において、グラフト率は、グラフト（共）重合体ラテックスを凝固、洗浄及び乾燥して粉末状を得、この粉末１ｇをアセトン３０ｍｌに入れて２４時間撹拌して得た溶液を、超遠心分離機を用いて１４，０００ｒｐｍで４時間遠心分離して不溶分のみを採取した後、８５℃で４時間乾燥させた後、重量を測定して、下記数式１によって求めることができる。
［数式１］
グラフト率（％）＝［｛乾燥された不溶分の重量（ｇ）－グラフト重合に投入されたゴムの重量（ｇ）｝／グラフト重合に投入されたゴムの重量（ｇ）］×１００
前記乾燥は、これ以上重量の変化がなくなるまで行われ得る。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として重量平均分子量が５００，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、好ましくは６５０，０００～９００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、流動性が適切であるので加工性に優れ、耐衝撃性に優れるという効果がある。
本発明において、重量平均分子量は、カラム充填物質として多孔性シリカが充填されたゲルクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を介して、温度４０℃で、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、標準ＰＳ（標準ポリスチレン：Ｓｔａｎｄａｒｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）試料に対する相対値として測定することができる。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などを含む公知の重合方法により製造可能であり、好ましくは乳化重合により製造されたものであってもよい。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、前記グラフト共重合体に含まれる共役ジエンゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の総１００重量部を基準として、共役ジエンゴム５０～８０重量部（固形分基準）、乳化剤０．１～５重量部、分子量調節剤０．１～３重量部及び開始剤０．０５～１重量部からなる混合溶液に、ビニルシアン化合物５～２０重量部と芳香族ビニル化合物１０～４０重量部を含む単量体混合物を連続又は一括投入して重合するステップを含んで製造されたものであってもよい。
他の一例として、前記（Ａ）グラフト共重合体は、共役ジエンゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の総１００重量部を基準として、共役ジエンゴムラテックス５０～８０重量部（固形分基準）及びイオン交換水６０～１５０重量部に、別途の混合装置で混合されたビニルシアン化合物５～２０重量部、芳香族ビニル化合物１０～４０重量部、イオン交換水１０～５０重量部、開始剤０．０９～１．５重量部、乳化剤０．１～２重量部及び分子量調節剤０．０５～１．５重量部を含む混合溶液を６５～７５℃で２～４時間投入した後、開始剤０．０１～０．５重量部を投入し、３０分～９０分かけて７５～８０℃に昇温させた後、重合転化率９３～９９重量％でグラフト重合を終了して製造されてもよく、この場合に、耐衝撃性、機械的強度及び成形加工性に優れるという効果がある。
本発明において、重合転化率は、重合終了時まで投入される単量体の総重量１００％を基準として、測定時点まで重合体に転化された単量体の重量％として定義することができ、前記重合転化率の測定方法は、このような定義に従って測定する重合転化率の測定方法であれば、特に制限されず、具体例として、製造された（共）重合体ラテックス１．５ｇを１５０℃の熱風乾燥機内で１５分間乾燥させた後、重量を測定し、下記数式２で総固形分含量（Ｔｏｔａｌ Ｓｏｌｉｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ；ＴＳＣ）を求め、これを下記数式３に代入して算出することができる。前記数式３は、投入された単量体の総重量が１００重量部であることを基準とする。
Figure 2023520180000002
［数式３］
重合転化率（％）＝［総固形分含量（ＴＳＣ）×（投入された単量体、イオン交換水及び副原料を合わせた総重量）／１００］－（単量体及びイオン交換水以外に投入された副原料の重量）
前記数式３において、副原料は、開始剤、乳化剤及び分子量調節剤を指し、電解質を使用した場合、電解質を含む。
前記共役ジエン化合物は、一例として、１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－エチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、イソプレン及びクロロプレンからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチルアクリロニトリル及びイソプロピルアクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはアクリロニトリルである。
前記芳香族ビニル化合物は、一例として、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－ブロモスチレン、ｐ－ブロモスチレン、ｍ－ブロモスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、フルオロスチレン及びビニルナフタレンからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、スチレン及びα－メチルスチレンからなる群から選択された１種以上、さらに好ましくはスチレンであってもよく、この場合に、流動性が適切であるので加工性に優れ、耐衝撃性などの機械的物性に優れるという効果がある。
本発明において、誘導体は、原化合物の水素原子又は原子団が他の原子又は原子団で置換された化合物であり、一例として、ハロゲン又はアルキル基で置換された化合物を意味する。
前記乳化剤は、一例として、アリルアリールスルホネート、アルカリメチルアルキルスルホネート、スルホン化アルキルエステル、脂肪酸石鹸及びロジン酸アルカリ塩からなる群から選択された１種以上であってもよく、この場合に、重合反応の安定性に優れるという効果がある。
前記分子量調節剤は、一例として、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン及び四塩化炭素からなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはｔ－ドデシルメルカプタンであってもよい。
前記開始剤は、一例として、水溶性過硫酸重合開始剤、脂溶性重合開始剤、または酸化－還元系触媒などを使用することができ、前記水溶性過硫酸重合開始剤としては、一例として、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウムからなる群から選択された１種以上であってもよく、前記脂溶性重合開始剤としては、一例として、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、パラメンタンヒドロペルオキシド及びベンゾイルペルオキシドからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記乳化重合により収得されたラテックスは、一例として、硫酸、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２またはＡｌ２（ＳＯ４）３などの凝集剤で凝集した後、熟成、脱水及び乾燥して粉末状態で得ることができる。
前記（Ａ）グラフト共重合体は、一例として、酸化－還元系触媒をさらに含んで製造されてもよく、前記酸化－還元系触媒は、一例として、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート、硫酸第一鉄、デキストロース、ピロリン酸ナトリウム及び亜硫酸ナトリウムからなる群から選択された１種以上であってもよいが、これに限定されるものではなく、一般的にＡＢＳ系グラフト共重合体の製造時に使用される種類であれば限定されず、必要に応じて選択して使用することができる。
本発明で具体的に言及していない電解質などのその他の添加物は、必要に応じて適宜選択することができ、ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物グラフト共重合体ラテックスの製造に通常適用される範囲であれば、特に制限されない。
上述した記載以外に、グラフト共重合体の製造方法における反応時間、反応温度、圧力、反応物の投入時点などのその他の反応条件は、本発明の属する技術分野で通用されている範囲内であれば、特に制限されず、必要に応じて適宜選択して行うことができる。
（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体
前記（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体（以下、「（Ｂ）共重合体」という）は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して１５～３５重量％含まれ、この場合に、耐熱性及び機械的物性に優れるという利点がある。前記熱可塑性樹脂組成物の総１００重量％中に含まれる前記（Ｂ）共重合体の含量は、好ましい一例として１０～３０重量％、より好ましくは１５～３０重量％であってもよく、この範囲内で、外観品質の低下なしに、耐熱性がより優れ得る。
前記（Ｂ）共重合体は、一例として、α－メチルスチレン５０～８０重量％、ビニルシアン化合物１０～３０重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）５～２５重量％を含んでなるものであってもよく、好ましくは、α－メチルスチレン５０～７５重量％、ビニルシアン化合物１５～３０重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）５～２５重量％、より好ましくは、α－メチルスチレン５５～７５重量％、ビニルシアン化合物１５～２５重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）５～２０重量％を含んでなるものであってもよい。この範囲内で、他の物性の低下なしに、耐熱性がさらに優れるという効果がある。
前記（Ｂ）共重合体は、一例として重量平均分子量が５０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは７０，０００～１６０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、耐熱性がより優れるという効果がある。
前記（Ｂ）共重合体は、一例としてガラス転移温度（Ｔｇ）が１００～１４０℃、好ましくは１１０～１３０℃であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、耐熱性がさらに優れるという効果がある。
本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）社のＰｙｒｉｓ ６ ＤＳＣを用いて、昇温速度１０℃／分で測定することができる。
前記（Ｂ）共重合体の製造方法は、本発明の属する技術分野で通常用いられる製造方法であれば、特に制限されず、具体例として、α－メチルスチレン５０～８０重量％、ビニルシアン化合物１０～３０重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）５～２５重量％を含む単量体混合物１００重量部に多官能性開始剤０．０５～０．５重量部を投入して重合させるステップを含むことができる。ここで、重合は、一例として、懸濁重合、乳化重合、溶液重合または塊状重合であってもよく、好ましくは塊状重合であり、この場合に、耐熱性及び流動性などに優れるという効果がある。
前記（Ｂ）共重合体は、本発明の定義に従う限り、市販の製品を用いることもできる。
（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体
前記（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体（以下、「（Ｃ）共重合体」という）は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して５～３０重量％含まれ、この場合に、機械的物性、成形加工性及び外観品質に優れるという利点がある。前記熱可塑性樹脂組成物の総１００重量％中に含まれる前記（Ｃ）共重合体の含量は、好ましい一例として１０～３０重量％、より好ましくは１５～３０重量％であってもよく、この範囲内で、耐化学性、機械的物性、成形加工性、外観品質及び物性バランスがより優れ得る。
前記（Ｃ）共重合体は、一例として、ビニルシアン化合物２０～４０重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）６０～８０重量％を含んでなるものであってもよく、好ましくは、ビニルシアン化合物２０～３５重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）６５～８０重量％、より好ましくは、ビニルシアン化合物２３～３３重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）６７～７７重量％を含んでなるものであってもよく、この範囲内で、流動性が適切であるので成形加工性に優れるという効果がある。
前記（Ｃ）共重合体は、一例として重量平均分子量が７０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは９０，０００～１６０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、耐化学性に優れると共に、加工性及び物性バランスに優れるという効果がある。
前記（Ｃ）共重合体に含まれる芳香族ビニル化合物は、一例として、スチレン、エチルスチレン、ｏ－ブロモスチレン、ｐ－ブロモスチレン、ｍ－ブロモスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、フルオロスチレン及びビニルナフタレンからなる群から選択される１種以上であってもよく、好ましくはスチレンであってもよい。
前記ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチルアクリロニトリル及びイソプロピルアクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはアクリロニトリルであってもよい。
前記（Ｃ）共重合体は、一例として、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物及びマレイミド系単量体からなる群から選択された１種以上を０～３０重量％、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは５～１０重量％さらに含んでなるものであってもよく、このような共単量体が追加されて重合された共重合体の場合に、耐熱性及び加工性がより優れるという効果がある。
前記不飽和カルボン酸は、一例として、マレイン酸、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択された１種以上であってもよく、前記不飽和カルボン酸無水物は、一例として、前記不飽和カルボン酸の無水物であってもよく、マレイミド系単量体は、一例として、炭素数１～５のアルキル基又は炭素数６～１０のアリール基でＮ置換されたマレイミドであってもよく、具体例としては、Ｎ－フェニルマレイミド、マレイミドまたはこれらの混合であってもよい。
前記（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、連続塊状重合などの方法により製造することができ、特に乳化重合又は懸濁重合により製造されたものを使用することが好ましい。
前記（Ｃ）共重合体は、本発明の定義に従う限り、市販の製品を用いることもできる。
（Ｄ）ポリカーボネート樹脂
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して２３～４７重量％含まれ、この場合に、他の物性の低下なしに、機械的物性及び耐熱性に優れるという利点がある。前記熱可塑性樹脂組成物の総１００重量％中に含まれる前記（Ｄ）共重合体の含量は、好ましい一例として２５～４７重量％、より好ましくは２５～４５重量％であってもよく、より一層好ましくは３０～４０重量％であってもよく、この範囲内で、耐熱性及び機械的物性がより優れるという効果がある。
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂の種類は、特に制限しないが、一例として、ビスフェノール系モノマーとカーボネート前駆体を含んで重合された樹脂であってもよい。
前記ビスフェノール系モノマーは、一例として、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ；ＢＰＺ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、及びα，ω－ビス［３－（ο－ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記カーボネート前駆体は、一例として、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、カルボニルクロライド（ホスゲン）、トリホスゲン、ジホスゲン、カルボニルブロマイド及びビスハロホルメートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、一例として、線状ポリカーボネート樹脂、分岐状（ｂｒａｎｃｈｅｄ）ポリカーボネート樹脂及びポリエステルカーボネート共重合体樹脂からなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは線状ポリカーボネート樹脂であってもよく、この場合に、流動性が向上して外観特性がより優れるという効果がある。
前記線状ポリカーボネート樹脂は、具体的な一例として、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート樹脂であってもよいが、これに制限されるものではない。
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、一例として重量平均分子量が１５，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～３５，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、衝撃強度などの機械的物性に優れると共に、外観品質に優れるという効果がある。
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して３００℃、１．２ｋｇの荷重条件下で測定した溶融指数が１０ｇ／１０分以上であるものを使用することができ、好ましくは１０～３０ｇ／１０分、より好ましくは１５～２５ｇ／１０分であるものを使用することができ、この範囲内で、相溶性及び成形加工性がより優れると共に、物性バランスに優れるという利点がある。
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して１／８”の厚さの条件下で測定したアイゾット衝撃強度が６０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは６０～８０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであるものを使用することができ、この範囲内で、他の物性の低下なしに、機械的物性がより優れるという利点がある。
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、この技術分野で通常適用される製造方法によって製造されてもよく、本発明の定義に従う限り、市販の製品を用いることもできる。
（Ｅ）ポリエステル樹脂
前記（Ｅ）ポリエステル樹脂は、前記熱可塑性樹脂組成物の総重量に対して３～１７重量％含まれ、この場合に、他の物性の低下なしに、機械的物性及び耐化学性に優れるという利点がある。前記熱可塑性樹脂組成物の総１００重量％中に含まれる前記（Ｅ）ポリエステル樹脂の含量は、好ましい一例として３～１５重量％、より好ましくは５～１５重量％であってもよく、より一層好ましくは５～１０重量％であってもよく、この範囲内で、耐化学性及び機械的物性がより優れるという効果がある。
前記（Ｅ）ポリエステル樹脂の２０℃及びメチレンクロライド溶媒の条件下で測定した固有粘度は、一例として０．５～２ｄｌ／ｇであってもよく、好ましくは０．５～１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５～１．０ｄｌ／ｇであってもよく、この範囲内で、機械的物性及び加工性がより優れるという利点がある。
本発明において、固有粘度は、特に言及がない限り、測定しようとする試料をメチレンクロライド溶媒に完全に溶解させた後、フィルターを使用して濾過させた濾過液を、ウベローデ粘度計を用いて２０℃で測定した値である。
前記（Ｅ）ポリエステル樹脂は、一例として、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）からなる群から選択された１種以上であり、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートからなる群から選択された１種又は２種であってもよく、この場合に、組成物の全体的な機械的物性及び成形加工性が良好であり、物性バランスが優れながらも、耐化学性がより優れるという利点がある。
前記（Ｅ）ポリエステル樹脂は、一例として、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）及び低分子量脂肪族ポリアミドからなる群から選択された１種以上を含んで重合された共重合体を使用することができ、この場合に、機械的物性がより優れるという利点があるが、これに制限されるものではない。
前記（Ｅ）ポリエステル樹脂は、この技術分野で通常適用される製造方法によって製造されてもよく、本発明の定義に従う限り、商業的に入手可能な製品を使用することができる。
熱可塑性樹脂組成物
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体２０～４０重量％と、（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体１０～３５重量％と、（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体５～３０重量％と、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂２３～４７重量％と、（Ｅ）ポリエステル樹脂３～１７重量％とを含み、かつ、前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であり、前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であることを特徴とし、この場合に、機械的物性、成形加工性、耐熱性及び耐化学性が大きく改善されるという効果がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記のような限定された組成比内で、一例として、２００ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍのサイズの試験片を、１．１％の応力を有する曲率ジグに固定し、シンナー１ｃｃを塗布した後、試験片の表面にクラックが発生する時間として測定される耐化学性が６００秒以上であって、耐化学性（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｔｒｅｓｓ－Ｃｒａｃｋｉｎｇ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ、ＥＳＣＲ）に優れるという効果がある。耐化学性が前記範囲を満たす場合、一例として、塗装や蒸着のような後加工工程で有機溶媒及び洗剤の使用によるクラックの発生を防止することができ、他の一例としては、車両のエアベント部品として使用時に、車両用芳香剤などの使用によるクラックの発生を防止することができるので、様々な分野に適用可能であり、使用中にも製品の変質を防止する効果がある。
前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であり、好ましくは２：１～５：１、より好ましくは２：１～４．５：１であってもよく、他の好ましい一例としては２．５：１～６：１、より好ましくは３：１～５．５：１であってもよく、さらに他の好ましい一例としては２．２：１～４．８：１、より好ましくは２．７：１～４．６：１、さらに好ましくは３：１～４．５：１、より一層好ましくは３：１～４：１であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、機械的物性及び耐化学性がより優れるという効果がある。
前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であることが好ましく、この場合に、他の物性の低下なしに成形加工性に優れるので、外観品質がより向上するという利点がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２５０℃、１０ｋｇの荷重条件下で測定した溶融指数が５５ｇ／１０分以上であってもよく、好ましくは５５～８０ｇ／１０分、より好ましくは５８～８０ｇ／１０分、さらに好ましくは５８～７５ｇ／１０分であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、成形加工性及び外観品質がより優れるという効果がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ６４８－７に準拠した熱変形温度（ＨＤＴ）が１００℃以上であってもよく、好ましくは１００～１２０℃、より好ましくは１００～１１０℃であってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、耐熱性がより優れるという効果がある。また、一例として、車両用内蔵材として使用する際に、夏季に車両の内部の温度が５０℃以上の高温になっても製品の変質を防止することができる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／８”の試験片を用いて測定したアイゾット衝撃強度が４０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であってもよく、好ましくは４０～７０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、より好ましくは４５～６５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであってもよく、この範囲内で、他の物性の低下なしに、機械的強度に優れるという効果がある。
熱可塑性樹脂組成物の製造方法
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体２０～４０重量％と、（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体１０～３５重量％と、（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体５～３０重量％と、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂２３～４７重量％と、（Ｅ）ポリエステル樹脂３～１７重量％とを含んで、２００～２８０℃で混練及び押出するステップを含んで製造されてもよく、このとき、前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であり、前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であることを特徴とする。この場合に、機械的物性、成形加工性、耐熱性及び耐化学性がいずれも優れるという効果がある。
前記方法を通じて製造された熱可塑性樹脂組成物は、２００ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍのサイズの試験片を１．１％の応力を有する曲率ジグに固定し、シンナー１ｃｃを塗布した後、試験片の表面にクラックが発生する時間として測定される耐化学性が６００秒以上であって、耐化学性に優れるという効果がある。
前記混練及び押出するステップは、一例として、温度及び押出機のスクリュー回転速度が、それぞれ２００～２８０℃及び５００～７００ｒｐｍ、好ましくは２２０～２６０℃及び５５０～６５０ｒｐｍ下で行われてもよく、この場合に、機械的物性、耐化学性、耐熱性及び外観品質に優れるという効果がある。
前記混練及び押出するステップは、一例として、一軸押出機、二軸押出機及びバンバリーミキサーからなる群から選択された１種以上を用いて行われてもよく、これを用いて組成物を均一に混合した後、押出して、一例としてペレット状の熱可塑性樹脂組成物を収得することができ、この場合に、機械的物性の低下及び耐熱性の低下が発生することを防止し、外観品質に優れるという効果がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記混練及び押出させる過程において、必要に応じて選択的に滑剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、染料、顔料、着色剤、離型剤、帯電防止剤、抗菌剤、加工助剤、相溶化剤、金属不活性化剤、難燃剤、煙抑制剤、滴下防止剤、発泡剤、可塑剤、補強剤、充填剤、艶消し剤、耐摩擦剤及び耐摩耗剤からなる群から選択された１種以上の添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤は、前記（Ａ）グラフト共重合体、（Ｂ）共重合体、（Ｃ）共重合体、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂及び（Ｅ）ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対して、一例として０．０１～５重量部、好ましくは０．０５～３重量部、０．０５～２重量部または０．０５～１重量部さらに含むことができ、この範囲内で、前記熱可塑性樹脂組成物本来の物性を低下させないながらも、必要な物性が良好に実現されるという効果がある。
前記滑剤は、一例として、エチレンビスステアロアミド、酸化ポリエチレンワックス、ステアリン酸マグネシウム、カルシウムステアレート、ステアリン酸及びシリコーンオイルから選択された１種以上であってもよいが、これに限定されない。
前記シリコーンオイルは、一例として、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロゲンシリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、ヒドロキシシリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ビニルシリコーンオイル及びシリコーンアクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
前記酸化防止剤は、一例として、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを用いることができるが、これに限定されるものではない。
前記帯電防止剤は、一例として、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤などを１種以上用いることができ、これに限定されるものではないことを明示する。
前記離型剤は、一例として、グリセリンステアレート、ポリエチレンテトラステアレートなどから選択された１種以上を用いることができ、これに限定されるものではないことを明示する。
成形品
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とし、この場合に、機械的物性、成形加工性及び外観品質と同時に、耐熱性及び耐化学性がいずれも優れるという効果がある。
前記成形品は、機械的強度、耐熱性及び耐化学性に優れるので、自動車内装材のような素材として使用するのに適しており、具体的な一例として、車両のエアベント、センターフェイシア、ドアトリムまたは塗装品であってもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品を説明するにおいて、明示的に記載していない他の条件や装備などは、当業界において通常行われる範囲内で適宜選択することができ、特に制限されないことを明示する。
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、以下の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。
［実施例］
下記の実施例及び比較例で使用された物質は、次の通りである。
（Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体：平均粒径が３，２００Åであるブタジエンゴム６０重量％、アクリロニトリル１０重量％及びスチレン３０重量％を含むＡＢＳグラフト共重合体（ＬＧ化学社のＤＰ２７０）
（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体：α－メチルスチレン６６重量％、アクリロニトリル２８重量％及びスチレン６重量％が共重合された耐熱ＡＭＳ－ＳＡＮ樹脂（重量平均分子量９５，０００ｇ／ｍｏｌ；ＬＧ化学社の９９ＵＨ）
（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体：アクリロニトリル２８重量％及びスチレン７２重量％が共重合されたＳＡＮ樹脂（重量平均分子量１３０，０００ｇ／ｍｏｌ；ＬＧ化学社の９２ＲＦ）
（Ｄ）ポリカーボネート樹脂：重量平均分子量２７，０００ｇ／ｍｏｌ、固有粘度１．０ｄｌ／ｇであり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して３００℃及び１．２ｋｇの条件下で測定した溶融指数が３０ｇ／分であるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（ＬＧ化学社のＰＣ３０）
（Ｅ）ポリエステル樹脂：固有粘度０．６５ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート（ヒューヴィス社のＪＳＢ５９９）
（Ｆ）酸化防止剤：１次酸化防止剤（ＥＬＩＯＫＥＭ社のＷｉｎｇｓｔａｙ－Ｌ）
（Ｇ）滑剤：酸化ポリエチレンワックス滑剤（ＦＡＣＩ社のＰＥＴＳ－ＡＨＳ）
実施例１～４及び比較例１～９
（Ａ）グラフト共重合体、（Ｂ）共重合体、（Ｃ）共重合体、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂、（Ｅ）ポリエステル樹脂、（Ｆ）酸化防止剤及び（Ｇ）滑剤を、下記の表１に示した含量でスーパーミキサー（ｓｕｐｅｒ ｍｉｘｅｒ）を用いて混合し、二軸押出機（ｔｗｉｎ－ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ、スクリュー直径２６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）で押出温度２４０℃及びスクリュー回転速度６００ｒｐｍの押出条件で押出してペレット状に製造した。
製造されたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を８０℃で４時間以上乾燥させた後、射出機で射出温度２４０℃、金型温度６０℃及び射出速度３０ｍｍ／ｓｅｃの条件下で射出成形して試験片を製造し、これを常温（２０～２６℃）で４８時間以上放置した後、物性を測定した。
［試験例］
前記実施例及び比較例で製造された試験片の物性を下記のような方法で測定し、その結果を下記表２に示した。
＊アイゾット衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：厚さ１／８”の試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
＊流動指数（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ｇ／１０分）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、２５０℃、１０ｋｇの荷重下で１０分間測定した。
＊熱変形温度（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８－７に準拠して、厚さ１／４”の試験片を用いて１８．６ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重条件下で測定した。
＊耐化学性：射出試験片を２００ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍのサイズの試験片に製造し、１．１％の応力を有する曲率ジグ（ｊｉｇ）に固定し、シンナー（ＮＯＲＯＯＢＥＥ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｔ８０３）１ｃｃを塗布した後、試験片の表面にクラックが発生する時間を目視で観察して測定した。クラックが発生するまでの経過時間を６００秒を基準として評価し、６００秒以上である場合に○、６００秒未満である場合に×と記載した。
Figure 2023520180000003
Figure 2023520180000004
前記表１及び表２に示したように、本発明によって製造された実施例１～４の場合、本発明の範囲を外れた比較例１～９と比較して、衝撃強度、溶融指数、熱変形温度及び耐化学性がいずれも優れることが確認できた。
図１は、本発明の実施例及び比較例の耐化学性試験の結果を示すもので、図１を参照すると、本発明の実施例１及び３の場合、シンナーを塗布した後、６００秒が経過してもクラックが発生しなかった反面、比較例１、２及び４の場合、試験片が分離された結果を示しており、本発明によって製造された実施例の耐化学性が大きく改善されたことを確認することができる。

Claims (14)

  1. （Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体２０～４０重量％と、
    （Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体１０～３５重量％と、
    （Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体５～３０重量％と、
    （Ｄ）ポリカーボネート樹脂２３～４７重量％と、
    （Ｅ）ポリエステル樹脂３～１７重量％とを含み、
    前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であり、
    前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記熱可塑性樹脂組成物は、２００ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍのサイズの試験片を１．１％の応力を有する曲率ジグに固定し、シンナー１ｃｃを塗布した後、試験片の表面にクラックが発生する時間として測定される耐化学性が６００秒以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記（Ａ）グラフト共重合体は、共役ジエンゴム５０～８０重量％、ビニルシアン化合物５～２０重量％及び芳香族ビニル化合物１０～４０重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記共役ジエンゴムは、平均粒径が２，０００～５，０００Åであることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記（Ｂ）共重合体は、α－メチルスチレン５０～８０重量％、ビニルシアン化合物１０～３０重量％及び芳香族ビニル化合物（但し、α－メチルスチレンを除く）５～２５重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記（Ｃ）共重合体は、ビニルシアン化合物２０～４０重量％及び芳香族ビニル化合物６０～８０重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、線状ポリカーボネート樹脂、分岐状（ｂｒａｎｃｈｅｄ）ポリカーボネート樹脂及びポリエステルカーボネート共重合体樹脂からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して３００℃、１．２ｋｇの荷重条件下で測定した溶融指数が１０ｇ／１０分以上であることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 前記（Ｄ）樹脂は、重量平均分子量が１５，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記（Ｅ）ポリエステル樹脂は、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 前記（Ｅ）ポリエステル樹脂は、２０℃及びメチレンクロライド溶媒の条件下で測定した固有粘度が０．５～２ｄｌ／ｇであることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２５０℃、１０ｋｇの荷重条件下で測定した溶融指数が５５．０ｇ／１０分以上であることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13. （Ａ）ビニルシアン化合物－共役ジエンゴム－芳香族ビニル化合物のグラフト共重合体２０～４０重量％と、（Ｂ）α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物－芳香族ビニル化合物共重合体１０～３５重量％と、（Ｃ）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体５～３０重量％と、（Ｄ）ポリカーボネート樹脂２３～４７重量％と、（Ｅ）ポリエステル樹脂３～１７重量％とを含んで、２００～２８０℃で混練及び押出するステップを含み、前記（Ｂ）共重合体の重量は、（Ｃ）共重合体の重量よりも大きいか又は同一であり、前記（Ｄ）ポリカーボネート樹脂と（Ｅ）ポリエステル樹脂との重量比は２：１～６：１であることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
  14. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形品。
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