KR100488857B1 - 고온 치수안정성이 우수하고 내충격성이 향상된 열가소성수지 조성물 - Google Patents

고온 치수안정성이 우수하고 내충격성이 향상된 열가소성수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고온 치수안정성이 우수하고 내충격성이 향상된 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고무 라텍스가 분산된 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물의 그라프트 공중합체 (I); 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어진 중량평균분자량이 200,000∼1,000,000인 비선형 구조의 공중합체 (Ⅱ); 및 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어진 중량평균분자량이 100,000∼200,000인 선형 구조의 공중합체 (Ⅲ)가 특정 비율로 혼합된 수지 조성물에 관한 것으로, 상기 얻어진 수지 조성물은 종래 ABS 수지가 지닌 높은 선팽창 계수에 따른 충격강도 및 성형 수축률 저하의 문제점을 해결할 뿐만 아니라, 고온에서의 치수안정성을 증가시켜 자동차용 플라스틱 재료에 매우 적합하게 사용될 수 있다.

Description

고온 치수안정성이 우수하고 내충격성이 향상된 열가소성 수지 조성물{Composition of thermoplastic resin having a high resistance}
본 발명은 고온 치수안정성이 우수하고 내충격성이 향상된 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고무 라텍스가 분산된 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 그라프트 공중합체 (I); 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어진 중량평균분자량이 200,000∼1,000,000인 비선형 구조의 공중합체 (Ⅱ); 및 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어진 중량평균분자량이 100,000∼200,000인 선형 구조의 공중합체 (Ⅲ)가 특정 비율로 혼합된 수지 조성물 및 용도에 관한 것이다.
ABS (Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) 수지는 유리상 폴리머인 AS수지의 연속상에 BR, SBR, NBR등의 고무상 폴리머가 미세하게 분산한 2상 불균일계의 구조를 갖는 폴리머 블렌드이다. ABS수지는 제법, 사용하는 수지의 조성 및 분자량, 고무의 종류, 조성, 입자지름, 가교도, 그래프트율, 수지와 고무와의 비율 등을 바꿈으로써 혹은 제 4의 새로운 성분을 첨가함으로써, 그 성질을 대폭적으로 바꿀 수가 있다. 다시 말하면 ABS수지는 용도에 따라서 각각에 적합한 특성을 갖는 재료를 광범위하게 또한 자유롭게 만들어 낼 수 있다.
ABS 수지의 기본적인 제조법은 이미 공지되어 있으며, 일예로 부타디엔계 고무질 중합체 매트릭스에 대표적인 방향족 비닐화합물인 스티렌 단량체와 불포화니트릴 화합물인 아크릴로니트릴 단량체를 유화 중합법(emulsion polymerization)을 이용하여 그라프트되어 제조되는 것이 일반적이다.
상기 ABS 수지는 각각의 혼성 중합체의 성질을 동시에 가지며, 각각의 성분 조합에 따라 나타내는 물성이 달라 사용되는 고무질 중합체와 그라프트 중합체, 그리고 매트릭스 중합체의 물성을 조절하여 목적하는 수지를 얻을 수 있다. 또한, 내충격성, 내화학성, 내약품성, 내열성 및 기계적 강도가 우수할 뿐만 아니라, 성형가공이 용이하여 전기전자 부품, 자동차 부품 및 일반잡화 등 광범위하게 사용되고있다.
자동차 분야에서의 ABS 수지는 계기판, 콘솔박스, 후사경, 및 방열기(radiator) 그릴 등 내외장 분야에 가용되고 있을 뿐 아니라, 상기 성형품에 특수 프라이머 (primer) 처리 등의 특수한 처리를 하지 않고 도장 및 도금 등의 2차 가공이 가능하여 폭넓게 사용되고 있다. 그러나 종래 ABS를 비롯한 자동차용 플라스틱 재료는 고온에 있어서 낮은 선팽창계수와 내충격강도를 양립하지 못하는 문제점이 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위해서, 일본특허 특개평제7-18189호는 열가소성 수지 가운데에서 그 열가소성 수지보다 변형 탄성율이 작은 다른 열가소성 수지가 도메인 (domain) 메트릭스 (matrix)에 입자가 분산된 형태가 아닌, 네트워크상에 분산된 형태를 형성하는 경우 종래의 제품으로는 예상되지 않았던 낮은 선팽창 계수를 확보할 수 있음을 제시하고 있다.
또한 일본특허 특개평제10-265644호에는 필러 (filler)로 초미립자의 탄산칼슘을 이용하여 수지성형품의 선팽창계수를 낮추는 기술이 소개되어 있다. 그러나, 상기의 기술들은 본질적으로 필러를 첨가하여 혼합하는 기술에 불과하며, 단편적으로 수지 성형품의 선팽창계수의 저하에 효과적이지만 급격한 충격강도의 저하와 성형 수축율이 낮아짐에 따른 기존의 금형설비를 이용하지 못하는 문제점을 완전히 해결하지 못하고 있다.
이에 본 발명자들은 상기한 문제점을 해결하기 위하여 연구를 거듭한 결과, 고무 라텍스가 분산된 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어진 그라프트 공중합체; 및 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어지며, 서로 다른 분자량 및 구조를 갖는 2가지 종류의 공중합체;를 특정 비율로 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였고, 상기 수지 조성물의 충격강도, 선팽창 계수 등의 기계적 물성을 측정한 결과, 선팽창 계수가 낮으며, 고온 치수안정성이 우수하고 내충격성이 향상됨을 확인하였으며, 유동지수 및 도장성의 측정결과, 성형성이 우수하고 프라이머를 처리하지 않고도 우수한 도장성능을 보임을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 고온 치수안정성 및 내충격성을 가지는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 또다른 목적은 성형성이 우수하고 프라이머를 처리하지 않고도 높은 도장성을 나타내는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 또다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 또다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물이 자동차용 플라스틱 재료에 유용하게 사용할 수 있는 용도를 제공하는 것이다.
본 발명은 고무 라텍스가 분산된 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 그라프트 공중합체 (I); 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어진 비선형 구조의 공중합체 (Ⅱ); 및 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물로 이루어진 선형 구조의 공중합체 (Ⅲ)가 특정 비율로 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
구체적으로 본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 첫번째 성분으로서 그라프트 공중합체 (I)은 전체 열가소성 수지 조성물 중에 10∼30중량% 포함되는데, 이때 상기 그라프트 공중합체 (I)은 고무 라텍스 30∼70 중량%와 단량체 혼합물 70∼30 중량%로 이루어진 것이고, 상기 단량체 혼합물은 시안화 비닐 화합물 단량체 20∼40 중량%와 방향족 비닐 화합물 단량체 60∼80 중량%로 이루어진다.
삭제
두번째로, 중량평균분자량이 200,000∼1,000,000인 비선형 구조의 공중합체 (Ⅱ)는 전체 열가소성 수지 조성물 중에 20∼50 중량% 포함되는데, 상기 공중합체는 시안화 비닐 화합물 단량체 20∼40 중량%와 방향족 비닐 화합물 단량체 60∼80 중량%로 이루어진다.
세번째로, 중량평균분자량이 100,000∼200,000인 선형 구조의 공중합체 (Ⅲ) 은 전체 열가소성 수지 조성물 중에 20∼60 중량% 포함되는데, 상기 공중합체는 시안화 비닐 화합물 단량체 20∼40 중량%와 방향족 비닐 화합물 단량체 60∼80 중량%로 이루어진다.
삭제
이하 본 발명의 구성을 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고온 치수안정성 및 내충격성이 우수할 뿐만 아니라, 성형성이 우수하고 프라이머를 처리하지 안고도 높은 도장성을 나타냄에 따라 자동차용 내외장재에 적합하게 사용될 수 있다.
본 명세서 내에서 언급하는 "고무 라텍스"는 탄성이 우수한 성분으로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등에 영향을 주는 인자로서, 천연 고무 (natural rubber); 스타이렌-부타디엔 러버 (styrene-butadiene rubber), 이소프렌 러버 (isoprene rubber), 부타디엔 러버 (butadiene rubber), 에틸렌-프로필렌 러버 (ethylene-propylene rubber), 부틸 러버 (butyl rubber), 아크릴로나이트릴-부타디엔 러버 (acrylonitrile-butadiene rubber), 클로로프렌 (chloroprene), 네오프렌 러버 (neoprene rubber) 등의 합성 고무 (synthetic rubber)를 포함한다.
또한 본 명세서 내에서 언급하는 "비닐 화합물"은 아릴 벤질기를 의미한다.
또한 본 명세서 내에서 언급하는 "시안화 비닐 화합물"은 아릴 벤질기 일부가 시안기로 치환된 화합물로서, 본 발명에서 그 종류를 한정하지 않으며 통상적인 가능한 구조를 포함할 수 있으며, 일예로 아크릴로니트릴 (acrylonitrile) 및 메타크릴로니트릴 (methacrylonitrile)을 들 수 있다.
또한 본 명세서 내에서 언급하는 "방향족 비닐 화합물"은 분자 구조내에 이중결합 및 방향족 즉, 벤질기가 포함된 화합물로서, 본 발명에서 그 종류를 한정하지 않으며, 일예로 스틸렌 (styrene), 알파메틸 스틸렌 (α-methyl stylene), 메틸메타크릴레이트 (methyl methacrylate), 부틸아크릴레이트 (butyl acrylate) 등과 같은 메타크릴산 에스테르 화합물 (methacrylic acid derivative), N-페닐말레이미드 (N-phenyl maleimide), N-시클로헥실말레이드 (N-cyclohexyl maleide) 및 무수말레인산 (anhydric maleic acid)을 포함한다.
1) 그라프트 공중합체 (Ⅰ)
본 발명의 제 1성분인 그라프트 공중합체 (I)는 고무 라텍스 30∼70 중량%와; 20∼40 중량% 시안화 비닐 화합물 단량체와 60∼80 중량% 방향족 비닐 화합물 단량체가 공중합된 공중합체를 70∼30 중량% 포함한다.
상기 고무 라텍스는 최종 수지 조성물의 충격강도에 영향을 주는데, 일반적으로 그 함량이 증가할수록 충격강도가 커지며, 입자 직경에 따라 충격강도가 변하게 된다. 특히, 상기 고무 라텍스의 입자가 너무 작으면 동일 함량에서 낮은 충격 강도를 보이며, 너무 크게 되면 외부 충격시 크랙을 발생시킬 우려가 있다. 이러한 사항을 고려하여 본 발명에서는 상기 고무 라텍스의 입자크기를 0.25∼0.40 ㎛ 범위로, 그 함량을 그라프트 공중합체 (Ⅰ)의 전체 함량에 대하여 30∼70 중량%, 바람직하기로는 45∼70 중량%로 제한하였다.
또다른 성분인 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물은 적절한 내열성, 투과성, 가공성, 전기적 특성을 유지하면서 그 기계적 강도, 내열성, 내유성, 내후성 등을 고려하여 그 함량을 결정하였다.
상기 제 1성분인 그라프트 공중합체 (I)는 고무 라텍스, 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 혼합 단량체를 통상의 그라프트 유화 중합을 이용하여 제조된다. 그결과, 얻어진 그라프트 공중합체는 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물의 공중합체 매트릭스에 고무 라텍스가 분산되어 있는 구조를 가지며, 상기 고무 라텍스는 외부 충격을 흡수하여 재료의 내충격을 증가시키게 되는 것이다. 따라서, 본 발명에서는 상기 그라프트 공중합체 (I)의 함량을 전체 열가소성 수지 조성물에 대하여 10∼30 중량%를 포함함으로써 물성을 조절할 수 있다. 일예로 그 함량이 상기 범위 미만이면 최종 수지의 충격강도가 급격히 저하되는 문제점이 발생하며, 그 함량이 상기 범위를 초과하게 되면 내충격성을 증가하게 되나 선팽창 계수의 개선 효과가 미비해지고 내열성의 저하가 커 적용 용도가 제한되어 바람직하지 못하다.
2) 비선형 구조의 공중합체 (Ⅱ)
본 발명의 제2성분인 공중합체 (Ⅱ)는 시안화 비닐 화합물 단량체 20∼40 중량% 및 방향족 비닐 화합물 단량체 60∼80 중량%를 혼합하여 중합한다.
상기 공중합체 (Ⅱ)는 상술한 조성비로 통성적인 중합방법으로 중합하여 중량평균분자량이 200,000∼1,000,000이 되도록 한다. 이때 얻어진 공중합체 (Ⅱ)는 비선형 구조를 나타내며, 비교적 고분자량을 가짐에 따라 선팽창 계수의 개선효과를 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명에서 상기 공중합체 (Ⅱ)의 함량은 전체 열가소성 수지 조성물에 대하여 20∼50 중량%로 한정하게 되는데, 이때 그 함량이 상기 범위 미만이면, 성형성 및 가공성의 향상을 가져오나 선팽창계수의 개선 효과를 볼 수 없으며, 상기 범위를 초과하게 되면 선팽창계수의 개선효과가 있으나 압출공정에 있어서 생산성 저하와 미용융 등의 문제점을 가지고 있어 바람직하지 못하다.
3) 선형 구조의 공중합체 (Ⅲ)
본 발명의 제 3성분인 공중합체 (Ⅲ)은 상기 공중합체(Ⅱ)와 동일한 시안화 비닐 화합물 단량체 20∼40 중량% 및 방향족 비닐 화합물 단량체 60∼80 중량%를 혼합 중합하며, 그 제조방법 또한 동일하다.
그러나, 최종 얻어진 공중합체 (Ⅲ)의 분자량은 공중합체 (Ⅱ)에 비하여 선형의 구조를 갖고, 100,000∼200,000의 저분자량을 갖도록 제조한다. 상기 공중합체 (Ⅲ)을 채택함으로써 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내열성 및 선팽창 계수의 개선효과를 얻을 수 있으며, 그 함량을 전체 열가소성 수지 조성물에 대하여 20∼60 중량%로 한정한다. 이때 그 함량이 상기 범위 미만이면 성형성 및 내충격성이 향상되지만 내열성이 저하되고 선팽창계수의 개선효과를 얻을 수 없어 바람직하지 못하게 된다.
상기 공중합체 (Ⅱ) 및 공중합체 (Ⅲ)은 이 분야에서 공지된 중합방법에 의해 제조될 수 있으며, 본 발명에서 특별히 한정하지는 않는다. 일예로, 유화 중합법 (emulsion polymerization), 현탁 중합법 (suspension polymerization), 용액 중합법 (solution polymerization) 등이 적용 가능하며, 분자량 조절 또한 각 단량체의 몰비 및 반응조건 등 다양한 인자들로 조절될 수 있다.
또한, 상기 조성물의 사용용도에 따라 안료, 염료, 산화방지제, 자외선안정제, 대전 방지제, 보강제, 충진제 등 각종 첨가제를 그 물성 등을 손상시키지 않는 범위 내에 배합하여 사용 가능하며, 이 분야의 통상적인 지식을 가진 자에 의해 적절히 첨가하여 사용할 수 있다.
바람직한 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 비교적 낮은 선팽창 계수를 가짐에도 불구하고 우수한 충격강도 및 높은 열변형 온도를 나타내었으며, 도장성 또한 우수함을 알 수 있었다.
따라서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 종래 높은 선팽창 계수에 따른 불량한 고온 치수 안정성을 나타내었던 ABS 수지의 단점을 해결할 뿐 더러 우수한 내충격성 및 도장성을 나타냄에 따라 상기 ABS 수지의 대체 재료로서 용이하게 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하지만 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 의해 제시된 조성을 이용하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 그라프트 공중합체 수지 (Ⅰ)로는 평균입자직경이 0.30 ㎛인 고무 라텍스를 포함하며, 그라프트율이 65중량%인 수지를 사용하였다. 공중합체 (Ⅱ) 수지는 아크릴로니트릴 함량이 28중량%이고 중량평균분자량이 350,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 비선형 공중합체 수지를 사용하였으며, 공중합체 (Ⅲ) 수지로는 아크릴로니트릴 함량이 28중량%이고 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지 및 아크릴로니트릴 함량이 24중량%이고 중량평균분자량이 150,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 공중합체 수지를 각각 사용하였다. 또한 가공성 및 물성을 향상시키기 위하여 필러, 산화방지제, 활제 및 자외선 안정제를 더욱 첨가하였다. 이러한 조성은 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.
<실시예 1>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 20 중량%; 중량평균분자량이 350,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 비선형 공중합체 수지(Ⅱ) 35 중량%; 및 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지(Ⅲ) 45 중량%로 혼합하였다. 상기 혼합물에 산화 방지제, 자외선안정제 및 활제를 투입한 후 용융,혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다.
이때 압출은 L/D=32, 직경 45㎜인 이축압출기를 사용하였으며 실린더온도는 230 ℃로 설정하였다. 제조된 펠렛을 사출성형하여 100mm ×100mm × 3mm의 시편을 제조하였다.
<실시예 2>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 25 중량%; 중량평균분자량이 350,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 비선형 공중합체 수지(Ⅱ) 25 중량%; 및 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지(Ⅲ) 50 중량%로 혼합한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형하여 시편을 제조하였다.
<실시예 3>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 30 중량%; 중량평균분자량이 350,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 비선형 공중합체 수지(Ⅱ) 20 중량%; 및 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지(Ⅲ) 50 중량%로 혼합한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형하여 시편을 제조하였다.
<비교예 1>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 35 중량%; 중량평균분자량이 350,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 비선형 공중합체 수지(Ⅱ) 25 중량%; 및 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지(Ⅲ) 40 중량%로 혼합한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형하여 시편을 제조하였다.
<비교예 2>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 25 중량%; 중량평균분자량이 350,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 비선형 공중합체 수지(Ⅱ) 15 중량%; 및 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지(Ⅲ) 60 중량%로 혼합한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형하여 시편을 제조하였다.
<비교예 3>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 15 중량%; 중량평균분자량이 350,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 비선형 공중합체 수지(Ⅱ) 20 중량%; 및 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지(Ⅲ) 65 중량%로 혼합한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형하여 시편을 제조하였다.
<비교예 4>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 25 중량%; 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지 50 중량%; 및 중량평균분자량이 150,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 공중합체 수지 25 중량%로 혼합한 다음, 상기 혼합물의 총 조성에 대하여 10 중량%의 실리카를 첨가하였으며, 이후의 과정은 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형하여 시편을 제조하였다.
<비교예 5>
그라프트 공중합체 수지(Ⅰ) 25 중량%; 중량평균분자량이 120,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지 50 중량%; 및 중량평균분자량이 150,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 공중합체 수지 25 중량%로 혼합한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형하여 시편을 제조하였다.
<물성평가>
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 열가소성 수지 조성물의 물성을 알아보기 위하여, 미리 제조된 시편을 이용하여 하기 개시된 평가방법에 의거하여 측정하였으며, 이러한 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
평가방법
1. 충격강도 (Impact Strength) : ASTM D256
(1/4", 23 ℃,단위 = Kgf·cm/cm)
2. 유동지수 (Melt Index) : ASTM D1238
(10 Kg, 220 ℃,단위 = g/10min)
3. 열변형 온도 (연화점, softening point): ASTM D1525
(5Kg,50 ℃/hr, 단위 = ℃)
4. 선팽창계수 : 열기계분석기(TMA)를 이용하여 30℃ ~ 80℃ 까지 10℃/min의 승온속도로 선팽창 계수를 측정하였다. (단위 = ㎛/m·℃)
5. 도장성 : 100mm ×100mm × 3mm시편에 우레탄 도장을 실시, 2시간 상온에 방치한 후 외관을 육안으로 관찰하였다.
(◎ : 양호 , △ : gate부위 불량, ×: 전체 도장불량 )
상기 표 2에 따르면, 실시예의 조성물이 우수한 충격강도를 나타냄을 알 수 있으며, 높은 유동지수를 보여 가공성 및 성형성이 우수함을 알 수 있었다. 게다가, 열변형의 온도를 의미하는 연화점에서는 유사한 수치를 나타내었으나, 선팽창 계수에 있어서는 전체적으로 낮은 수치를 보였다. 또한 도장성 평가에 있어서도 표면 상태가 우수하여 프라이머 없이도 내외장재에 직접적으로 적용이 가능함을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명에 의해 시안화 화합물; 방향족 비닐 화합물; 및 선택적으로 고무 라텍스를 포함하며, 3가지 종류의 서로 다른 단량체 조성 및 분자량으로 갖는 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물의 선팽창 계수가 낮으며, 고온 치수안정성이 우수함에도 불구하도 내충격성이 향상됨을 확인하였으며, 유동지수 및 도장성의 측정결과, 성형성이 우수하고 프라이머를 처리하지 않고도 우수한 도장성능을 나타내었다. 따라서, 종래 ABS의 대체 재료로서 유용하게 사용할 수 있으며, 일예로 자동차의 내외장재에 다양하게 적용될 수 있다.

Claims (5)

  1. 고무 라텍스 30∼70 중량%와, 시안화 비닐 화합물 20∼40 중량%와 방향족 비닐 화합물 60∼80 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 70∼30 중량%를 포함하는 그라프트 공중합체 (I) 10∼30 중량%;
    시안화 비닐 화합물 단량체 20∼40 중량% 및 방향족 비닐 화합물 단량체 60∼80 중량%로 이루어지며, 중량평균분자량이 200,000∼1,000,000인 비선형 구조의 공중합체 (Ⅱ) 20∼50 중량%; 및
    시안화 비닐 화합물 단량체 20∼40 중량% 및 방향족 비닐 화합물 단량체 60∼80 중량%로 이루어지며, 중량평균분자량이 100,000∼200,000인 선형 구조의 공중합체 (Ⅲ) 20∼60 중량%;
    가 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 고무 라텍스가 천연 고무 (natural rubber); 스타이렌-부타디엔 러버 (styrene-butadiene rubber), 이소프렌 러버 (isoprene rubber), 부타디엔 러버 (butadiene rubber), 에틸렌-프로필렌 러버 (ethylene-propylene rubber), 부틸 러버 (butyl rubber), 아크릴로나이트릴-부타디엔 러버 (acrylonitrile-butadiene rubber), 클로로프렌 (chloroprene) 및 네오프렌 러버 (neoprene rubber)의 합성 고무 (synthetic rubber)로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고무 라텍스의 입자크기가 0.25 ∼ 0.40 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 시안화 비닐 화합물이 아크릴로니트릴 (acrylonitrile) 또는 메타크릴로니트릴 (methacrylonitrile)인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 방향족 비닐 화합물이 스틸렌 (styrene) 알파메틸 스틸렌 (α-methyl stylene), 메틸메타크릴레이트 (methyl methacrylate), 부틸아크릴레이트 (butyl acrylate), N-페닐말레이미드 (N-phenyl maleimide), N-시클로헥실말레이드 (N-cyclohexyl maleide), 무수말레인산 (anhydric maleic acid), 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180077436A (ko) 2016-12-29 2018-07-09 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100581436B1 (ko) * 2004-05-13 2006-05-17 제일모직주식회사 저선팽창 열가소성 수지조성물
KR100591041B1 (ko) * 2004-12-01 2006-06-22 제일모직주식회사 중공성형성과 내충격성 및 치수안정성이 우수한 열가소성ａｂｓ 수지 조성물
KR20220135969A (ko) * 2021-03-31 2022-10-07 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067912A (ja) * 1996-07-08 1998-03-10 Bayer Ag 高衝撃耐性ａｂｓ成形用組成物
KR19980027069A (ko) * 1996-10-14 1998-07-15 박병재 열가소성 수지 조성물
KR19990054109A (ko) * 1997-12-26 1999-07-15 유현식 연신특성 및 성형성이 우수한 스티렌계 수지 조성물
US5990240A (en) * 1996-07-12 1999-11-23 Kaneka Corporation Rubber-containing resin composition and styrene resin composition containing the same
KR20020054688A (ko) * 2000-12-28 2002-07-08 안복현 진공성형성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067912A (ja) * 1996-07-08 1998-03-10 Bayer Ag 高衝撃耐性ａｂｓ成形用組成物
US5990240A (en) * 1996-07-12 1999-11-23 Kaneka Corporation Rubber-containing resin composition and styrene resin composition containing the same
KR19980027069A (ko) * 1996-10-14 1998-07-15 박병재 열가소성 수지 조성물
KR19990054109A (ko) * 1997-12-26 1999-07-15 유현식 연신특성 및 성형성이 우수한 스티렌계 수지 조성물
KR20020054688A (ko) * 2000-12-28 2002-07-08 안복현 진공성형성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180077436A (ko) 2016-12-29 2018-07-09 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법
KR20220045768A (ko) 2020-10-06 2022-04-13 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

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