JPH0732454A - ブロー成形用樹脂組成物及びブロー成形方法 - Google Patents
ブロー成形用樹脂組成物及びブロー成形方法Info
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- JPH0732454A JPH0732454A JP17661293A JP17661293A JPH0732454A JP H0732454 A JPH0732454 A JP H0732454A JP 17661293 A JP17661293 A JP 17661293A JP 17661293 A JP17661293 A JP 17661293A JP H0732454 A JPH0732454 A JP H0732454A
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- thermoplastic resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 機械的強度、耐環境剤性及び表面性に優れた
ブロー成形品を得る。 【構成】 ブロー成形用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１
００重量部に、融点が７５℃以上のフェノール系酸化防
止剤、融点が１００℃以上のホスファイト系酸化防止剤
及び融点が３５℃以上のチオエーテル系酸化防止剤から
なる群から選ばれる少なくとも１種を０．３〜５重量部
添加してなる。この樹脂組成物は、２００℃以上のパリ
ソンまたはシートでブロー成形され得る。
ブロー成形品を得る。 【構成】 ブロー成形用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１
００重量部に、融点が７５℃以上のフェノール系酸化防
止剤、融点が１００℃以上のホスファイト系酸化防止剤
及び融点が３５℃以上のチオエーテル系酸化防止剤から
なる群から選ばれる少なくとも１種を０．３〜５重量部
添加してなる。この樹脂組成物は、２００℃以上のパリ
ソンまたはシートでブロー成形され得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物及びその成
形方法、特に、ブロー成形用樹脂組成物及びそのブロー
成形方法に関する。
形方法、特に、ブロー成形用樹脂組成物及びそのブロー
成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】従来より、ブロー成形は、
ボトル等の成形品を得る方法として、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン及び
ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を用いて実施されてい
る。また最近では、熱的性質及び機械的性質に優れたい
わゆるエンジニアリングプラスチックスを用い、エアダ
クト及び照明用器具等の電気・電子部品や、エアスポイ
ラー及びコンソール等の自動車用部品等を製造する方法
として実施されている。
ボトル等の成形品を得る方法として、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン及び
ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を用いて実施されてい
る。また最近では、熱的性質及び機械的性質に優れたい
わゆるエンジニアリングプラスチックスを用い、エアダ
クト及び照明用器具等の電気・電子部品や、エアスポイ
ラー及びコンソール等の自動車用部品等を製造する方法
として実施されている。
【０００３】しかしながら、使用されるエンジニアリン
グプラスチックスが、ブロー成形の際に２００℃以上の
高温下で大気に長い時間さらされるため、大気中の酸素
及び水蒸気等の活性な気体による樹脂劣化が起こり、そ
れが成形品の性能低下をもたらす。特に、耐衝撃強度の
低下が著しく、使用に耐えるものを得ることが容易でな
い。また、成形品表面の発泡及び灰化等による表面不良
に起因して、外観性能が劣化することも問題である。さ
らに、ブロー成形品は、射出成形品及び押し出し成形品
に比べて、環境剤（各種油、ワックス、薬品）に接触し
たときにクラックや割れが生じやすく、また塗装時に使
用されるシンナーによりクラックが生じやすいという問
題がある。
グプラスチックスが、ブロー成形の際に２００℃以上の
高温下で大気に長い時間さらされるため、大気中の酸素
及び水蒸気等の活性な気体による樹脂劣化が起こり、そ
れが成形品の性能低下をもたらす。特に、耐衝撃強度の
低下が著しく、使用に耐えるものを得ることが容易でな
い。また、成形品表面の発泡及び灰化等による表面不良
に起因して、外観性能が劣化することも問題である。さ
らに、ブロー成形品は、射出成形品及び押し出し成形品
に比べて、環境剤（各種油、ワックス、薬品）に接触し
たときにクラックや割れが生じやすく、また塗装時に使
用されるシンナーによりクラックが生じやすいという問
題がある。
【０００４】これらの問題を解決するため、使用するポ
リマーの分子量を調節したり、滑剤を多量に添加すると
ともに成形温度を低くすることが試みられている。しか
し、分子量を高くすると成形温度が高くなり、かえって
劣化が促進される結果となる。逆に、分子量を低くする
と、ポリマーの機械的性質及び耐環境剤性が劣化すると
ともに、成形品表面性の不良を起こすという問題が生じ
る。
リマーの分子量を調節したり、滑剤を多量に添加すると
ともに成形温度を低くすることが試みられている。しか
し、分子量を高くすると成形温度が高くなり、かえって
劣化が促進される結果となる。逆に、分子量を低くする
と、ポリマーの機械的性質及び耐環境剤性が劣化すると
ともに、成形品表面性の不良を起こすという問題が生じ
る。
【０００５】本発明の目的は、機械的強度、耐環境剤性
及び表面性に優れたブロー成形品を得ることにある。
及び表面性に優れたブロー成形品を得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に係るブロー成形
用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に、融点が
７５℃以上のフェノール系酸化防止剤、融点が１００℃
以上のホスファイト系酸化防止剤及び融点が３５℃以上
のチオエーテル系酸化防止剤からなる群から選ばれる少
なくとも１種を０．３〜５重量部添加してなるものであ
る。
用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に、融点が
７５℃以上のフェノール系酸化防止剤、融点が１００℃
以上のホスファイト系酸化防止剤及び融点が３５℃以上
のチオエーテル系酸化防止剤からなる群から選ばれる少
なくとも１種を０．３〜５重量部添加してなるものであ
る。
【０００７】なお、フェノール系酸化防止剤とホスファ
イト系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤とが重量
比で１対（１〜３）対（０〜２）の関係で添加されてい
るのが好ましい。熱可塑性樹脂は、好ましくはスチレン
系樹脂であり、さらに好ましくはスチレン−ブタジエン
−アクリロニトリル（ＡＢＳ）系樹脂である。また、前
記スチレン系樹脂が、ポリスチレンまたはハイインパク
トポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物で
あってもよい。
イト系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤とが重量
比で１対（１〜３）対（０〜２）の関係で添加されてい
るのが好ましい。熱可塑性樹脂は、好ましくはスチレン
系樹脂であり、さらに好ましくはスチレン−ブタジエン
−アクリロニトリル（ＡＢＳ）系樹脂である。また、前
記スチレン系樹脂が、ポリスチレンまたはハイインパク
トポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物で
あってもよい。
【０００８】本発明に係るブロー成形方法は、ブロー成
形用樹脂組成物を得る工程と、成形工程とを含んでい
る。前記樹脂組成物を得る工程では、熱可塑性樹脂１０
０重量部に、融点が７５℃以上のフェノール系酸化防止
剤、融点が１００℃以上のホスファイト系酸化防止剤及
び融点が３５℃以上のチオエーテル系酸化防止剤からな
る群から選ばれる少なくとも１種を０．３〜５重量部添
加する。また、前記成形工程では、得られた樹脂組成物
を、２００℃以上のパリソンまたはシートでブロー成形
する。
形用樹脂組成物を得る工程と、成形工程とを含んでい
る。前記樹脂組成物を得る工程では、熱可塑性樹脂１０
０重量部に、融点が７５℃以上のフェノール系酸化防止
剤、融点が１００℃以上のホスファイト系酸化防止剤及
び融点が３５℃以上のチオエーテル系酸化防止剤からな
る群から選ばれる少なくとも１種を０．３〜５重量部添
加する。また、前記成形工程では、得られた樹脂組成物
を、２００℃以上のパリソンまたはシートでブロー成形
する。
【０００９】手段の説明 前記熱可塑性樹脂は、熱変形温度が９０℃以上（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６４８−５６：４．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重）のも
のが好ましい。ここでは、パリソンまたはシートが２０
０℃以上に達するブロー成形時に、酸素及び水等による
劣化が激しい熱可塑性樹脂であっても使用可能である。
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリプロピレン系樹
脂；ポリスチレン系樹脂；ハイインパクト（ＨＩ）ポリ
スチレン系樹脂；スチレン−ブタジエン−アクリロニト
リルからなるＡＢＳ樹脂；スチレンの一部または大部分
をα−メチルスチレンまたはマレイミド等に置き換えた
耐熱ＡＢＳ樹脂；ブタジエンをエチレン−プロピレン系
ゴム及びポリブチルアクリレート等に置き換えた（耐
熱）ＡＥＳ樹脂及び（耐熱）ＡＡＳ樹脂等のＡＢＳ系樹
脂；ポリスチレン系樹脂；変性ポリフェニレンエーテ
ル；ポリカーボネート；ポリカーボネート／ＡＢＳ系樹
脂；及びポリアリレートが挙げられる。これらの樹脂
は、単独でまたは２種以上の組み合わせで用いられる。
Ｍ Ｄ−６４８−５６：４．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重）のも
のが好ましい。ここでは、パリソンまたはシートが２０
０℃以上に達するブロー成形時に、酸素及び水等による
劣化が激しい熱可塑性樹脂であっても使用可能である。
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリプロピレン系樹
脂；ポリスチレン系樹脂；ハイインパクト（ＨＩ）ポリ
スチレン系樹脂；スチレン−ブタジエン−アクリロニト
リルからなるＡＢＳ樹脂；スチレンの一部または大部分
をα−メチルスチレンまたはマレイミド等に置き換えた
耐熱ＡＢＳ樹脂；ブタジエンをエチレン−プロピレン系
ゴム及びポリブチルアクリレート等に置き換えた（耐
熱）ＡＥＳ樹脂及び（耐熱）ＡＡＳ樹脂等のＡＢＳ系樹
脂；ポリスチレン系樹脂；変性ポリフェニレンエーテ
ル；ポリカーボネート；ポリカーボネート／ＡＢＳ系樹
脂；及びポリアリレートが挙げられる。これらの樹脂
は、単独でまたは２種以上の組み合わせで用いられる。
【００１０】酸化防止剤としては、融点（ｍｐ）が７５
℃以上のフェノール系酸化防止剤、融点が１００℃以上
のホスファイト系酸化防止剤及び融点が３５℃以上のチ
オエーテル系酸化防止剤からなる群から選択される少な
くとも１種が用いられる。フェノール系酸化防止剤は、
融点が１５０℃以上のものがより好ましい。融点が７５
℃未満のものは揮発性が高く、ブロー成形時に容易に揮
発したりブリードしたりして有効な効果が得られない。
フェノール系酸化防止剤の好ましい具体例としては、フ
ェノール性ＯＨ基の両オルト位が嵩高い第３級ブチル基
で置換されたヒンダードフェノール型及びオルト位の片
側だけが第３級ブチル基で置換されたレスヒンダード型
のフェノール系酸化防止剤が挙げられる。さらに好まし
い具体例としては：旭電化株式会社製アデカスタブＡＯ
−２０（ｍｐ＝２２１℃）、アデカスタブＡＯ−３０
（ｍｐ＝１８６℃）、アデカスタブＡＯ−４０（ｍｐ＝
２１０℃）、アデカスタブＡＯ−６０（ｍｐ＝１１５
℃）、アデカスタブＡＯ−８０（ｍｐ＝１２５℃）、ア
デカスタブ３３０（ｍｐ＝２４４℃）；チバガイギー社
製イルガノックス２４５（ｍｐ＝７９℃）、イルガノッ
クス１０１０（ｍｐ＝１２５℃）；ＩＣＩ社製トパノー
ルＣＡ（ｍｐ＞２００℃）；住友化学株式会社製スミラ
イザーＷＸ−Ｒ（ｍｐ＝１６０℃）、スミライザーＢＢ
Ｍ（ｍｐ＝２０９℃）、スミライザーＧＭ（ｍｐ＝１２
８℃）、スミライザーＧＳ（ｍｐ＝１２７℃）が挙げら
れる。最も好ましくは、アデカスタブＡＯ─３０、アデ
カスタブＡＯ−８０及びイルガノックス２４５で例示さ
れるレスヒンダード型のフェノール系酸化防止剤が挙げ
られる。
℃以上のフェノール系酸化防止剤、融点が１００℃以上
のホスファイト系酸化防止剤及び融点が３５℃以上のチ
オエーテル系酸化防止剤からなる群から選択される少な
くとも１種が用いられる。フェノール系酸化防止剤は、
融点が１５０℃以上のものがより好ましい。融点が７５
℃未満のものは揮発性が高く、ブロー成形時に容易に揮
発したりブリードしたりして有効な効果が得られない。
フェノール系酸化防止剤の好ましい具体例としては、フ
ェノール性ＯＨ基の両オルト位が嵩高い第３級ブチル基
で置換されたヒンダードフェノール型及びオルト位の片
側だけが第３級ブチル基で置換されたレスヒンダード型
のフェノール系酸化防止剤が挙げられる。さらに好まし
い具体例としては：旭電化株式会社製アデカスタブＡＯ
−２０（ｍｐ＝２２１℃）、アデカスタブＡＯ−３０
（ｍｐ＝１８６℃）、アデカスタブＡＯ−４０（ｍｐ＝
２１０℃）、アデカスタブＡＯ−６０（ｍｐ＝１１５
℃）、アデカスタブＡＯ−８０（ｍｐ＝１２５℃）、ア
デカスタブ３３０（ｍｐ＝２４４℃）；チバガイギー社
製イルガノックス２４５（ｍｐ＝７９℃）、イルガノッ
クス１０１０（ｍｐ＝１２５℃）；ＩＣＩ社製トパノー
ルＣＡ（ｍｐ＞２００℃）；住友化学株式会社製スミラ
イザーＷＸ−Ｒ（ｍｐ＝１６０℃）、スミライザーＢＢ
Ｍ（ｍｐ＝２０９℃）、スミライザーＧＭ（ｍｐ＝１２
８℃）、スミライザーＧＳ（ｍｐ＝１２７℃）が挙げら
れる。最も好ましくは、アデカスタブＡＯ─３０、アデ
カスタブＡＯ−８０及びイルガノックス２４５で例示さ
れるレスヒンダード型のフェノール系酸化防止剤が挙げ
られる。
【００１１】ホスファイト系酸化防止剤は、融点が１０
０℃以上である。融点が１００℃未満では揮発性が高す
ぎ、ブロー成形時にパリソンやシートが高温の状態で樹
脂組成物が大気にさらされるため、酸化防止剤が揮発し
たりブリードしたりして、充分な効果が得られなくな
る。また、金型汚染を起こす場合もある。ホスァイト系
酸化防止剤の具体例としては、旭電化株式会社製アデカ
スタブＰＥＰ−２（ｍｐ＝１１０℃）、アデカスタブＰ
ＥＰ−２４Ｇ（ｍｐ＝１６５℃）、アデカスタブＰＥＰ
−３６（ｍｐ＝２３７℃）、アデカスタブＨＰ−１０
（ｍｐ＝１４８℃）及びアデカスタブ２１１２（ｍｐ＝
１８３℃）が挙げられる。
０℃以上である。融点が１００℃未満では揮発性が高す
ぎ、ブロー成形時にパリソンやシートが高温の状態で樹
脂組成物が大気にさらされるため、酸化防止剤が揮発し
たりブリードしたりして、充分な効果が得られなくな
る。また、金型汚染を起こす場合もある。ホスァイト系
酸化防止剤の具体例としては、旭電化株式会社製アデカ
スタブＰＥＰ−２（ｍｐ＝１１０℃）、アデカスタブＰ
ＥＰ−２４Ｇ（ｍｐ＝１６５℃）、アデカスタブＰＥＰ
−３６（ｍｐ＝２３７℃）、アデカスタブＨＰ−１０
（ｍｐ＝１４８℃）及びアデカスタブ２１１２（ｍｐ＝
１８３℃）が挙げられる。
【００１２】チオエーテル系酸化防止剤は、融点が３５
℃以上のものであり、より好ましくは４０℃以上のもの
である。融点が３５℃未満では、揮発性が高すぎ、ブロ
ー成形時にパリソンやシートが高温の状態で樹脂組成物
が大気にさらされるため、酸化防止剤が揮発したりブリ
ードしたりして、充分な効果が得られなくなる。また、
金型汚染を引き起こす場合もある。チオエーテル系酸化
防止剤の具体例としては、住友化学株式会社製スミライ
ザーＴＰＬ−Ｒ（ｍｐ＝３７℃）、スミライザーＴＰＭ
（ｍｐ＝４８℃）、スミライザーＴＰＳ（ｍｐ＝６３
℃）、スミライザーＴＰＤ（ｍｐ＝４６℃）及びスミラ
イザーＭＢ（ｍｐ＝２８５℃）が挙げられる。
℃以上のものであり、より好ましくは４０℃以上のもの
である。融点が３５℃未満では、揮発性が高すぎ、ブロ
ー成形時にパリソンやシートが高温の状態で樹脂組成物
が大気にさらされるため、酸化防止剤が揮発したりブリ
ードしたりして、充分な効果が得られなくなる。また、
金型汚染を引き起こす場合もある。チオエーテル系酸化
防止剤の具体例としては、住友化学株式会社製スミライ
ザーＴＰＬ−Ｒ（ｍｐ＝３７℃）、スミライザーＴＰＭ
（ｍｐ＝４８℃）、スミライザーＴＰＳ（ｍｐ＝６３
℃）、スミライザーＴＰＤ（ｍｐ＝４６℃）及びスミラ
イザーＭＢ（ｍｐ＝２８５℃）が挙げられる。
【００１３】使用する酸化防止剤の量は、熱可塑性樹脂
１００重量部に対し０．３〜５重量部、好ましくは０．
３〜３重量部である。０．３重量部未満では効果が不充
分であり、一方５重量部を超えると効果が飽和したり、
耐熱性及び剛性劣化の原因となる。より好ましくは、熱
可塑性樹脂１００重量部に対し酸化防止剤を０．３〜３
重量部用い、しかもフェノール系酸化防止剤とホスファ
イト系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤とを重量
比で１対（１〜３）対（０〜２）の関係で使用する。３
者の重量比の関係は、１対（１〜３）対（０．３〜１）
であることがより好ましい。フェノール系酸化防止剤と
ホスファイト系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤
とを併用することにより、相乗的効果が発揮され、少な
い添加量でも充分に好ましい特性が得られる。
１００重量部に対し０．３〜５重量部、好ましくは０．
３〜３重量部である。０．３重量部未満では効果が不充
分であり、一方５重量部を超えると効果が飽和したり、
耐熱性及び剛性劣化の原因となる。より好ましくは、熱
可塑性樹脂１００重量部に対し酸化防止剤を０．３〜３
重量部用い、しかもフェノール系酸化防止剤とホスファ
イト系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤とを重量
比で１対（１〜３）対（０〜２）の関係で使用する。３
者の重量比の関係は、１対（１〜３）対（０．３〜１）
であることがより好ましい。フェノール系酸化防止剤と
ホスファイト系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤
とを併用することにより、相乗的効果が発揮され、少な
い添加量でも充分に好ましい特性が得られる。
【００１４】ブロー成形用樹脂組成物には、必要に応じ
て、顔料、染料、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、有機または無機フィラー、充填剤等を混合してもよ
い。ブロー成形用樹脂組成物の製造方法の一例として
は、たとえば、パウダー、フレークまたはペレット状の
熱可塑性樹脂と酸化防止剤とをヘンシェルミキサーで混
合し、単軸または多軸の押し出し機で溶融押し出しして
ペレット化し、得られたペレットをブロー成形用樹脂組
成物として使用することが挙げられる。また、酸化防止
剤の一部または全部をフレークまたはペレット状の熱可
塑性樹脂に添加する、いわゆる外添法であってもよい。
て、顔料、染料、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、有機または無機フィラー、充填剤等を混合してもよ
い。ブロー成形用樹脂組成物の製造方法の一例として
は、たとえば、パウダー、フレークまたはペレット状の
熱可塑性樹脂と酸化防止剤とをヘンシェルミキサーで混
合し、単軸または多軸の押し出し機で溶融押し出しして
ペレット化し、得られたペレットをブロー成形用樹脂組
成物として使用することが挙げられる。また、酸化防止
剤の一部または全部をフレークまたはペレット状の熱可
塑性樹脂に添加する、いわゆる外添法であってもよい。
【００１５】ブロー成形は、ブロー成形機を用いて行
う。より良い効果を得るために、パリソンまたはシート
を膨らませる際に、空気に代えて、窒素、二酸化炭素、
ヘリウム、アルゴン、ネオン等の不活性ガスを使用して
もよい。
う。より良い効果を得るために、パリソンまたはシート
を膨らませる際に、空気に代えて、窒素、二酸化炭素、
ヘリウム、アルゴン、ネオン等の不活性ガスを使用して
もよい。
【００１６】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。なお、以下に示す
「部」はいずれも「重量部」を意味する。 （Ａ）熱可塑性樹脂 Ｉ）熱可塑性樹脂１： ｉ）共重合体Ａ 攪拌機付き重合機に、水２５０部及びアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２部を仕込み、窒素置換後７０℃
に昇温した。さらに、過硫酸カリウム０．２部を添加
し、α−メチルスチレン６５部、アクリロニトリル３０
部、スチレン５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２５
部からなる単量体混合物を、重合温度７０℃で連続的に
７時間かけて滴下した。滴下終了後、重合温度を７５℃
にし、１時間攪拌を続けて重合を終了させた。重合転化
率は９８％、極限粘度は０．７０ｄｌ／ｇ（ＤＭＦ溶
液，３０℃：以下同じ）であった。 ii）グラフト共重合体Ｂ 攪拌機付き重合機に、水２８０部及び重量平均粒子径
０．３０μｍのポリブタジエンラテックス６０部（固形
分換算）を仕込み、窒素置換後７０℃に昇温した。過硫
酸カリウム０．１部を添加し、アクリロニトリル１２部
及びスチレン２８部からなる単量体混合物を重合温度７
０℃で５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、７
５℃で１時間攪拌を続けた後、重合を終了させた。重合
転化率は９８％、グラフト率は４０％であった。
これらに限定されるものではない。なお、以下に示す
「部」はいずれも「重量部」を意味する。 （Ａ）熱可塑性樹脂 Ｉ）熱可塑性樹脂１： ｉ）共重合体Ａ 攪拌機付き重合機に、水２５０部及びアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２部を仕込み、窒素置換後７０℃
に昇温した。さらに、過硫酸カリウム０．２部を添加
し、α−メチルスチレン６５部、アクリロニトリル３０
部、スチレン５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２５
部からなる単量体混合物を、重合温度７０℃で連続的に
７時間かけて滴下した。滴下終了後、重合温度を７５℃
にし、１時間攪拌を続けて重合を終了させた。重合転化
率は９８％、極限粘度は０．７０ｄｌ／ｇ（ＤＭＦ溶
液，３０℃：以下同じ）であった。 ii）グラフト共重合体Ｂ 攪拌機付き重合機に、水２８０部及び重量平均粒子径
０．３０μｍのポリブタジエンラテックス６０部（固形
分換算）を仕込み、窒素置換後７０℃に昇温した。過硫
酸カリウム０．１部を添加し、アクリロニトリル１２部
及びスチレン２８部からなる単量体混合物を重合温度７
０℃で５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、７
５℃で１時間攪拌を続けた後、重合を終了させた。重合
転化率は９８％、グラフト率は４０％であった。
【００１７】前記共重合体Ａと共重合体Ｂを２：１（重
量比，固形分）でラテックス状に混合した。得られた混
合物を塩化カルシウムで塩析し、洗浄、濾過及び乾燥工
程を経てパウダーを得た。 II）熱可塑性樹脂２：前記熱可塑性樹脂１の共重合体Ａ
の単量体混合物をフェニルマレイミド２３部、アクリロ
ニトリル２０部及びスチレン６０部に変更した以外は熱
可塑性樹脂１と同様にして、パウダーを得た。共重合体
Ａの重合転化率は９９％、極限粘度は０．６８ｄｌ／ｇ
であった。
量比，固形分）でラテックス状に混合した。得られた混
合物を塩化カルシウムで塩析し、洗浄、濾過及び乾燥工
程を経てパウダーを得た。 II）熱可塑性樹脂２：前記熱可塑性樹脂１の共重合体Ａ
の単量体混合物をフェニルマレイミド２３部、アクリロ
ニトリル２０部及びスチレン６０部に変更した以外は熱
可塑性樹脂１と同様にして、パウダーを得た。共重合体
Ａの重合転化率は９９％、極限粘度は０．６８ｄｌ／ｇ
であった。
【００１８】III）熱可塑性樹脂３：グラフト共重合体
Ｂのポリブタジエンラテックスを重量平均粒子径０．５
μｍのエチレン−プロピレンゴムラテックスに変更した
以外は、前記熱可塑性樹脂１と同様にして、パウダーを
得た。グラフト共重合体Ｂの重合転化率は９９％、グラ
フト率は３８％であった。 IV）熱可塑性樹脂４：前記熱可塑性樹脂１の５０部と、
粘度平均粒子量３０００のポリカーボネート樹脂（出光
石油化学株式会社製ＦＮ−３０００）５０部とを混合し
て、熱可塑性樹脂４を得た。 Ｖ）熱可塑性樹脂５：粘度平均分子量２０００のポリフ
ェニレンエーテル樹脂４０部と、ポリブタジエンを８％
含有しかつ可溶分の粘度平均分子量が１５万であるＨＩ
ポリスチレン６０部とを混合して、熱可塑性樹脂５を得
た。 （Ｂ）酸化防止剤 本実施例及び比較例で使用した酸化防止剤を以下に列挙
する。
Ｂのポリブタジエンラテックスを重量平均粒子径０．５
μｍのエチレン−プロピレンゴムラテックスに変更した
以外は、前記熱可塑性樹脂１と同様にして、パウダーを
得た。グラフト共重合体Ｂの重合転化率は９９％、グラ
フト率は３８％であった。 IV）熱可塑性樹脂４：前記熱可塑性樹脂１の５０部と、
粘度平均粒子量３０００のポリカーボネート樹脂（出光
石油化学株式会社製ＦＮ−３０００）５０部とを混合し
て、熱可塑性樹脂４を得た。 Ｖ）熱可塑性樹脂５：粘度平均分子量２０００のポリフ
ェニレンエーテル樹脂４０部と、ポリブタジエンを８％
含有しかつ可溶分の粘度平均分子量が１５万であるＨＩ
ポリスチレン６０部とを混合して、熱可塑性樹脂５を得
た。 （Ｂ）酸化防止剤 本実施例及び比較例で使用した酸化防止剤を以下に列挙
する。
【００１９】ａ−１：旭電化（株）製アデカスタブＡＯ
−３０（ｍｐ＝１８６℃） ａ−２：旭電化（株）製アデカスタブＡＯ−２０（ｍｐ
＝２２１℃） ａ−３：旭電化（株）製アデカスタブＡＯ−８０（ｍｐ
＝１２５℃） ａ−４：チバガイギー（株）製イルガノックス２４５
（ｍｐ＝７９℃） ａ−５：住友化学（株）製スミライザーＢＨＴ（ｍｐ＝
６９℃） ｂ−１：旭電化（株）製アデカスタブＰＥＰ３６（ｍｐ
＝２３７℃） ｂ−２：旭電化（株）製アデカスタブＰＥＰ２４Ｇ（ｍ
ｐ＝１６５℃） ｂ−３：旭電化（株）製アデカスタブＨＰ−１０（ｍｐ
＝１４８℃） ｂ−４：旭電化（株）製アデカスタブＣ（液体） ｃ−１：住友化学（株）製スミライザーＴＰＳ（ｍｐ＝
６３℃） ｃ−２：住友化学（株）製スミライザーＴＰＤ（ｍｐ＝
４６℃） ｃ−３：旭電化（株）製アデカスタブＡＯ−２３（液
体） （Ｃ）ブロー成形用組成物の製造 実施例１〜１０及び比較例１〜５を得るため、熱可塑性
樹脂１〜５と酸化防止剤ａ−１〜ｃ−３を表１及び表２
に示す割合で、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、ベ
ント付き単軸押し出し機で設定温度２７０℃において押
し出しし、ペレット化した。
−３０（ｍｐ＝１８６℃） ａ−２：旭電化（株）製アデカスタブＡＯ−２０（ｍｐ
＝２２１℃） ａ−３：旭電化（株）製アデカスタブＡＯ−８０（ｍｐ
＝１２５℃） ａ−４：チバガイギー（株）製イルガノックス２４５
（ｍｐ＝７９℃） ａ−５：住友化学（株）製スミライザーＢＨＴ（ｍｐ＝
６９℃） ｂ−１：旭電化（株）製アデカスタブＰＥＰ３６（ｍｐ
＝２３７℃） ｂ−２：旭電化（株）製アデカスタブＰＥＰ２４Ｇ（ｍ
ｐ＝１６５℃） ｂ−３：旭電化（株）製アデカスタブＨＰ−１０（ｍｐ
＝１４８℃） ｂ−４：旭電化（株）製アデカスタブＣ（液体） ｃ−１：住友化学（株）製スミライザーＴＰＳ（ｍｐ＝
６３℃） ｃ−２：住友化学（株）製スミライザーＴＰＤ（ｍｐ＝
４６℃） ｃ−３：旭電化（株）製アデカスタブＡＯ−２３（液
体） （Ｃ）ブロー成形用組成物の製造 実施例１〜１０及び比較例１〜５を得るため、熱可塑性
樹脂１〜５と酸化防止剤ａ−１〜ｃ−３を表１及び表２
に示す割合で、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、ベ
ント付き単軸押し出し機で設定温度２７０℃において押
し出しし、ペレット化した。
【００２０】得られたペレット状のブロー成形用樹脂組
成物を用い、パリソン温度が約２５５℃の条件で、外径
７０ｍｍ、平均肉厚３．２ｍｍ及び長さ約４００ｍｍの
円筒状のブロー成形品を得た。なお、ブロー成形機はプ
ラコー（株）製のＤＡ−５０型ブロー成形機であった。
ブロー成形条件は、射出速度（指数）が１５０、スクリ
ュー回転数が６０ｒｐｍ、ブロー圧力が６ｋｇ／ｃｍ2
・ゲージ圧（エア）、冷却時間が１００秒であった。
成物を用い、パリソン温度が約２５５℃の条件で、外径
７０ｍｍ、平均肉厚３．２ｍｍ及び長さ約４００ｍｍの
円筒状のブロー成形品を得た。なお、ブロー成形機はプ
ラコー（株）製のＤＡ−５０型ブロー成形機であった。
ブロー成形条件は、射出速度（指数）が１５０、スクリ
ュー回転数が６０ｒｐｍ、ブロー圧力が６ｋｇ／ｃｍ2
・ゲージ圧（エア）、冷却時間が１００秒であった。
【００２１】得られた成形品を用いて各種測定を行った
結果を表１及び表２に示す。なお、各種測定条件は以下
の通りである。 (1) 落錘強度：−３０℃での半数破壊高さ（ｍ）×錘の
重量（ｋｇ）である。 (2) ＨＤＴ（Heat Distortion Temperature ）：ブロー
成形品を切り出してテストピースを作成し、ＡＳＴＭ
Ｄ−６４８（４．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重）で測定した。 (3) 引っ張り強度：ブロー成形品を切り出してテストピ
ースを作成し、ＡＳＴＭＤ−６３６（２３℃）で測定し
た。 (4) 耐シンナー性：ブロー成形品を切り出してテストピ
ースを作成し、治具に固定して１．５％の歪みをかけ、
２３℃でシンナー（ＮＢＣ社製Ｔ−７０１）を滴下し、
クラックの発生する時間を測定した。そして、下記の基
準により評価した。
結果を表１及び表２に示す。なお、各種測定条件は以下
の通りである。 (1) 落錘強度：−３０℃での半数破壊高さ（ｍ）×錘の
重量（ｋｇ）である。 (2) ＨＤＴ（Heat Distortion Temperature ）：ブロー
成形品を切り出してテストピースを作成し、ＡＳＴＭ
Ｄ−６４８（４．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重）で測定した。 (3) 引っ張り強度：ブロー成形品を切り出してテストピ
ースを作成し、ＡＳＴＭＤ−６３６（２３℃）で測定し
た。 (4) 耐シンナー性：ブロー成形品を切り出してテストピ
ースを作成し、治具に固定して１．５％の歪みをかけ、
２３℃でシンナー（ＮＢＣ社製Ｔ−７０１）を滴下し、
クラックの発生する時間を測定した。そして、下記の基
準により評価した。
【００２２】○：２時間経過時にクラック発生観察され
ず △：１〜２時間でクラック発生 ×：１時間以内にクラック発生 (5) 表面粗さ：光学顕微鏡で表面の凹凸を１０か所観察
し、その平均値（μｍ）である。 (6) 表面外観：目視で観察し、下記の基準により評価し
た。
ず △：１〜２時間でクラック発生 ×：１時間以内にクラック発生 (5) 表面粗さ：光学顕微鏡で表面の凹凸を１０か所観察
し、その平均値（μｍ）である。 (6) 表面外観：目視で観察し、下記の基準により評価し
た。
【００２３】○：焼け及び異物等の不良がほとんど観察
されず、表面が均一 ×：焼け、異物及びブリード等の不良が観察されるか、
表面が不均一
されず、表面が均一 ×：焼け、異物及びブリード等の不良が観察されるか、
表面が不均一
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】 表１及び表２から明らかなように、実施例１〜１０によ
れば、落錘強度、耐シンナー製、表面粗さ及び表面外観
に優れ、しかもＨＤＴ及び引っ張り強度については比較
例と同等の特性を備えたブロー成形品が得られた。
れば、落錘強度、耐シンナー製、表面粗さ及び表面外観
に優れ、しかもＨＤＴ及び引っ張り強度については比較
例と同等の特性を備えたブロー成形品が得られた。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性樹脂１００重
量部に、融点が７５℃以上のフェノール系酸化防止剤、
融点が１００℃以上のホスファイト系酸化防止剤及び融
点が３５℃以上のチオエーテル系酸化防止剤からなる群
から選ばれる少なくとも１種を０．３〜５重量部添加し
てブロー成形用樹脂組成物を得るので、機械的強度、耐
環境剤性及び外観に優れたブロー成形品が得られる。
量部に、融点が７５℃以上のフェノール系酸化防止剤、
融点が１００℃以上のホスファイト系酸化防止剤及び融
点が３５℃以上のチオエーテル系酸化防止剤からなる群
から選ばれる少なくとも１種を０．３〜５重量部添加し
てブロー成形用樹脂組成物を得るので、機械的強度、耐
環境剤性及び外観に優れたブロー成形品が得られる。
Claims (6)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂１００重量部に、融点が７５
℃以上のフェノール系酸化防止剤、融点が１００℃以上
のホスファイト系酸化防止剤及び融点が３５℃以上のチ
オエーテル系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なく
とも１種を０．３〜５重量部添加してなるブロー成形用
樹脂組成物。 - 【請求項２】前記フェノール系酸化防止剤と前記ホスフ
ァイト系酸化防止剤と前記チオエーテル系酸化防止剤と
が、重量比で１対（１〜３）対（０〜２）の関係で添加
されている、請求項１に記載のブロー成形用樹脂組成
物。 - 【請求項３】前記熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂であ
る、請求項１または２に記載のブロー成形用樹脂組成
物。 - 【請求項４】前記スチレン系樹脂がスチレン−ブタジエ
ン−アクリロニトリル系樹脂である、請求項３に記載の
ブロー成形用樹脂組成物。 - 【請求項５】前記スチレン系樹脂が、ポリスチレンまた
はハインパクトポリスチレンとポリフェニレンエーテル
との混合物である、請求項３に記載のブロー成形用樹脂
組成物。 - 【請求項６】熱可塑性樹脂１００重量部に、融点が７５
℃以上のフェノール系酸化防止剤、融点が１００℃以上
のホスファイト系酸化防止剤及び融点が３５℃以上のチ
オエーテル系酸化防止剤からなる群から選ばれる少なく
とも１種を０．３〜５重量部添加してブロー成形用樹脂
組成物を得る工程と、 前記樹脂組成物を、２００℃以上のパリソンまたはシー
トでブロー成形する成形工程と、を含むブロー成形方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17661293A JPH0732454A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ブロー成形用樹脂組成物及びブロー成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17661293A JPH0732454A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ブロー成形用樹脂組成物及びブロー成形方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0732454A true JPH0732454A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16016617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17661293A Pending JPH0732454A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ブロー成形用樹脂組成物及びブロー成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0732454A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1010621A3 (fr) * | 1996-09-13 | 1998-11-03 | Solvay | Procede pour le traitement superficiel d'un corps creux. |
| JP2000248148A (ja) * | 1999-03-01 | 2000-09-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびそのブロー成形品 |
| US8691898B2 (en) | 2004-10-14 | 2014-04-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Resin composition |
| US9085095B2 (en) | 2007-05-30 | 2015-07-21 | Techno Polymer Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition for blow molding and blow molded articles thereof |
| JP2018044093A (ja) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | 新日本理化株式会社 | 流動性の改良された顆粒状ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤 |
| WO2018220934A1 (ja) * | 2017-05-29 | 2018-12-06 | 京セラ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、半導体装置および半導体装置の製造方法 |
| US10894874B2 (en) | 2016-08-25 | 2021-01-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| US11634427B2 (en) | 2016-07-29 | 2023-04-25 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleating agent for polyolefin resin, method for producing crystal nucleating agent for polyolefin resin, and method for improving fluidity of crystal nucleating agent for polyolefin resin |
| US11746211B2 (en) | 2016-09-16 | 2023-09-05 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP17661293A patent/JPH0732454A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1010621A3 (fr) * | 1996-09-13 | 1998-11-03 | Solvay | Procede pour le traitement superficiel d'un corps creux. |
| JP2000248148A (ja) * | 1999-03-01 | 2000-09-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ブロー成形用熱可塑性樹脂組成物およびそのブロー成形品 |
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| US10894874B2 (en) | 2016-08-25 | 2021-01-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| JP2018044093A (ja) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | 新日本理化株式会社 | 流動性の改良された顆粒状ポリオレフィン系樹脂用結晶核剤 |
| US11746211B2 (en) | 2016-09-16 | 2023-09-05 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystal nucleator for polyolefin resins, method for producing crystal nucleator for polyolefin resins, and method for improving fluidity of crystal nucleator for polyolefin resins |
| WO2018220934A1 (ja) * | 2017-05-29 | 2018-12-06 | 京セラ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、半導体装置および半導体装置の製造方法 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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