WO2022215741A1 - 難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 - Google Patents

難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 Download PDF

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勝典 今野
宝晃 岡田
雅史 塚田
寛己 大胡
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東洋スチレン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant resin composition containing a styrenic resin and a brominated polymer flame retardant, and a flame-retardant resin molded product using the flame-retardant resin composition.
  • Hexabromocyclododecane has been generally used as a flame retardant for imparting flame retardancy to styrenic resin molded articles. Brominated polymer-type flame retardants are being investigated as alternatives because they are toxic and difficult to decompose (see Patent Document 1).
  • the brominated polymer type flame retardant has insufficient thermal stability.
  • thermal deterioration may occur, resulting in black foreign matter or discoloration, which may impair the appearance of the molded product.
  • Patent Document 2 discloses a technique of adding an alkyl phosphite or an epoxy compound as a stabilizer when mixing a brominated polymer flame retardant with a resin.
  • a flame-retardant resin composition in which both the occurrence of black foreign matter and the occurrence of discoloration are prevented can be obtained, and when a molded article is molded using this flame-retardant resin composition, the flame-retardant resin composition has excellent appearance.
  • the present inventors previously proposed a method containing an epoxy compound and a halogen scavenger and having a bromine content of 18% by mass or more and 42% by mass or less (Patent Reference 3).
  • the flame-retardant resin composition of Patent Document 3 has the advantage of preventing both black foreign matter and discoloration. There remains the problem of eye discharge caused by resin decomposition products, resin scorching, undispersed additives, etc. at the die exit portion of the extruder during the production of the flame-retardant resin composition.
  • An object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition containing a styrene resin and a brominated polymer-type flame retardant, and a flame-retardant resin molded product that solves these problems.
  • the first aspect of the present invention contains a styrene resin, a brominated polymer flame retardant, an epoxy compound, a halogen scavenger, and an antioxidant, and has a bromine content of 18% by mass or more and 42% by mass or less.
  • a flame-retardant resin composition of The styrene resin has a melt viscosity of 5.5 or more and 9.5, where M1 is the melt viscosity at 200 ° C. and a shear rate of 6.1 sec -1 and M2 is the melt viscosity at 200 ° C. and a shear rate of 243 sec -1 .
  • a flame-retardant resin composition characterized by containing 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of a polyolefin wax with respect to 100 parts by mass of the total amount of the styrene resin and the brominated polymer flame retardant. It is a thing.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention includes the following configurations as preferred embodiments. 5 parts by mass or more and 22 parts by mass or less of the epoxy compound and 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less of the halogen scavenger with respect to 100 parts by mass of the total amount of the styrene resin and the brominated polymer flame retardant;
  • the antioxidant is contained in an amount of 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.
  • the brominated polymer flame retardant is (a) a copolymer having butadiene and a vinyl aromatic hydrocarbon as monomer components, (b) the content of the vinyl aromatic hydrocarbon monomer in the copolymer before bromination is 5% by mass or more and 90% by mass or less; (c) containing 1,2-butadiene in butadiene; (d) weight average molecular weight (Mw) is 1000 or more, (e) an unbrominated non-aromatic double bond content by 1 H-NMR spectroscopy is less than 50% based on the non-aromatic double bond content of the copolymer before bromination; (f) The 5% weight loss temperature by thermogravimetric analysis (TGA) is 200°C or higher.
  • TGA thermogravimetric analysis
  • a second aspect of the present invention is a flame-retardant resin molded article comprising the flame-retardant resin composition of the first aspect of the present invention.
  • the third aspect of the present invention is a flame-retardant resin molded article comprising the flame-retardant resin composition of the first aspect of the present invention and a further styrene resin.
  • the melt viscosity ratio of the styrene resin is specified, and in addition to the epoxy compound, the halogen scavenger and the antioxidant,
  • a polyolefin wax as a stabilizer for brominated polymer flame retardants, it is possible to suppress the occurrence of eye grease caused by resin decomposition products, resin burns, undispersed additives, etc. at the die outlet of the extruder during production.
  • a flame retardant resin composition is provided in which the thermal stability of the brominated polymeric flame retardant is improved. Therefore, the flame-retardant resin composition of the present invention suppresses the occurrence of discoloration when molding a molded article, and provides a flame-retardant resin molded article excellent in appearance.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention (hereinafter referred to as "resin composition”) is a resin composition obtained by blending a brominated polymer-type flame retardant as a flame retardant in a styrene-based resin, wherein the styrene-based Characterized by specifying the melt viscosity ratio of the resin and further using polyolefin wax, an epoxy compound, a halogen scavenger, and an antioxidant in combination to suppress the occurrence of eye mucus and improve thermal stability. .
  • the flame-retardant resin molded article of the present invention is obtained by molding using the resin composition.
  • first molded article a flame-retardant resin molded article molded using the resin composition of the present invention as it is (hereinafter referred to as "first molded article"), or the resin of the present invention
  • second molded article Any flame-retardant resin molded article obtained by further adding a styrene-based resin to the composition to adjust the bromine content to a lower level may be used.
  • Styrene-based resins used in the resin composition of the present invention include homopolymers of styrene, copolymers of styrene and copolymerizable monomers, and styrene-based resins obtained by reinforcing these with rubber.
  • polystyrene rubber-reinforced polystyrene (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS), acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer resin (AAS), acrylonitrile-ethylene propylene Rubber-styrene copolymer resin, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer resin, styrene-butadiene copolymer resin, and the like.
  • HIPS rubber-reinforced polystyrene
  • AS acrylonitrile-styrene copolymer resin
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin
  • AS acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer resin
  • AS acrylonitrile-ethylene propylene Rubber
  • the styrene resin used in the present invention has a melt viscosity ratio (M1/M2) where M1 is the melt viscosity at 200° C. and a shear rate of 6.1 sec ⁇ 1 and M2 is the melt viscosity at 200° C. and 243 sec ⁇ 1 . It is 5.5 or more and 9.5 or less, preferably 7 or more and 9 or less.
  • M1/M2 melt viscosity ratio
  • the weight average molecular weight (Mw) of the styrene resin is preferably 160,000 or more and 300,000 or less.
  • melt viscosity M2 of the styrene-based resin at 200° C. and a shear rate of 243 sec ⁇ 1 is preferably 300 Pa ⁇ s or more and 660 Pa ⁇ s or less. Within such a range, it is possible to more effectively suppress the occurrence of eye mucus caused by resin decomposition products, resin scorching, undispersed additives, etc. at the die outlet portion of the extruder during production.
  • the brominated polymer type flame retardant used in the present invention is conventionally known, and those disclosed in Patent Documents 1 to 3 can be used as they are.
  • a brominated copolymer having the following characteristics (a) to (f) is preferably used.
  • (b) The content of the vinyl aromatic hydrocarbon monomer in the copolymer before bromination is 5% by mass or more and 90% by mass or less.
  • (c) Contains 1,2-butadiene in butadiene.
  • Weight average molecular weight (Mw) is 1000 or more.
  • the unbrominated non-aromatic double bond content by 1 H-NMR spectroscopy is less than 50% based on the non-aromatic double bond content of the copolymer before bromination.
  • the 5% weight loss temperature by thermogravimetric analysis (TGA) is 200°C or higher.
  • brominated styrene/butadiene block copolymers brominated styrene/butadiene random copolymers, brominated styrene/ A butadiene graft copolymer etc. are mentioned.
  • Brominated styrene/butadiene block copolymers are particularly preferred, and specific examples include commercially available products such as Chemtura's "EMERALD INNOVATION 3000" and ICL's "FR122P".
  • the addition amount of the brominated polymer flame retardant is adjusted so that the bromine content in the resin composition is 18% by mass or more and 42% by mass or less.
  • the polyolefin wax used in the present invention is a low-molecular-weight polyolefin having an olefin as a basic structural unit and a weight average molecular weight of 500 or more and 10,000 or less.
  • Vinyl acetate copolymer wax, polyolefin ionomer wax, and the like can be mentioned. These may be used singly or in combination of two or more.
  • Polyethylene wax and oxidized polyethylene wax are preferable, and for example, the product name "Visco Wax 115" (Innospec Leuna GmbH, polyethylene wax) and the product name "LICOWAX PED521" having a weight average molecular weight of about 3000 or more and 4000 or less.
  • the amount of the polyolefin wax added is 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the styrene resin and the brominated polymer flame retardant. It is 2 parts by mass or less.
  • the strand can be extruded well from the extruder during production, and the occurrence of eye mucus caused by resin decomposition products, resin scorch, undispersed additives, etc. at the die exit part of the extruder can be suppressed. can be done.
  • Epoxy compounds used in the present invention include, for example, cresol novolak-type epoxy resins, phenol novolac-type epoxy resins, epoxidized vegetable oils, etc. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, cresol novolac type epoxy resin and epoxidized soybean oil are preferable.
  • the amount of the epoxy compound added is preferably 5 parts by mass or more and 22 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the styrene resin and the brominated polymer flame retardant.
  • the thermal stability of the brominated polymer flame retardant is favorably improved, and in the resin composition, the first molded article using the resin composition, and the second molded article, the brominated polymer
  • the thermal stability of the brominated polymer flame retardant is favorably improved, and in the resin composition, the first molded article using the resin composition, and the second molded article, the brominated polymer
  • the generation of black foreign matter due to thermal deterioration of the mold flame retardant is effectively reduced, and a molded article having good molding processability and excellent appearance can be obtained. More preferably, it is 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
  • the halogen scavenger used in the present invention is a component that scavenges free halogens produced during the process from the manufacturing process of the resin composition to obtaining the first molded article or the second molded article.
  • examples thereof include magnesium carbonate compounds (dolomite-based compounds, hydrotalcite-based compounds, etc.), magnesium perchlorate compounds, aluminosilicate compounds (zeolite, etc.), organic tin compounds, and the like. Among them, dolomite-based compounds and hydrotalcite-based compounds are preferred.
  • the dolomite compound is CaMg(CO 3 ) 2 or a compound containing it, and the hydrotalcite compound is a naturally occurring compound represented by Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 ⁇ nH 2 O. It is a kind of clay mineral.
  • halogen scavengers may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the halogen scavenger to be added is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the styrene resin and the brominated polymer flame retardant.
  • the thermal stability of the brominated polymer flame retardant is favorably improved, and in the resin composition, the first molded article using the resin composition, and the second molded article, the brominated polymer The generation of black foreign matter due to thermal deterioration of the mold flame retardant is effectively reduced, and a molded article having good molding processability and excellent appearance can be obtained. It is more preferably 4 parts by mass or more and 8 parts by mass or less.
  • the thermal stability of is improved well, and in the resin composition, the first molded article using the resin composition, and the second molded article, the occurrence of discoloration due to thermal deterioration of the brominated polymer flame retardant is effective. It is effectively prevented, and a molded product having an excellent appearance can be obtained. More preferably, the ratio of dolomite-based compound/hydrotalcite-based compound is 20/80 or more and 80/20 or less.
  • a magnesium perchlorate compound, an aluminosilicate compound (such as zeolite), an organic tin compound, etc. may also be used in addition to these compounds.
  • a magnesium perchlorate compound such as zeolite
  • an organic tin compound such as zeolite
  • the amount of the antioxidant to be added is preferably 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the styrene resin and the brominated polymer flame retardant.
  • the thermal stability of the brominated polymer flame retardant in the resin composition is improved, and in the first molded body and the second molded body, black foreign matter due to thermal deterioration of the brominated polymer flame retardant can be effectively prevented from occurring and discoloration can be effectively suppressed, so that a molded product with excellent appearance can be obtained.
  • Antioxidants used in the present invention include phenol antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants (excluding alkylphosphite antioxidants), and the like. Antioxidants (excluding alkylphosphites) are preferred.
  • phenolic antioxidants hindered phenolic antioxidants are more preferred, such as octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, ethylenebis(oxyethylene)bis [3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl)propionate], 4,6-bis(octylthiomethyl)-o-cresol, 4,6-bis[(dodecylthio)methyl]-o- Cresol, 2,4-dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)phenol, tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, DL- ⁇
  • a hindered phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant (excluding alkyl phosphite-based antioxidants).
  • the thermal stability of the flame retardant is further improved, and the resin composition, the first molded article using the resin composition, and the second molded article are free from discoloration due to thermal deterioration of the brominated polymer flame retardant. The occurrence is effectively prevented, and a molded article having an excellent appearance can be obtained.
  • additives can be added to the resin composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • lubricants such as fatty acid-based lubricants, aliphatic amide-based lubricants, and metal soap-based lubricants
  • fillers such as talc, mica, and silica
  • reinforcing agents such as glass fibers
  • coloring agents such as pigments and dyes
  • Antistatic agents such as flame retardant aids, nonionic surfactants, and cationic surfactants.
  • the resin composition of the present invention comprises a specific styrenic resin, a brominated polymer flame retardant, a polyolefin wax, an epoxy compound, a halogen scavenger, and an antioxidant, which are pre-blended by a known mixing technique. After that, it can be produced by melt-kneading.
  • a mixing apparatus such as a mixer type mixer, a V type blender, and a tumbler type mixer can be used.
  • the melt-kneading method is not particularly limited, and known melting techniques can be applied.
  • a suitable melt-kneading apparatus used for such melt-kneading includes a single-screw extruder, a special single-screw extruder, a twin-screw extruder, and the like, preferably a twin-screw extruder.
  • the resin composition of the present invention may be used by itself to form the first molded article, but the resin composition of the present invention may be further added with a styrene resin (second styrene resin) to obtain a more It is also possible to mold a second molding with a low bromine content, and in this case also the thermal stability of the brominated polymer flame retardant is well maintained, the occurrence of black foreign matter and discoloration is suppressed or prevented, and the appearance is improved. A molded article having excellent properties can be obtained.
  • a styrene resin second styrene resin
  • styrene-based resin As the second styrene-based resin, a styrene-based resin other than the styrene-based resin (first styrene-based resin) used for producing the resin composition of the present invention described above may be used. Preferably, the same styrene-based resin as the first styrene-based resin is used.
  • the resin composition of the present invention and the second styrene resin are melt-kneaded to prepare a second resin composition in advance, and the second resin composition is used to prepare the second resin composition.
  • the resin composition of the present invention and the second styrenic resin may be put into a molding machine to directly mold the second molded body.
  • the melt-kneading apparatus is preferably used.
  • the method for molding the first molded article and the second molded article using the resin composition of the present invention is not limited, and a molding method conventionally used for molding a flame-retardant resin molded article may be used as appropriate.
  • extrusion molding is preferable, and it is preferably used for extrusion foam molding of plate-like extruded foams.
  • a plate-shaped extruded foam is produced, for example, by blending the constituent components of a resin composition and heating and melting it, or by heating and melting a resin composition prepared in advance, injecting a foaming agent at an arbitrary stage, kneading, and foaming. It can be produced by extruding and foaming under a low-pressure atmosphere (usually atmospheric pressure) after adjusting the optimum temperature.
  • the pressure when the foaming agent is injected there are no particular restrictions on the pressure when the foaming agent is injected, and it is sufficient that the pressure is higher than the internal pressure of the extruder or the like so as not to cause gasification.
  • an inorganic filler such as silica, talc, calcium carbonate, or the like can be used as a foam nucleating agent, if necessary.
  • the density, expansion ratio and average cell diameter of the foam can be changed by adjusting the amount of the foaming agent and the amount of the foam nucleating agent.
  • blowing agents examples include lower hydrocarbons such as propane, butane, pentane, and hexane; ethers such as dimethyl ether and diethyl ether; ketones such as dimethyl ketone and methyl ethyl ketone; and alcohols such as methanol, ethanol, and propyl alcohol.
  • halogenated hydrocarbons such as trichloromonofluoromethane and methyl chloride, carbon dioxide gas, inorganic gases such as water, etc. can be used alone or in combination, but the main component is a lower hydrocarbon. is preferred.
  • M1 is the melt viscosity at 200° C. and a shear rate of 6.1 sec ⁇ 1
  • M2 is the melt viscosity at 200° C. and a shear rate of 243 sec ⁇ 1
  • Mw is the weight average molecular weight.
  • melt viscosity (M1, M2) The melt viscosities (M1, M2) of the styrene resin were measured using a capillary rheometer under the following conditions. Model: "Capilograph 1D” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. Temperature: 200°C Capillary length (L): 40mm Capillary diameter (D): 1 mm Barrel diameter (B): 9.55mm Shear rate: 6.1 sec -1 (piston speed 0.5 mm/min), 243 sec -1 (piston speed 20 mm/min)
  • Polyolefin wax Polyolefin wax-1: Polyethylene wax "Visco wax 115" manufactured by Innospec Leuna GmbH
  • Polyolefin wax-2 Oxidized polyethylene wax Clariant Japan "LICOWAX PED521”
  • Epoxy compound cresol novolac type epoxy resin Huntsman Japan Co., Ltd. "ARALDITE (registered trademark) ECN 1280"
  • Epoxy compound-2 Epoxidized soybean oil NOF Corporation "Newsizer 510R”
  • Halogen Scavenger-1 Dolomite compound Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. "Prenlyzer HC-100B”
  • Halogen scavenger-2 Hydrotalcite-based compound Nitto Kasei Co., Ltd. "MC-63A”
  • Antioxidant-1 Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate BASF Japan Co., Ltd. "Irganox 1076"
  • Antioxidant-2 Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite BASF Japan Co., Ltd. "Irgafos 168"
  • Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 8) In the blending amounts shown in Table 1, each component is put into a mixer and pre-blended, and the blended product is supplied to a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Corporation "TEM26SS: 14 barrels") using a constant feeder, The mixture was melt-kneaded and extruded under extrusion conditions of a cylinder temperature of 180° C., a total feeding amount of 30 kg/hour, and a screw rotation speed of 300 rpm. The extruded strand was cooled with water and led to a pelletizer to obtain pellets of the resin composition. No black foreign matter was generated in any of the obtained pellets. The bromine content in the pellets of the obtained resin composition was measured by the following method, and the following evaluation was performed. Table 1 shows the results.
  • the resin compositions of Examples 1 to 9 all improved the generation of eye mucus while maintaining thermal stability, but the resin compositions of Comparative Examples 1 to 7, It was inferior in either eye mucus generation or thermal stability. Moreover, since the resin composition of Comparative Example 8 contained a large amount of polyolefin wax, it was not possible to extrude a good strand, and evaluation of eye mucus and thermal stability could not be performed.

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Abstract

スチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤とを含有する難燃性樹脂組成物の製造時に押出機のダイス出口部分における目脂発生を抑制して熱安定性が改善された難燃性樹脂成形体を提供する。　特定の溶融粘度比を有するスチレン系樹脂を用い、臭素化ポリマー型難燃剤に加えて、ポリオレフィン系ワックスと、エポキシ化合物と、ハロゲン捕捉剤と、酸化防止剤とを併用した樹脂組成物とする。

Description

難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体
　本発明は、スチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物と、該難燃性樹脂組成物を用いてなる難燃性樹脂成形体に関するものである。
　スチレン系樹脂成形体に難燃性を付与するために用いられる難燃剤としては、一般にヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）が用いられていたが、ＨＢＣＤは、生体内蓄積性を有し、水生生物に有毒であり、分解しにくいという点から、代替品として臭素化ポリマー型難燃剤が検討されている（特許文献１参照）。
　しかしながら、臭素化ポリマー型難燃剤は熱安定性が不充分であり、スチレン系樹脂と混合して難燃性樹脂組成物を製造するプロセスや、該難燃性樹脂組成物を用いて難燃性樹脂成形体を成形する成形プロセスにおいて高温に曝された際に熱劣化して黒異物や変色が発生し、成形体の外観を損ねる場合があった。
　このような黒異物の発生を解消する方法として、特許文献２には、臭素化ポリマー型難燃剤を樹脂と混合する際に、アルキルフォスファイトやエポキシ化合物を安定剤として添加する技術が開示されている。
　また、黒異物の発生及び変色の発生のいずれもが防止された難燃性樹脂組成物を得られ、この難燃性樹脂組成物を用いて成形体を成形した際に外観に優れた難燃性樹脂成形体を提供する方法として、先に、本発明者らは、エポキシ化合物と、ハロゲン捕捉剤を含有し、臭素含有量を１８質量％以上４２質量％以下とする方法を提案した（特許文献３）。
特表２００９－５１６０１９号公報 特表２０１２－５１２９４２号公報 特開２０１８－５９０４１号公報
　この特許文献３の難燃性樹脂組成物は黒異物の発生及び変色の発生のいずれもが防止されるといった利点を有するものではあるが、その後の本発明者らの検討によれば、係る難燃性樹脂組成物の製造時に、押出機のダイス出口部分に樹脂分解物、樹脂ヤケ、未分散添加剤等を原因とする目脂が発生する課題を残すものであった。
　本発明の課題は、これらの問題を解消したスチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤とを含有する難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体を提供することにある。
　本発明の第１は、スチレン系樹脂と、臭素化ポリマー型難燃剤と、エポキシ化合物と、ハロゲン捕捉剤と、酸化防止剤と、を含有し、臭素含有量が１８質量％以上４２質量％以下の難燃性樹脂組成物であって、
　前記スチレン系樹脂は、２００℃、せん断速度６．１ｓｅｃ-1における溶融粘度をＭ１、２００℃、せん断速度２４３ｓｅｃ-1における溶融粘度をＭ２とした時、Ｍ１／Ｍ２が５．５以上９．５以下であり、
　前記スチレン系樹脂と前記臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、ポリオレフィン系ワックスを０．１質量部以上３質量部以下、含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
　本発明の難燃性樹脂組成物においては、以下の構成を好ましい態様として含む。
　前記スチレン系樹脂と前記臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、前記エポキシ化合物を５質量部以上２２質量部以下、前記ハロゲン捕捉剤を１質量部以上１０質量部以下、前記酸化防止剤を２質量部以上１０質量部以下、含有する。
　前記ハロゲン捕捉剤は、少なくともドロマイト系化合物及びハイドロタルサイト系化合物を、ドロマイト系化合物／ハイドロタルサイト系化合物＝１０／９０以上９０／１０以下の質量比率で含む。
　前記臭素化ポリマー型難燃剤は、
（ａ）ブタジエン及びビニル芳香族炭化水素を単量体成分として有する共重合体であり、
（ｂ）臭素化前の共重合体中のビニル芳香族炭化水素単量体の含有量が５質量％以上９０質量％以下であり、
（ｃ）ブタジエン中に、１，２－ブタジエンを含有し、
（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上であり、
（ｅ）1Ｈ－ＮＭＲ分光法による未臭素化非芳香族二重結合含有量が、臭素化前の共重合体の非芳香族二重結合含有量基準で５０％未満であり、
（ｆ）熱重量分析（ＴＧＡ、Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　Ａｎａｌｙｓｉｓ）による５％減量温度が２００℃以上である。
　また、本発明の第２は、上記本発明の第１の難燃性樹脂組成物からなることを特徴とする難燃性樹脂成形体である。
　さらにまた、本発明の第３は、上記本発明の第１の難燃性樹脂組成物とさらなるスチレン系樹脂とからなることを特徴とする難燃性樹脂成形体である。
　本発明によれば、スチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤とを有する難燃性樹脂組成物において、スチレン系樹脂の溶融粘度比を特定し、エポキシ化合物とハロゲン捕捉剤と酸化防止剤に加えてポリオレフィン系ワックスを臭素化ポリマー型難燃剤の安定剤として用いることで、製造時に押出機のダイス出口部分に樹脂分解物、樹脂ヤケ、未分散添加剤等を原因とする目脂発生を抑制して、臭素化ポリマー型難燃剤の熱安定性が改善された難燃性樹脂組成物が提供される。よって、本発明の難燃性樹脂組成物を用いて成形体を成形する際に変色の発生が抑制され、外観に優れた難燃性樹脂成形体が提供される。
　本発明の難燃性樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」と記す）は、スチレン系樹脂に難燃剤として臭素化ポリマー型難燃剤を配合してなる樹脂組成物であって、該スチレン系樹脂の溶融粘度比を特定し、さらに、ポリオレフィン系ワックスとエポキシ化合物とハロゲン捕捉剤と酸化防止剤とを併用することによって、目脂の発生を抑制、熱安定性を改善することを特徴とする。本発明の難燃性樹脂成形体は、係る樹脂組成物を用いて成形することで得られる。本発明の難燃性樹脂成形体としては、本発明の樹脂組成物をそのまま用いて成形した難燃性樹脂成形体（以下、「第１の成形体」と記す）、或いは、本発明の樹脂組成物にさらにスチレン系樹脂を添加して、臭素含有量をより低く調整した難燃性樹脂成形体（以下、「第２の成形体」と記す）のいずれであってもよい。
　以下、本発明の樹脂組成物、第１及び第２の成形体について詳細に説明する。
　本発明の樹脂組成物に用いられるスチレン系樹脂としては、スチレンのホモポリマー、スチレンと共重合可能なモノマーとのコポリマー、及びこれらにゴム補強したスチレン系樹脂が挙げられる。例えば、ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合樹脂（ＡＡＳ）、アクリロニトリル－エチレンプロピレンゴム－スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル－塩素化ポリエチレン－スチレン共重合樹脂、スチレン－ブタジエン共重合樹脂等である。これらのスチレン系樹脂は単独乃至２種以上を同時に用いることもできる。最も好ましいのはポリスチレンである。
　本発明において用いられるスチレン系樹脂は、２００℃、せん断速度６．１ｓｅｃ-1における溶融粘度をＭ１、２００℃、２４３ｓｅｃ-1における溶融粘度をＭ２とした時、溶融粘度比（Ｍ１／Ｍ２）が５．５以上９．５以下であり、好ましくは７以上９以下である。本発明において、スチレン系樹脂が係る溶融粘度比を有することによって、製造時に押出機のダイス出口部分に樹脂分解物、樹脂ヤケ、未分散添加剤等を原因とする目脂発生を抑制することができる。
　また、スチレン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６万以上３０万以下が好ましい。
　さらに、スチレン系樹脂の２００℃、せん断速度２４３ｓｅｃ-1における溶融粘度Ｍ２は、３００Ｐａ・ｓ以上６６０Ｐａ・ｓ以下が好ましい。係る範囲であれば、製造時に押出機のダイス出口部分に樹脂分解物、樹脂ヤケ、未分散添加剤等を原因とする目脂発生をよりよく抑制することができる。
　本発明に使用される臭素化ポリマー型難燃剤は、従来公知のものであり、特許文献１～３で開示されるものがそのまま使用できる。好ましくは、以下の（ａ）～（ｆ）の特徴を有する臭素化共重合体が好ましく用いられる。
（ａ）ブタジエン及びビニル芳香族炭化水素を単量体成分として有する共重合体である。
（ｂ）臭素化前の共重合体中のビニル芳香族炭化水素単量体の含有量が５質量％以上９０質量％以下である。
（ｃ）ブタジエン中に、１，２－ブタジエンを含有する。
（ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上である。
（ｅ）1Ｈ－ＮＭＲ分光法による未臭素化非芳香族二重結合含有量が、臭素化前の共重合体の非芳香族二重結合含有量基準で５０％未満である。
（ｆ）熱重量分析（ＴＧＡ、Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　Ａｎａｌｙｓｉｓ）による５％減量温度が２００℃以上である。
　中でも、上記（ａ）～（ｆ）の特徴を有し、ビニル芳香族炭化水素がスチレンである、臭素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、臭素化スチレン・ブタジエンランダム共重合体、臭素化スチレン・ブタジエングラフト共重合体などが挙げられる。特に臭素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体が好ましく、具体的には、ケムチュラ社の「ＥＭＥＲＡＬＤ　ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ　３０００」やＩＣＬ社の「ＦＲ１２２Ｐ」などの市販品が挙げられる。
　本発明において、臭素化ポリマー型難燃剤は、樹脂組成物中の臭素含有量が１８質量％以上４２質量％以下となるように添加量を調整する。
　本発明に用いられるポリオレフィン系ワックスとしては、オレフィンを基本構造単位とする重量平均分子量が５００以上１０，０００以下の低分子量ポリオレフィンであり、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ワックス、ポリオレフィンアイオノマー系ワックス等が挙げられる。これらを単独乃至２種以上を同時に用いることもできる。好ましくは、ポリエチレンワックスや酸化ポリエチレンワックスであり、例えば、重量平均分子量が３０００以上４０００以下程度の、商品名「ビスコワックス１１５」（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ　Ｌｅｕｎａ　ＧｍｂＨ社製、ポリエチレンワックス）や、商品名「ＬＩＣＯＷＡＸ　ＰＥＤ５２１」（クラリアントジャパン製、酸化ポリエチレンワックス）が好ましく用いられる。ポリオレフィン系ワックスの添加量は、スチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、０．１質量部以上３質量部以下であり、好ましくは０．５質量部以上２質量部以下である。係る範囲であれば、製造時に押出機より良好にストランドを押し出すことができ、押出機のダイス出口部分に樹脂分解物、樹脂ヤケ、未分散添加剤等を原因とする目脂発生を抑制することができる。
　本発明において用いられるエポキシ化合物としては、例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ化植物油等が挙げられ、これらを単独乃至２種以上を同時に用いることもできる。中でもクレゾールノボラック型エポキシ樹脂とエポキシ化大豆油が好ましい。エポキシ化合物の添加量は、スチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２２質量部以下である。係る範囲であれば、臭素化ポリマー型難燃剤の熱安定性が良好に改善され、樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる第１の成形体、第２の成形体において、臭素化ポリマー型難燃剤の熱劣化による黒異物の発生が効果的に低減され、成形加工性も良好で、外観に優れた成形体が得られる。より好ましくは、１０質量部以上２０質量部以下である。
　本発明に用いられるハロゲン捕捉剤は、樹脂組成物の製造プロセスから第１の成形体或いは第２の成形体を得るまでの過程で生成する遊離ハロゲンを捕捉する成分である。例えば、炭酸マグネシウム化合物（ドロマイト系化合物、ハイドロタルサイト系化合物など）、過塩素酸マグネシウム化合物、アルミノケイ酸塩化合物（ゼオライトなど）、有機錫化合物等が挙げられる。中でも、ドロマイト系化合物とハイドロタルサイト系化合物とが好ましい。ドロマイト系化合物とは、ＣａＭｇ（ＣＯ3）2或いはこれを含む化合物であり、ハイドロタルサイト系化合物は、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・ｎＨ2Ｏなどに代表される天然に産出する粘土鉱物の一種である。これらハロゲン捕捉剤は、単独でも、２種以上を混合して用いても良い。
　ハロゲン捕捉剤の添加量は、スチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。係る範囲であれば、臭素化ポリマー型難燃剤の熱安定性が良好に改善され、樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる第１の成形体、第２の成形体において、臭素化ポリマー型難燃剤の熱劣化による黒異物の発生が効果的に低減され、成形加工性も良好で、外観に優れた成形体が得られる。より好ましくは４質量部以上８質量部以下である。
　本発明においては、上記ハロゲン捕捉剤として、ドロマイト系化合物とハイドロタルサイト系化合物を併用して用いることにより、黒異物発生の低減効果に加えて、変色の発生を防止することができる。ドロマイト系化合物とハイドロタルサイト系化合物の質量比率は、好ましくは、ドロマイト系化合物／ハイドロタルサイト系化合物＝１０／９０以上９０／１０以下であり、係る範囲であれば、臭素化ポリマー型難燃剤の熱安定性が良好に改善され、樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる第１の成形体、第２の成形体において、臭素化ポリマー型難燃剤の熱劣化による変色の発生が効果的に防止され、外観に優れた成形体が得られる。より好ましくはドロマイト系化合物／ハイドロタルサイト系化合物＝２０／８０以上８０／２０以下である。
　尚、ドロマイト系化合物とハイドロタルサイト系化合物とを併用して用いる場合、これら化合物以外にも、過塩素酸マグネシウム化合物、アルミノケイ酸塩化合物（ゼオライトなど）、有機錫化合物等を併用して用いてもかまわないが、好ましくは、ドロマイト系化合物とハイドロタルサイト系化合物のみを用いる。
　酸化防止剤の添加量は、スチレン系樹脂と臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上１０質量部以下である。係る範囲であれば、樹脂組成物中における臭素化ポリマー型難燃剤の熱安定性を改善し、第１の成形体、第２の成形体において、臭素化ポリマー型難燃剤の熱劣化による黒異物の発生を効果的に防止し、変色の発生を効果的に抑制して、外観に優れた成形体が得られる。
　本発明に用いられる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤（アルキルフォスファイト系を除く）などが挙げられるが、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤（アルキルフォスファイト系を除く）が好ましい。フェノール系酸化防止剤の中ではヒンダードフェノール系酸化防止剤が更に好ましく、例えば、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート〕、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、４，６－ビス〔（ドデシルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ＤＬ－α－トコフェロール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－〔１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル〕－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等を挙げることができるが、中でもオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが最も好ましい。リン系酸化防止剤（アルキルフォスファイト系を除く）としては、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスファイトが挙げられる。
　本発明においては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤（アルキルフォスファイト系を除く）を併用することが更に好ましい。質量比率は、好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤／リン系酸化防止剤（アルキルフォスファイト系を除く）＝２０／８０以上８０／２０以下であり、係る範囲であれば、臭素化ポリマー型難燃剤の熱安定性がさらに良好に改善され、樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなる第１の成形体、第２の成形体において、臭素化ポリマー型難燃剤の熱劣化による変色の発生が効果的に防止され、外観に優れた成形体が得られる。
　本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で他の添加剤を添加する事ができる。例えば、脂肪酸系滑剤、脂肪族アマイド系滑剤、金属石鹸系滑剤等の滑剤、タルク、マイカ、シリカ等の充填剤、ガラス繊維等の補強剤、顔料、染料等の着色剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の帯電防止剤である。
　本発明の樹脂組成物は、特定のスチレン系樹脂と、臭素化ポリマー型難燃剤と、ポリオレフィン系ワックスと、エポキシ化合物と、ハロゲン捕捉剤と、酸化防止剤と、を公知の混合技術で予備ブレンドした後、溶融混練して製造することができる。予備ブレンド方法としては、例えばミキサー型混合機、Ｖ型ブレンダー、及びタンブラー型混合機等の混合装置を用いることができる。また、溶融混練方法としては、特に制限はなく、公知の溶融技術を適用できる。係る溶融混練に用いられる好適な溶融混練装置としては、単軸押出機、特殊単軸押出機、及び二軸押出機等であり、好ましくは、二軸押出機である。
　本発明の樹脂組成物は、それ自体を用いて第１の成形体を成形しても良いが、本発明の樹脂組成物にさらなるスチレン系樹脂（第２のスチレン系樹脂）を添加してより臭素含有量の少ない第２の成形体を成形することもでき、この場合も臭素化ポリマー型難燃剤の熱安定性は良好に保持され、黒異物や変色の発生が抑制、或いは防止され、外観に優れた成形体が得られる。第２のスチレン系樹脂としては、前記した本発明の樹脂組成物を製造する際に用いられるスチレン系樹脂（第１のスチレン系樹脂）として例示したスチレン系樹脂以外を用いても良い。好ましくは第１のスチレン系樹脂と同じスチレン系樹脂が用いられる。
　第２の成形体の成形に際しては、本発明の樹脂組成物と第２のスチレン系樹脂とを溶融混練して予め第２の樹脂組成物を作製し、該第２の樹脂組成物を用いて成形しても良いが、本発明の樹脂組成物と第２のスチレン系樹脂とを成形機に投入して直接第２の成形体を成形してもよい。予め第２の樹脂組成物を作製する場合には、上記溶融混練装置が好ましく用いられる。
　本発明の樹脂組成物を用いた第１の成形体、第２の成形体の成形方法は限定されず、従来、難燃性樹脂成形体の成形に用いられていた成形方法が適宜用いられるが、押出成形が好ましく、板状押出発泡体の押出発泡成形に好ましく用いられる。板状押出発泡体は、例えば、樹脂組成物の構成成分を配合して加熱溶融する、或いは、予め作製した樹脂組成物を加熱溶融し、任意の段階で発泡剤を注入して混練し、発泡最適温度に調整して低圧雰囲気下（通常大気圧）に押出発泡させることにより製造することができる。発泡剤を注入する際の圧力は特に制限するものではなく、押出機などの内圧より高い圧力でガス化しなければよい。また、板状押出発泡体を製造する際には、発泡核剤としてシリカ、タルクや炭酸カルシウム等の無機充填剤を必要に応じて用いることができる。発泡体の密度、発泡倍率や平均気泡径は発泡剤量や発泡核剤量を調整することで変化させることができる。発泡剤としては公知のもの、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の低級炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類、ジメチルケトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、プロピルアルコールなどのアルコール類、トリクロロモノフルオルメタンや塩化メチル等のハロゲン化炭化水素、炭酸ガス、水等の無機ガスなど任意の発泡剤を単独又は混合して用いることができるが、低級炭化水素を主成分とすることが好ましい。
　以下に例を挙げて具体的に本発明を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、下記実施例、比較例において、Ｍ１は２００℃、せん断速度６．１ｓｅｃ-1における溶融粘度、Ｍ２は２００℃、せん断速度２４３ｓｅｃ-1における溶融粘度、Ｍｗは重量平均分子量である。
　〔スチレン系樹脂〕
スチレン系樹脂－Ａ：スチレンのホモポリマー（ポリスチレン）
　Ｍｗ＝２１万
　Ｍ１＝５５８３Ｐａ・ｓ
　Ｍ２＝６４６Ｐａ・ｓ
　Ｍ１／Ｍ２＝８．６
スチレン系樹脂－Ｂ：スチレンのホモポリマー（ポリスチレン）
　Ｍｗ＝１８万
　Ｍ１＝２２２９Ｐａ・ｓ
　Ｍ２＝３３１Ｐａ・ｓ
　Ｍ１／Ｍ２＝６．７
スチレン系樹脂－Ｃ：スチレンのホモポリマー（ポリスチレン）
　Ｍｗ＝１５万
　Ｍ１＝１９６３Ｐａ・ｓ
　Ｍ２＝４０２Ｐａ・ｓ
　Ｍ１／Ｍ２＝４．９
スチレン系樹脂－Ｄ：スチレンのホモポリマー（ポリスチレン）
　Ｍｗ＝２６万
　Ｍ１＝６７９０Ｐａ・ｓ
　Ｍ２＝６４０Ｐａ・ｓ
　Ｍ１／Ｍ２＝１０．６
　尚、重量平均分子量（Ｍｗ）と溶融粘度は以下の方法で測定した。
　〈重量平均分子量（Ｍｗ）の測定〉
　ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、次の条件で測定した。
ＧＰＣ機種：昭和電工株式会社製「Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ－１０１」
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製「ＰＬｇｅｌ　１０μｍ　ＭＩＸＥＤ－Ｃ」
移動相：クロロホルム
試料濃度：０．２質量％
温度：４０℃（オーブン）
検出器：示差屈折計
　本発明における各成分の分子量測定は、単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出したものである。
　〈溶融粘度（Ｍ１，Ｍ２）の測定〉
　スチレン系樹脂の溶融粘度（Ｍ１，Ｍ２）は、キャピラリーレオメーターを用いて、次の条件で測定した。
機種：東洋精機株式会社製「キャピログラフ　１Ｄ」
温度：２００℃
キャピラリー長（Ｌ）：４０ｍｍ
キャピラリー径（Ｄ）：１ｍｍ
バレル径（Ｂ）：９．５５ｍｍ
せん断速度：６．１ｓｅｃ-1（ピストン速度０．５ｍｍ／ｍｉｎ）、２４３ｓｅｃ-1（ピストン速度２０ｍｍ／ｍｉｎ）
　〔臭素化ポリマー型難燃剤〕
　ケムチュラ社製「ＥＭＥＲＡＬＤ　ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ　３０００」（前記（ａ）～（ｆ）の特徴を有する臭素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、臭素含有量：６０質量％）
　〔ポリオレフィン系ワックス〕
ポリオレフィン系ワックス－１：ポリエチレンワックス
　Ｉｎｎｏｓｐｅｃ　Ｌｅｕｎａ　ＧｍｂＨ社製「ビスコワックス１１５」
ポリオレフィン系ワックス－２：酸化ポリエチレンワックス
　クラリアントジャパン製「ＬＩＣＯＷＡＸ　ＰＥＤ５２１」
　〔エチレンビスステアリン酸アミド〕
　ポリオレフィン系ワックスとの比較用として、下記エチレンビスステアリン酸アミドを使用した。
　日油株式会社製「アルフローＨ－５０Ｓ」
　〔エポキシ化合物〕
エポキシ化合物－１：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
　ハンツマン・ジャパン社製「ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＥＣＮ　１２８０」
エポキシ化合物－２：エポキシ化大豆油
　日油株式会社製「ニューサイザー５１０Ｒ」
　〔ハロゲン捕捉剤〕
ハロゲン捕捉剤－１：ドロマイト系化合物
　味の素ファインテクノ株式会社製「プレンライザーＨＣ－１００Ｂ」
ハロゲン捕捉剤－２：ハイドロタルサイト系化合物
　日東化成株式会社製「ＭＣ－６３Ａ」
　〔酸化防止剤〕
酸化防止剤－１：オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
　ＢＡＳＦジャパン社製「Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６」
酸化防止剤－２：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスファイト
　ＢＡＳＦジャパン社製「Ｉｒｇａｆｏｓ　１６８」
　（実施例１～９、比較例１～８）
　表１に示す配合量で、各成分を混合機に投入して予備ブレンドを行い、ブレンド物を二軸押出機（東芝株式会社製「ＴＥＭ２６ＳＳ：１４バレル」）に定量フィーダを用いて供給し、シリンダー温度１８０℃、総供給量３０ｋｇ／時間、スクリュー回転数３００ｒｐｍの押出条件で溶融混練して押し出した。押し出されたストランドは水冷してからペレタイザーへ導き、樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットには、いずれも黒異物は発生していなかった。得られた樹脂組成物のペレット中の臭素含有量を以下の方法で測定し、下記評価を行った。結果を表１に示す。
　〔臭素含有量の測定方法〕
　樹脂組成物のペレット中の臭素含有量を燃焼－イオンクロマトグラフィーにて以下の条件で測定した。
機種：三菱化学株式会社製「ＡＱＦ－１００」及びダイオネクス社製「ＤＸ－１２０」
燃焼管温度：１０００℃
検出器：電気伝導度検出器
カラム：ＡＳ１２Ａ
流量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ
溶離液組成：２．７ｍＭ－Ｎａ2ＣＯ3＋０．３ｍＭ－ＮａＨＣＯ3
試料導入量：５μｌ
試料量：３ｍｇ
　〔目脂評価〕
　前記した樹脂組成物の製造時に、２０ｋｇのペレットを押出後、目視にてダイス部の目脂発生状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：目脂発生なし
Ｂ：わずかに目脂発生
Ｃ：著しく目脂発生
　〔熱安定性評価〕
　樹脂組成物のペレットを１０ｇ計量してガラス瓶に入れ、２２０℃のギアオーブンで６０分加熱した後に取出し、冷却した。完全に冷却後、目視にて黒異物の発生状態を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：黒異物は発生せず
Ｂ：ごくわずかに黒異物が発生
Ｃ：明らかな黒異物が発生
　〔押出性評価〕
　前記樹脂組成物の製造時に、ペレットを得る際のストランド状態を目視にて観察した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：ストランド切れなし
Ｂ：ストランド切れ多発
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるように、実施例１～９の樹脂組成物は、いずれも熱安定性を維持しながら目脂の発生が改善されていたが、比較例１～７の樹脂組成物は、目脂の発生、熱安定性のいずれかに劣っていた。また、比較例８の樹脂組成物は、ポリオレフィン系ワックスの含有量が多いため、良好なストランドの押出ができず、目脂評価及び熱安定性評価ができなかった。

Claims (6)

  1. 　スチレン系樹脂と、臭素化ポリマー型難燃剤と、エポキシ化合物と、ハロゲン捕捉剤と、酸化防止剤と、を含有し、臭素含有量が１８質量％以上４２質量％以下である難燃性樹脂組成物において、
    　前記スチレン系樹脂は、２００℃、せん断速度６．１ｓｅｃ-1における溶融粘度をＭ１、２００℃、せん断速度２４３ｓｅｃ-1における溶融粘度をＭ２とした時、Ｍ１／Ｍ２が５．５以上９．５以下であり、
    　前記スチレン系樹脂と前記臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、ポリオレフィン系ワックスを０．１質量部以上３質量部以下、含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  2. 　前記スチレン系樹脂と前記臭素化ポリマー型難燃剤との合計量１００質量部に対して、前記エポキシ化合物を５質量部以上２２質量部以下、前記ハロゲン捕捉剤を１質量部以上１０質量部以下、前記酸化防止剤を２質量部以上１０質量部以下、含有することを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
  3. 　前記ハロゲン捕捉剤は、少なくともドロマイト系化合物及びハイドロタルサイト系化合物を、ドロマイト系化合物／ハイドロタルサイト系化合物＝１０／９０以上９０／１０以下の質量比率で含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 　前記臭素化ポリマー型難燃剤は、
    （ａ）ブタジエン及びビニル芳香族炭化水素を単量体成分として有する共重合体であり、
    （ｂ）臭素化前の共重合体中のビニル芳香族炭化水素単量体の含有量が５質量％以上９０質量％以下であり、
    （ｃ）ブタジエン中に、１，２－ブタジエンを含有し、
    （ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上であり、
    （ｅ）1Ｈ－ＮＭＲ分光法による未臭素化非芳香族二重結合含有量が、臭素化前の共重合体の非芳香族二重結合含有量基準で５０％未満であり、
    （ｆ）熱重量分析（ＴＧＡ、Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　Ａｎａｌｙｓｉｓ）による５％減量温度が２００℃以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  5. 　請求項１乃至４のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物からなることを特徴とする難燃性樹脂成形体。
  6. 　請求項１乃至４のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物とさらなるスチレン系樹脂とからなることを特徴とする難燃性樹脂成形体。
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