JP2001234054A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び極薄肉成形品 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物及び極薄肉成形品Info
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- JP2001234054A JP2001234054A JP2000046139A JP2000046139A JP2001234054A JP 2001234054 A JP2001234054 A JP 2001234054A JP 2000046139 A JP2000046139 A JP 2000046139A JP 2000046139 A JP2000046139 A JP 2000046139A JP 2001234054 A JP2001234054 A JP 2001234054A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリフェニレンエーテル・ベースで、極薄肉シ
ート向け、非ハロゲン難燃剤使用の、難燃性、機械的特
性、押し出し加工性に優れた樹脂組成物及び極薄肉シー
トを提供すること。 【解決手段】下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）か
らなり、且つ、平行板レオメーターで測定される下記粘
弾性特性（１）（２）及び（３）を有することを特徴と
する難燃性熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ６５〜９０重量部 （Ｂ）ポリスチレン １０〜３５重量部 （Ｃ）ポリオレフィン １〜 ５重量部 （Ｄ）ホスフェート系難燃剤 ５〜３０重量部 （１）２２０℃の温度での複素粘性率η＊≦５００００
［Ｐａ・ｓ］ （２）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素粘性率の温
度勾配Δη＊／ΔＴ≦２５００［Ｐａ・ｓ／℃］ （３）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素剪断弾性率
の温度勾配ΔＧ＊／ΔＴ≦５００００［Ｎ／ｍ2／℃］
ート向け、非ハロゲン難燃剤使用の、難燃性、機械的特
性、押し出し加工性に優れた樹脂組成物及び極薄肉シー
トを提供すること。 【解決手段】下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）か
らなり、且つ、平行板レオメーターで測定される下記粘
弾性特性（１）（２）及び（３）を有することを特徴と
する難燃性熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ６５〜９０重量部 （Ｂ）ポリスチレン １０〜３５重量部 （Ｃ）ポリオレフィン １〜 ５重量部 （Ｄ）ホスフェート系難燃剤 ５〜３０重量部 （１）２２０℃の温度での複素粘性率η＊≦５００００
［Ｐａ・ｓ］ （２）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素粘性率の温
度勾配Δη＊／ΔＴ≦２５００［Ｐａ・ｓ／℃］ （３）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素剪断弾性率
の温度勾配ΔＧ＊／ΔＴ≦５００００［Ｎ／ｍ2／℃］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテル・ベースで、極薄肉シート向け、非ハロゲン難燃
剤使用の、難燃性、機械的特性、押し出し加工性に優れ
た樹脂組成物及び極薄肉成形品に関する。
ーテル・ベースで、極薄肉シート向け、非ハロゲン難燃
剤使用の、難燃性、機械的特性、押し出し加工性に優れ
た樹脂組成物及び極薄肉成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、難
燃性、寸法安定性、非吸湿性、電気特性等に優れたエン
ジニアリングプラスチックスとして知られているが、成
形性に難があり、これを改善するために加工性の優れた
ポリスチレンとのブレンドがなされてきた。しかしなが
ら、そのようなブレンドによっても、なお肉厚０．６ｍ
ｍ以下の、いわゆる極薄肉部を有する成形品、例えば極
薄肉シートの成形が極めて困難で、かつ難燃性も不十分
であった。
燃性、寸法安定性、非吸湿性、電気特性等に優れたエン
ジニアリングプラスチックスとして知られているが、成
形性に難があり、これを改善するために加工性の優れた
ポリスチレンとのブレンドがなされてきた。しかしなが
ら、そのようなブレンドによっても、なお肉厚０．６ｍ
ｍ以下の、いわゆる極薄肉部を有する成形品、例えば極
薄肉シートの成形が極めて困難で、かつ難燃性も不十分
であった。
【０００３】成形性の改善のためにポリスチレン量を多
くすると、難燃性及び機械的強度が劣り、難燃性を維持
しようとして、ポリフェニレンエーテル濃度を高くし、
ホスフェート系難燃剤量を増加させると、押出時にメヤ
ニが発生し、工業的な連続運転を不可能にする不具合が
あった。
くすると、難燃性及び機械的強度が劣り、難燃性を維持
しようとして、ポリフェニレンエーテル濃度を高くし、
ホスフェート系難燃剤量を増加させると、押出時にメヤ
ニが発生し、工業的な連続運転を不可能にする不具合が
あった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンエーテル・ベースで、極薄肉シート向け、非
ハロゲン難燃剤使用の、難燃性、機械的特性、押し出し
加工性に優れた樹脂組成物及び極薄肉シートを提供する
ことにある。本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意検討した結果、１）ポリフェニレンエーテル・ベー
スの樹脂組成物の押出成形において発生するメヤニは、
樹脂の流速がゼロになっている部分が徐々に押出されて
発生すること。２）押出機内の温度分布の広さ、せん断
発熱等により上記現象が更に悪化し、流路の乱れ、滞留
樹脂の熱劣化を増大させメヤニの発生、成長を促進させ
ていたこと。従って、３）単なるある温度での粘度の絶
対値だけでなく、製膜に必要な広い温度範囲内で樹脂の
粘度、弾性率が安定していることが必要であること等が
明らかとなった。
フェニレンエーテル・ベースで、極薄肉シート向け、非
ハロゲン難燃剤使用の、難燃性、機械的特性、押し出し
加工性に優れた樹脂組成物及び極薄肉シートを提供する
ことにある。本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意検討した結果、１）ポリフェニレンエーテル・ベー
スの樹脂組成物の押出成形において発生するメヤニは、
樹脂の流速がゼロになっている部分が徐々に押出されて
発生すること。２）押出機内の温度分布の広さ、せん断
発熱等により上記現象が更に悪化し、流路の乱れ、滞留
樹脂の熱劣化を増大させメヤニの発生、成長を促進させ
ていたこと。従って、３）単なるある温度での粘度の絶
対値だけでなく、製膜に必要な広い温度範囲内で樹脂の
粘度、弾性率が安定していることが必要であること等が
明らかとなった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の課題を
解決すべく、また、上記の知見に基づいてなされたもの
であり、その要旨は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び
（Ｄ）からなり、且つ、平行板レオメーターで測定され
る下記粘弾性特性（１）（２）及び（３）を有すること
を特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物に存する。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ６５〜９０重量部 （Ｂ）ポリスチレン １０〜３５重量部 （Ｃ）ポリオレフィン １〜 ５重量部 （Ｄ）ホスフェート系難燃剤 ５〜３０重量部 （１）２２０℃の温度での複素粘性率η＊≦５００００
［Ｐａ・ｓ］ （２）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素粘性率の温
度勾配Δη＊／ΔＴ≦２５００［Ｐａ・ｓ／℃］ （３）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素剪断弾性率
の温度勾配ΔＧ＊／ΔＴ≦５００００［Ｎ／ｍ2／℃］
解決すべく、また、上記の知見に基づいてなされたもの
であり、その要旨は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び
（Ｄ）からなり、且つ、平行板レオメーターで測定され
る下記粘弾性特性（１）（２）及び（３）を有すること
を特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物に存する。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ６５〜９０重量部 （Ｂ）ポリスチレン １０〜３５重量部 （Ｃ）ポリオレフィン １〜 ５重量部 （Ｄ）ホスフェート系難燃剤 ５〜３０重量部 （１）２２０℃の温度での複素粘性率η＊≦５００００
［Ｐａ・ｓ］ （２）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素粘性率の温
度勾配Δη＊／ΔＴ≦２５００［Ｐａ・ｓ／℃］ （３）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素剪断弾性率
の温度勾配ΔＧ＊／ΔＴ≦５００００［Ｎ／ｍ2／℃］
【０００６】以下、本発明につき詳細に説明する。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル 本発明で、ポリフェニレンエーテルとしては、下記一般
式（１）で示される構造を有する単独重合体又は共重合
体が挙げられる。
式（１）で示される構造を有する単独重合体又は共重合
体が挙げられる。
【０００７】
【化１】
【０００８】式中、Ｑ1は、第一級若しくは第二級アル
キル基、フェニル基、アミノアルキル基又は炭化水素オ
キシ基を表し、Ｑ2は、水素原子、第一級若しくは第二
級アルキル基、フェニル基又は炭化水素オキシ基を表
し、ｍは、１０以上の数を表す。なお、Ｑ1及びＱ2は、
各々同じでも異なっていてもよい。
キル基、フェニル基、アミノアルキル基又は炭化水素オ
キシ基を表し、Ｑ2は、水素原子、第一級若しくは第二
級アルキル基、フェニル基又は炭化水素オキシ基を表
し、ｍは、１０以上の数を表す。なお、Ｑ1及びＱ2は、
各々同じでも異なっていてもよい。
【０００９】Ｑ1及びＱ2の第一級アルキル基としては、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、
２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しくは４−メチ
ルペンチル、ヘプチル等が挙げられる。第二級アルキル
基としては、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、１−エチ
ルプロピル等が挙げられる。Ｑ1は、好ましくはアルキ
ル基又はフェニル基であり、特に好ましくは炭素数１〜
４のアルキル基であり、Ｑ2は、好ましくは水素原子で
ある。
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、
２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しくは４−メチ
ルペンチル、ヘプチル等が挙げられる。第二級アルキル
基としては、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、１−エチ
ルプロピル等が挙げられる。Ｑ1は、好ましくはアルキ
ル基又はフェニル基であり、特に好ましくは炭素数１〜
４のアルキル基であり、Ｑ2は、好ましくは水素原子で
ある。
【００１０】ポリフェニレンエーテルの単独重合体とし
ては、例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エ−テル単位からなる重合体が挙げられる。共重合体と
しては、上記単位と２，３，６−トリメチル−１，４−
フェニレンエ−テル単位との組合せからなるランダム共
重合体が挙げられる。多くの単独重合体又はランダム共
重合体が、特許、文献に記載されており、例えば、分子
量、溶融粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する
分子構成部分を含むポリフェニレンエーテルも好まし
い。
ては、例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エ−テル単位からなる重合体が挙げられる。共重合体と
しては、上記単位と２，３，６−トリメチル−１，４−
フェニレンエ−テル単位との組合せからなるランダム共
重合体が挙げられる。多くの単独重合体又はランダム共
重合体が、特許、文献に記載されており、例えば、分子
量、溶融粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する
分子構成部分を含むポリフェニレンエーテルも好まし
い。
【００１１】ポリフェニレンエーテルの固有粘度は、ク
ロロホルム中で、３０℃での測定値で、好ましくは０．
３８〜０．８ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．４〜
０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．３８ｄｌ／ｇ未
満であると耐衝撃性が不十分であり、０．８ｄｌ／ｇ以
上であるとフィッシュアイが多く、成形品外観に難が生
じる。
ロロホルム中で、３０℃での測定値で、好ましくは０．
３８〜０．８ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．４〜
０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．３８ｄｌ／ｇ未
満であると耐衝撃性が不十分であり、０．８ｄｌ／ｇ以
上であるとフィッシュアイが多く、成形品外観に難が生
じる。
【００１２】（Ｂ）ポリスチレン 本発明で、ポリスチレンとしては、スチレン系単量体の
重合体、スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体と
の共重合体及びスチレン系グラフト共重合体等が挙げら
れる。スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体との
共重合体としては、例えば、ＡＳ樹脂等が挙げられ、ス
チレン系グラフト共重合体としては、例えば、ＨＩＰＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等が挙げら
れる。スチレン系共重合体の製造方法としては、乳化重
合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等の
公知の方法が挙げられる。
重合体、スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体と
の共重合体及びスチレン系グラフト共重合体等が挙げら
れる。スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体との
共重合体としては、例えば、ＡＳ樹脂等が挙げられ、ス
チレン系グラフト共重合体としては、例えば、ＨＩＰＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等が挙げら
れる。スチレン系共重合体の製造方法としては、乳化重
合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等の
公知の方法が挙げられる。
【００１３】スチレン系単量体としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙
げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。スチレン系
単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単
量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられ、好ましく
は、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルが挙げられる。
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙
げられ、好ましくはスチレンが挙げられる。スチレン系
単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単
量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられ、好ましく
は、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルが挙げられる。
【００１４】（Ｃ）ポリオレフィン 本発明で、ポリオレフィンとしては、既知の方法による
重合又は変性等により得られたもの、市販のものから適
時選んで用いることもできる。ポリオレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１等の単独重合体又は
これらを過半重量含む共重合体等が挙げられ、好ましく
は、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等の、炭素
数３以下の単量体を主成分とするポリオレフィンが挙げ
られ、より好ましくは、ポリエチレン樹脂が挙げられ
る。
重合又は変性等により得られたもの、市販のものから適
時選んで用いることもできる。ポリオレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１等の単独重合体又は
これらを過半重量含む共重合体等が挙げられ、好ましく
は、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等の、炭素
数３以下の単量体を主成分とするポリオレフィンが挙げ
られ、より好ましくは、ポリエチレン樹脂が挙げられ
る。
【００１５】ポリエチレン樹脂としては、エチレンを主
成分として重合された重合体であり、エチレンと共重合
されるα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１等が挙げられる。
成分として重合された重合体であり、エチレンと共重合
されるα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１等が挙げられる。
【００１６】ポリエチレン樹脂のメルトフローレイト
（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件での
測定で、好ましくは０．０１〜１０ｇ／１０分であり、
より好ましくは０．０５〜２ｇ／１０分であり、最も好
ましくは０．０５〜１ｇ／１０分である。ＭＦＲの値が
低すぎると成形加工性に難点が生じ、高すぎると機械的
物性バランスが低くなる。
（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件での
測定で、好ましくは０．０１〜１０ｇ／１０分であり、
より好ましくは０．０５〜２ｇ／１０分であり、最も好
ましくは０．０５〜１ｇ／１０分である。ＭＦＲの値が
低すぎると成形加工性に難点が生じ、高すぎると機械的
物性バランスが低くなる。
【００１７】（D）ホスフェート系難燃剤 本発明で、ホスフェート系難燃剤としては、リン酸エス
テル化合物又は亜リン酸エステル化合物が挙げられる。
リン酸エステル化合物としては、分子中に５価のリンを
含むリン化合物であり、好ましくは、下記一般式（２）
又は（３）で示される化合物が挙げられ、より好ましく
は、一般式（２）で示される化合物が挙げられる。リン
酸エステル化合物は、２種以上の化合物を併用すること
もできる。
テル化合物又は亜リン酸エステル化合物が挙げられる。
リン酸エステル化合物としては、分子中に５価のリンを
含むリン化合物であり、好ましくは、下記一般式（２）
又は（３）で示される化合物が挙げられ、より好ましく
は、一般式（２）で示される化合物が挙げられる。リン
酸エステル化合物は、２種以上の化合物を併用すること
もできる。
【００１８】
【化２】
【００１９】式（２）中、Ｒ3〜Ｒ6は、炭素数１〜６の
アルキル基又はアルキル置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは、０又は
１の数を表し、Ｘは、アリーレン基を表し、ｙは１〜５
の整数を表す。なお、Ｘは、各々同じでも異なっていて
もよい。式（３）中、Ｒ7〜Ｒ9は、炭素数１〜６のアル
キル基又はアルキル置換されていてもよい炭素数６〜２
０のアリール基を表し、ｕ、ｖ、ｗは、０又は１の数を
表す。
アルキル基又はアルキル置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは、０又は
１の数を表し、Ｘは、アリーレン基を表し、ｙは１〜５
の整数を表す。なお、Ｘは、各々同じでも異なっていて
もよい。式（３）中、Ｒ7〜Ｒ9は、炭素数１〜６のアル
キル基又はアルキル置換されていてもよい炭素数６〜２
０のアリール基を表し、ｕ、ｖ、ｗは、０又は１の数を
表す。
【００２０】上記式（２）で示されるリン酸エステル化
合物としては、縮合リン酸エステルが挙げられ、５価の
リン原子間に介在するアリーレン基としては、例えばレ
ゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等の
ジヒドロキシ化合物から誘導される２価の基等が挙げら
れる。
合物としては、縮合リン酸エステルが挙げられ、５価の
リン原子間に介在するアリーレン基としては、例えばレ
ゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等の
ジヒドロキシ化合物から誘導される２価の基等が挙げら
れる。
【００２１】縮合リン酸エステルの具体例としては、Ｘ
がレゾルシノールから誘導される基の場合、フェニル・
レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン
・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン
・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホス
フェート、フェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル・
レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピ
ルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル
・キシレル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル
・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レ
ゾルシン・ポリホスフェート等が挙げられる。
がレゾルシノールから誘導される基の場合、フェニル・
レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン
・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン
・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホス
フェート、フェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル・
レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピ
ルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル
・キシレル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル
・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レ
ゾルシン・ポリホスフェート等が挙げられる。
【００２２】上記式（３）で示されるリン酸エステル化
合物として、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸ジフェニル２エチルクレジル、リン酸トリ
(イソプロピルフェニル)、メチルホスホン酸ジフェニル
エステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、リン
酸ジフェニルクレジル、リン酸トリブチル等が挙げられ
る。これらの化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等
から製造することができる。
合物として、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸ジフェニル２エチルクレジル、リン酸トリ
(イソプロピルフェニル)、メチルホスホン酸ジフェニル
エステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、リン
酸ジフェニルクレジル、リン酸トリブチル等が挙げられ
る。これらの化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等
から製造することができる。
【００２３】亜リン酸トリエステル化合物としては、分
子中に３価のリンを含むリン化合物であり、好ましく
は、下記一般式（４）又は（５）で示される化合物等が
挙げられる。亜リン酸エステル化合物は、２種以上の化
合物を併用することもできる。
子中に３価のリンを含むリン化合物であり、好ましく
は、下記一般式（４）又は（５）で示される化合物等が
挙げられる。亜リン酸エステル化合物は、２種以上の化
合物を併用することもできる。
【００２４】
【化３】
【００２５】式（４）及び（５）中、Ｒ1は、炭素数１
〜２０のアルキル基又は炭素数６〜３０の芳香族基若し
くは置換芳香族基を示し、好ましくは、炭素数６〜３０
の芳香族基若しくは置換芳香族基を示す。ｎは、１又は
２の数を示し、Ｒ2は、ｎが１の場合、炭素数２〜１８
のアルキレン基又はアリーレン基を示し、ｎが２の場
合、炭素数４〜１８のアルキルテトライル基を示し、Ｒ
1は各々同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1及びＲ
2の置換基は酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含む置
換基であってもよい。
〜２０のアルキル基又は炭素数６〜３０の芳香族基若し
くは置換芳香族基を示し、好ましくは、炭素数６〜３０
の芳香族基若しくは置換芳香族基を示す。ｎは、１又は
２の数を示し、Ｒ2は、ｎが１の場合、炭素数２〜１８
のアルキレン基又はアリーレン基を示し、ｎが２の場
合、炭素数４〜１８のアルキルテトライル基を示し、Ｒ
1は各々同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1及びＲ
2の置換基は酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含む置
換基であってもよい。
【００２６】Ｒ1の具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、イソオクチル基、イソデ
シル基、デシル基、ステアリル基、ラウリル基、フェニ
ル基、２−、３−又は４−メチルフェニル基、２，４−
又は２，６−ジメチルフェニル基、２，３，６−トリメ
チルフェニル基、２−、３−又は４−エチルフェニル
基、２，４−又は２，６−ジエチルフェニル基、２，
３，６−トリエチルフェニル基、２−、３−又は４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−又は２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−６−エチルフェニル基、オクチルフェニル
基、イソオクチルフェニル基、２−、３−又は４−ノニ
ルフェニル基、２，４−ジノニルフェニル基、ビフェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。
基、プロピル基、オクチル基、イソオクチル基、イソデ
シル基、デシル基、ステアリル基、ラウリル基、フェニ
ル基、２−、３−又は４−メチルフェニル基、２，４−
又は２，６−ジメチルフェニル基、２，３，６−トリメ
チルフェニル基、２−、３−又は４−エチルフェニル
基、２，４−又は２，６−ジエチルフェニル基、２，
３，６−トリエチルフェニル基、２−、３−又は４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−又は２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−６−エチルフェニル基、オクチルフェニル
基、イソオクチルフェニル基、２−、３−又は４−ノニ
ルフェニル基、２，４−ジノニルフェニル基、ビフェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２７】Ｒ2としては、ｎが１の場合、例えば、
１，２−フェニレン基、エチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等
が挙げられ、ｎが２の場合、例えば、下記一般式（６）
で示されるペンタエリスリチル構造のテトライル基等が
挙げられる。
１，２−フェニレン基、エチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等
が挙げられ、ｎが２の場合、例えば、下記一般式（６）
で示されるペンタエリスリチル構造のテトライル基等が
挙げられる。
【００２８】
【化４】
【００２９】式（６）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１
〜６のアルキル基を示す。なお、Ｒは、各々同じでも異
なっていてもよい。
〜６のアルキル基を示す。なお、Ｒは、各々同じでも異
なっていてもよい。
【００３０】上記式（４）又は（５）で示される亜リン
酸エステル化合物の具体例としては、トリオクチルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホス
ファイト、トリステアリルホスファイト、トリイソオク
チルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２，４−ジノリルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（オ
クチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、
オクチルジフェニルホスファイト、ジラウリルフェニル
ホスファイト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビ
ス（ノニルフェニル）フェニルホスファイト、ジイソオ
クチルフェニルホスファイト等；（フェニル）（１，３
−プロパンジオール）ホスファイト、（４−メチルフェ
ニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、
（２，６−ジメチルフェニル）（１，３−プロパンジオ
ール）ホスファイト、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−
プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）
ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスフ
ァイト、（フェニル）（１，２−エタンジオール）ホス
ファイト、（４−メチルフェニル）（１，２−エタンジ
オール）ホスファイト、（２，６−ジメチルフェニル）
（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホ
スファイト、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタン
ジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）（１，２−エタンジオー
ル）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）（１，４−ブタンジオール）ホス
ファイト等；ジイソデシルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（３−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，３，６−トリメチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（ビフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジナフチルペンタエリスリトー
ルジホスファイト等が挙げられる。
酸エステル化合物の具体例としては、トリオクチルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホス
ファイト、トリステアリルホスファイト、トリイソオク
チルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（２，４−ジノリルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（オ
クチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、
オクチルジフェニルホスファイト、ジラウリルフェニル
ホスファイト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビ
ス（ノニルフェニル）フェニルホスファイト、ジイソオ
クチルフェニルホスファイト等；（フェニル）（１，３
−プロパンジオール）ホスファイト、（４−メチルフェ
ニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、
（２，６−ジメチルフェニル）（１，３−プロパンジオ
ール）ホスファイト、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−
プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）
ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスフ
ァイト、（フェニル）（１，２−エタンジオール）ホス
ファイト、（４−メチルフェニル）（１，２−エタンジ
オール）ホスファイト、（２，６−ジメチルフェニル）
（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホ
スファイト、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタン
ジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）（１，２−エタンジオー
ル）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）（１，４−ブタンジオール）ホス
ファイト等；ジイソデシルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（３−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，３，６−トリメチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（ビフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジナフチルペンタエリスリトー
ルジホスファイト等が挙げられる。
【００３１】好ましくは、ビス（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト等が挙げられる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物
においては、亜リン酸エステル化合物の加水分解や熱分
解等により生じる化合物を含んでいてもよい。
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト等が挙げられる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物
においては、亜リン酸エステル化合物の加水分解や熱分
解等により生じる化合物を含んでいてもよい。
【００３２】＜構成成分の組成比＞本発明の熱可塑性樹
脂組成物における成分（Ａ）〜（Ｄ）の組成比は、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量部とし、下
記の通りである。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ６５〜９０重量部 （Ｂ）ポリスチレン １０〜３５重量部 （Ｃ）ポリオレフィン １〜 ５重量部 （Ｄ）ホスフェート系難燃剤 ５〜３０重量部
脂組成物における成分（Ａ）〜（Ｄ）の組成比は、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量部とし、下
記の通りである。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ６５〜９０重量部 （Ｂ）ポリスチレン １０〜３５重量部 （Ｃ）ポリオレフィン １〜 ５重量部 （Ｄ）ホスフェート系難燃剤 ５〜３０重量部
【００３３】成分（Ａ）のポリフェニレンエーテルの割
合は、６５〜９０重量部であり、好ましくは７５〜８５
重量部である。成分（Ｂ）のポリスチレンの割合は、１
０〜３５重量部であり、好ましくは１５〜２５重量部で
ある。成分（Ａ）の割合が６５重量部未満であると難燃
性が不十分であり、９０重量部を超えると押出加工性が
不十分であり、成分（Ｂ）の割合が１０重量部未満であ
ると押出加工性が不十分であり、３５重量部を超えると
難燃性が不十分である。
合は、６５〜９０重量部であり、好ましくは７５〜８５
重量部である。成分（Ｂ）のポリスチレンの割合は、１
０〜３５重量部であり、好ましくは１５〜２５重量部で
ある。成分（Ａ）の割合が６５重量部未満であると難燃
性が不十分であり、９０重量部を超えると押出加工性が
不十分であり、成分（Ｂ）の割合が１０重量部未満であ
ると押出加工性が不十分であり、３５重量部を超えると
難燃性が不十分である。
【００３４】成分（Ｃ）のポリオレフィンの割合は、１
〜５重量部であり、好ましくは２〜３重量部である。成
分（Ｄ）のホスフェート系難燃剤の割合は、５〜３０重
量部であり、好ましくは１０〜２５重量部である。成分
（Ｃ）の割合が１重量部未満であると押出加工性が不十
分であり、５重量部を超えると難燃性が不十分であり、
成分（Ｄ）の割合が５重量部未満であると難燃性が不十
分であり、３０重量部を超えるとロール汚染がひどく押
出加工性が不十分である。
〜５重量部であり、好ましくは２〜３重量部である。成
分（Ｄ）のホスフェート系難燃剤の割合は、５〜３０重
量部であり、好ましくは１０〜２５重量部である。成分
（Ｃ）の割合が１重量部未満であると押出加工性が不十
分であり、５重量部を超えると難燃性が不十分であり、
成分（Ｄ）の割合が５重量部未満であると難燃性が不十
分であり、３０重量部を超えるとロール汚染がひどく押
出加工性が不十分である。
【００３５】＜付加的成分＞本発明の熱可塑性樹脂組成
物の製造においては、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に
他の成分を添加できる。付加的成分としては、例えば、
耐衝撃改良材、充填剤や補強剤、離型剤、耐候性改良
剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
物の製造においては、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に
他の成分を添加できる。付加的成分としては、例えば、
耐衝撃改良材、充填剤や補強剤、離型剤、耐候性改良
剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
【００３６】充填剤や補強剤としては、例えば、有機充
填剤、無機充填剤、有機補強剤、無機補強剤等が挙げら
れ、具体例としては、ガラス繊維、マイカ、タルク、ワ
ラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シ
リカ等が挙げられる。充填剤及び補強剤の配合は、剛
性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。充填剤及
び補強剤の配合割合としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との合計１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量
部であり、より好ましくは５〜４０重量部である。
填剤、無機充填剤、有機補強剤、無機補強剤等が挙げら
れ、具体例としては、ガラス繊維、マイカ、タルク、ワ
ラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シ
リカ等が挙げられる。充填剤及び補強剤の配合は、剛
性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。充填剤及
び補強剤の配合割合としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との合計１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量
部であり、より好ましくは５〜４０重量部である。
【００３７】＜粘弾性特性＞本発明で、樹脂組成物は、
製膜に必要な広い温度範囲内で樹脂の粘度、弾性率が安
定していることが肝要であり、少なくとも、平行板レオ
メーターで測定される粘弾性特性が、下記の基準を満た
していることが必要である。 （１） ２２０℃の温度での複素粘性率η＊≦５０００
０［Ｐａ・ｓ］ ５００００より大きいと押出機のモーター負荷が大きく
製膜できない。 （２） ２２０〜２７０℃の温度範囲での複素粘性率の
温度勾配Δη＊／ΔＴ≦２５００［Ｐａ・ｓ／℃］ ２５００より大きいと製膜温度内での粘度のばらつきが
大きく短時間でメヤニが発生し、工業的な連続運転が不
可能になる。 （３） ２２０〜２７０℃の温度範囲での複素剪断弾性
率の温度勾配ΔＧ＊／ΔＴ≦５００００［Ｎ／ｍ2／
℃］ ５００００より大きいと製膜温度内での弾性率のばらつ
きが大きく短時間でメヤニが発生し、工業的な連続運転
が不可能になる。
製膜に必要な広い温度範囲内で樹脂の粘度、弾性率が安
定していることが肝要であり、少なくとも、平行板レオ
メーターで測定される粘弾性特性が、下記の基準を満た
していることが必要である。 （１） ２２０℃の温度での複素粘性率η＊≦５０００
０［Ｐａ・ｓ］ ５００００より大きいと押出機のモーター負荷が大きく
製膜できない。 （２） ２２０〜２７０℃の温度範囲での複素粘性率の
温度勾配Δη＊／ΔＴ≦２５００［Ｐａ・ｓ／℃］ ２５００より大きいと製膜温度内での粘度のばらつきが
大きく短時間でメヤニが発生し、工業的な連続運転が不
可能になる。 （３） ２２０〜２７０℃の温度範囲での複素剪断弾性
率の温度勾配ΔＧ＊／ΔＴ≦５００００［Ｎ／ｍ2／
℃］ ５００００より大きいと製膜温度内での弾性率のばらつ
きが大きく短時間でメヤニが発生し、工業的な連続運転
が不可能になる。
【００３８】＜組成物の製造方法＞本発明の難燃性熱可
塑性樹脂組成物の製造は、特定の方法に限定されない
が、好ましくは溶融混練によるものであり、熱可塑性樹
脂について一般に実用されている混練方法が適用でき
る。製造方法の例としては、成分（Ｃ）ポリオレフィン
を予め溶融混練法等によりペレット又はパウダーにした
後、成分（Ａ）ポリフェニレンエーテルと成分（Ｂ）ポ
リスチレンを、必要であれば、付加的成分等と共に、ヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー
等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、
ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラ
ベンダー）等で混練することができる。付加的成分を含
め各成分は混練機に一括でフィードしても、順次フィー
ドしてもよく、付加的成分を含め各成分から選ばれた２
種以上の成分を予め混合したものを用いてもよい。
塑性樹脂組成物の製造は、特定の方法に限定されない
が、好ましくは溶融混練によるものであり、熱可塑性樹
脂について一般に実用されている混練方法が適用でき
る。製造方法の例としては、成分（Ｃ）ポリオレフィン
を予め溶融混練法等によりペレット又はパウダーにした
後、成分（Ａ）ポリフェニレンエーテルと成分（Ｂ）ポ
リスチレンを、必要であれば、付加的成分等と共に、ヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー
等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、
ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラ
ベンダー）等で混練することができる。付加的成分を含
め各成分は混練機に一括でフィードしても、順次フィー
ドしてもよく、付加的成分を含め各成分から選ばれた２
種以上の成分を予め混合したものを用いてもよい。
【００３９】混練温度と混練時間は、望まれる樹脂組成
物や混練機の種類等の条件により、任意に選ぶことがで
きるが、通常、混練温度は２００〜３５０℃程度、混練
時間は２０分程度以下が好ましい。３５０℃又は２０分
を超えると、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレンの
熱劣化が問題となり、成形品の物性の低下や外観の悪化
を生じることがある。
物や混練機の種類等の条件により、任意に選ぶことがで
きるが、通常、混練温度は２００〜３５０℃程度、混練
時間は２０分程度以下が好ましい。３５０℃又は２０分
を超えると、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレンの
熱劣化が問題となり、成形品の物性の低下や外観の悪化
を生じることがある。
【００４０】＜難燃性極薄肉成形品＞本発明の樹脂組成
物の成形加工方法は、所望の難燃性極薄肉成形品が得ら
れる限り、特に限定されるものではない。例えば、厚さ
０．１〜０．６ｍｍの極薄肉シートの場合、押出成形法
及びカレンダー成形法が適用される。また、押出成形法
によれば、極薄肉シートに限らず、極薄肉部分を有する
種々の成形品を連続成形することもできる。
物の成形加工方法は、所望の難燃性極薄肉成形品が得ら
れる限り、特に限定されるものではない。例えば、厚さ
０．１〜０．６ｍｍの極薄肉シートの場合、押出成形法
及びカレンダー成形法が適用される。また、押出成形法
によれば、極薄肉シートに限らず、極薄肉部分を有する
種々の成形品を連続成形することもできる。
【００４１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例及び比較例におい
て用いた原材料は、次のとおりである。 （１）ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥ−１と称
する）： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、３０℃におけるクロロホルム中で測定し
た固有粘度：０．４５ｄｌ／ｇ、三菱瓦斯化学（株）
製。 （２）ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥ−２と称
する）： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、３０℃におけるクロロホルム中で測定し
た固有粘度：０．８０ｄｌ／ｇ、三菱瓦斯化学（株）
製。 （３）ポリスチレン（以下、ＨＩＰＳと称する）： ハ
イインパクトポリスチレン、分子量Ｍｗ：２００，００
０、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分、エー・アンド・エム社
製、ＨＴ４７８。 （４）ポリオレフィン： ポリエチレン樹脂、ＭＦＲ：
８．２ｇ／１０分、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、三菱
化学（株）製、ノバテックＬＣ６０２Ａ。 （５）ホスフェート系難燃剤（以下、ＴＰＰと称す
る）： トリフェニルホスフェート、大八化学工業
（株）製。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例及び比較例におい
て用いた原材料は、次のとおりである。 （１）ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥ−１と称
する）： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、３０℃におけるクロロホルム中で測定し
た固有粘度：０．４５ｄｌ／ｇ、三菱瓦斯化学（株）
製。 （２）ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥ−２と称
する）： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、３０℃におけるクロロホルム中で測定し
た固有粘度：０．８０ｄｌ／ｇ、三菱瓦斯化学（株）
製。 （３）ポリスチレン（以下、ＨＩＰＳと称する）： ハ
イインパクトポリスチレン、分子量Ｍｗ：２００，００
０、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分、エー・アンド・エム社
製、ＨＴ４７８。 （４）ポリオレフィン： ポリエチレン樹脂、ＭＦＲ：
８．２ｇ／１０分、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ3、三菱
化学（株）製、ノバテックＬＣ６０２Ａ。 （５）ホスフェート系難燃剤（以下、ＴＰＰと称す
る）： トリフェニルホスフェート、大八化学工業
（株）製。
【００４２】〔実施例１〜３〕〔比較例１〜７〕 各成分を、表−１に示した配合比でスーパーミキサーに
て十分混合撹拌し、次いで、この混合物を、ベント口付
の（株）日本製鋼所製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用い
て、設定温度２５０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ
の条件下で溶融混練したのちペレット化し、表−１に示
す粘弾性特性を有する樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物は、三菱重工業（株）製６５ｍｍΦ一軸押出機を有す
るシート成形機を用いて、シリンダー及びダイス（８０
０ｍｍ幅のコートハンガーダイ）設定温度２５５℃、ス
クリュー回転数６０ｒｐｍの条件下で押出し、厚み０．
３ｍｍのシートを製膜し、各種評価を実施した。結果を
表−１に示す。
て十分混合撹拌し、次いで、この混合物を、ベント口付
の（株）日本製鋼所製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用い
て、設定温度２５０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ
の条件下で溶融混練したのちペレット化し、表−１に示
す粘弾性特性を有する樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物は、三菱重工業（株）製６５ｍｍΦ一軸押出機を有す
るシート成形機を用いて、シリンダー及びダイス（８０
０ｍｍ幅のコートハンガーダイ）設定温度２５５℃、ス
クリュー回転数６０ｒｐｍの条件下で押出し、厚み０．
３ｍｍのシートを製膜し、各種評価を実施した。結果を
表−１に示す。
【００４３】（粘弾性特性）平行板レオメータＭＲ−３
００（（株）レオロジ製）を用い、パラレルプレート：
１８ｃｍΦ、歪み角度：０．１ｄｅｇ、周波数：０．５
Ｈｚの条件で、温度２２０℃又は２７０℃に保持した溶
融樹脂組成物について、複素粘性率η＊［Ｐａ・ｓ］及
び複素剪断弾性率Ｇ＊［Ｎ／ｍ2］を測定し、それらの
結果を次の３特性として表示した。 （１）複素粘性率（η＊）： ２２０℃での測定値［Ｐ
ａ・ｓ］で示す。 （２）複素粘性率の温度勾配（Δη＊／ΔＴ）： ２２
０℃及び２７０℃での複素粘性率の測定値の差（Δη
＊）を、温度差（ΔＴ＝５０℃）で除した値［Ｐａ・ｓ
／℃］で示す。 （３）複素剪断弾性率の温度勾配（ΔＧ＊／ΔＴ）：
２２０℃及び２７０℃での複素剪断弾性率の測定値の差
（ΔＧ＊）を、温度差（ΔＴ＝５０℃）で除した値［Ｎ
／ｍ2／℃］で示す。
００（（株）レオロジ製）を用い、パラレルプレート：
１８ｃｍΦ、歪み角度：０．１ｄｅｇ、周波数：０．５
Ｈｚの条件で、温度２２０℃又は２７０℃に保持した溶
融樹脂組成物について、複素粘性率η＊［Ｐａ・ｓ］及
び複素剪断弾性率Ｇ＊［Ｎ／ｍ2］を測定し、それらの
結果を次の３特性として表示した。 （１）複素粘性率（η＊）： ２２０℃での測定値［Ｐ
ａ・ｓ］で示す。 （２）複素粘性率の温度勾配（Δη＊／ΔＴ）： ２２
０℃及び２７０℃での複素粘性率の測定値の差（Δη
＊）を、温度差（ΔＴ＝５０℃）で除した値［Ｐａ・ｓ
／℃］で示す。 （３）複素剪断弾性率の温度勾配（ΔＧ＊／ΔＴ）：
２２０℃及び２７０℃での複素剪断弾性率の測定値の差
（ΔＧ＊）を、温度差（ΔＴ＝５０℃）で除した値［Ｎ
／ｍ2／℃］で示す。
【００４４】（評価方法） （１）難燃性：ＵＬ９４Ｖ試験を行い、Ｖ０に合格する
かどうかを評価した。 （２）メヤニ：製膜開始後、ダイス先端に２ｍｍ以上発
生するまでの時間［Ｈｒ］を測定して、連続運転可能時
間と定義し、評価した。実用上は、連続可能運転時間が
８Ｈｒを超えることが必要である。 （３）引張伸び：ＪＩＳ Ｋ６７３４に準じて、Ｖ（ヨ
コ）方向の引張伸び［％］を測定し、評価した。実用的
には、引張伸びが５０％以上であることが好ましい。 （４）ロールへの汚染：製膜開始８時間後、ロール表面
を目視観察して、吹き出し物の有無で評価した。
かどうかを評価した。 （２）メヤニ：製膜開始後、ダイス先端に２ｍｍ以上発
生するまでの時間［Ｈｒ］を測定して、連続運転可能時
間と定義し、評価した。実用上は、連続可能運転時間が
８Ｈｒを超えることが必要である。 （３）引張伸び：ＪＩＳ Ｋ６７３４に準じて、Ｖ（ヨ
コ）方向の引張伸び［％］を測定し、評価した。実用的
には、引張伸びが５０％以上であることが好ましい。 （４）ロールへの汚染：製膜開始８時間後、ロール表面
を目視観察して、吹き出し物の有無で評価した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
特定の組成と特定の粘弾性特性を有するものであって、
シート用材料として適しており、特に厚さ０．１〜０．
６ｍｍの極薄肉シートとして押し出し成形する場合、押
出安定性に優れ、押出成形時のメヤニの発生やロールへ
の汚染が少なく、機械的物性、シート外観、難燃性及び
絶縁性に優れた樹脂シートを与えることができる。
特定の組成と特定の粘弾性特性を有するものであって、
シート用材料として適しており、特に厚さ０．１〜０．
６ｍｍの極薄肉シートとして押し出し成形する場合、押
出安定性に優れ、押出成形時のメヤニの発生やロールへ
の汚染が少なく、機械的物性、シート外観、難燃性及び
絶縁性に優れた樹脂シートを与えることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 71/12 (Ｃ０８Ｌ 71/12 25:06 25:06 23:02） 23:02） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 55:02 55:02 71:00 71:00 (72)発明者 西田 耕治 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 沢崎 健 滋賀県長浜市三ツ矢町５−８ 三菱樹脂株 式会社長浜工場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA22 AA51 AC15 AE07 AF13 AF47 BA01 BB04 BB06 BC01 BC17 4F207 AA03 AA13 AA32 AB05 AG01 AR12 AR17 KA01 KA17 4H028 AA35 AA42 BA06 4J002 BB013 BC032 CH071 EW046 EW066 FD010 FD136
Claims (2)
- 【請求項１】下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）か
らなり、且つ、平行板レオメーターで測定される下記粘
弾性特性（１）（２）及び（３）を有することを特徴と
する難燃性熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル ６５〜９０重量部 （Ｂ）ポリスチレン １０〜３５重量部 （Ｃ）ポリオレフィン １〜 ５重量部 （Ｄ）ホスフェート系難燃剤 ５〜３０重量部 （１）２２０℃の温度での複素粘性率η＊≦５００００
［Ｐａ・ｓ］ （２）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素粘性率の温
度勾配Δη＊／ΔＴ≦２５００［Ｐａ・ｓ／℃］ （３）２２０〜２７０℃の温度範囲での複素剪断弾性率
の温度勾配ΔＧ＊／ΔＴ≦５００００［Ｎ／ｍ2／℃］ - 【請求項２】請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物
を押出成形して得られることを特徴とする難燃性極薄肉
成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000046139A JP2001234054A (ja) | 2000-02-23 | 2000-02-23 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び極薄肉成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000046139A JP2001234054A (ja) | 2000-02-23 | 2000-02-23 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び極薄肉成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001234054A true JP2001234054A (ja) | 2001-08-28 |
Family
ID=18568615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000046139A Pending JP2001234054A (ja) | 2000-02-23 | 2000-02-23 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び極薄肉成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001234054A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277410A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル系樹脂製シート |
| WO2022215741A1 (ja) * | 2021-04-08 | 2022-10-13 | 東洋スチレン株式会社 | 難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 |
-
2000
- 2000-02-23 JP JP2000046139A patent/JP2001234054A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277410A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンエーテル系樹脂製シート |
| JP4749205B2 (ja) * | 2006-04-06 | 2011-08-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂製シート |
| WO2022215741A1 (ja) * | 2021-04-08 | 2022-10-13 | 東洋スチレン株式会社 | 難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 |
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