JP2003529654A - 透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンド - Google Patents

透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンド

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JP2003529654A JP2001572619A JP2001572619A JP2003529654A JP 2003529654 A JP2003529654 A JP 2003529654A JP 2001572619 A JP2001572619 A JP 2001572619A JP 2001572619 A JP2001572619 A JP 2001572619A JP 2003529654 A JP2003529654 A JP 2003529654A
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Abstract

(57)【要約】 本発明の透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンドは、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂、ゴム変性ポリ（スチレン）、任意成分として耐衝撃性改良剤、任意成分としてポリ（スチレン）、及び有機リン酸エステル系難燃剤又は有機リン酸エステル系難燃剤の混合物からなる。有機リン酸エステル系難燃剤を使用すると、予想外のことに、そのブレンドから成形される物の透明性に影響を与えることなく難燃性を付与することが判明した。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術的背景】
ポリ（アリーレンエーテル）ポリマーは、優れた加水分解安定性、寸法安定性
、強靱性、耐熱性及び誘電特性を特徴とする広く用いられている一群の熱可塑性
エンジニアリング樹脂である。これらのポリマーに加えてさらにポリ（スチレン
）や、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー（ＳＢＳ）のよ
うな耐衝撃性改良剤を含むブレンドは、衛生器具、家庭用・事務用機器ハウジン
グ、自動車部品及び電気装置ハウジングを始めとする多くの用途で特に有用であ
る。
【０００２】 例えば、本出願人に譲渡されているＣｈａｏの米国特許第５９５２４１７号に
は、ポリ（スチレン）を含有しており熱性能特性が改良されたポリ（アリーレン
エーテル）樹脂ブレンドが開示されている。本出願人に譲渡されているＴｈｏｍ
ｐｓｏｎの米国特許第５９５２４１７号には、ポリ（アリーレンエーテル）樹脂
とスチレン系ホモポリマーからなる熱可塑性ポリマー組成物が開示されている。
ポリ（アリーレンエーテル）ポリマーとポリアルケニル芳香族化合物（例えばポ
リスチレン）のブレンドは市販されている。ＮＯＲＹＬ（登録商標）は、Ｇｅｎ
ｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から市販されているかかるブレンドのうちの１つ
の商標である。
【０００３】 ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（スチレン）のブレンドは多くの用途に用
いられて来ているが、従来のブレンドはある種の用途で必要とされる難燃性に欠
けていた。例えば、交流（ＡＣ）アダプターハウジングは構造的衝撃に耐えなけ
ればならないだけでなく、熱や炎にも抵抗しなければならない。これらのポリマ
ーブレンドに難燃性を付与するために添加剤が利用できるが、従来の添加剤では
最終製品の透明性も低下する。このような光学的透明性の損失はいくつかの用途
には望ましくない。
【０００４】 したがって、難燃性であり、しかも最終製品で透明性を保持するポリ（アリー
レンエーテル）、耐衝撃性改良剤、及び、ポリ（スチレン）のブレンドに対する
ニーズが業界に残っている。
【０００５】
【発明の概要】
透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンドは、約１０〜約９０重量％
（ｗｔ％）のポリ（アリーレンエーテル）樹脂、約０〜約８０ｗｔ％のポリ（ス
チレン）樹脂、約５〜約５０ｗｔ％のゴム変性ポリスチレン、約０〜約１５ｗｔ
％の耐衝撃性改良剤、及び約２〜約３５ｗｔ％の有機リン酸エステル系難燃剤を
含んでなる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）ブレンドは、ポリ（アリー
レンエーテル）樹脂、ゴム変性ポリ（スチレン）、任意成分として耐衝撃性改良
剤、任意成分としてポリ（スチレン）、及び有機リン酸エステル系難燃剤又は有
機リン酸エステル系難燃剤の混合物からなる。予想外のことに、有機リン酸エス
テル系難燃剤を使用すると、そのブレンドから成形される物（物体・物品）の透
明性を損なうことなく難燃性を付与することが判明した。本発明で、透明とは、
ある物質を通して反対側にある物体を知覚することができるように充分な光がそ
の物質を通り抜けることができることと定義される。もっとも、その反対側にあ
る物体の細部は明らかに判別できてもできなくてもよいものとする。
【０００７】 有機リン酸エステル（ホスフェート）系難燃剤は、次式（Ｉ）の芳香族リン酸
エステル化合物が好ましい。
【０００８】
【化３】
【０００９】 ここで、Ｒは同一であるか又は異なっており、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アルキル置換アリール、ハロゲン置換アリール、アリール置換アルキル、
ハロゲン、又は以上のものの任意の組合せであるが、少なくとも１つのＲはアリ
ールである。
【００１０】 例としては、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチル
ホスフェート、フェニル−ビス（３，５，５′−トリ−メチル−ヘキシルホスフ
ェート）、エチルジフェニルホスフェート、２−エチル−ヘキシルジ（ｐ−トリ
ル）ホスフェート、ビス−（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、ト
リトリルホスフェート、ビス−（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、
トリ−（ノニルフェニル）ホスフェート、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニル
ホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２
，５，５′−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、などがある。好ましいリン酸エステルは、各Ｒがアリールであ
るものである。特に好ましいのはトリフェニルホスフェートであり、これは置換
されていなくても置換されていてもよく、例えばイソプロピル化トリフェニルホ
スフェートがある。
【００１１】 また、有機リン酸エステルは、次式を有する二官能性もしくは多官能性化合物
もしくはポリマー又はこれらの混合物であることができる。
【００１２】
【化４】
【００１３】 ここで、Ｒ1、Ｒ3及びＲ5は各々独立に炭化水素であり、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7
は各々独立に炭化水素又は炭化水素オキシであり、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はハロゲン
であり、ｍとｒは０又は１〜４の整数であり、ｎとｐは１〜３０である。
【００１４】 例としては、レゾルシノール、ヒドロキノンもしくはビスフェノール−Ａのビ
スジフェニルホスフェート又はこれらのポリマー形がある。
【００１５】 上記の二官能性又は多官能性芳香族リン酸エステルの製造法は英国特許第２０
４３０８３号に記載されている。
【００１６】 もうひとつ別の成果は、Ａｘｅｌｒｏｄの米国特許第４２５４７７５号に記載
されているようにポリ（アリーレンエーテル）樹脂用の難燃剤としてある種の環
式ホスフェート、例えばジフェニルペンタエリトリトールジホスフェートを使用
することである。
【００１７】 また、塩化ホスホニトリル、リンエステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸
アミド、ホスフィン酸アミド、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシド又は
塩化テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムのようにリン−窒素結合を含
有する化合物も難燃性添加剤として適している。これらの難燃性添加剤は市販さ
れている。
【００１８】 好ましいリン酸エステル系難燃剤としては、例えばレゾルシノールテトラフェ
ニルジホスフェートのようなレゾルシノールに基づくもの、及び例えばビス−フ
ェノールＡテトラフェニルジホスフェートのようなビスフェノールに基づくもの
がある。置換されたフェニル基を含有するリン酸エステルも好ましい。
【００１９】 最終ブレンドで、難燃剤は、個々の適用要件に応じてＶ−０、Ｖ−１又はＶ−
２の等級でＵＬ−９４試験プロトコルに合格するような程度の難燃性をブレンド
に付与するのに必要な最小量以上で存在するのが好ましい。実際の量は、有機リ
ン酸エステルの分子量、存在する可燃性樹脂の量及び場合によりブレンドに含ま
せることがあり得るその他の通常は可燃性成分の量に応じて変化する。有機リン
酸エステル系難燃剤は、ブレンド全体の重量に対して、通常は約２〜約３５ｗｔ
％、好ましくは約５〜約３０ｗｔ％、最も好ましくは約１０〜約２５ｗｔ％の量
でブレンド中に存在する。
【００２０】 有機リン酸エステル系難燃剤は従来のポリ（アリーレンエーテル）樹脂と組み
合わせることができる。従来のポリ（アリーレンエーテル）樹脂は次式（II）の
構造単位を複数含む。
【００２１】
【化５】
【００２２】 ここで、各構造単位に対して、各Ｑ1は独立に水素、ハロゲン、第一もしくは第
二低級アルキル（例えば、炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアル
キル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子とが２以
上の炭素原子で隔てられているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ2は独立に水素
、ハロゲン、第一もしくは第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水
素オキシ、又はＱ1に対して定義したハロ炭化水素オキシである。各Ｑ1がアルキ
ル又はフェニル、特にＣ1-4アルキルであり、各Ｑ2が水素であるのが好ましい。
ポリ（アリーレンエーテル）という用語は、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
及びポリ（アリーレンエーテル）コポリマー、グラフトコポリマー、ポリ（アリ
ーレンエーテル）エーテルアイオノマー、アルケニル芳香族化合物、ビニル芳香
族化合物及びポリ（アリーレンエーテル）などのブロックコポリマー、並びに以
上のものの少なくとも１種を含む組合せ、などを包含する。
【００２３】 ホモポリマーとコポリマーのポリ（アリーレンエーテル）ポリマーがいずれも
包含される。好ましいホモポリマーは２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位
を含有するものである。適切なコポリマーとしては、例えば上記単位を２，３，
６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて含有するラン
ダムコポリマー又は２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールの共重合によって誘導されるコポリマーがある。また、ビニルモノマーや
ポリ（スチレン）のようなポリマーをグラフトすることによって製造された部分
を含有するポリ（アリーレンエーテル）ポリマー、並びに低分子量ポリカーボネ
ート、キノン類、複素環式化合物及びホルマール類のようなカップリング剤を２
つのポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と公知の方法で反応させてよ
り高い分子量のポリマーとしてあるカップル化ポリ（アリーレンエーテル）ポリ
マーも包含される。ブレンドのポリ（アリーレンエーテル）ポリマーはさらに上
記のものの組合せを包含する。
【００２４】 ポリ（アリーレンエーテル）樹脂は一般に、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーで測定される数平均分子量が約３０００〜約４００００で、重量平均分
子量が約２００００〜約８００００である。このポリ（アリーレンエーテル）樹
脂は、２５℃のクロロホルム中で測定して通常約０．１０〜約０．６０デシリッ
トル／グラム（ｄｌ／ｇ）、好ましくは約０．２９〜約０．４８ｄｌ／ｇの固有
粘度（ＩＶ）をもっている。高い固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）樹脂と
低い固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）樹脂を組み合わせて用いることも可
能である。２種類の固有粘度を使用する場合正確な比の決定は、使用するポリ（
アリーレンエーテル）の正確な固有粘度及び最終的に所望とする物理的性質にい
くらか依存する。
【００２５】 ポリ（アリーレンエーテル）樹脂は通常、２，６−キシレノールや２，３，６
−トリメチルフェノールのような少なくとも１種のモノヒドロキシ芳香族化合物
の酸化カップリングによって製造される。このようなカップリングには一般に触
媒系を使用する。かかる触媒系は通常、銅、マンガン又はコバルトの化合物のよ
うな少なくとも１種の重金属化合物を、普通は他の各種物質と組み合わせて含有
している。
【００２６】 特に有用なポリ（アリーレンエーテル）樹脂は、少なくとも１個のアミノアル
キル含有末端基を有する分子からなるものである。このアミノアルキル基は通常
ヒドロキシ基に対してオルト位に位置している。かかる末端基を含有する生成物
は、ジ−ｎ−ブチルアミンやジメチルアミンのような適当な第一又は第二モノア
ミンを酸化カップリング反応混合物の成分の１つとして配合することによって得
ることができる。また、４−ヒドロキシビフェニル末端基が存在することも多い
。これは、通常、特に銅−ハロゲン化物−第二又は第三アミンの系において、副
生物のジフェノキノンが存在する反応混合物から得られる。ポリマー分子のかな
りの割合、通常はポリマーの約９０ｗｔ％をも構成する割合が上記アミノアルキ
ル含有末端基と４−ヒドロキシビフェニル末端基の少なくとも１種を含有するこ
とがある。
【００２７】 以上のことから当業者には明らかなように、多くのポリ（アリーレンエーテル
）が本発明のブレンド中に使用でき、それには構造単位の相違又はそれに付随す
る化学的特徴の相違にかかわらず現在知られているものが包含される。
【００２８】 ポリ（アリーレンエーテル）樹脂は通常ブレンド全体の約１０〜約９０ｗｔ％
、好ましくは約１０〜約７０ｗｔ％、最も好ましくは約３０〜約６０ｗｔ％の量
で存在する。
【００２９】 場合によっては、１種以上のポリ（スチレン）ポリマーもブレンド中に含まれ
る。有用なポリ（スチレン）ポリマーとしては、（記載したブレンド中に）次の
一般式IIIの１種以上のビニル芳香族モノマーから誘導される少なくとも１種の
ポリマーがある。
【００３０】
【化６】
【００３１】 ここで、Ｒは水素、低級アルキル基又はハロゲンであり、Ｚは水素、ビニル基、
ハロゲン、又は低級アルキル基であり、ｐは０〜約５である。これらの樹脂には
、スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ブロモス
チレン、クロロスチレン及びジブロモスチレンのホモポリマー、並びにスチレン
と上記置換された単位のいずれか、特にα−メチルスチレン又はジブロモスチレ
ンとの共重合により形成されるポリマーが包含される。一般に結晶性ポリスチレ
ンと称されるホモスチレン樹脂が好ましい。
【００３２】 有用なコポリマーには、ランダムコポリマー、ラジアルコポリマー、線状ジブ
ロックコポリマー、線状トリブロックコポリマー及び／又はテーパー型ブロック
コポリマーが包含される。スチレンと、アクリロニトリル、ブタジエン、α−メ
チルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン及び無水マレイン酸の
ようなモノマー１種以上とのランダムコポリマー、並びにポリブタジエン又は約
５０〜約９８ｗｔ％のスチレンと約２〜約５０ｗｔ％のジエンモノマーとのゴム
状コポリマーであるゴムで変性されたポリスチレン（ブレンド及びグラフトから
なる）も使用することができる。好ましいゴム変性ポリスチレンはＦｉｎａ Ｏ
ｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手できるＦＩＮＡＣＬＥＡＲ（商標）
５２０である。
【００３３】 しかし、他のビニル芳香族モノマーを使用する場合それらはスチレンの約１０
ｗｔ％未満、さらに好ましくは約６．５ｗｔ％未満の量で存在するのが好ましい
。しかしながら、スチレンが唯一のビニル芳香族モノマーであって、スチレンポ
リマーがホモポリ（スチレン）であるのが最も好ましい。ポリ（スチレン）ポリ
マーは０〜約８０ｗｔ％、好ましくは約１０〜約７０ｗｔ％、最も好ましくは約
２０〜約５０ｗｔ％の量で使用する。ゴムで変性されたポリ（スチレン）ポリマ
ーは約５〜約５０ｗｔ％、好ましくは約１０〜約４０ｗｔ％、最も好ましくは約
１５〜約３５ｗｔ％の量で使用する。
【００３４】 耐衝撃性改良剤は成形されたブレンドの耐衝撃特性を改良するために一般的に
使用される。ＳＢＳコポリマーは耐衝撃性改良剤として使用することができるブ
ロックコポリマーの一例であるが、当業者には認識されるように、Ａ−Ｂ−Ａ、
Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ｃ及びＡ−Ｂ−Ｃ−Ａのタイプのブロックコポリマー（限定さ
れるものではない）を始めとして上記式で示した一般構造に変化のあるものを代
わりに使用することができる。これらのタイプの例は、スチレン−ブタジエン−
スチレン、スチレン−ブタジエン、スチレン−エチレン−ブタジエン、スチレン
−エチレン−プロピレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、及びス
チレン−エチレン−プロピレン−スチレンである。スチレンアクリレートも耐衝
撃性改良剤として有用である。スチレン−ブタジエン（ＳＢ）コポリマー及びス
チレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）コポリマーが好ましい。耐衝撃性改良
剤は０〜約１５ｗｔ％、好ましくは０〜約１０ｗｔ％、最も好ましくは０〜約５
ｗｔ％の量で使用する。
【００３５】 本発明の透明な難燃性ポリ（アリーレンエーテル）は、場合により、さらに各
種添加剤、例えば、酸化防止剤、離型剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤その他のような
安定剤、滑剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、発泡剤及びこれらの
混合物を含んでいてもよい。酸化防止剤の例としては、オルガノホスファイト、
例えばトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リトリトールジホスファイト、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスファ
イト、又はジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、アルキル化モノ
フェノール、ポリフェノール及びポリフェノールとジエンのアルキル化反応生成
物、例えばテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロシンナメート）］メタン及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメートオクタデシル、パラクレゾールとジシクロペンタジ
エンのブチル化反応生成物、アルキル化ヒドロキノン類、ヒドロキシル化チオジ
フェニルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール、ベンジル化合物、β−（３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と一価
又は多価アルコールとのエステル、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステ
ル、チオアルキル化合物又はチオアリール化合物のエステル、例えばジステアリ
ルチオプロピオネート、ジラウリルチオプロピオネート、ジトリデシルチオジプ
ロピオネート、並びにβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオン酸のアミドがある。例えば、ケイ酸塩、二酸化チタン、繊
維、ガラス繊維（連続繊維とチョップトファイバーを含む）、カーボンブラック
、グラファイト、炭酸カルシウム、タルク及び雲母などのような充填材及び強化
剤も使用できる。
【００３６】 通常ブレンドの調製は、固体成分を、好ましくは粉末形態で混合し、それらの
成分を密なブレンドの形成に適した条件下でブレンドすることによって行われる
。１種以上の成分が液体である場合、それらは密なブレンドの形成中に添加すれ
ばよい。密なブレンドの形成のための条件としては、単軸式もしくは二軸式の押
出機、混合ボウル、ローラー、ニーダー、その他成分に剪断力をかけることがで
きる類似の混合装置での溶液ブレンド又は溶融混合がある。二軸式押出機は単軸
式押出機より混合能力が強力であることから好ましいことが多い。ブレンド内の
揮発性成分を除くために押出機内の少なくとも１つのベント口を介してブレンド
を減圧にするのが有利であることが多い。混合中、ブレンドを充分に加熱して成
分を溶融相にすることにより密な混合を可能にするのが好ましい。通常約３００
℃以下の温度を使用することができ、約１５０〜約２９０℃が好ましく、約１８
０〜約２６０℃が特に好ましい。
【００３７】 本発明のブレンドは、業界で従来知られている他の手段の中で、例えば射出成
形、圧縮成形、熱成形及びブロー成形などのような各種手段により、例えば耐熱
性容器、衛生器具、家庭用・事務用機器ハウジング、自動車の部品、電気装置ハ
ウジング、及びＡＣアダプターなどのような有用な物品に成形することができる
。
【００３８】 以下の実施例に示されるように、予想外のことに、リン酸エステル系難燃性添
加剤を使用することによって初めて必要な程度の難燃性を達成できることが判明
した。特に有利な特徴において、比較的多い量の有機リン酸エステル系難燃剤を
使用しても優れた透明度を有するブレンドが得られた。
【００３９】
【実施例】
以下、非限定的な実施例により本発明をさらに例示する。
【００４０】 実施例 以下の実施例で用いた成分を次の表１に示す。メラミン、メラミンピロホスフ
ェート、ボロンホスフェート、及びマグネシウムアンモニウムホスフェートはい
ずれもポリ（アリーレンエーテル）とポリ（スチレン）のブレンド用の従来の難
燃性添加剤である。
【００４１】
【表１】
【００４２】 ブレンドはすべて、乾燥成分を混合し、二軸式押出機でコンパウンディングし
、得られた材料をペレット化することによって配合した。難燃性添加剤が固体の
場合は乾燥成分と混合した。難燃性添加剤が液体の場合は押出機中でコンパウン
ディングする際に添加した。配合後、射出成形によりサンプルを成形し試験した
。特に断らない限り測定はすべて室温で行った。
【００４３】 加熱撓み温度（ＨＤＴ）はアメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ６４８に従っ
て試験した。ノッチ付きアイゾット（フィート−ポンド／インチ）はＡＳＴＭの
Ｄ２５６を用いて太さ１／８インチのバーで測定した。ノッチなしアイゾット（
フィート−ポンド／インチ）はＡＳＴＭのＤ２５６を用いて太さ１／８インチの
バーで測定した。合計エネルギー（フィート−ポンド）はＡＳＴＭのＤ３７６３
を用いて厚さ１／８インチ、直径４インチのディスクで測定した。曲げ弾性率（
１０００ポンド／平方インチ（ｋｐｓｉ））、降伏時曲げ強さ（ポンド／平方イ
ンチ（ｐｓｉ））及び破断時曲げエネルギー（ｐｓｉ）はＡＳＴＭのＤ７９０を
用いて太さ１／８インチのバーで測定した。降伏時引張強さ（ｐｓｉ）、破断時
引張強さ（ｐｓｉ）及び破断時引張伸び（ｐｓｉ）はＡＳＴＭのＤ６３８を用い
て太さ１／８インチのバーで測定した。
【００４４】 難燃性はＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ ＬａｂｏｒａｔｏｒｙのＵＬ９４試験法
に従って評価した。材料に着火した後時間を測定して、炎が消えるのにかかる時
間を決定する。この時間は消炎時間といい、秒単位で測定する。消炎時間１０秒
未満をＶ−０のＵＬ等級とする。消炎時間３０秒未満はＶ−１のＵＬ等級とする
。消炎時間３０秒未満（ドリップを伴う）はＶ−２のＵＬ等級とする。表２と３
のデータは１／８インチのバー１０個の平均消炎時間の値である。透明性は１／
８インチのディスクを透過する光の割合（％）を測定して評価した。透明性試験
では低温白色蛍光光源を用いた。
【００４５】 以下の表２は難燃剤としてＢＰＡ−ＤＰを用いた７種のブレンドのデータを示
す。各成分の量はブレンド全体の重量を基準にしたｗｔ％で示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】 表３は、従来の難燃性添加剤を用いた４つの比較例（８〜１１）、有機リン酸
エステル系難燃剤を用いた３つの実施例（１２〜１４）、及び難燃剤を含まない
１つの例（１５）を示す。これらの例ではすべて同じ樹脂ブレンドを用いている
。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】 表に示されているように、リン酸エステル系添加剤は、ポリ（アリーレンエー
テル）、ゴム変性ポリスチレン、任意成分のポリ（スチレン）及び任意成分の耐
衝撃性改良剤からなるポリ（アリーレンエーテル）ブレンドに有効に難燃特性を
付与する。驚くべきことに、実施例１〜７と１２〜１４に示されているように、
良好な平均消炎時間を有するブレンドは透明でもあった。
【００５１】 上記ブレンドは難燃性でありかつ透明であるという利点を有する。これは従来
技術のＮＯＲＹＬ（登録商標）タイプのプラスチックでは見られなかった組合せ
である。このブレンドは難燃性でもあり透明でもあるので、熱及び／又は炎に対
する抵抗性と透明性を必要とする用途に使用することができる。耐熱性容器、衛
生器具、家庭用・事務用機器ハウジング、自動車の部品、電気装置ハウジング、
及びＡＣアダプターはいくつかの有用な用途の例である。
【００５２】 以上好ましい実施形態について示して説明して来たが、本発明の思想と範囲か
ら逸脱することなくさまざまな修正と置換を施すことができる。したがって、本
発明は例示として説明したものであり、限定されるものではないものと了解され
たい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴェンドン，マーク・ビクター アメリカ合衆国、12193、ニューヨーク州、 ウェステルロ、ポスト・オフィス・ボック ス・191番 Ｆターム(参考） 4J002 AC08Z BC02Y BC03Y BC09Y BC11Y BN14X BP01Z CH07W EW046 FD017 FD027 FD037 FD057 FD077 FD097 FD107 FD136 FD167 FD177 FD327

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ブレンド全体の１００重量％を基準にして、 約１０〜約９０重量％のポリ（アリーレンエーテル）樹脂、 約５〜約５０重量％のゴム変性ポリ（スチレン）樹脂、及び 約２〜約３５重量％の有機リン酸エステル系難燃剤 を含んでなるポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  2. 【請求項２】 有機リン酸エステル系難燃剤がビス−フェノールＡジホスフ
    ェートである、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  3. 【請求項３】 有機リン酸エステル系難燃剤がトリフェニルホスフェートで
    ある、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  4. 【請求項４】 有機リン酸エステル系難燃剤がレゾルシノールジホスフェー
    トである、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  5. 【請求項５】 ポリ（アリーレンエーテル）樹脂が、式（II） 【化１】 ［式中、各構造単位に対して、各Ｑ1は独立に水素、ハロゲン、炭素原子数約７
    以下の第一もしくは第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキ
    ル、炭化水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔て
    られているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ2は独立に水素、ハロゲン、炭素原
    子数７以下の第一もしくは第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水
    素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔てられている
    ハロ炭化水素オキシである］の構造単位を複数含んでおり、ゲルパーミエーショ
    ンクロマトグラフィーで決定される数平均分子量が約３０００〜約４００００で
    、重量平均分子量が約２００００〜約８００００である、請求項１記載のポリ（
    アリーレンエーテル）ブレンド。
  6. 【請求項６】 各Ｑ1が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、各Ｑ2が水素
    である、請求項５記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  7. 【請求項７】 ポリ（アリーレンエーテル）樹脂が、２，６−ジメチルフェ
    ニレンエーテル単位を含有するホモポリマー樹脂、２，６−ジメチルフェニレン
    エーテル単位を２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組
    み合わせてもつランダムコポリマー樹脂、及び２，６−ジメチルフェノールと２
    ，３，６−トリメチルフェノールの共重合で誘導されるコポリマー樹脂より成る
    群の中から選択される、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  8. 【請求項８】 ゴム変性ポリ（スチレン）が約５０％以下のジエンモノマー
    単位を含む、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  9. 【請求項９】 ゴム変性ポリ（スチレン）がテーパー型ブロックコポリマー
    である、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  10. 【請求項１０】 さらに、約１〜約８０重量％のポリ（スチレン）樹脂を含
    む、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  11. 【請求項１１】 ポリ（スチレン）樹脂が、式（III） 【化２】 ［式中、Ｒは水素、炭素原子数１〜７の低級アルキル基、又はハロゲンであり、
    Ｚはビニル基、ハロゲン、又は炭素原子数１〜７の低級アルキル基であり、ｐは
    ０〜５である］を有する１種以上のモノマーから形成されている、請求項１０記
    載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  12. 【請求項１２】 ポリ（スチレン）樹脂がスチレン、クロロスチレン、ビニ
    ルトルエン、α−メチルスチレン、ブロモスチレン、ジクロロスチレン及びジブ
    ロモスチレンの１種以上から形成されている、請求項１０記載のポリ（アリーレ
    ンエーテル）ブレンド。
  13. 【請求項１３】 ポリ（スチレン）樹脂がホモポリ（スチレン）である、請
    求項１０記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  14. 【請求項１４】 ポリ（スチレン）樹脂が、スチレンと、Ｒが炭素原子数１
    〜７の低級アルキル基又はハロゲンである式（III）を有するモノマー約１０重
    量％以下とから誘導されている、請求項１０記載のポリ（アリーレンエーテル）
    ブレンド。
  15. 【請求項１５】 さらに、約１〜約１５重量％の耐衝撃性改良剤を含む、請
    求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  16. 【請求項１６】 耐衝撃性改良剤が、スチレン−ブタジエン−スチレン、ス
    チレン−ブタジエン、スチレン−エチレン−ブタジエン、スチレン−エチレン−
    プロピレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン
    −プロピレン−スチレン、スチレンアクリレート、及び以上のものの少なくとも
    １種を含む組合せより成る群の中から選択される、請求項１５記載のポリ（アリ
    ーレンエーテル）ブレンド。
  17. 【請求項１７】 耐衝撃性改良剤がスチレン−ブタジエン又はスチレン−ブ
    タジエン−スチレンブロックコポリマーである、請求項１６記載のポリ（アリー
    レンエーテル）ブレンド。
  18. 【請求項１８】 さらに、充填材、酸化防止剤、離型剤、ＵＶ吸収剤、安定
    剤、滑剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤及び発泡剤の１種以上を含
    む、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  19. 【請求項１９】 ブレンド全体の１００重量％を基準にして、 約１０〜約７０重量％のポリ（アリーレンエーテル）樹脂、 約１０〜約４０重量％のゴム変性ポリ（スチレン）樹脂、 約１０〜約７０重量％のポリ（スチレン）樹脂、 約０〜約１０重量％の耐衝撃性改良剤、及び 約５〜約３０重量％の有機リン酸エステル系難燃剤 を含んでなる、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  20. 【請求項２０】 ブレンド全体の１００重量％を基準にして、 約３０〜約６０重量％のポリ（アリーレンエーテル）樹脂、 約１５〜約３５重量％のゴム変性ポリ（スチレン）樹脂、 約２０〜約５０重量％のポリ（スチレン）樹脂、 約０〜約５重量％の耐衝撃性改良剤、及び 約１０〜約２５重量％の有機リン酸エステル系難燃剤 を含んでなる、請求項１記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  21. 【請求項２１】 ブレンドが透明である、請求項１記載のポリ（アリーレン
    エーテル）ブレンド。
  22. 【請求項２２】 ブレンドがＶ−０のＵＬ等級を有する、請求項１記載のポ
    リ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  23. 【請求項２３】 ブレンドがＶ−１のＵＬ等級を有する、請求項１記載のポ
    リ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  24. 【請求項２４】 ブレンドがＶ−２のＵＬ等級を有する、請求項１記載のポ
    リ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  25. 【請求項２５】 ブレンドが着火後約１０秒以内に自己消火する、請求項１
    記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  26. 【請求項２６】 ブレンドが着火後約２０秒以内に自己消火する、請求項１
    記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
  27. 【請求項２７】 ブレンドが着火後約１０秒以内に自己消火する、請求項１
    記載のポリ（アリーレンエーテル）ブレンド。
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