JPH0423847A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、スチレン系樹脂組成物に関し、詳しくは、難
燃性に優れると共に帯電防止性゛ならびに押出加工性に
優れたスチレン系樹脂組成物に関する。

［従来技術及び発明が解決しようとする課題］スチレン
系樹脂は加工性、物理的特性か優れていることから各種
の用途に用いられているが、近年に至って、電気機器部
品、自動車部品等の用途において難燃化及び帯電防止性
、更には耐傷性の要求が高まっている。

従来スチレン系樹脂に難燃性と帯電防止性を単独で付与
する方法は数多く報告されている。しかし、この二つの
性質を同時に付与することは、特に難燃性の低下をひき
おこすなどの問題を有している。

又、スチレン系樹脂にスルホン酸金属塩を添加した場合
押出加工時において、いわゆる“目ヤニ”と称せられる
現象が生し量産か困難である。

（課題を解決するための手段） そこて難燃性、帯電防止性、耐傷性及び押出加工性を得
るべく鋭意検討した結果、スチレン系樹脂に特定の添加
剤系を配合することにより上記目的か効果的に達成され
ることを見い出し本発明に到達した。

すなわち本発明は　（Ａ）スチレン系樹脂１００部に対
して （Ｂ）ハロゲン系難燃剤３〜５０部、 （Ｃ）分子量５．０（１０以上のポリエチレングリコー
ル０．１〜１０部、 （Ｄ）一般式Ｒ−ＳＯ”Ｎａ （ただし式中Ｒはアルキル基又は、置換基を有するか有
しない芳香族残基である。）で表されるスルホン酸ナト
リウム０．１〜８部、 （Ｅ）スチレンを２０％以上グラフトさせたポリエチレ
ンワックス０，０１〜４部、 よりなることを特徴とするスチレン系樹脂組成物を提供
するものである。

本発明におけるスチレン系樹脂とは、ポリスチレン、ポ
リメチルスチレン等のスチレン系ホモポリマー、スチレ
ン−メチルスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン、ス
チレン−ゴム質（Ｈｌポリスチレン樹脂と称される。）
、スチレン−アクリロニトリル（ＡＳ樹脂と称される。

）、スチレン−ゴム質−アクリロニトリル（ＡＢＳ樹脂
、へＣ８樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂と称される。）
等の共重合物又はこれらの配合物、又はこれらのスチレ
ン系樹脂とその他の樹脂の配合物などである。

本発明に用いるハロゲン系難燃剤は臭素系、塩素系の難
燃剤てあり例えばテトラブロモビスフェノールＡ　（Ｔ
ＥＡ）　、ＴＢＡカーボネートオリコマ−１臭素化ビス
フ工ノールＡ型エポキシ重合体、デカブロモジフェニル
エーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、パー
クロロシクロペンタデカン及びトリス（トリブロモネオ
ペンチル）フォスフェートでありスチレン系樹脂１００
部に対してこれらのうち１種又は、２種以上の混合物を
３〜５０部、特に６〜３５部添加することが好ましい。

この添加量が３部未満ては充分な難燃性が得られず、又
５０部を越えると耐衝撃性等の機械的物性の低下が大き
く好ましくない。

本発明に用いるポリエチレングリコールは分子量が５．
０００以上、特にｅ、ｏｏｏ以上のものが好ましい。分
子量が５，０００未満ては得られたＡＢＳ樹脂の熱変形
温度が著しく低下すると共にアイゾツト衝撃強さを低下
させる。ポリエチレングリコールの添加量は０．１部〜
１０部添加することが必要である。ポリエチレングリコ
ールの添加量が０．１部未満であると帯電防止性が充分
でないうえに耐傷性が低下する。又、１０部を越えると
スチレン系樹脂への溶解が困難となり層状剥離現象が生
じ好ましくない。

本発明に用いるスルホン酸ナトリウムは一般式Ｒ−ＳＯ
”Ｎａ−（ただし式中Ｒはアルキル基又は、置換基を有
するか有しない芳香族残基である。）で表されるもので
ありＲは炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖アルキル
基又は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基
の置換基を有するか有しない芳香族残基であるものが好
ましい、なかでもラウリルスルホン酸ナトリウム及びド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの使用が好ましい
。

これらスルホン酸ナトリウム塩の添加量は０．１〜８部
が適当であり、０．１部未満ては充分な帯電防止性が得
られず、８部を越えるとスチレン系樹脂の機械的性質の
低下が大きくなるため好ましくない。

本発明に用いるポリエチレンワックスは低分子量のポリ
エチレンをスチレンでグラフト変性したものであり、ス
チレンのグラフト率が２０％以上のものである。例えば
三井石油化学観より三井ハイワックス２２３５Ｈ（商品
名）として市販されている。ポリエチレンワックスの添
加量は０．０１〜４部が好ましい。添加量が０．０１部
未満ては押出加工時の目ヤニに対する防止効果が充分て
はない。又、４部を越えると押出加工時の吐出量が低下
すると共に帯電防止性を低下させるので好ましくない。

スチレン系樹脂に対して難燃剤とスルホン酸ナトリウム
塩を添加する事により難燃性と帯電防止性を付与するこ
とができるが、押出加工時の目ヤニが発生することと、
成形品同士が衝突する際に生じる傷が付き易いという問
題を有している。そこで、ポリエチレングリコールを添
加することにより耐傷性を付与し、更に難燃性を低下さ
せることなく帯電防止性を飛躍的に向上させることがで
きる。又、ポリエチレンワックスを添加することにより
押出加工時の目ヤニの発生を防止することができる。す
なわち、これら４種類を組み合わせて始めて、難燃性、
帯電防止性、耐傷性及び押出し加工性の優れたスチレン
系樹脂を与えるものである。

又、本発明の方法で製造するスチレン系樹脂には必要に
応じて可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等
あるいはガラス繊維、ガラスピーズ、アッスベスト等の
強化剤、更に難燃助剤として三酸化アンチモンを含有す
ることができる。

本発明の組成物の製造法は特に限定されるものではない
が、スチレン系樹脂、ハロゲン系難燃剤、ポリエチレン
グリコール及びスルホン酸ナトリウムを同時に予備混合
したものを一軸混練押出機、二軸混練押出機、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−などの通常の溶融混線加工装置に
供給し、加熱溶融混練することにより容易に製造できる
。さらに、射出成形、圧縮成形、押出成形などによって
各種用途の成形品に加工することかできる。

（発明の効果） 本−発明の組成物はスチレン系樹脂に難燃性、帯電防止
性、耐傷性付与ししかも押出成形時の目ヤニの発生を防
止できる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例中に於ける成形品の性能テストは下記の方法に従
って行った。

［難燃性コ アンダーライターズ・ラボラトリ−（アメリカ）ＵＬ規
格。ＵＬ−９４（１９８５年９月３日付第３版）に基づ
く燃焼試験。

［帯電防止性］ ２００℃で射出成形したら０關×５０１１１ＩＩＸ３１
１１１（厚み）角板成形品の表面固有抵抗を超絶縁抵抗
器を用いて測定した。（２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下） ［耐傷性］ 成形品同士の衝突により生しる傷は、成形品の硬度が高
い程傷が付きにくいことがら、ＡＳＴＭ試験法Ｄ７８５
に基づいてロックウェル硬さを測定した。

［アイゾツト衝撃強さコ ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６に基づいて測定した。

［荷重たわみ温度］ ＡＳＴＭ試験法Ｄ６４８に基づいて測定した。

［押出加工性］ 押出を１５分間行った後のダイノス出口を観察し目ヤニ
の程度を肉眼で評価した。

実施例１ ポリブタジェン４０％、アクリロニトリル１５％、スチ
レン４５％のＡＢＳ樹脂とアクリロニトリル３０％、ス
チレン７０％のＡＳ樹脂を１対１の割合で配合した混合
樹脂１００部に対してテトラブロモビスフェノールＡを
２０部、三酸化アンチモンを７部、分子量２０．Ｇｏｏ
のポリエチレングリコール６部、ラウリルスルホン酸ナ
トリウム２部、ポリエチレンワックス（三井石油化学■
三井ハイワックス２２３５Ｈ）を１部添加し、２００℃
に設定し４０ｍｍΦ押出機（ベント付き）で溶融混合し
て、チップ化した。ついて、２００℃で射出成形して成
形品とし、性能テストを行った。結果を表−１に示す。

実施例２ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡの代わりにＴ
ＥＡカーボネートオリゴマーを２５部用いた以外は実施
例１と同様に行った。結果を表−１に示す。

実施例３ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡの代わりに臭
素化ビスフェノールＡエポキシ重合体を２５部用いた以
外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。

実施例４ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡの代わりにデ
カブロモジフェニルエーテルをを２０部用いた以外は実
施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡの代わりにビ
ス（トリブロモフェノキン）エタンを２５部用いた以外
は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。

実施例６ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡの代ワリにパ
ークロロシクロペンタデカンを２０部用いた以外は実施
例１と同様に行った。結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１のテトラブロモビスフェノールＡの代わりにト
リス（トリブロモネオペンチル）フォスフェートを１０
部と臭素化ビスフェノールＡエポキシ重合体を１５部用
いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示
す。

比較例１ ポリブタジェン４０％、アクリロニトリル１５％、スチ
レン５５％のＡＢＳ樹脂とアクリロニトリル４５％、ス
チレン５５％のＡＳ樹脂を１女・１１の割合で配合した
ＡＢＳ樹脂を２２０℃で射出成形して成形品とし、性能
テストを行った。結果は表−２に示す如く、難燃性、帯
電防止性、耐傷性いずれも不良であった。

比較例２ 比較例１のＡＢＳ、ＡＳ混合樹脂１００部に対してテト
ラブロモビスフェノールＡを２０部、酸化アンチモン７
部を添加した以外は比較例１と同様に行った。結果を表
−２に示す如く、帯電防止性及び耐傷性いずれも不良で
あった。

比較例３ 比較例２に脂肪酸ペンタエリスリットを３部添加した以
外は比較例１と同様に行った。結果を表−２に示す如く
、燃焼性、耐傷性及び押出加工性いずれも不良であった
。

比較例４ 比較例２にラウリルトリメチルアンモニウムを２部添加
した以外は比較例１と同様に行った。結果を表−２に示
す如く、難燃性、耐傷性及び押出加工性いずれも不良で
あった。

比較例５ 比較例２にラウリルスルホン酸ナトリウムを２部配合し
た以外は比較例１と同様に行った一０結果を表−２に示
す如く、耐傷性及び押出加工性いずれも不良であった。

比較例６ 比較例３に分子量２０，０００のポリエチレングリコー
ルを６部配合した以外は比較例３と同様である。

結果を表−２に示す如く、押出加工性が不良であった。

実施例８ 実施例１の分子１２０，０００のポリエチレンクリコー
ルの代わりに分子量ｔｏ、ｏｏｏのポリエチレングリコ
ールを６部添加した以外は実施例１と同様に行った。結
果を表−３に示す。

実施例９ 実施例１の分子量２０，０００のポリエチレングリコー
ルの代わりに分子＠　［ｉ、０００のポリエチレングリ
コールを６部添加した以外は実施例１と同様に行った。

結果を表−３に示す。

実施例１０ 実施例１の分子１２０．０００のポリエチレングリコー
ルの代わりに分子量３．０００のポリエチレングリコー
ルを６部添加した以外は実施例１と同様に行った。結果
を表−３に示す。

実施例１１ 実施例１のラウリルスルホン酸ナトリウムの代わりにド
デシルベンセンスルホン酸ナトリウムを２部添加した以
外は実施例１と同様に行った。結果を表−３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）スチレン系樹脂１００部に対して （Ｂ）ハロゲン系難燃剤３〜５０部、 （Ｃ）分子量５，０００以上のポリエチレングリコール
   ０．１〜１０部、 （Ｄ）一般式Ｒ−ＳＯ＿３＾＋Ｎａ＾− （ただし式中Ｒはアルキル基又は、置換基を有するか有
   しない芳香族残基である。）で表されるスルホン酸ナト
   リウム０．１〜８部、 （Ｅ）スチレンを２０％以上グラフトさせたポリエチレ
   ンワックス０．０１〜４部、 よりなることを特徴とするスチレン系樹脂組成物。