JP2000185369A - 裏面にスリップ防止コ―トを有するシリコ―ン被覆フィルム及び当該フィルムのスリップ防止方法 - Google Patents

裏面にスリップ防止コ―トを有するシリコ―ン被覆フィルム及び当該フィルムのスリップ防止方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ベースポリマーフィルムに遊離シリコーンオ
イル汚染物を吸着および固定可能なスリップ防止コート
を設けたシリコーン被覆フィルムを提供する。 【解決手段】 表面および裏面を有するポリマーフィル
ム層と；当該ポリマーフィルム層の表面に設けられ、遊
離シリコーンオイルを放出するシリコーン含有コート
と；上記ポリマーフィルム層の裏面に設けられ、上記遊
離シリコーンオイルと接触し得る露出面を有するスリッ
プ防止コートとから成る被覆ポリマーフィルムであっ
て、上記スリップ防止コートは水溶性コポリエステルを
含有するバインダーとシラン含有カップラーとから成る
ことを特徴とする被覆ポリマーフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は裏面にスリップ防止
コートを有するシリコーン被覆フィルムに関する。詳し
くは、本発明は、シリコーンコートから遊離する副生又
は汚染シリコーンオイルにより生じるスリップの低減に
効果的な裏面コートを有するシリコーン被覆ポリマーフ
ィルムに関する。更に、本発明は、当該フィルム裏面を
スリップ防止コートで被覆することによって、シリコー
ン被覆ポリマーフィルムの好ましくないスリップを制御
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン被覆ポリマーフィルムは広く
知られており、市販もされている。かかるシリコーン被
覆ポリマーフィルムは、通常、ラベル用離型フィルム、
感圧テープ、装飾積層板、転写テープ等に使用されてい
る。ベースポリマーフィルム上にシリコーンコートを設
けることにより、例えば、末端ユーザーが支持フィルム
からラベル接着面の剥離を容易に行うことができると共
に、ラベルに充分な安定性を付与し、使用前に偶発的に
ラベルが支持フィルムから脱落することを防止する。特
に、シリコーン離型コートは、食品と接触する容器用ラ
イナーとしても用いられる。例えば、シリコーン離型コ
ートを被覆したピザボックスライナーからは、溶融チー
ズを容易に剥離することができる。このライナーによっ
て、食品かすが最小限に低減され、食品をより容易に提
供でき、かつ食品の外観を良好に保持することができ
る。
【０００３】従来技術において、種々の異なるシリコー
ン離型コートが知られている。これらのシリコーン離型
コートは、架橋配合物、紫外線硬化性又は熱硬化性配合
物、溶剤系又は非溶剤系配合物、及びこれらの組合せ、
例えば、非溶剤系紫外線硬化性配合物を含有している。
米国特許第５，３５０，６０１号公報では、ベースポリ
マーフィルムにこれらのシリコーン離型コートを効果的
に結着させると共に、長期間その結着を維持するプライ
マー配合物が開示されている。これらのプライマー配合
物は、代表的には、ベースポリマーフィルム上に塗布さ
れ、さらに得られたプライマー層上にシリコーン離型コ
ートが塗布される。得られた被覆ポリマーフィルムは、
ラベル脱落の原因となるコートの摩擦落ちが最小限に低
減されたり、下層のベースポリマーフィルムにラベルを
直接付着させてしまう層間剥離の発生が最小限に低減さ
れるか又は防止されるというような、優れた性能を有す
る。
【０００４】しかしながら、使用前の被覆フィルム製造
および貯蔵中に、遊離シリコーンオイルが、不可避に、
被覆フィルム表面のコート層から放出される。このシリ
コーンオイルの放出によって、フィルム表面に遊離シリ
コーンオイルの高スリップ層又は離散斑点が生じる。遊
離シリコーンオイルは、また、容易にフィルム裏側のシ
リコーン非被覆面に移行する。例えば、被覆フィルムを
表面−裏面接触状態、具体的にはフィルムロールの形態
で保存する際、フィルムのシリコーン被覆表面の遊離シ
リコーンオイル（代表的には、低分子量シリコーン）の
一部が、ロール裏面（特に非被覆面）に移行してしま
う。主に保存又は輸送用として製造されるフィルムロー
ルにおいては、ロールに卷取られた際、シリコーン被覆
表面が、同一フィルムウェブの裏面と接して配置され
る。
【０００５】この遊離シリコーンオイルによる汚染は、
後の処理工程において問題となる。例えば、後処理工程
（例えば、ラベル添着）において、アイドラーローラー
上を通過させる際、被覆フィルムがアイドラーローラー
上でスリップして、フィルムとローラーとが密接できな
くなる。この結果、フィルムウェブの張力が不均一とな
り、位置ずれが起こる。これに関連して、得られたシリ
コーン被覆フィルム又はフィルムに添着したラベルに印
刷を施す際にさらに問題が生じる。即ち、被印刷面に遊
離シリコーンオイルが存在すると、印刷インキ及び溶剤
の付着性が損なわれる。更に、フィルムの高スリップ性
に起因する位置ずれにより、特に多重印刷法による最終
一体画像形成時のように厳密な位置合わせが要求される
場合において、印刷工程中の不良率が高くなる。
【０００６】上述のように従来技術においては、被覆フ
ィルム表面に遊離シリコーンオイルが存在し、その結果
オイルの移行による汚染問題が生じることは知られてい
る。しかしながら、公知技術においては、被覆フィルム
により生じる遊離シリコーンオイルを制御する方法に関
して如何なる示唆もない。むしろその代わりに、シリコ
ーンオイル移行による汚染問題の解決策が全くないとい
う暗黙の了解の下、従来特許（例えば、米国特許第５，
１１０，６７１号および米国特許第４，９６１，９９２
号）では、遊離シリコーンオイル及びその結果生じるス
リップ性を利用して、加工性を改良する試みがなされて
いる。
【０００７】上記の事情にもかかわらず、商業的には、
遊離シリコーンオイルの影響を抑制することが望まれて
いる。フィルム加工性に関するパラメーターは、フィル
ムの摩擦性の変化に大きく影響される。理想的には、シ
リコーン被覆フィルムは、その加工を容易にするため、
未処理フィルムと同等の摩擦係数（ＣＯＦ）を有するこ
とが好ましい。これによって、異なる摩擦係数を有する
フィルムを加工する際に必要な高価かつ長時間を要する
装置の使用および設定、並びに摩擦係数が極めて異なる
条件下で加工する際の高不良率が解消される。
【０００８】上記の米国特許第５，３５０，６０１号公
報には、グリシドキシシラン及びコポリエステルからな
るシリコーン仕上用プライマーコートが開示されてい
る。このプライマーコートは、シリコーンコートの下層
として用いられ、ベースポリマーフィルムとシリコーン
コート間の一体性を向上するのに使用されている。米国
特許第５，３５０，６０１号公報には、プライマーコー
トをフィルム両面に設けているが、シリコーンコートに
関しては単に全プライマーコート面に塗布し得るとだけ
記載されている。つまり、米国特許第５，３５０，６０
１号には、フィルムの一方の面を被覆し、他方の面を非
被覆とすることについての示唆がない。更に重要なこと
には、当該クルバートソン等の米国特許では、シラン及
びコポリエステルからなるプライマーコートのシリコー
ン付着性に関する示唆は全く無い。
【０００９】本願出願人は、本願の基礎出願である米国
出願０９／２１７，７１９号の出願日（１９９８年１２
月２１日出願）よりも少なくとも一年前にＨｏｓｔａｐ
ｈａｎ（登録商標）３ＳＡＣポリエステルフィルムとい
う製品を販売している。この製品において、シリコーン
仕上用プライマーコートがフィルム両面に塗布されてい
た。このシリコーン仕上用プライマーコートは、イソフ
タル酸／５−スルホイソフタル酸ナトリウム／マロン酸
／エチレングリコールコポリエステル、グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、コロイダルＳＯ2及びラウ
リル硫酸ナトリウムから成る。しかしながら、この製品
のフィルムの何れの面にも、シリコーンコートが設けら
れていない。このフィルムは、シリコーン仕上用フィル
ムとして販売され、フィルムの購入者はフィルムにシリ
コーン被覆を施していたが、フィルムの一方の面だけに
シリコーンを被覆し、他の面を未被覆とした例は知られ
ていない。また、単に片面にシリコーン仕上用コートを
設けたフィルム（例えば、３ＳＡＢポリエステルフィル
ム）も市販されていたが、上記の問題点について何ら解
決されていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、遊離シリコーンオイル汚染物を吸着および固定可能
なコートを設けたベースポリマーフィルムを提供するこ
とに存する。
【００１１】本発明の別の目的は、シリコーンコート被
覆面と反対面にスリップ防止コートを設けたベースポリ
マーフィルムを提供することに存する。このスリップ防
止コートによって、シリコーンコートから放出された遊
離シリコーンオイルに因る滑りを低減することができ
る。
【００１２】本発明の更に別の目的は、未被覆未処理フ
ィルムと同等の摩擦係数を有するフィルムの形成を可能
とする裏面コートを提供することに存する。
【００１３】本発明の更に別の目的は、裏面コートによ
って、シリコーン被覆フィルムの滑りを制御する方法を
提供することに存する。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の組成から成る水
溶性コポリエステルを含有するバインダーとシラン含有
カップラーとから成るスリップ防止コートをポリマーフ
ィルム層の裏面（シリコーン含有コートが設けられてい
る面の反対面）に設けることにより、上記の目的を達成
し得るとの知見を得た。
【００１５】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、表面および裏面を有す
るポリマーフィルム層と；当該ポリマーフィルム層の表
面に設けられ、遊離シリコーンオイルを放出するシリコ
ーン含有コートと；上記ポリマーフィルム層の裏面に設
けられ、上記遊離シリコーンオイルと接触し得る露出面
を有するスリップ防止コートとから成る被覆ポリマーフ
ィルムであって、上記スリップ防止コートは水溶性コポ
リエステルを含有するバインダーとシラン含有カップラ
ーとから成り、上記水溶性コポリエステルはイソフタル
酸単位約４０〜９８モル％、ジカルボン酸核に結合した
スルホネート基を有する少なくとも１種のスルホモノマ
ー単位約２〜２０モル％及び炭素数約２〜１１の少なく
とも１種の共重合性グリコール単位約１００モル％から
成ることを特徴とする被覆ポリマーフィルムに存する。
【００１６】本発明の第２の要旨は、表面および裏面を
有するベースポリマーフィルム上の遊離シリコーンオイ
ルの制御方法であって、ａ）シリコーン含有コートで上
記ベースポリマーフィルムの表面を被覆する工程と、
ｂ）上記遊離シリコーンオイルを固定保持可能なスリッ
プ防止コートで上記ベースポリマーフィルムの裏面を被
覆する工程とから成ることを特徴とする遊離シリコーン
オイルの制御方法に存する。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の被覆ポリマーフィルムは、表面および裏面を有
する（ベース）ポリマーフィルム層と、遊離シリコーン
オイルを放出するシリコーン含有コートと、スリップ防
止コートとから成る。以下に各構成要素について詳述す
る。
【００１８】先ず、スリップ防止コートについて説明す
る。本発明のスリップ防止コートは、遊離シリコーンオ
イルの実質的に全量を固定可能な吸収剤として作用す
る。即ち、ベースポリマーフィルム上に塗布されたシリ
コーンコートから遊離シリコーンオイルが放出される
際、スリップ防止コートは、遊離シリコーンオイル一部
又は全部を、吸収、若しくは取り込み、固定、失活又は
低潤滑化することができる。それ故、得られたフィルム
の摩擦係数は、増大し、フィルムをより容易かつより均
一に加工することができる。
【００１９】スリップ防止コートは、好ましくは、ベー
スポリマーフィルムのシリコーンコート被覆面（表面と
する）の反対面（以下本明細書では「裏面」と称する）
に塗布される。フィルムを後加工、輸送又は保存のため
ロール状に巻き取る場合は、表面および裏面が直接密接
する。スリップ防止コートは、シリコーンコートから放
出された遊離シリコーンを受け入れ、フィルムの表面又
は裏面上に遊離シリコーンの斑点が形成されるのを防止
又は最小限に低減する。スリップ防止コートは、フィル
ム裏面全面に均一に塗布するのが好ましい。また一方、
吸収剤としても作用するスリップ防止コートは、選択領
域又はパターンに種々の膜厚で又はこれらを組み合わせ
て塗布してもよい。
【００２０】本発明のスリップ防止コートは、スリップ
防止コートをベースポリマーフィルムに固着するための
バインダーおよび遊離シリコーンオイル汚染物と結合、
若しくは当該オイルを吸収又は固定し得るシラン含有カ
ップラー成分から成る
【００２１】バインダーは、水溶性コポリエステルを含
有しており、当該水溶性コポリエステルは、米国特許第
４，４９３，８７２号（その全内容が参考として本願に
包含される）に記載されている、イソフタル酸と、ジカ
ルボキシ芳香核に結合したアルカリ金属スルホネート基
含有スルホモノマーと、炭素数約１〜１１のアルキレン
グリコールとから成るモノマー成分又はこれらのポリエ
ステル形成性等価物の縮合生成物から成る。更に、水溶
性コポリエステルとして、任意に、一般式ＨＯＯＣ（Ｃ
Ｈ2）n−ＣＯＯＨ（但し、ｎは約１〜約１１を表す）で
表される脂肪族ジカルボン酸を、モノマー成分として使
用できる。
【００２２】本発明で使用されるスルホモノマー、イソ
フタル酸および脂肪族ジカルボン酸各単位の割合は、イ
ソフタル酸単位が約４０〜９８モル％、脂肪族ジカルボ
ン酸単位が約０〜５０モル％、及びスルホモノマー単位
が約２〜２０モル％である。イソフタル酸単位が約５０
〜９８モル％から成るのが好ましく、特に好ましい水溶
性コポリエステルとしては、イソフタル酸約９０モル％
と５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩約１０モル％
とエチレングリコール約１００モル％とから成るコポリ
エステルが挙げられる。
【００２３】本発明のスルホモノマー基としては、アル
カリ金属スルホネート基に限定されず、いずれのジカル
ボキシル芳香核に結合したスルホモノマーも、好ましく
使用できる。本発明のスリップ防止コートにおいては、
ベースポリマーフィルム表面に当該スリップ防止コート
を結着する機能を有するものであれば、如何なる水溶性
コポリエステルでも、単独又は他の成分と相乗的に組み
合わせて、上記水溶性コポリエステルと合せて使用する
ことができる。
【００２４】バインダーは、好ましくは、スリップ防止
コート組成物全量に対し、約０．１〜約２５重量％、よ
り好ましくは約１〜約１０重量％、特に好ましくは約
２．６重量％の量で使用される。
【００２５】シラン含有カップラーとしては、好ましく
はグリシドキシシラン、特に好ましくはダウコーニング
Ｚ−６０４０（登録商標）等として市販されるグリシド
キシプロピルトリメトキシシランを含有する。
【００２６】シラン含有カップラー成分は、スリップ防
止コート組成物全量に対し、好ましくは約０．１〜約１
０重量％、より好ましくは約０．５〜約５重量％、特に
好ましくは約１．４重量％の量で使用される。
【００２７】本発明のスリップ防止コートにおいて、バ
インダー及びカップラーを組み合わせて使用する場合、
バインダーに対するカップラーの好ましい重量比は、約
１：３〜約３：１の範囲である。本発明においては、バ
インダーに対するカップラーの割合は更に広い範囲で使
用可能であるが、上記の範囲が、好ましい結果を与える
ため好適である。本発明のスリップ防止コートにおいて
は、より好ましくは、バインダー約１重量部に対しカッ
プラー約２重量部を用いる。
【００２８】また、本発明のスリップ防止コートは、好
ましくは、吸収助剤を含有してもよい。当該吸収助剤
は、スリップ防止コートの遊離シリコーンオイル吸収性
およびピックアップ性を高める。吸収助剤は、好ましく
は、無機物質、より好ましくは、コロイダルＳｉＯ2、
特に好ましくは、Ｎａｌｃｏ１０６０（登録商標）コロ
イダルＳｉＯ2の市販品から成ることが好ましい。本発
明で使用可能な他の好ましい吸収助剤としては、一つ以
上の形態を有するシリカ、例えば、Ｓｙｌｏｉｄ（登録
商標）シリカ又はＲａｐｉｄｕｐ（登録商標）シリカ等
の市販品が挙げられる。上記吸収助剤は２種以上を組み
合わせて使用してもよい。吸収助剤の含有量は、スリッ
プ防止コートに対し、好ましくは約０．０１〜約３重量
％、より好ましくは約０．１〜約１重量％、特に好まし
くは約０．４重量％である。
【００２９】更に、本発明のスリップ防止コートは、好
ましくは、界面活性剤を含有する。この界面活性剤は、
ベースポリマーフィルム上に塗布された際スリップ防止
コートの外観を向上させる。界面活性剤としては、より
好ましくは、アニオン界面活性剤が挙げられ、特に好ま
しくはラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。界面活性
剤は、スリップ防止コート中に、好ましくは約０．００
０１〜約５重量％、より好ましくは約０．００１〜約１
重量％、特に好ましくは約０．０４重量％の量で使用す
る。
【００３０】また、スリップ防止コートのｐＨ値が、そ
の性能に影響を与えることが分かっている。コポリエス
テル系および／又はシラン系スリップ防止コートのｐＨ
値は、塗布時、好ましくは約７〜約１０、より好ましく
は塩基性約７．５〜約９である。それ故、吸収助剤とし
てアルカリ性吸収助剤Ｎａｌｃｏ１０６０（登録商標）
コロイダルＳｉＯ2等のアルカリ成分を選択すると、得
られるスリップ防止コートのｐＨ値を上記の範囲とでき
るので好ましい。また、従来のｐＨ改良剤を必要量で、
単独又はアルカリ性吸収助剤と組み合わせて使用して、
好ましいｐＨ値を得ることもできる。他の従来の添加剤
も、同様に、本発明のスリップ防止コートにおいて使用
できる。
【００３１】本発明のスリップ防止コートは、水性分散
液として、通常、約０．５〜約１２重量％、好ましくは
約２〜約６重量％固形分濃度で、ベースポリマーフィル
ムに塗布する。スリップ防止コートの好ましい固形分
は、ベースポリマーフィルムに塗布された際、約０．０
３〜約０．１５ｇ／ｍ2の範囲の最終乾燥膜厚が得られ
るのに十分な量とする。乾燥時におけるスリップ防止コ
ートの好ましい膜厚は、約２．５×１０-9〜約２．５×
１０-6ｍ、より好ましくは約２．５×１０-8ｍである。
【００３２】フィルムの裏面対裏面の摩擦係数は、製造
および加工分析法毎に大きく変化するが、通常、約０．
３０より大きく、好ましくは０．３５より大きく、特に
好ましくは０．４０より大きい。本発明の被覆フィルム
は、スリップ防止コートを設けない同種のシリコーン被
覆フィルムと比較すると、少なくとも約０．１０程度大
きな裏面対裏面間摩擦係数を示す。
【００３３】次いで、ベース（ポリマー）フィルムにつ
いて説明する。本発明のスリップ防止コート及びその塗
布方法は、シリコーン離型コート及びスリップ防止コー
ト用支持フィルムとして供し得る如何なるポリマーフィ
ルムにも適用可能である。ポリマーフィルムとしては、
ナイロン等のポリアミド、ポリプロピレン及びポリエチ
レン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート
等のポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート
等から成るのが好ましく、中でも、ポリエステル、特に
好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタタレート又はポリブチレンテレフタレートから成
るベースポリマーフィルムが好ましい。本発明は、ま
た、ポリエチレンテレフタレートイソフタレート等のコ
ポリエステルからなるポリマーフィルムに適用可能であ
る。ベースフィルムの好ましい形成方法は、米国特許第
５，３５０，６０１号公報（その全内容が本願に参考と
して包含される）に記載される方法が挙げられる。一般
には、グリコール又はジオールと、テレフタル酸、イソ
フタル酸、セバシン酸、マロン酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、グルタル酸、スベリン酸、琥珀酸等のジカルボ
ン酸（又はそのエステル等価物）との重縮合によって生
じるポリマー、又はこれらの２種以上の混合物からなる
ポリエステルフィルムが、本発明で好ましく使用され
る。好適なグリコールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブタ
ンジオール等のポリオール等が挙げられる。また、上記
グリコールの２種以上の混合物も、好適に使用できる。
【００３４】上記のベースポリマーフィルムは、酸化防
止剤；つや消し剤；顔料；シリカ、炭酸カルシウム、カ
オリン、二酸化チタン又はこれらの混合物等の充填剤；
帯電防止剤等の従来公知の添加剤を含有することができ
る。
【００３５】更に、上記ベースポリマーフィルムは、ポ
リマー積層フィルムであってもよい。かかるポリマー積
層フィルムとしては、ポリエステル／ポリオレフィン又
はポリエステル／接着剤／ポリオレフィン等のポリマー
／ポリマー積層フィルム、ポリエステル／アルミニウム
等のポリマー／金属積層フィルム、又はポリマー／紙又
はポリマー／接着剤／紙積層フィルム等が例示される。
【００３６】上記フィルムは、従来公知の技術によって
製造できる。ポリエステルを例に挙げると、通常、研磨
回転キャストドラム上に非晶質シートとして溶融押出し
て、ポリマーキャストシートを形成する。当該シート
は、即座に冷却し、次いで一つ以上の方向で延伸配向し
て、フィルムに強度および靭性を付与する。シートは、
通常、キャストシートの元寸法の約２倍〜約４倍の延伸
率で一方向又は両方向に延伸される。この際、単軸延伸
配向よりも、２軸延伸配向するのが好ましい。一般に、
当該延伸は、ポリマーの二次転移温度からポリマーの軟
化および溶融温度以下の温度範囲で行われる。必要に応
じて、フィルムは延伸後に熱処理され、更にフィルムを
結晶化させることによりその特性を固定（ｌｏｃｋ−ｉ
ｎ）する。この結晶化によって、フィルムに安定性およ
び良好な引張強さを付与する。ポリエステルフィルムの
かかる熱処理は、一般に、約１９０℃〜約２４０℃で行
われる。
【００３７】次いでシリコーンコートについて説明す
る。本発明で使用されるシリコーンコートとしては、好
ましくはシリコーン離型コート組成物が用いられる。種
々のシリコーン離型コート組成物が市販されているが、
好ましい組成物としては、ワッカーシリコーン社（Ｗａ
ｃｋｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ゼ
ネラルエレクトリックシリコーン社（Ｇｅｎｅｒａｌ
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ， ＰＬＣ（Ｒ
ｈｏｄｉａ））、ダウコーニング社（Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎ
ｉｎｇ）等からの市販品が例示される。シリコーンコー
トとしては、溶剤架橋型シリコーンコート、非溶剤型シ
リコーンコート、非溶剤紫外線又は電子線硬化シリコー
ンコート、又は水性シリコーンコート等が例示される。
本発明のスリップ防止コートは、遊離シリコーンオイル
を放出する如何なるシリコーンコートに対しても効果を
有する。即ち、遊離シリコーンオイル汚染物を発生する
シリコーンコートで被覆された如何なるフィルムも、本
発明の裏面コート及び塗膜形成法を使用して、その特性
を改良することができる。
【００３８】本発明で使用するシリコーンコートとして
は、好ましくは熱硬化型シリコーンコートであり、より
好ましくはプラチナ触媒添加コートである。特に好まし
いシリコーンコートとしては、三菱ポリエステルフィル
ムＬＬＣからＨｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）２ＳＬＫ
の商品名で市販されるポリエステルフィルムで使用され
ているシリコーンコートが使用できる。これらシリコー
ンコートは、シリコーンエマルジョンの形態で使用する
ことが好ましい。当然ながら、スリップ防止コートは、
表面側のシリコーンコートの硬化性および固着性に実質
的に悪影響を及ぼさないことが肝要である。従って、シ
リコーンコートとスリップ防止コートは、良好な適合性
を有する必要がある。シリコーンコートは、十分に硬化
していることが好ましい。
【００３９】次に本発明の被覆ポリマーフィルムの製造
方法（シリコーンコート及びスリップ防止コートの塗布
方法）について説明する。本発明の好ましい塗布法とし
ては、ベースフィルム製造中かつ熱硬化前に、ベースポ
リマーフィルムに各コートをインラインコートする方法
が挙げられる。具体的には、英国特許第１，４１１，５
６４号公報に記載されるように、コロナ処理後かつ延伸
配向前にベースポリマーフィルムに塗布を行うか、又は
米国特許第４，５７１，３６３号公報に記載されるよう
に、（二軸延伸配向フィルムの製造時に）各延伸工程間
で塗布を行うか、もしくは米国特許第３，３２２，５５
３号公報に記載されるように、延伸後に塗布を行う。
【００４０】本発明では、フィルムの製造および熱固定
後に、好ましくは、ポリマー支持体の従来の表面改質工
程後に、インラインコートに加えて１つ以上のコートを
オフラインコート法により形成してもよい。即ち、本発
明のコート及びその塗布法においては、例えば、ベース
ポリマーフィルムを製造し、その後一つ以上のコートを
オフライン塗工してもよい。更に、一つ以上のコートを
インラインコート法により塗布形成し、残りのコートを
オフラインコート法により塗布形成してもよい。従来の
オフラインコート法としては、ロールコート法、リバー
スロールコート法、グラビアロールコート法、リバース
グラビアコート法、刷毛塗り法、線巻ロッド（メイヤー
（Ｍｅｙｅｒ）ロッド）コート法、スプレーコート法、
エアーナイフコート法、メニスカスコート法、浸せきコ
ート法等が挙げられる。
【００４１】ベースポリマーフィルムは、必要に応じ
て、ベースフィルムの表面性状が改善するために、各コ
ート形成前に表面改質処理を行う。このような表面改質
法としては、最も一般的かつ最も好ましい処理としてコ
ロナ処理が挙げられ、この処理によってベースポリマー
フィルムの表面性状が改善され、塗膜の付着性を高める
ことができる。コロナ処理又は他の表面改質処理は、コ
ートを湿潤させるのに充分な程度行うことが好ましく、
通常、ベースフィルムに約１．０ワット／ｆｔ2分のコ
ロナ処理を施すことが好ましい。
【００４２】上記したように、本発明によれば、シリコ
ーン被覆フィルムのスリップを制御する方法が提供され
る。好ましくは、ベースポリマーフィルムの裏面を、本
発明のスリップ防止コートにより被覆する。このスリッ
プ防止コートの塗布は、ベースポリマーフィルム表面に
シリコーンコートを塗布形成する前、形成後又はそれと
同時に行うことができる。つまり、スリップ防止コート
は、シリコーンコート塗布工程の前工程で塗布されても
よく、またシリコーンコート塗布工程の後工程で塗布さ
れてもよい。スリップ防止コートは、好ましくは、その
上面に他のコートを設けない状態、つまり未被覆状態に
保持する。トップコートを設けると、遊離シリコーンオ
イル汚染物に起因するスリップ防止コートの滑り防止効
果が損なわれる可能性がある。更に、スリップ防止コー
トの各成分又は一部混合物からなる層を、順次、ベース
ポリマーフィルム上に塗布して目的の塗膜を得ることも
可能である。このように形成されたコートも、本発明の
範疇に包含される。
【００４３】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。まず、下記のベースコー
トサンプルを調製した。
【００４４】スリップ防止コートＡの調整：イソフタル
酸９０モル％、５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩
１０モル％及びエチレングリコール１００モル％からな
るコポリエステル２．６％と、グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン（ダウコーニング社製）１．４％と、
コロイダルシリカ（Ｎａｌｃｏ１０６０コロイダルＳｉ
Ｏ2）０．４％と、ラウリル硫酸ナトリウム０．０４％
と、水とからなるスリップ防止コートを作製した。更
に、下記表１で示すように、成分を種々に変更したサン
プルを調製した。
【００４５】シリコーンコートＳの調整：シリコーンコ
ートＳとしては、Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）２Ｓ
ＬＫの商品名で市販されるポリエステルベースフィルム
上に設けられたシリコーンコートを使用した。
【００４６】参考例１〜３：二軸配向熱固定ＰＥＴフィ
ルムを、延伸工程間に、下記表１に示すサンプルでイン
ライン法によって被覆した後、裏面−裏面間および表面
−表面間の摩擦係数（ＣＯＦ）を測定した。摩擦係数
は、ＡＳＴＭＤ−１９８４−６３に従って求めた。裏面
コートに関しては、そのｐＨ値を求めた。選択された一
部サンプルについては、２、０００ｐｓｉの加圧下で７
２時間保持した後、試験を行った（裏面−裏面間摩擦係
数のみ試験）。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】サンプルＣ１（参考例１）は、未被覆対照
サンプルであり、裏面−裏面間および表面−表面間の摩
擦係数が、通常の試験条件下で、それぞれ０．４６及び
０．４５というほぼ同一の高い値を示した。サンプルＣ
２（参考例２）は、シリコーン被覆対照サンプルであ
り、表面側に従来のシリコーンコート（Ｓ）を有し、裏
面側は未被覆とした。このサンプルＣ２（参考例２）
は、シリコーン被覆に起因して０．１３という非常に低
い表面−表面間摩擦係数を示した。明らかにシリコーン
の裏面側への移行が見られ、裏面−裏面間摩擦係数は、
初期に、０．２９に低下し（未被覆コントロールに対し
０．１６の減少）、７２時間後には０．２５まで減少し
た。これらのデータから、シリコーンの移行は、時間の
経過に伴って増大することが分かる。サンプルＣ３（参
考例３）は、同様に、対照サンプルであり、表面側にシ
リコーンコートを設けず、裏面側にはスリップ防止コー
トを設けた。得られた摩擦係数は、サンプルＣ１（参考
例１）の未処理フィルムと同様であった。
【００４９】実施例１、参考例４〜１３：表１に示すス
リップ防止コートおよびシリコーンコートを使用し、参
考例１〜３と同様の方法に従って各サンプルを調整し
た。結果を表１に示す。残りのサンプルでは、シリコー
ン被覆フィルムの摩擦係数に関し、コートＡによる効果
又は改善が示された。裏面側にコートＡを設けたサンプ
ル１（実施例１）では、対照サンプルＣ２（参考例２）
と同様に、初期の表面−表面間摩擦係数が０．１４であ
ったが、初期の裏面−裏面間摩擦係数は、未被覆サンプ
ルＣ１（参考例１）と非常に近い０．４１であり、対照
サンプルＣ２（参考例２）に比して実質的に高かった
（０．１２だけ高い）。このことから、スリップ防止コ
ートＡが、シリコーン被覆フィルムに対し極めて高いス
リップ防止効果を示したことが分かる。
【００５０】サンプル２（参考例４）は、サンプル１
（実施例１）と同様な構成であるが、コートＡのｐＨ値
を７．６２から９．００に増加させた。摩擦係数は、サ
ンプル１（実施例１）と同様であった。しかしながら、
コロイダルシリカを未添加として調製され、その結果ｐ
Ｈ値が７．６２から６．３に減少したコートＡを用いた
サンプル３（参考例５）においては、サンプル１（実施
例１）及び２（参考例４）で見られた摩擦係数の増大効
果は、殆ど見られなかった。サンプル３（参考例５）
は、時間経過に伴う摩擦係数の減少は幾分防止されたも
のの、対照シリコーン被覆サンプルＣ２（参考例２）と
ほぼ同一の摩擦係数特性を示した。サンプル１１（参考
例１３）から分かるように、かかる効果の低減は、コロ
イダルシリカの欠如ではなく、主にｐＨ値の減少に起因
していることが分かる。サンプル１１（参考例１３）で
は、コロイダルシリカを未添加としたが、水酸化アンモ
ニウム等のｐＨ改良剤を添加した高ｐＨ値のコートＡを
用いた。その特性は、高ｐＨサンプル２（参考例４）と
同様であった。また、コロイダルシリカの添加量を２倍
とした場合（サンプル１０（参考例１２）参照）、フィ
ルムの摩擦係数に及ぼす効果は僅かであった。
【００５１】サンプル４（参考例６）で示されるよう
に、コートＡの固形分を８％（ベースコートＡのほぼ２
倍）に増加した場合、摩擦特性への効果は、殆ど見られ
なかった。しかしながら、コロイダルシリカを除去、即
ちコートのｐＨ値を減少させた場合は、サンプル５（参
考例７）で示されるように、著しい特性の低下が見られ
た。
【００５２】サンプル６（参考例８）及び対照サンプル
７（参考例９）では、コートＡ中のコポリエステル自体
は、特性改善に寄与しないことが示される。サンプル６
（参考例８）の摩擦係数は、シリコーン被覆対照サンプ
ルＣ２（参考例２）と同様であった。対照サンプル７
（参考例９）では、コポリエステルのみからなるコート
Ａを設けたフィルムが、未処理フィルムのサンプルＣ１
（参考例１）と同様の特性を有することが示されてい
る。
【００５３】更に、コートＡ中のコポリエステル：シラ
ンの比を同一割合とした組成物を用いた場合（サンプル
８（参考例１０）参照）、サンプル１（実施例１）と同
様の結果が得られた。このサンプル８（参考例１０）の
場合、７２時間後の裏面−裏面間摩擦係数は、僅かに改
善された。このサンプルからコロイダルシリカを除去
し、ｐＨ値を減少させると（サンプル９（参考例１１）
参照）、摩擦係数特性は、著しく低下することが分か
る。
【００５４】このように、コートＡは、広範囲の固形分
重量％に亘って、塩基性を示すｐＨ値域で最も効果的に
機能することが分かる。コポリエステル成分だけでは、
改善効果は認められず、コポリエステルをグリシドキシ
シランと相乗的に組み合わせた場合に始めて改善効果を
発揮する。しかしながら、サンプル１１（参考例１３）
で示されるように、コロイダルシリカを用いなくとも、
ｐＨ値をそのコロイダルシリカの欠如を補うのに充分な
程度に増加させるならば、優れた結果が得られることが
分かる。
【００５５】実施例２、参考例１４〜２８：別に、二軸
配向熱固定ＰＥＴフィルムを、延伸工程中に、下記表２
に示すサンプルでインライン法によって被覆した後、裏
面−裏面間および表面−表面間の初期摩擦係数（ＣＯ
Ｆ）を測定した。選択された一部サンプルについては、
２、０００ｐｓｉの加圧下に７２時間保持した後、試験
を行った。サンプルの一部は、周囲圧に戻して、２週間
保存した後再試験した（裏面−裏面間摩擦係数のみ試
験）。結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】サンプルＣ４は、未被覆対照サンプルであ
り、裏面−裏面間および表面−表面間の摩擦係数が、選
択試験条件下で、それぞれ０．３８及び０．３９（７２
時間後）という同様の高い値を示した。本参考例１４の
サンプルＣ４と参考例１のサンプルＣ１間の摩擦係数の
相違は、典型的な処理工程毎の条件変化に起因するもの
であり、ここでは表裏面間の相対値を比較することが重
要である。サンプルＣ５（参考例１５）は、シリコーン
被覆対照サンプルであり、表面側に従来のシリコーンコ
ート（Ｓ）を有し、裏面側は未被覆とした。このサンプ
ルＣ５（参考例１５）は、シリコーン被覆に起因して
０．１３という非常に低い表面−表面間摩擦係数を示し
た。明らかにシリコーンの裏面側への移行が見られ、裏
面−裏面間摩擦係数は、初期に、０．２６に低下し（未
被覆コントロールに対し０．１２の減少）、２週間後に
は０．２４まで低下した。これらのデータから、シリコ
ーンの移行は、（未チェックではあるが）時間の経過に
伴って更に悪化することが予想される。サンプルＣ６
（参考例１６）及びサンプルＣ７（参考例１７）は、同
様に、対照サンプルであり、表面側にシリコーンコート
を設けず、裏面側にはスリップ防止コートＡ（又はコポ
リエステル成分）を設けた。得られた摩擦係数は、サン
プルＣ４（参考例１４）の未処理フィルムと近似してい
るが、幾分低いものであった。この相違は、処理工程毎
の条件変化に起因するものと思われる。
【００５８】以降のサンプルでは、コートＡを設けたこ
とによって、シリコーン被覆フィルムの摩擦係数に効果
又は改善が見られた。裏面側にコートＡを設けたサンプ
ル１２（実施例２）では、対照サンプルＣ５（参考例１
５）と同様に、初期の表面−表面間摩擦係数が０．１３
であったが、初期の裏面−裏面間摩擦係数は、未被覆対
照サンプルＣ４（参考例１４）と非常に近い０．３７で
あり、対照サンプルＣ５に比して実質的に高いもの
（０．１１だけ高い）であった。このことから、スリッ
プ防止コートＡが、シリコーン被覆フィルムに対し極め
て高いスリップ防止効果を付与したことが分かる。
【００５９】サンプル１３（参考例１８）及びサンプル
１４（参考例１９）では、コートＡ中のコポリエステル
及びコロイダルシリカそれ自体は、完全組成のコートＡ
に比して、特性向上にそれほど寄与しないことが示され
る。これは、これらサンプルのコート中に主たるカップ
ラーが存在しないためであると思われる。ＦＣ−１７０
Ｃ界面活性剤として３Ｍ社より市販されるフッ素系界面
活性剤を、２成分組成（サンプル１４（参考例１９））
に添加しても、特性改善は見られず、摩擦係数は僅かに
低下した。
【００６０】シリカをコートＡに添加したサンプル１５
（参考例２０）及びサンプル１６（参考例２１）では、
裏面−裏面間摩擦係数の著しい向上が見られた。未被覆
フィルム程高い摩擦係数を得るには、これら添加物では
不十分である。しかし、可能な範囲で最高の摩擦係数を
得たい場合、サンプル１２（実施例２）より実質的に向
上した摩擦係数が得られるので、シリカ添加は有効であ
る。
【００６１】サンプル１７（参考例２２）は、サンプル
１６（参考例２１）の改良であり、表面側シリコーンコ
ートの特性を、架橋剤含量を半減させることによって改
良している。裏面−裏面間摩擦係数は、サンプル１６
（参考例２１）よりも低く、サンプル１２（実施例２）
と同等である。サンプル２３（参考例２８）は、対照サ
ンプルである。
【００６２】サンプル１８（参考例２３）から２２（参
考例２７）は、標準表面シリコーンコート及び他の裏面
コートを使用した参考例である。いずれのサンプルも、
シリコーン被覆対照サンプルＣ５（参考例１５）に対し
実質的な改善を示していない。
【００６３】上記の記載は単に発明の例示であり、本発
明はその要旨を逸脱することなく、種々の修正と変更を
行なうことが可能である。
【００６４】
【発明の効果】本発明のシリコーン被覆フィルムはスリ
ップ防止コートを有するため、遊離シリコーンオイル汚
染物の吸着および固定が可能であり、遊離シリコーンオ
イルに因る滑りを低減することができ、その工業的価値
は高い。

Claims (38)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 表面および裏面を有するポリマーフィル
    ム層と；当該ポリマーフィルム層の表面に設けられ、遊
    離シリコーンオイルを放出するシリコーン含有コート
    と；上記ポリマーフィルム層の裏面に設けられ、上記遊
    離シリコーンオイルと接触し得る露出面を有するスリッ
    プ防止コートとから成る被覆ポリマーフィルムであっ
    て、上記スリップ防止コートは水溶性コポリエステルを
    含有するバインダーとシラン含有カップラーとから成
    り、上記水溶性コポリエステルはイソフタル酸単位約４
    ０〜９８モル％、ジカルボン酸核に結合したスルホネー
    ト基を有する少なくとも１種のスルホモノマー単位約２
    〜２０モル％及び炭素数約２〜１１の少なくとも１種の
    共重合性グリコール単位約１００モル％から成ることを
    特徴とする被覆ポリマーフィルム。
  2. 【請求項２】 前記水溶性コポリエステルは、更に、少
    なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以下の
    量で含有する請求項１に記載のポリマーフィルム。
  3. 【請求項３】 前記カップラーが、グリシドキシシラン
    を含む請求項１又は２に記載のポリマーフィルム。
  4. 【請求項４】 前記グリシドキシシランが、グリシドキ
    シプロピルトリメトキシシランを含む請求項３に記載の
    ポリマーフィルム。
  5. 【請求項５】 更に、前記ポリマーフィルム層と前記シ
    リコーン含有コート間にプライマー層が設けられている
    請求項１〜４の何れかに記載のポリマーフィルム。
  6. 【請求項６】 前記ポリマーフィルム層が、少なくとも
    一軸方向に延伸されている請求項１〜５の何れかに記載
    のポリマーフィルム。
  7. 【請求項７】 未被覆ポリマーフィルムと実質的に同等
    な裏面−裏面間摩擦係数を有する請求項１〜６の何れか
    に記載のポリマーフィルム。
  8. 【請求項８】 裏面−裏面間摩擦係数が、約０．３５よ
    り大きい請求項１〜７に記載のポリマーフィルム。
  9. 【請求項９】 前記ポリマーがポリエステルである請求
    項１〜８の何れかに記載のポリマーフィルム。
  10. 【請求項１０】 前記バインダーが、スリップ防止コー
    トに対し、約０．１〜２５重量％の量で存在する請求項
    １〜９の何れかに記載のポリマーフィルム。
  11. 【請求項１１】 前記コポリエステルが、スリップ防止
    コートに対し、約１〜１０重量％の量で存在する請求項
    １〜１０の何れかに記載のポリマーフィルム。
  12. 【請求項１２】 前記カップラーが、スリップ防止コー
    トに対し、約０．１〜１０重量％の量で存在する請求項
    １〜１１の何れかに記載のポリマーフィルム。
  13. 【請求項１３】 前記カップラーが、スリップ防止コー
    トに対し、約０．５〜５重量％の量で存在する請求項１
    〜１１の何れかに記載のポリマーフィルム。
  14. 【請求項１４】 前記バインダー：前記カップラーの重
    量比が約１：３〜約３：１である請求項１〜１３の何れ
    かに記載のポリマーフィルム。
  15. 【請求項１５】 前記バインダー：前記カップラーの重
    量比が約２：１である請求項１〜１３の何れかに記載の
    ポリマーフィルム。
  16. 【請求項１６】 前記スリップ防止コートが、更に、界
    面活性剤を含有する請求項１〜１５の何れかに記載のポ
    リマーフィルム。
  17. 【請求項１７】 前記界面活性剤が陰イオン界面活性剤
    を含む請求項１６の何れかに記載のポリマーフィルム。
  18. 【請求項１８】 前記界面活性剤がラウリル硫酸ナトリ
    ウムを含む請求項１６又は１７に記載のポリマーフィル
    ム。
  19. 【請求項１９】 前記界面活性剤が、スリップ防止コー
    トに対し、約０．０００１〜５重量％の量で存在する請
    求項１６〜１８の何れかに記載のポリマーフィルム。
  20. 【請求項２０】 前記界面活性剤が、スリップ防止コー
    トに対し、約０．００１〜１重量％の量で存在する請求
    項１６〜１８の何れかに記載のポリマーフィルム。
  21. 【請求項２１】 更に、吸上げ助剤を含有する請求項１
    〜２０の何れかに記載のポリマーフィルム。
  22. 【請求項２２】 前記吸い上げ助剤が少なくとも１種の
    シリカを含む請求項２１に記載のポリマーフィルム。
  23. 【請求項２３】 前記吸上げ助剤がコロイダルＳｉＯ2
    を含む請求項２１又は２２に記載のポリマーフィルム。
  24. 【請求項２４】 前記吸上げ助剤が、スリップ防止コー
    トに対し、約０．０１〜３重量％の量で存在する請求項
    ２１〜２３の何れかに記載のポリマーフィルム。
  25. 【請求項２５】 前記吸上げ助剤が、スリップ防止コー
    トに対し、約０．１〜１重量％の量で存在する請求項２
    １〜２３の何れかにに記載のポリマーフィルム。
  26. 【請求項２６】 前記スリップ防止コートが約７〜１０
    のｐＨ値を有する請求項１〜２５の何れかに記載のポリ
    マーフィルム。
  27. 【請求項２７】 前記スリップ防止コートが約７．５〜
    ９のｐＨ値を有する請求項１〜２５の何れかに記載のポ
    リマーフィルム。
  28. 【請求項２８】 前記スリップ防止コートが、当該コー
    トに塩基性ｐＨ値を付与するのに充分なｐＨ改良剤を含
    有する請求項１〜２７の何れかに記載のポリマーフィル
    ム。
  29. 【請求項２９】 前記スリップ防止コートが水酸化アン
    モニウムを含有する請求項１〜２８の何れかに記載のポ
    リマーフィルム。
  30. 【請求項３０】 前記スリップ防止コートが約０．５〜
    １２重量％の固形分を有する請求項１〜２９の何れかに
    記載のポリマーフィルム。
  31. 【請求項３１】 前記スリップ防止コートが約２〜６重
    量％の固形分を有する請求項１〜２９の何れかに記載の
    ポリマーフィルム。
  32. 【請求項３２】 前記スリップ防止コートが約２．５×
    １０-9ｍ〜２．５×１０-6ｍの膜厚を有する請求項１〜
    ３１の何れかに記載のポリマーフィルム。
  33. 【請求項３３】 前記スリップ防止コートが約２．５×
    １０-8ｍの膜厚を有する請求項１〜３１の何れかに記載
    のポリマーフィルム。
  34. 【請求項３４】 表面および裏面を有するベースポリマ
    ーフィルム上の遊離シリコーンオイルの制御方法であっ
    て、ａ）シリコーン含有コートで上記ベースポリマーフ
    ィルムの表面を被覆する工程と、ｂ）上記遊離シリコー
    ンオイルを固定保持可能なスリップ防止コートで上記ベ
    ースポリマーフィルムの裏面を被覆する工程とから成る
    ことを特徴とする遊離シリコーンオイルの制御方法。
  35. 【請求項３５】 前記スリップ防止コートがシランを含
    有する請求項３４に記載の方法。
  36. 【請求項３６】 前記スリップ防止コートが水溶性コポ
    リエステルを含有する請求項３４又は３５に記載の方
    法。
  37. 【請求項３７】 前記裏面を被覆する工程がインライン
    コート法で行われる請求項３４〜３６の何れかに記載の
    方法。
  38. 【請求項３８】 前記スリップ防止コートで裏面を被覆
    する工程が前記シリコーン含有コートで上記ベースポリ
    マーフィルムの表面を被覆する工程の前に行われる請求
    項３４〜３７の何れかに記載の方法。
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