KR20000048224A - 배면 슬립 조절 코팅이 있는 실리콘 코팅 필름 및 이러한필름의 슬립 조절방법 - Google Patents

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히버거존엠.
무쉘레비츠케네쓰제이.
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스티븐 피이 유리치
미츠비시 폴리에스테르 필름 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 유리 실리콘 오일을 방출할 수 있는 전면 상의 실리콘-함유 코팅층 및 배면 상의 슬립 조절 코팅을 지닌 자가-지지성 중합체 필름에 관한 것으로, 여기에서, 슬립 조절 코팅은 유리 실리콘 오일과 접촉하도록 만든 노출면을 지닌다. 슬립 조절 코팅은 결합제, 바람직하게는 약 50 내지 약 98 몰% 이소프탈산, 디카복실산 핵에 부착된 설포네이트 그룹을 함유하는 적어도 하나의 설포모노머 약 2 내지 약 20 몰%, 및 탄소수 약 2 내지 약 11의 적어도 하나의 공중합가능한 글리콜 약 100 몰%를 포함한 수용성 코폴리에스테르를 포함하고; 또한 커플러, 바람직하게는 실란을 포함한다. 필름의 배면을 이러한 슬립 조절 코팅으로 코팅함에 의한 실리콘 코팅 필름의 슬립 조절방법이 또한 기재됨.

Description

배면 슬립 조절 코팅이 있는 실리콘 코팅 필름 및 이러한 필름의 슬립 조절 방법{SILICONE COATED FILM WITH BACK SIDE SLIP CONTROL COATING AND METHOD OF CONTROLLING SLIP OF SUCH FILM}
본 발명은 일반적으로, 실리콘 코팅으로부터 방출된 부산물이나 오염물 실리콘 오일에 의해 발생한 바람직하지 않은 슬립의 감소에 효과적인 배면(背面) 코팅을 지니는 실리콘 코팅 중합체 필름에 관한 것이다. 좀더 구체적으로 말하면, 본 발명은 필름의 배면을 슬립 조절 코팅으로 코팅함으로써 실리콘 코팅 중합체 필름에서의 바람직하지 않은 슬립의 조절방법에 관한 것이다.
실리콘 코팅 중합체 필름은 잘 알려져 있으며 시판되고 있다. 이러한 실리콘 코팅 중합체 필름은 라벨, 압력 민감성 테이프, 장식용 라미네이트, 운반 테이프 등을 위한 박리 필름으로 통용되고 있다. 베이스 중합체 필름 상의 실리콘 코팅은 예를 들면, 라벨의 접착면이 최종 사용자에 의해 지지체 필름으로부터 용이하게 제거되도록 허용하면서, 사용 전 지지체 필름으로부터 우연히 이동되는 것을 방지하도록 라벨에 충분한 안정성을 제공한다. 그 중에서도 특히, 실리콘 박리 코팅은 식품과 접촉되도록 디자인 된 용기 라이너로도 사용될 수 있다. 예를 들면, 실리콘 박리 코팅으로 코팅된 피자 박스 라이너는 녹은 치즈가 쉽게 방출되도록 한다. 식품 폐기물이 최소화되고, 식품이 좀더 용이하게 서빙되며, 제품의 외관이 유지된다.
당분야에는 각종 상이한 실리콘 박리 코팅이 공지되어 있다. 이러한 실리콘 박리 코팅에는 가교된 제형, 자외선 경화성 또는 열 경화성 제형, 용매 기본 및 무용매 제형, 및 이러한 것들의 배합물, 예를 들면, 무용매, 자외선 경화성 제형이 포함된다. 본원에서 전부 참조로 인용되는 Culbertson 등의 미국 특허 번호 제5,350,601호에 개시되어 있는 바와 같이, 이러한 실리콘 박리 코팅이 베이스 중합체 필름과 효과적으로 결합하고, 일정시간에 걸쳐 베이스 중합체 필름에 결합된 채로 잔류하도록 허용하는 프라이머 제형이 발견되었다. 이러한 프라이머 제형은 통상적으로 베이스 중합체 필름에 적용되며, 실리콘 박리 코팅은 생성되는 프라이머 층의 상단에 적용된다. 생성되는 코팅 중합체 필름은 우수한 성능을 제공한다. 예를 들면, 라벨이 너무 쉽게 박리되도록 할 수 있는 코팅의 닳아 벗겨지는 현상(rub-off)이 최소화된다. 더욱이, 라벨이 밑에 놓인 베이스 중합체 필름에 직접 부착되도록 할 수 있는 코팅 표층박리도 최소화되거나 제거된다.
그러나, 사용 전 코팅 필름의 제조와 보관 중에, 유리 실리콘 오일이 코팅 층에서 코팅 필름의 표면으로 불가피하게 방출된다. 이러한 이동은 필름 표면에 유리 실리콘 오일의 고 슬립 층 또는 불연속 팻치를 발생시킨다. 유리 실리콘 오일은 또한 필름의 비-실리콘-코팅 배면으로 쉽게 이동될 수 있다. 예를 들면, 코팅 필름이 필름의 전형적인 롤에서와 같이 전면 배면 접촉상태로 보관될 때, 필름의 실리콘 코팅 전면 상의 유리 실리콘 오일의 일부(전형적으로 저분자량 실리콘)가 롤의 배면(전형적으로 비-코팅)으로 이동될 것이다. 보관 또는 수송을 위한 제조 중에 전형적으로 형성되는 필름 롤에서, 실리콘 코팅 전면은 권취됨에 따라 동일 웨브의 배면과 접촉상태에 놓이게 된다.
실행에 있어서, 이러한 유리 실리콘 오일 오염은 단점이 될 수 있다. 예를 들면, 코팅 필름이 후속 프로세싱 단계 중에(예를 들면, 라벨 적용 동안) 아이들러 롤 위를 횡단하는 경우, 아이들러 롤은 슬립되어 필름과의 접촉상태를 상실할 수 있다. 이러한 현상은 필름 웨브 상에 불균일 장력을 초래하거나 정렬의 상실을 초래할 수 있다. 생성되는 실리콘 코팅 필름 또는 이 필름에 적용된 라벨을 인쇄할 때 관련문제가 발생한다. 인쇄잉크 및 용매의 접착능력은 인쇄될 면 상의 유리 실리콘 오일의 존재로 손상된다. 더욱이, 필름의 고 슬립으로 인한 정렬상실은 인쇄 중에, 특히 다중 인쇄 패스가 사용되고 적당한 정렬이 통합된 최종 이미지 형성에 중요한 경우 높은 거부율을 초래할 수 있다.
선행기술은 코팅 필름 표면 상의 유리 실리콘 오일의 존재, 및 이로 인해 발생하는 이동 오염 문제를 인식하였다. 그러나, 공지분야에는 코팅 필름에 의해 발생한 유리 실리콘 오일의 조절 방안에 대한 어떠한 제안도 제기되지 않았다. 그 대신, 이동 오염문제에 대한 어떠한 해결책도 이용 가능하거나 명백하지 않다는 암시적인 인식하에, 선행기술 특허(예를 들면, Balloni 등의 미국 특허 제5,110,671호 및 Balloni 등의 미국 특허 제4,961,992호)는 프로세싱 향상을 위해 유리 실리콘 오일 및 생성되는 증가된 슬립의 사용을 시도하였다.
그럼에도 불구하고, 유리 실리콘 오일의 영향을 조절하는 것이 상업적으로 요망된다. 필름 프로세싱 파라미터는 필름 마찰성의 변화에 매우 민감하다. 이상적으로는, 실리콘 코팅 필름이 프로세싱을 단순화하기 위해 보통 필름의 것과 동등한 마찰계수("COF")를 갖게 될 것이다. 이렇게 되면 현저히 상이한 COF를 갖는 필름의 프로세싱에 요구되는 고가이고 시간 소모적인 장비와 세팅 변형, 및 현저히 상이한 COF 조건하에서 프로세싱시에 내재하는 높은 거부율이 일소될 것이다.
전술한 Culbertson 등의 미국 특허 제5,350,601호는 글리시독시 실란 및 코폴리에스테르를 포함하는 실리콘-레디(ready) 프라이머 코팅에 대해 개시하고 있다. 이러한 프라이머 코팅은 베이스 중합체 필름상 실리콘 코팅의 보전성을 향상시키기 위해, 실리콘 코팅하에 사용하도록 디자인된다. Culbertson 등의 특허는 필름 양면을 프라이머 코팅으로 코팅하는 것을 언급하고 있지만, 실리콘 코팅이 모든 프라이머 코팅 표면에 적용될 것임을 구상하고 있을 따름이다. 일면이 코팅되면서 다른 일면이 코팅되지 않은 채로 있게 된다는 어떠한 암시도 없다. 더욱 중요한 것은, Culbertson 등의 특허에는 실란 및 코폴리에스테르 코팅의 실리콘 결합 특성에 대해 어떠한 암시도 없다는 점이다.
HostaphanR3SAC 폴리에스테르 필름이라는 이름으로 본 발명의 양수인에 의한 본 출원의 출원일에 앞서 적어도 1년 일찍 판매된 상품은 양면에 실리콘-레디 프라이머 코팅을 포함하였다. 그 실리콘-레디 프라이머 코팅은 이소프탈산/나트륨 5-설포이소프탈산/말론산/에틸렌 글리콜 코폴리에스테르, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 콜로이드성 SiO2및 나트륨 라우릴 설페이트를 포함하였다. 그러나, 양수인에 의해 판매된 필름은 어느 쪽 면도 실리콘 코팅되지 않았다. 필름은 실리콘-레디 필름으로 판매되었고, 필름 구매자는 이를 실리콘으로 코팅하였던 것으로 알려져있다. 그러나, 본 발명자들은 일면을 실리콘으로 코팅하였지만, 다른 한면은 코팅하지 않은 어떠한 구매자도 알지 못한다. 한쪽 면에만 실리콘-레디 코팅을 갖는 교번 필름(예를 들면, 3SAB 폴리에스테르 필름)은 양면 실리콘 코팅에 관심이 없던 고객에게 이용될 수 있었다.
발명의 개요
따라서, 본 발명의 목적은 유리 실리콘 오일 오염물을 유인하여 타잉업(tying up)할 수 있는 코팅을 지닌 베이스 중합체 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가 목적은 실리콘 코팅으로부터 베이스 중합체 필름의 반대쪽에 슬립 조절 코팅을 갖는 베이스 중합체 필름을 제공하는 것이다. 이러한 슬립 조절 코팅은 실리콘 코팅으로부터 방출된 유리 실리콘 오일에 의해 초래된 미끄러짐을 최소화할 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 보통의 비-코팅 중합체 필름의 것과 동등한 COF를 지닌 필름을 제공하는 배면 코팅을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 이면 코팅에 의해 실리콘 코팅 필름 상에서의 미끄러짐 조절방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 유리 실리콘 오일을 방출할 수 있는 전면에 실리콘-함유 코팅층을, 슬립 조절 코팅을 배면에 지닌 자가-지지성 중합체 필름을 제공함으로써 이러한 목적을 달성하였으며, 여기에서, 슬립 조절 코팅은 유리 실리콘 오일과 접촉하도록 한 노출면을 지닌다. 슬립 조절 코팅은 바람직하게는 이소프탈산 약 50 내지 약 98 몰%, 디카복실산 핵에 부착된 설포네이트 그룹을 함유하는 적어도 하나의 설포모노머 약 2 내지 약 20 몰%, 및 탄소수 약 2 내지 약 11의 적어도 하나의 공중합 가능한 글리콜 약 100 몰%를 포함하는 수용성 코폴리에스테르를 포함한 결합제를 포함하고; 또한 바람직하게는 실란을 포함한 커플러를 포함한다. 이러한 슬립 조절 코팅으로 필름의 배면을 코팅함에 의한 실리콘 코팅 필름의 슬립 조절방법도 개시된다.
발명의 상세한 설명
슬립 조절 코팅
본 발명의 슬립 조절 코팅은 상당량의 유리 실리콘 오일을 타이업할 수 있는 흡수제로서 작용한다. 따라서, 베이스 중합체 필름에 적용된 실리콘 코팅으로부터 유리 실리콘 오일이 방출될 때, 슬립 조절 코팅은 그 유리 실리콘 오일의 일부 또는 전부를 흡수하거나 테이크업, 타이업, 실활화하거나 덜 윤활성이 되게한다. 결과적으로, 생성되는 필름의 COF가 증가하여, 필름은 더욱 용이하고 균일하게 프로세싱되게 된다.
가장 바람직하게는, 슬립 조절 코팅은 실리콘 코팅이 있는 표면(전면)의 반대쪽 베이스 중합체 필름의 표면(참조를 위해서, 본원에서는 배면으로 칭함)에 적용된다. 필름이 추가 프로세싱, 수송 또는 보관을 위해 롤로 권취될 때, 전면과 배면은 가까와져 직접 접촉되게 된다. 이어서 슬립 조절 코팅은 실리콘 코팅으로부터 방출된 느슨한 실리콘을 수용할 수 있고, 필름의 전면 또는 배면에 유리 실리콘 오일 팻치의 형성을 방지하거나 최소화한다. 슬립 조절 코팅이 필름의 전체 배면 위에 균일하게 적용되는 것이 바람직하지만, 흡수제 슬립 조절 코팅이 선택된 영역이나 패턴에, 또는 변동되는 두께로, 또는 이들의 조합으로 적용될 수 있음이 구상된다.
본 발명의 슬립 조절 코팅은 바람직하게는 슬립 조절 코팅을 베이스 중합체 필름에 고정하기 위한 결합제를 포함한다. 하나의 바람직한 결합제는 수용성 코폴리에스테르이다. 바람직하게는, 수용성 코폴리에스테르에는 기술내용이 본원에서 완전히 참조로 인용되는 Funderburk 등의 미국 특허 제4,493,872호에 기재되어 있는 코폴리에스테르가 포함된다. 이러한 코폴리에스테르로는 하기의 단량체 또는 이들의 폴리에스테르 형성 등가물의 축합산물이 기재된다: 이소프탈산, 디카복실산 방향족 핵에 부착된 알칼리 금속 설포네이트 그룹을 함유하는 설포모노머 및 탄소수 약 2 내지 약 11의 알킬렌 글리콜. 임의로, 화학식 HOOC(CH2)n-COOH(여기에서, n은 약 1 내지 약 11이다)의 지방족 디카복실산도 본원에서 단량체로서 사용될 수 있다. 최적의 코폴리에스테르는 이소프탈산 약 90 몰%, 5-설포이소프탈산의 나트륨 염 약 10 몰% 및 에틸렌 글리콜 약 100 몰%로 구성된다.
그러나, 사용되는 설포모노머, 이소프탈산 및 지방족 디카복실산의 바람직한 %가 Funderburk 등의 특허에서 보다는 본 발명의 맥락에서 다소 더 광범위함을 주지하는 것이 중요하다. 예를 들면, 본 발명의 맥락에서, 이소프탈산은 바람직하게는 약 40 내지 약 98 몰%이고, 지방족 디카복실산은 바람직하게는 약 0 내지 약 50 몰%이며, 설포모노머는 바람직하게는 약 2 내지 약 20 몰%이다. 또한, 본 발명의 설포모노머 그룹은 알칼리 금속 설포네이트 그룹에 한정되지는 않는다. 설포네이트 그룹이 디카복실산 핵에 부착되는 설포모노머가 본원에 사용하기에 바람직하다. 사실, 단독으로 또는 다른 성분과 함께 상승작용적으로, 베이스 중합체 필름의 표면에 코팅을 결합시키는 기능을 하는 수용성 코폴리에스테르가 본 발명의 슬립 조절 코팅에 사용하기 바람직하다.
결합제는 바람직하게는 슬립 조절 코팅 조성물의 약 0.1 내지 약 25 중량%로 존재한다. 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 2.6 중량%로 존재한다.
본 발명의 슬립 조절 코팅은 유리 실리콘 오일 오염물과 커플링되거나 이를 흡수 또는 타이업하기 위한 커플러 성분을 포함하는 것이 또한 바람직하다. 바람직하게는, 커플러에는 실란 성분이 포함된다. 더욱 바람직하게는, 슬립 조절 코팅은 글리시독시 실란, 가장 바람직하게는 글리시독시프로필트리메톡시실란, 예를 들면, Dow Corning Z-6040R글리시독시프로필트리메톡시실란으로 시판되는 것을 포함한다.
커플러 성분은 바람직하게는, 슬립 조절 코팅 조성물의 약 0.1 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 중량%로 존재한다. 가장 바람직하게는, 커플러 성분은 약 1.4 중량%로 존재한다.
커플러:결합제의 바람직한 비율은 둘이 본 발명의 슬립 조절 코팅에서 배합될 때 약 1:3 내지 약 3:1 중량비 범위이다. 본 발명의 범위는 한층 더 넓은 범위를 포함시키고자 하지만, 이러한 비율이 좀더 양호한 결과를 제공함이 밝혀졌다. 더욱 바람직하게는, 슬립 조절 코팅은 커플러 약 1 중량부:결합제 약 2 중량부를 포함할 것이다.
또한, 흡상(吸上) 보조제가 바람직하게는 본 발명의 슬립 조절 코팅에 혼입된다. 흡상 보조제는 슬립 조절 코팅이 유리 실리콘 오일을 흡수하거나 테이크업하는 능력을 증진시키는 것으로 추정된다. 흡상 보조제는 바람직하게는 무기물이다. 더욱 바람직하게는, 흡상 보조제는 콜로이드성 SiO2, 가장 바람직하게는 Nalco 1060R콜로이드성 SiO2로서 시판되는 제품을 포함한다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 기타 흡상 보조제로는 SyloidR실리카 또는 RapidupR실리카로 시판되는 것들을 포함한 1 종 이상의 다양한 형태학적 형태의 실리카가 포함된다. 또한, 전술한 흡상 보조제의 둘 이상의 배합물도 사용하기에 바람직하다. 흡상 보조제는 바람직하게는 슬립 조절 코팅의 약 0.01 내지 약 3 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량%로 존재한다. 더욱 바람직하게는, 흡상 보조제는 약 0.4 중량%로 존재한다.
또한, 본 발명의 슬립 조절 코팅은 바람직하게는 계면활성제를 포함한다. 이러한 계면활성제는 베이스 중합체 필름에 코팅될 때 슬립 조절 코팅의 외관을 증진시키는 것으로 추정된다. 더욱 바람직하게는, 계면활성제에는 음이온 계면활성제, 가장 바람직하게는 나트륨 라우릴 설페이트가 포함된다. 계면활성제는 약 0.0001 내지 약 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.001 내지 약 1 중량%로 슬립 조절 코팅에 존재하는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 계면활성제는 약 0.04 중량%로 존재한다.
또한, 슬립 조절 코팅의 pH가 이의 성능에 영향을 주는 것으로 밝혀졌다. 바람직하게는, 코폴리에스테르-기본 및/또는 실란-기본 슬립 조절 코팅의 pH는 적용시 약 7 내지 약 10, 더욱 바람직하게는 염기성, 즉 약 7.5 내지 약 9이다. 결과적으로, 알칼리성 흡상 보조제 Nalco 1060R콜로이드성 SiO2와 같은 알칼리성 성분의 선택이 생성되는 슬립 조절 코팅의 pH, 및 이의 성능에 영향을 주게된다. 통상적인 pH 개질제는 바람직하게는, 단독으로 또는 알칼리성 흡상 보조제와 조합하여, 목적 pH 수준 달성에 필요한 정도까지 사용될 수 있다. 기타 통상적인 첨가제도 본 발명의 슬립 조절 코팅에 사용될 수 있다.
본 발명의 슬립 조절 코팅은 전형적으로, 베이스 필름에 수성 분산액으로서 및 약 0.5 내지 약 12 중량%, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 6 중량% 범위의 고체 농도로 적용된다. 베이스 중합체 필름에 적용될 때 슬립 조절 코팅의 바람직한 고체 수준은 약 0.03 g/m2내지 약 0.15 g/m2범위내의 최종 건조 코팅 두께를 생성하기에 충분한 수준이다. 건조된 슬립 조절 코팅의 바람직한 두께는 약 2.5 x 10-9m 내지 약 2.5 x 10-6m이고 좀더 바람직하게는 약 2.5 x 10-8m 두께이다.
자체에 대하여 측정한(배면-배면) 필름 배면의 COF가 가변적인 제조 및 프로세싱 분석에 매우 의존하지만, 일반적으로는, 약 0.30 이상의 배면-배면 COF가 본 발명의 코팅 필름에 바람직하다고 하며, 약 0.35 이상의 배면-배면 COF가 더욱 바람직하며, 약 0.40 이상이 가장 바람직하다. 상대적인 방식으로 표현하면, 본 발명의 코팅 필름은 본 발명의 슬립 조절 코팅이 없는 동일 실리콘-코팅 필름보다 적어도 약 0.10 더 큰 배면-배면 COF를 갖는 것이 바람직하다.
베이스 필름
본 발명의 슬립 조절 코팅 및 코팅방법은 실리콘-방출 코팅 및 슬립 조절 코팅용 기질로서 작용할 수 있는 여타 중합체 필름에 적용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명은 나일론; 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 같은 폴리올레핀; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 같은 폴리에스테르; 폴리아세탈; 폴리카보네이트 등으로 예시되는 폴리아미드로부터 제조된 것들과 같은 중합체 필름에 적용될 수 있다. 본 발명은 특히 폴리에스테르, 가장 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트에 적용될 수 있다. 본 발명은 또한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 이소프탈레이트 같은 코폴리에스테르를 포함한 중합체 필름에도 적용될 수 있다. 베이스 필름 성형을 위한 바람직한 공정은 상기에서 참조로 인용된 Culbertson 등의 미국 특허 제5,350,601호에 기술되어 있다. 일반적으로, 글리콜 또는 디올과 디카복실산(또는 이의 에스테르 등가물)(예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 세박산, 말론산, 아디프산, 아젤라산, 글루타르산, 수베르산, 석신산 등)의 중축합, 전술한 것들의 둘 이상의 혼합물의 중축합으로 생기는 중합체를 기본으로 하는 폴리에스테르 필름이 본 발명에 사용하기에 바람직하다. 적당한 글리콜로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 및 폴리올(예를 들면, 부탄디올 등)이 포함된다. 전술한 것들의 둘 이상의 혼합물도 적당하다.
임의의 상기 베이스 중합체 필름은 항산화제, 탈광택제, 안료, 충진제(예를 들면, 실리카, 탄산칼슘, 카올린, 티타늄 디옥사이드 또는 이들의 혼합물), 대전방지제 등과 같은 통상적인 첨가제를 함유할 수 있고, 이들 모두는 당해분야에 익히 공지되어 있다.
또한, 베이스 중합체 필름은 중합체 라미네이트일 수 있다. 이러한 라미네이트로는 폴리에스테르-폴리올레핀 또는 폴리에스테르-접착제-폴리올레핀 같은 중합체-중합체 라미네이트, 폴리에스테르-알루미늄 같은 중합체-금속 라미네이트, 또는 중합체-페이퍼 또는 중합체-접착제-페이퍼 라미네이트가 포함된다.
필름은 당해분야에 익히 공지된 기술로 생산될 수 있다. 예를 들면, 폴리에스테르는 통상적으로 용융되고 폴리싱한 회전 주조 드럼 상에 무정형 시이트로서 압출되어 중합체의 주조 시이트를 형성한다. 시이트를 급냉시킨 다음 한 방향 이상으로 신장 연신시켜 필름에 강도와 인성을 부여한다. 시이트를 일방향 또는 양방향으로, 최초의 주조 시이트 치수의 약 2 내지 약 4 배로 통상적으로 신장시킨다. 이축 연신이 가장 바람직하고, 단축 연신은 덜 바람직하다. 일반적으로, 신장은 중합체의 약 제 2차 전이온도 내지 중합체가 연화되고 용융되는 온도 이하의 온도 범위에서 일어난다. 필요에 따라, 필름을 신장 후 열처리하여 필름을 추가 결정화함에 의한 성질인 "로크-인(lock-in)"시킨다. 결정화는 필름에 안정성과 양호한 인장성을 부여한다. 폴리에스테르 필름에 대한 이러한 열처리는 일반적으로 약 190 내지 약 240℃에서 수행된다.
실리콘 코팅
본 발명에 사용하기 바람직한 실리콘 코팅은 실리콘 방출 코팅 조성물이다. 각종 실리콘 방출 코팅 조성물이 시판되고 있으며, 바람직한 조성물로는 Wacker Silicones Company, General Electric Silicones, PLC(Rhodia), Dow-Corning 및 기타 회사가 판매하고 있는 것들이 포함된다. 실리콘 코팅은 용매 가교결합형 실리콘 코팅, 무용매 실리콘 코팅, 무용매 자외선 또는 전자 빔 경화성 실리콘 코팅, 또는 수성 실리콘 코팅일 수 있으며, 이에 한정되지는 않는다. 본 발명의 슬립 조절 코팅은 유리 실리콘 오일을 방출하는 실리콘 코팅과의 병용에 유용하다. 따라서, 유리 실리콘 오일 오염물을 발생시키는 실리콘 코팅으로 코팅된 여타 필름 또한 본 발명의 배면 코팅 및 코팅법과 사용함으로써 혜택을 받을 수 있다.
본 발명에 사용하기에 바람직한 실리콘 코팅은 열 경화 실리콘 코팅, 더욱 바람직하게는 백금 촉매된 코팅이다. 가장 바람직하게는, 사용되는 실리콘 코팅은 Mitsubishi Polyester Film, LLC에서 HostaphanR2SLK로 시판되고 있는 폴리에스테르 필름 상에 존재하는 실리콘 코팅이다. 이들은 실리콘 에멀션에 함유되는 것이 바람직하다. 물론, 슬립 조절 코팅이 전면상의 실리콘 코팅의 경화능 및 고착능을 실질적으로 방해하지 않는 것이 중요하다. 따라서, 슬립 조절 코팅의 특정 실리콘 코팅과의 양립성이 고려되어야 한다. 실리콘 코팅이 완전 경화되는 것이 바람직하다.
코팅법
코팅이 필름 제조공정 동안 및 열 고정되기 전에 적용되는 베이스 중합체 층의 인-라인(in-line) 코팅이 본원에서 사용하기에 바람직한 방법이다. 전형적으로, 베이스 중합체 필름은 영국 특허 제1,411,564호에 기재된 바와 같이 코로나 처리 후 및 필름의 신장 연신 전에 코팅되거나, 미국 특허 제4,571,363호에 교시된 바와 같이 드로잉 단계 사이에서 코팅되거나(이축 연신 필름이 생산되는 경우), 미국 특허 제3,322,553호에 교시된 바와 같이 드로잉 후 코팅된다.
인-라인 코팅 외에도, 본 발명의 코팅 하나 이상을 바람직하게는, 중합체 기질의 통상적인 표면 개질이 일어난 후 오프-라인(off-line) 코팅시킬 수 있다(필름 제조 및 열고정 후). 따라서, 본 발명의 코팅 및 방법은 또한, 예를 들면, 베이스 중합체 필름이 생성되고 나중에 본 발명의 하나 이상의 코팅으로 오프-라인 코팅한 경우에도 사용된다. 이와 달리, 하나 이상의 코팅이 인-라인 적용될 수 있고, 나머지는 오프-라인 적용된다. 통상적인 오프-라인 코팅 공정은 롤 코팅, 역 롤 코팅, 그라비어 롤 코팅, 역 그라비어 롤 코팅, 브러쉬 코팅, 와이어-권취봉(메이어 로드) 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 메니스커스 코팅 또는 디핑을 포함한다.
코팅 전 베이스 중합체 필름의 표면 개질이 요구되지는 않지만, 본 발명의 코팅 적용 전에 베이스 중합체 필름의 표면을 개질시키면 좀더 나은 결과가 수득됨이 밝혀졌다. 통상적인 표면 개질 기술은 코팅 접착력을 증진시키기 위해 중합체 베이스 필름의 표면을 개질하기 위한 가장 통상적이고 가장 바람직한 절차인 코로나 처리를 포함한다. 코로나 처리 또는 기타 표면 개질은 코팅의 침윤 허용에 충분하여야 한다. 약 1.0 와트/ft2/분의 코로나 처리면 목적하는 결과 달성에 통상적으로 충분하다.
상기에 비추어 보아, 실리콘 코팅 필름의 바람직한 슬립 조절법이 본원에서 제공된다. 바람직하게는, 베이스 중합체 필름의 배면이 본 발명의 슬립 조절 코팅으로 코팅된다. 이러한 코팅은 베이스 중합체 필름의 전면이 실리콘 코팅으로 코팅되기 전, 후 또는 이와 동시에 일어날 수 있다. 슬립 조절 코팅은 실리콘 코팅이 적용되기 전 소정 단계에서 적용되거나, 실리콘 코팅이 적용된 후 적용될 수 있다. 슬립 조절 코팅은 바람직하게는 다른 코팅으로 오버코팅되지 않는다. 이러한 탑 코팅은 유리 실리콘 오일 오염물의 슬립을 타이업하거나 제한하기 위한 슬립 조절 코팅의 능력을 제한할 수 있다. 더욱이, 코팅 목적을 성취하기 위해서는 개별 성분 또는 슬립 조절 코팅의 준혼합물의 층을 순서대로 베이스 중합체 층 위에 코팅시킬 수도 있다. 이러한 층 형성은 본 발명의 범위내에 포함된다.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 특정 바람직한 각종 양태의 다양한 일면을 설명하며, 이에 제한되지는 않는다.
실시예 1
하기 베이스 코팅 샘플이 제형된다:
슬립 조절 코팅 A
슬립 조절 코팅은 이소프탈산 90 몰%, 5-설포이소프탈산의 나트륨 염 10 몰% 및 에틸렌 글리콜 100 몰%의 코폴리에스테르 2.6% + 글리시독시프로필트리메톡시실란(Dow Corning Z-6040) 1.4% + 콜로이드성 실리카(Nalco 1060 콜로이드성 SiO2) 0.4% + 나트륨 라우릴 설페이트 0.04% + 물로 구성된다.
하기 도표에 기술된 바와 같이, 이러한 샘플의 특정 변형도 제형된다.
실리콘 코팅 S는 HostaphanR2SLK 폴리에스테르 필름으로서 판매되는, 베이스 필름 상에 코팅된 시판 실리콘 코팅이다.
이축 연신된, 열 고정 PET 필름을 하기 샘플을 사용하여 드로잉 단계 사이에서 인-라인 코팅하고, COF에 대해 시험하여 배면-배면 및 전면-전면 COF 모두를 측정한다. ASTM법 D-1894-63을 통해 COF를 측정한다. 배면 코팅 pH도 측정한다. 선택된 샘플을 72 시간 후 2000 psi에서 시험한다(배면-배면 COF만);
샘플 전면 코팅 배면 코팅 pH 초기 배면-배면 COF 초기 전면-전면 COF 72 시간 후 배면 COF
C1 없음 없음 0.45 0.46
C2 S 없음 0.29 0.13 0.25
C3 없음 A 7.62 0.49 0.46
1 S A 7.62 0.41 0.14 0.40
2 S pH 개질제와 A 9.00 0.42 0.14 0.41
3 S 콜로이드성 실리카 없이 A 6.30 0.29 0.14 0.28
4 S 8% 고체에서 A 8.55 0.40 0.14 0.39
5 S 콜로이드성 실리카 없이 8% 고체에서 A 6.00 0.33 0.13 0.31
6 S A의 코폴리에스테르만 8.08 0.27 0.13 0.25
7 없음 A의 코폴리에스테르만 8.08 0.45 0.45
8 S 50/50(코폴리에스테르:실란) A 8.72 0.41 0.13 0.42
9 S 콜로이드성 실리카 없이 50/50 A 6.40 0.33 0.13 0.30
10 S 콜로이드성 실리카 2배량과 A 8.72 0.43 0.13 0.40
11 S 콜로이드성 실리카 없이 pH 개질제와 A 9.20 0.43 0.13
샘플 C1은 비-코팅 대조군 샘플이며, 주된 시험 조건하에서, 각각 0.46 및 0.45의 동등하고 높은 전면-전면 및 배면-배면 마찰계수를 보여준다. 샘플 C2는 통상적인 전면 실리콘 코팅("S"로 표시)을 갖고 배면 코팅이 없는 실리콘-코팅 대조군이다. 이는 실리콘 코팅으로 인할 수 있는, 0.13의 매우 낮은 전면-전면 COF를 보여준다. 이는 초기에 0.29의 배면-배면 COF(비-코팅 대조군으로부터 0.16 감소), 및 72 시간 후 0.25의 한층 더 낮은 COF를 보이면서, 배면으로의 실리콘 이동 효과를 명백히 입증한다. 이러한 데이터는 실리콘 이동 문제가 시간 경과에 따라 증가할 수 있음을 입증한다. 샘플 C3 또한 대조군으로서, 전면 실리콘 코팅은 없지만, 배면 상에 베이스 슬립 대조군 코팅 A를 포함한다. 결과적인 COF 데이터는 샘플 C1의 평범한 코팅의 것들과 일치한다.
잔류 샘플은 실리콘 코팅 필름의 COF에 미치는 코팅 A, 또는 이의 개질 효과를 입증한다. 배면 코팅 A를 갖는 샘플 1은 대조군 샘플 C2의 것과 유사한, 0.14의 초기 전면-전면 COF를 지닌다. 그러나, 이의 초기 배면-배면 COF는 0.41로서, 비-코팅 대조군 샘플 C1의 것에 매우 근접하며, 대조군 샘플 C2의 것보다 상당히 더 높다(0.12 이상). 이러한 사실은 바람직한 코팅 A가 실리콘 코팅 필름에 슬립 조절에 있어서의 현격한 향상을 제공함을 입증한다.
샘플 2는 샘플 1과 유사하지만, 코팅 A의 pH는 7.62에서 9.00으로 증가되엇다. COF 결과는 유사하다.
그러나, 코팅 A의 제형이 콜로이드성 실리카의 첨가 없이 제조되고 결과적으로 pH가 7.62에서 6.3으로 감소되는 샘플 3은 샘플 1과 2의 COF 효과의 거의 완전한 제거를 보인다. 샘플 3은 시간 경과에 따라 배면-배면 COF가 약간 덜 감소하기는 하지만, 실리콘 코팅된 대조군 샘플 C2의 것과 거의 동일한 COF 성질을 지닌다. 샘플 11에 기초하면, 이러한 효과는 콜로이드성 실리카의 부족 때문이 아니라, 감소된 pH에 주된 원인이 있을 수 있는 것으로 보인다. 샘플 11은 콜로이드성 실리카 없이, 그러나 수산화암모늄 같은 pH 개질제를 사용하여 제형된 좀더 높은 pH 코팅 A를 포함한다. 이의 성질은 고 pH 샘플 2와 유사하다. 이와 유사하게, 콜로이드성 실리카의 양을 배가하여도(샘플 10 참조) 필름의 COF에는 거의 영향이 없다.
코팅 A의 고체를 8%로 증가시킴은(베이스 코팅 A의 것의 대략 2배) 샘플 4에 나타난 바와 같이, 이의 성능에 거의 영향을 미치지 않는다. 그러나, 샘플 5에서 보여주는 바와 같이, 콜로이드성 실리카를 제거하고, 결과적으로 코팅 pH를 감소시킴은 비록 완전하지는 않지만, 성능의 급격한 저하를 가져온다.
샘플 6과 대조군 샘플 7은 코팅 A의 코폴리에스테르 성분 자체는 어떠한 개선 혜택도 제공하지 않음을 입증한다. 샘플 6의 COF 데이터는 실리콘 코팅 대조군 샘플 C2의 것과 유사하다. 샘플 7은 추가의 대조군으로 작용하며, 코팅 A의 코폴리에스테르 요소만을 지닌 평범한 필름이 비처리 필름 샘플 C1과 유사한 성질을 보유함을 보여준다.
코팅 A의 추가 조작은 코팅 A내 코폴리에스테르:실란의 동비 조성이(샘플 8 참조) 베이스 샘플 1의 것과 동등한 결과를 산출함을 입증한다. 이 샘플에 대해 72 시간 후 배면-배면 COF가 실질적으로 약간 향상되었음이 주목된다. 이 샘플의 콜로이드성 실리카가 제거되고, pH가 결과적으로 저하될 때(샘플 9 참조), 본 출원인은 COF 성능의 예상된 급격한 저하를 목격하였다.
따라서, 코팅 A는 광범위의 고체 중량%에 걸쳐, 염기성 pH에서 가장 효과적으로 기능하는 것으로 추측된다. 이의 코폴리에스테르 성분 단독으로는 어떠한 감지할 만한 향상된 기능도 제공하지 않으며; 따라서, 코폴리에스테르는 글리시독시실란과 상승작용적으로 결합하여 향상된 기능을 제공한다. 그러나, 실시예 11에 나타낸 바와 같이, 콜로이드성 실리카 없이 우수한 결과가 달성되며, 단 pH는 이의 부재를 벌충하기 위하여 충분히 올렸다.
실시예 2
별도의 시도로서, 이축 배향된 열 고정 PET 필름을 하기 샘플을 사용하여 드로잉 단계 사이에서 인-라인 코팅하고, 초기에 배면-배면 및 전면-전면 COF에 대해 시험한다. 선택된 샘플을 72 시간 후 2000 psi에서 시험한다. 특정의 이들 샘플을 주위온도로 보내 보관 2주 후에 재시험한다(배면-배면만).
샘플 전면 코팅 배면 코팅 초기 배면-배면 COF 초기 전면-전면 COF 72 시간 후 배면 COF 2주 후 배면 COF
C1 없음 없음 0.38 0.39
C2 S 없음 0.26 0.13 0.26 0.24
C3 없음 A 0.33 0.33
C4 없음 A의 코폴리에스테르만 0.34 0.39
1 S A 0.37 0.13 0.40 0.36
2 S A의 코폴리에스테르와 콜로이드성 실리카만 0.32 0.14 0.33 0.33
3 S 코폴리에스테르, 콜로이드성 실리카 및 E 0.31 0.14 0.32
4 S A 및 0.75% 실리카(Syloid 244x1517) 0.45 0.15 0.43 0.44
5 S A+0.75% 실리카(RapidUp) 0.40 0.14 0.39
6 V20 1/2과 S A+0.75% 실리카(RapidUp) 0.37 0.13 0.40
7 S F 0.30 0.13 0.28
8 S G 0.27 0.14 0.27
9 S H 0.23 0.13 0.25
10 S I 0.28 0.14 0.27
11 S J 0.29 0.15 0.19 0.23
12 V20 1/2과 S 없음 0.27 0.13 0.25
E는 3M에서 FC170C 계면활성제로서 판매하는 형광계면활성제이다.F는 시판 HostaphanR2CSR 폴리에스테르 필름에 사용된 프라이머이다.G는 시판 HostaphanR4400 폴리에스테르 필름에 사용된 프라이머이다.H는 시판 HostaphanR4700 폴리에스테르 필름에 사용된 프라이머이다.I는 시판 HostaphanR4LM2 폴리에스테르 필름에 사용된 프라이머이다.J는 시판 HostaphanR2DEF 폴리에스테르 필름에 사용된 프라이머이다.
또한, 샘플 C1은 비-코팅 대조군 샘플이며, 선택된 시험 조건하에서, 각각 0.38 및 0.39(72 시간 후)의 동등한 높은 전면-전면 및 배면-배면 마찰계수를 보여준다. 이 C1과 실시예 1의 샘플 C1에 대한 COF 간의 차이는 프로세싱에 있어 전형적인 변화성에 기인할 수 있으며, 상대적인 데이터는 가장 유의성이 있다. 샘플 C2는 실리콘-코팅 대조군으로, 통상적인 전면 실리콘 코팅("S"로 표시)을 가지고 배면 코팅을 가지지 않는다. 이는 실리콘 코팅에 기인할 수 있는, 0.13의 매우 낮은 전면-전면 COF를 보인다. 이러한 사실은 초기에 0.26의 배면-배면 COF(비-코팅 대조군으로부터 0.12 강하), 및 2주 후 0.24의 한층 낮은 COF를 보이면서, 배면으로의 실리콘 이동 효과를 입증한다. 이러한 데이터는 검토되지 않았지만, 실리콘 이동 문제가 시간 경과에 따라 점점 악화될 수 있음을 입증한다. 샘플 C3과 C4 또한 대조군으로, 전면 실리콘 코팅은 없으나, 배면 상에 베이스 슬립 대조군 코팅 A(또는 이의 코폴리에스테르 성분)를 포함한다. 생성되는 COF 데이터는 샘플 C1의 평범한 필름의 것에 근접하지만 이보다는 다소 더 낮으며, 이는 시도-시도 프로세싱 변수에 원인이 있을 수 있다.
후속 샘플은 실리콘 코팅 필름의 COF에 미치는, 코팅 A, 또는 이의 개질 효과를 입증한다. 배면 코팅 A를 갖는 샘플 1은 대조군 샘플 C2의 것과 유사한, 0.13의 초기 전면-전면 COF를 지닌다. 그러나, 이의 초기 배면-배면 COF는 0.37로, 비-코팅 대조군 샘플 C1의 것에 매우 근접하며, 대조군 샘플 C2의 것보다는 상당히 더 높다(0.11 이상). 이 또한 바람직한 코팅 A가 실리콘 코팅 필름에 슬립 조절에 있어 현격한 향상을 제공함을 입증한다.
샘플 2와 3은 코팅 A의 코폴리에스테르와 콜로이드성 실리카가 그 자체로 코팅 A의 완전 제형보다 한층 적은 혜택을 제공함을 입증한다. 이러한 점은 어떠한 1차 커플러도 코팅에 이용될 수 없기 때문에 예상된다. 3M에서 FC-170C 계면활성제로서 시판되는 형광계면활성제가 두 성분(샘플 3)에 첨가될 때, 어떠한 향상도 보이지 않으며, COF 데이터는 실질적으로 경미하게 감소한다.
배면-배면 COF의 상당한 증가는, 실리카가 코팅 A 제형에 첨가될 경우, 샘플 4와 5에서 발견된다. 비-코팅 필름의 COF를 그대로 재현하고자 하는 정도까지는, 이러한 첨가제가 필요하지 않을 수도 있다. 그러나, 최대 가능 COF를 소망하는 경우, 둘 다 베이스 샘플 1보다 상당한 증가를 제공한다.
샘플 6은 샘플 5의 개질물이며, 전면 실리콘 코팅이 가교제를 절반만 포함하도록 개질된다. 배면-배면 COF는 샘플 5의 것보다는 낮고, 베이스 샘플 1의 것과는동일하다. 샘플 12는 대조군 역할을 한다.
샘플 7 내지 11은 다른 잠재적인 배면 코팅을 갖는 표준 전면 실리콘 코팅을 사용하는 비교 실시예이다. 어떤 것도 실리콘 코팅 대조군 샘플 C2의 것보다 나은 상당한 개선을 나타내지 않는다.
본 발명은 이의 바람직한 형태와 양태를 특별히 참조하여 기술되었지만, 첨부된 특허청구 범위에 정의된 바와 같이 본 발명의 취지와 범위로부터 일탈함이 없이 다양한 변화 및 수정이 가능함이 명백하다.
본 발명은 유리 실리콘 오일 오염물을 유인하여 타잉업(tying up)할 수 있는 코팅을 지닌 베이스 중합체 필름을 제공한다.
본 발명은 또한 실리콘 코팅으로부터 베이스 중합체 필름의 반대쪽에 슬립 조절 코팅을 갖는 베이스 중합체 필름을 제공하며, 이러한 슬립 조절 코팅은 실리콘 코팅으로부터 방출된 유리 실리콘 오일에 의해 초래된 미끄러짐을 최소화할 수 있다.

Claims (38)

  1. 전면과 배면을 지닌 자가-지지성 중합체 필름층;
    유리 실리콘 오일을 방출할 수 있는 전면 상의 실리콘-함유 코팅;
    유리 실리콘 오일과 접촉하도록 한 노출면을 지니고, 이소프탈산 약 50 내지 약 98 몰%, 디카복실산 핵에 부착된 설포네이트 그룹을 함유하는 적어도 하나의 설포모노머 약 2 내지 약 20 몰%, 및 탄소수 약 2 내지 약 11의 적어도 하나의 공중합 가능한 글리콜 약 100 몰%를 포함하는 수용성 코폴리에스테르를 포함하는 결합제를 포함하는, 배면 상의 슬립 조절 코팅; 및
    실란을 포함한 커플러를 포함하는 코팅 중합체 필름.
  2. 제 1 항에 있어서, 수용성 코폴리에스테르가 적어도 하나의 지방족 디카복실산 약 50 몰% 이하를 추가로 포함하는 중합체 필름.
  3. 제 1 항에 있어서, 커플러가 글리시독시 실란을 포함하는 중합체 필름.
  4. 제 3 항에 있어서, 글리시독시 실란이 글리시독시프로필트리메톡시실란을 포함하는 중합체 필름.
  5. 제 1 항에 있어서, 중합체 필름층과 실리콘-함유 코팅 간의 프라이머 층을 추가로 포함하는 중합체 필름.
  6. 제 1 항에 있어서, 중합체 필름층이 적어도 일축방향으로 연신되는 중합체 필름.
  7. 제 1 항에 있어서, 중합체 필름이 비-코팅 중합체 필름의 것과 실질적으로 동등한 배면-배면 마찰계수를 갖는 중합체 필름.
  8. 제 1 항에 있어서, 약 0.35 이상의 배면-배면 마찰계수를 갖는 중합체 필름.
  9. 제 1 항에 있어서, 중합체가 폴리에스테르인 중합체 필름.
  10. 제 1 항에 있어서, 결합제가 슬립 조절 코팅의 약 0.1 내지 약 25 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  11. 제 1 항에 있어서, 코폴리에스테르가 슬립 조절 코팅의 약 1 내지 약 10 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  12. 제 1 항에 있어서, 커플러가 슬립 조절 코팅의 약 0.1 내지 약 10 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  13. 제 1 항에 있어서, 커플러가 슬립 조절 코팅의 약 0.5 내지 약 5 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  14. 제 1 항에 있어서, 결합제와 커플러가 약 1:3 내지 약 3:1의 중량% 비로 존재하는 중합체 필름.
  15. 제 1 항에 있어서, 결합제와 커플러가 약 2:1의 중량% 비로 존재하는 중합체 필름.
  16. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 계면활성제를 추가로 포함하는 중합체 필름.
  17. 제 16 항에 있어서, 계면활성제가 음이온 계면활성제를 포함하는 중합체 필름.
  18. 제 17 항에 있어서, 계면활성제가 나트륨 라우릴 설페이트를 포함하는 중합체 필름.
  19. 제 16 항에 있어서, 계면활성제가 슬립 조절 코팅의 약 0.0001 내지 약 5 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  20. 제 16 항에 있어서, 계면활성제가 슬립 조절 코팅의 약 0.001 내지 약 1 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  21. 제 1 항에 있어서, 흡상 보조제를 추가로 포함하는 중합체 필름.
  22. 제 21 항에 있어서, 흡상 보조제가 적어도 하나의 실리카를 포함하는 중합체 필름.
  23. 제 22 항에 있어서, 흡상 보조제가 콜로이드성 SiO2를 포함하는 중합체 필름.
  24. 제 1 항에 있어서, 흡상 보조제가 슬립 조절 코팅의 약 0.01 내지 약 3 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  25. 제 1 항에 있어서, 흡상 보조제가 슬립 조절 코팅의 약 0.1 내지 약 1 중량%로 존재하는 중합체 필름.
  26. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 pH가 약 7 내지 약 10인 중합체 필름.
  27. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 pH가 약 7.5 내지 약 9인 중합체 필름.
  28. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 이에 염기성 pH를 부여하기에 충분한 pH 개질제를 포함하는 중합체 필름.
  29. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 수산화암모늄을 포함하는 중합체 필름.
  30. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 약 0.5 내지 약 12 중량%의 고체 수준을 갖는 중합체 필름.
  31. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 약 2 내지 약 6 중량%의 고체 수준을 갖는 중합체 필름.
  32. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 약 2.5 x 10-9m 내지 약 2.5 x 10-6m의 코팅 두께를 지니는 중합체 필름.
  33. 제 1 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 약 2.5 x 10-8m의 코팅 두께를 지니는 중합체 필름.
  34. a)베이스 중합체 필름의 전면을 실리콘-함유 코팅으로 코팅한 다음;
    b)베이스 중합체 필름의 배면을 유리 실리콘 오일을 타이업할 수 있는 슬립 조절 코팅으로 코팅하는 단계를 포함하는, 전면과 배면을 지닌 베이스 중합체 필름 상 유리 실리콘 오일의 조절 방법.
  35. 제 34 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 실란을 포함하는 방법.
  36. 제 35 항에 있어서, 슬립 조절 코팅이 수용성 코폴리에스테르를 추가로 포함하는 방법.
  37. 제 34 항에 있어서, 배면의 코팅이 인-라인 코팅에 의해 달성되는 방법.
  38. 제 34 항에 있어서, 배면 상으로의 슬립 조절 코팅의 코팅이 전면 상으로의 실리콘 코팅의 코팅 전에 일어나는 방법.
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