JP2000119528A - 防湿加工用樹脂組成物及びそれを用いた防湿紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 防湿加工用樹脂組成物及び該樹脂を用いた防
湿紙の提供である。 【解決手段】防湿加工用樹脂組成物が、ワックス類
（Ａ）と乳化分散剤（Ｂ）の水分散液中において、スチ
レン類（イ）及び（メタ）アクリル酸エステル（ロ）を
主要成分とするモノマー混合物（Ｃ）を乳化重合して得
られるスチレンーアクリル系エマルジョンで、該樹脂を
紙表面に塗工した紙が、優れた防湿性を有し、古紙の離
解が容易で、特に塗工層中ワックスの非塗工面への転移
及び滑りを防止し、耐ブロッキング性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防湿加工用樹脂組
成物及びそれを用いた防湿紙に関し、更に詳しくは該防
湿加工用樹脂組成物を紙の表面に塗工することにより、
優れた防湿性を有し、古紙の離解が容易で、特に塗工層
中ワックスの非塗工面への転移及び滑りを防止し、耐ブ
ロッキング性を有する防湿紙を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種紙製品、食品などの包装に
は、製品の吸湿を防ぐためにポリエチレン、ポリプロピ
レン、塩化ビニルなどの高分子化合物を紙の表面に塗
工、ラミネートを施して防湿性を付与した防湿紙が防湿
性を充分に発揮するために広く用いられている。

【０００３】近年、資源の有効利用及び公害対策の面か
ら、古紙を回収し、リサイクル使用することが強く求め
られている。前記高分子化合物を紙に塗工、ラミネート
を施した防湿紙は、これを古紙として再生する場合に非
常に離解が困難で、再生が難しく、又使用済の防湿紙を
廃棄や埋め立てた場合環境汚染の問題が惹起しているの
が現状である。

【０００４】最近これらの問題を解決するために、ワッ
クスと各種合成樹脂エマルジョンとを配合し、紙に塗工
することにより防湿紙を得る提案がなされている。例え
ば、合成ゴムラテックスにワックスを配合し、塗工した
防湿紙の製造方法（特開昭５３−４１５１１号公報）、
合成炭化水素樹脂又は合成炭化水素樹脂のα，β−不飽
和多塩基酸付加物及びワックスをスチレン−マレイン酸
系共重合体又はスチレン−マレイン酸モノアルキルエス
テル共重合物及び界面活性剤を用いて少なくともケン化
当量のアルカリの存在下に水中に分散させて得られたエ
マルジョンと熱可塑性アクリル系エマルジョンとの混合
物からなる紙の防湿加工用樹脂組成物（特開昭５６−１
４８９９７号公報）、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル及び疎水性α，β−モノエチレン性不飽和単量体−
（メタ）アクリルアミドの乳化共重合物とワックス系エ
マルジョンを配合した防湿、防水被覆用樹脂組成物（特
開平３−２７９４９２号公報）、スチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体及び／又はエチレン（メタ）アクリル
酸共重合体とワックス系エマルジョンを配合した塗液を
塗工した防湿紙（特開平６−２００４９８号公報）、ゲ
ル分が９０〜１００％の範囲にあるアクリル系エマルジ
ョンとワックス系エマルジョンとの混合液により表面処
理した防湿紙（特開平７−１３３６００号公報）などが
提案されている。

【０００５】これらの各公報に開示している各種合成樹
脂エマルジョンとワックスを配合した防湿剤は、古紙の
離解性には優れているが、多くの場合、紙の塗工層中ワ
ックスの非塗工面への転移により、製品を包装した場合
に非塗工面の滑りが問題になったり、加工紙がブロッキ
ングを生じやすくなる等多くの問題を生じている。又、
防湿性はかなり高くなるが、未だ不充分である。

【０００６】

【問題を解決しようとする課題】本発明らは、前記問題
点の解決を技術課題として鋭意研究の結果、特定の防湿
加工用樹脂組成物を塗工することにより、優れた防湿性
を有し、古紙の離解が容易で、特に塗工層中ワックスの
非塗工面への転移及び滑りを防止し、耐ブロッキング性
を有する優れた防湿紙を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、ワッ
クス類（Ａ）と乳化分散剤（Ｂ）の水分散液中におい
て、スチレン類（イ）及び（メタ）アクリル酸エステル
（ロ）を主要成分とするモノマー混合物（Ｃ）を乳化重
合して得られるスチレン−アクリル系エマルジョンから
なる防湿加工用樹脂組成物という構成のものである。

【０００８】請求項２の発明は、請求項１における乳化
分散剤（Ｂ）が、スチレン類（イ）、（メタ）アクリル
酸エステル（ロ）及びアニオン性モノマー（ハ）を含む
モノマーを共重合して得られるアニオン性スチレン−ア
クリル系共重合体からなる防湿加工用樹脂組成物という
構成である。

【０００９】請求項３の発明は、請求項１における乳化
分散剤（Ｂ）が、ワックス類（Ａ）の存在下に、スチレ
ン類（イ）、（メタ）アクリル酸エステル（ロ）及びア
ニオン性モノマー（ハ）を含むモノマーを共重合して得
られるワックス含有アニオン性スチレン−アクリル系共
重合体からなる防湿加工樹脂組成物という構成である。

【００１０】請求項４の発明は、請求項２又は３の乳化
分散剤（Ｂ）であるアニオン性スチレン−アクリル系共
重合体又はワックス含有アニオン性スチレン−アクリル
系共重合体におけるモノマーが、スチレン類（イ）３０
〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル（ロ）１０
〜３５重量％及びアニオン性モノマー（ハ）１０〜３５
重量％である防湿加工用樹脂組成物という構成である。

【００１１】請求項５の発明は、請求項１〜４における
モノマー混合物(C)が、スチレン類（イ）２０〜７０重
量％及び（メタ）アクリル酸エステル（ロ）３０〜８０
重量％である防湿加工用樹脂組成物という構成である。

【００１２】請求項６の発明は、請求項１〜５における
ワックス類（Ａ）の使用量が、乳化分散剤（Ｂ）とスチ
レン−アクリル系エマルジョンに用いるモノマー総重量
に対して１〜１０重量％である防湿加工用樹脂組成物と
いう構成である。

【００１３】請求項７の発明は、請求項１〜６における
乳化分散剤（Ｂ）とモノマー混合物（Ｃ）との配合割合
が、（Ｂ）：（Ｃ）＝５０：５０〜１０：９０であると
いう防湿加工用樹脂組成物という構成である。

【００１４】請求項８の発明は、請求項１〜７における
防湿加工用樹脂組成物を紙に塗工した防湿紙という構成
のものである。

【００１５】本発明におけるワックス類（Ａ）として
は、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、酸化パラフィンワックス、ポリオレフィン系ワック
ス、天然ワックスなどが挙げられ、特に融点３０〜８０
℃のパラフィンワックスが好ましい。

【００１６】本発明における乳化分散剤（Ｂ）として
は、各種低分子界面活性剤、高分子系乳化分散剤が使用
でき、これらの単独あるいは二種以上組み合わせて使用
してもよい。各種低分子界面活性剤としては、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルキルア
リル硫酸塩、アルキル又はアルキルアリルスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化
剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アル
キルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性乳
化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンカ
ルボン酸エーテル等のノニオン性乳化剤を例示する。

【００１７】又、高分子系乳化分散剤としては、疎水
性、非イオン性又はイオン性基を有する合成高分子ある
いは一般の天然高分子系乳化分散剤が使用でき、一例を
挙げれば、スチレン−アクリル系共重合体、（メタ）ア
クリルアミド系共重合体、（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体又はこれらの完全中和物などが例示できる。

【００１８】特に、本発明における乳化分散剤（Ｂ）
が、スチレン類（イ）、（メタ）アクリル酸エステル
（ロ）及びアニオン性モノマー（ハ）を含むモノマーを
共重合して得られるアニオン性スチレン−アクリル系共
重合体又はワックス類（Ａ）の存在下にスチレン類
（イ）、（メタ）アクリル酸エステル（ロ）及びアニオ
ン性モノマー（ハ）を含むモノマーを共重合して得られ
るワックス含有アニオン性スチレン−アクリル系共重合
体のカリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩などのアルカリ塩の水溶液を用
いた場合、本発明の効果がよりよく発揮されるので好ま
しい。

【００１９】本発明における乳化分散剤（Ｂ）であるア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体又はワックス含
有アニオン性スチレン−アクリル系共重合体におけるス
チレン類（イ）としては、下記一般式（Ｉ）：

【００２０】

【化１】

【００２１】で示される少なくとも一つのスチレン類が
挙げられる。これらスチレン類（イ）中でも、Ｒ１、Ｒ
２がＨであるスチレンの利用が好ましい。

【００２２】本発明の乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン
性スチレン−アクリル系共重合体、又はワックス含有ア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体における（メ
タ）アクリル酸エステル（ロ）としては、一般式（Ｉ
Ｉ）： ＣＨ２＝ＣＲ３−ＣＯＯＲ４ で表わされる。（ただし、Ｒ３は水素又はメチル基を示
し、Ｒ４は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐アルキル基を
示す）。（メタ）アクリル酸エステル中でもＲ４が炭素
数１〜１２のアルキル基である（メタ）アクリル酸エス
テルが好ましい。

【００２３】本発明の乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン
性スチレン−アクリル系共重合体又はワックス含有アニ
オン性スチレン−アクリル系共重合体におけるアニオン
性モノマー（ハ）としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等のカルボキシル基含有モノマー、スチレンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸ス
ルホエチル、（メタ）アリルスルホン酸等のスルホン酸
系モノマー、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルの
硫酸エステル（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルの硫
酸エステル等の硫酸エステル系モノマー、或いはこれら
のアニオン性モノマーのカリウム塩、ナトリウム塩等の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが例示
できる。これら単独、或いは二種以上を組み合わせて使
用することができる。これらアニオン性モノマー（ハ）
中でもカルボキシル基含有モノマーの利用が好ましい。

【００２４】本発明におけるワックス類（Ａ）の使用量
は、乳化分散剤であるアニオン性スチレン−アクリル系
共重合体又はワックス含有アニオン性スチレン−アクリ
ル系共重合体とスチレン−アクリル系エマルジョンを構
成するモノマーの総重量に対して１〜１０重量％が好ま
しい。

【００２５】本発明における乳化分散剤（Ｂ）であるア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体、又はワックス
含有アニオン性スチレン−アクリル系共重合体を構成す
る各モノマーの好ましい重量％は、スチレン類（イ）３
０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル（ロ）１
０〜３５重量％及びアニオン性モノマー（ハ）１０〜３
５重量％の範囲である。前記アニオン性モノマー（ハ）
が１０重量％未満であるとスチレン−アクリル系エマル
ジョンの乳化性能が悪く、逆にアニオン性モノマー
（ハ）が３５重量％を超えると防湿性が阻害される。

【００２６】本発明のスチレン−アクリル系エマルジョ
ンにおけるモノマー混合物（Ｃ）たるスチレン類（イ）
及び（メタ）アクリル酸エステル（ロ）としては、前記
乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン性スチレン−アクリル
系共重合体に用いられるモノマーと同じものが使用でき
る。

【００２７】本発明のスチレン−アクリル系エマルジョ
ンにおけるモノマー混合物（Ｃ）を構成する各モノマー
の好ましい重量％は、スチレン類（イ）２０〜７０重量
％、及び（メタ）アクリル酸エステル（ロ）３０〜８０
重量％の範囲である。

【００２８】本発明における乳化分散剤（Ｂ）とモノマ
ー混合物（Ｃ）との配合割合は（Ｂ）：（Ｃ）＝５０：
５０〜１０：９０重量部の範囲が好ましい。

【００２９】本発明のスチレン−アクリル系エマルジョ
ン、或いは乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン性スチレン
−アクリル系共重合体とワックス含有アニオン性スチレ
ン−アクリル系共重合体等に用いるモノマー以外に、本
発明の効果を損なわない範囲で、これらのモノマーと共
重合可能な他のモノマーを使用できる。例えば、アクリ
ルアミド、メタアクリルアミド等のアクリルアミド類、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基
を含有するビニルモノマー、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物と次の一般式
（ＩＩＩ）で表わせるジアクリレート化合物等の架橋剤
が挙げられる。

【００３０】

【化２】

【００３１】本発明における乳化分散剤（Ｂ）であるア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体又はワックス含
有アニオン性スチレン−アクリル系共重合体の製造法と
しては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の各種公知の
方法を採用でき、溶液重合による場合には、イソプロピ
ルアルコール、メチルエチルケトン、トルエン、キシレ
ン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエ
ーテル類等の溶媒を使用できる。

【００３２】乳化重合による場合に使用する乳化剤は特
に制限されず、各種の界面活性剤を使用でき、例えば、
強化ロジンのアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸モノ
エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルスルホコハク酸モノエステル塩、ポリオキシエチレ
ンモノ及びジスチリルエーテルスルホコハク酸モノエス
テル塩等のアニオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ及びジスチリル
フェニルエーテル、プロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレン等の非イオン性界面活性剤が使用で
き、これらの単独あるいは二種以上を併用して用いる。
その使用量は、全仕込み単量体に対して０．５〜１０重
量％程度である。

【００３３】前記各重合法で使用する重合開始剤は特に
限定されず、過硫酸塩類、過酸化物、アゾ化合物、レド
ックス開始剤等の各種公知のものが使用でき、又、分子
量を調整するために公知の連鎖移動剤であるイソプロピ
ルアルコール、四塩化炭素、クメン、チオグリコール酸
エステル、アルキルメルカプタン、２−メルカプトエタ
ノール、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン等を適宜使用することもできる。

【００３４】又、前記乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン
性スチレン−アクリル系共重合体の分子量は、通常は、
重量平均分子量が３０００〜５００００、より好ましく
は、１５０００〜３５０００の範囲が塗工適性において
有効である。

【００３５】本発明におけるスチレン−アクリル系エマ
ルジョンの製造法としては、ワックス類（Ａ）と乳化分
散剤（Ｂ）の水分散液中に又はワックス類（Ａ）と乳化
分散剤（Ｂ）とをホモジナイザー等の乳化機で予め乳化
分散させた水分散液中に、あるいは乳化分散剤（Ｂ）で
ある前記ワックス含有スチレン−アクリル系共重合体の
水分酸液中に、各モノマーを加え、充分に撹拌混合した
後、常法に従って重合することにより得られる。又、あ
らかじめワックス類（Ａ）と乳化分散剤（Ｂ）とを乳化
分散する場合、その乳化分散剤（Ｂ）としてアニオン性
スチレン−アクリル系共重合体のアルカリ塩と低分子の
アニオン性界面活性剤とを併用するとより好ましい結果
が得られる。

【００３６】前記乳化重合させる重合開始剤は特に限定
されず、過硫酸塩類、過酸化物、アゾ化合物、レドック
ス系開始剤などの各種公知のものを使用でき、又、分子
量を調整するために公知の各種連鎖移動剤を適宜使用す
ることができる。

【００３７】本発明の防湿加工用樹脂組成物は、乳白色
エマルジョンの外観を有し、これらを紙に塗工する場
合、塗布原紙への付着量は紙の要求する品質により決定
されるが、塗工濃度は４０〜５０重量％で塗布されるの
が好ましく、そして、その防湿加工用樹脂組成物の塗工
量は、５〜２５ｇ／平方メートルである。本発明におけ
る防湿加工用樹脂組成物を含む塗工液は常法に従って、
ロールコーター、バーコーター、エアナイフコーター、
ブレードコーター、ゲートロールコーター、サイズプレ
スなどの各種塗工設備にて紙に塗工、含浸することがで
きる。

【００３８】本発明の防湿加工用樹脂組成物は、優れた
防湿性を有し、古紙の離解が容易であり、特にワックス
粒子をポリマー粒子中に取り込むことにより塗工層中ワ
ックスの非塗工面への転移を防ぎ、滑りを防止し、耐ブ
ロッキング性を有する防湿加工用樹脂組成物及び防湿紙
を提供するものである。

【００３９】本発明における防湿加工用樹脂組成物の塗
工液中に、必要に応じて、更にポリオレフィン、ＰＶ
Ａ、カゼイン等の水溶性樹脂、増粘剤、増強剤、保水
剤、消泡剤、スライムコントロール剤などを適宜添加す
ることができ、乾燥温度は特に制限されるものではない
が、一般に９０〜１５０℃で乾燥すればよい。又、本発
明により製造される防湿紙の原紙としては、特に限定さ
れず、上質紙、段ボール原紙、カートン紙、片艶クラフ
ト紙、両更クラフト紙、クラフト伸張紙などが用いられ
る。

【００４０】

【発明の実施の形態】・乳化分散剤（Ｂ）であるアニオ
ン性スチレン−アクリル系共重合体又はワックス含有ア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体の調製：温度
計、撹拌機、冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容
器に、溶媒の所定量、或いは溶媒とワックス類（Ａ）の
所定量を加え、その溶媒の還流下、各モノマーの所定量
及び重合開始剤の所定量との混合物を窒素気流下に滴下
して、７時間重合させた後、脱溶媒してアニオン性スチ
レン−アクリル系共重合体又はワックス含有アニオン性
スチレン−アクリル系共重合体を得た。

【００４１】・防湿加工用樹脂組成物であるスチレン−
アクリル系エマルジョンの調製：温度計、撹拌機、冷却
管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ワックス類
（Ａ）、乳化分散剤（Ｂ）のアルカリ塩の水溶液の所定
量又はワックス（Ａ）と乳化分散剤（Ｂ）をホモジナイ
ザーで乳化した乳化分散液の所定量、或いは乳化分散剤
（Ｂ）である前記ワックス含有スチレン−アクリル系共
重合体の水分散液及び水の所定量を仕込み、次にモノマ
ー混合物（Ｃ）の所定量を加えて、窒素気流下に、重合
開始剤の所定量を加え、温度３０〜８０℃で、１〜６時
間乳化重合を行い、濃度約４０％のスチレン−アクリル
系エマルジョンを得た。

【００４２】・防湿加工用樹脂組成物の評価：前記で得
られた防湿加工用樹脂組成物について性能評価を行っ
た。 （１）防湿紙用原紙 ・未晒クラフト紙 坪量 ７５ｇ／平方メートル （２）塗工方法 各防湿加工用樹脂組成物付着量が有効成分で１３ｇ／平
方メートルになるように原紙にバーコーターを用いて片
面に塗工し、温風乾燥機を用いて、１１０℃で２分間乾
燥した。

【００４３】（３）防湿紙の紙質評価 イ）透湿度；ＪＩＳ Ｚ０２０８防湿包装材料の透湿度
試験方法（カップ法）に準じて測定。 温湿度条件： Ｂ法（４０℃／９０％ＲＨ・２４時間） 試験片の向き： コート面 外側 試験片の処理： 十字に折ったもの（十字折）と折らな
いもの（平面）数値が小さいほど透湿性よい。 ロ）摩擦係数；ＪＩＳ Ｐ８１４７紙及び板紙の摩擦係
数試験方法に準じて測定。 塗工面／非塗工面の摩擦係数を測定。 コート剤塗工面と非塗工面を重ね合せ２５℃、６０％
ＲＨ、０．２ｋｇ／平方センチメートルの荷重で２４時
間プレス後、非塗工面／非塗工面の摩擦係 数
を測定。数値が大きいほど滑りにくい。 ハ）離解性；家庭用ミキサー（電圧６０Ｖ）を使い、２
５℃の水５００ｍｌに１ｃｍ角片にした塗工紙１．２ｇ
を入れ、１２０秒間撹拌して離解し、手抄き試験機で手
抄して紙片にして離解状態を観る。（ミキサーの刃は繊
維を切断しないように、ヤスリで丸めたものを使用） 判定基準 ○ ：離解性良い × ：離解性不良 ニ）耐ブロッキング性；塗工面と非塗工面を重ね合わ
せ、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気で５００ｇ／平方セン
チメートルの荷重を掛け２４時間放置後、室温でブロッ
キング程度を判定 判定基準 ◎ブロッキング無し ○剥がす時抵抗があるがブロッキング無し △部分的にブロッキングする ×全面ブロッキングする

【００４４】

【実施例】以下、実施例、比較例、製造例を挙げて、本
発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、各例中、部及び％は特記しない
限り全て重量基準である。 ・乳化分散剤（Ｂ）の調製 ［製造例１］温度計、撹拌機、冷却管及び窒素ガス導入
管を備えた反応容器に、ＰＧＭ−Ａ（プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート）１０００部を加
え、その溶媒の還流下に、スチレン５５０部、２−エチ
ルヘキシルアクリレート２４０部、アクリル酸２１０部
とジターシャリブチルパーオキサイド０．１部の混合物
を窒素気流下に滴下して、７時間重合させた後、脱溶媒
してアニオン性スチレン−アクリル系共重合体の乳化分
散剤（Ｂ）を得た。その組成と性状を表１に示す。 ［製造例２］製造例１と同様の反応容器に溶媒ＰＧＭ−
Ａ１０００部と、パラフィンワックス−１５５（商品
名：日本精蝋（株）製パラフィンワックス 融点６９
℃）１００部を仕込み、その溶媒の還流下にスチレン５
５０部、２−エチルヘキシルアクリレート２４０部、ア
クリル酸２１０部及びジターシャリブチルパーオキサイ
ド０．１部の混合物を窒素気流下で滴下して、７時間重
合させた後、脱溶媒してワックス含有アニオン性スチレ
ン−アクリル系共重合体の乳化分散剤（Ｂ）を得た。そ
の組成と性状を表１に示す。 ［製造例３〜６］製造例１において、モノマーの使用を
表１のように代えた以外は製造例１と同様の方法でアニ
オン性スチレン−アクリル系共重合体の乳化分散剤
（Ｂ）を得た。その組成と性状を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】・防湿加工用樹脂組成物の調製； ［実施例１］温度計、撹拌機、冷却管及び窒素ガス導入
管を備えた反応容器に、製造例１の乳化分散剤（Ｂ）で
あるアニオン性スチレン−アクリル系共重合体３００部
に２５％アンモニア水４８部とジメチルエタノールアミ
ン１６部、水１１５９部を加えて調製した水溶液に、ス
チレン４００部、２−エチルヘキシルアクリレート３０
０部、パラフィンワックス−１５５（商品名、日本精蝋
（株）製パラフィンワックス 融点６９℃）３０部を加
えて撹拌混合し、窒素気流下に４０℃で、過硫酸アンモ
ニウム１．８部、亜硫酸水素ナトリウム１．８部を加え
て重合を開始し、７５〜８５℃で、３時間乳化重合し
て、スチレン−アクリル系エマルジョンの防湿加工用樹
脂組成物を得た。その組成と性状を表２に示す。

【００４７】［実施例２］実施例１と同様の反応容器に
製造例１の乳化分散剤であるアニオン性スチレン−アク
リル系共重合体３００部に２５％アンモニア水４８部と
ジメチルエタノールアミン１６部、水１１５９部を加え
て調製した水溶液とネオゲンＳ−２０［商品名、第一工
業製薬（株）製、アニオン性界面活性剤]５０部及びHi-
mic-2045[商品名、日本精蝋（株）製 マイクロクリス
タリンワックス 融点６４℃]３０部をホモジナイザー
で乳化した乳化分散液にスチレン４００部、２−エチル
ヘキシルアクリレート３００部を加えて撹拌混合し、窒
素気流下に４０℃で、過硫酸アンモニウム１．８部、亜
硫酸水素ナトリウム１．８部を加えて重合を開始し、７
５〜８５℃で、３時間乳化重合してスチレン−アクリル
系エマルジョンの防湿加工用樹脂組成物を得た。その組
成と性状を表２に示す。

【００４８】［実施例３〜１２］実施例１においてワッ
クス類（Ａ）、乳化分散剤（Ｂ）、モノマー混合物
（Ｃ）の使用を表２のように代えた以外は実施例１と同
様の方法でスチレン−アクリル系エマルジョンの防湿加
工用樹脂組成物を得た。その組成と性状を表２に示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】［比較例１］実施例１において、乳化分散
剤（Ｂ）、モノマー混合物（Ｃ）の使用を表２のように
代えた以外は、実施例１と同様の方法で得られた濃度４
０％のスチレン−アクリル系エマルジョンにパラフィン
ワックスエマルジョン（変性石油樹脂を保護コロイドと
して調製したパラフィンワックス−１５５のエマルジョ
ン、濃度５０％）６０部（有効成分３０部）を加えて、
撹拌混合してワックスを含むエマルジョンの防湿加工用
樹脂組成物を得た。その組成と性状を表２に示す。

【００５１】［比較例２〜３］比較例１において、ワッ
クス類（Ａ）、乳化分散液（Ｂ）、モノマー混合物
（Ｃ）を表２のように代えた以外は比較例１と同様の方
法で防湿加工用樹脂組成物を得た。その組成と性状を表
２に示す。 ［防湿加工用樹脂組成物の性能評価］前記実施例１〜１
２、比較例１〜３、参考例１〜２に示す防湿加工用樹脂
組成物について、性能評価を

【発明の実施の形態】に記載した方法に準じて行った。
その結果を表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【発明の効果】本発明に係る防湿加工用樹脂組成物及び
それを用いた防湿紙は、実施例に示すように、優れた防
湿性を有し、古紙の離解性が容易で特に塗工層中ワック
スの非塗工面への転移を防ぎ、滑りを防止し、耐ブロッ
キング性を有する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年３月２９日（１９９９．３．２
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記問
題点の解決を技術課題として鋭意研究の結果、特定の防
湿加工用樹脂組成物を塗工することにより、優れた防湿
性を有し、古紙の離解が容易で、特に塗工層中ワックス
の非塗工面への転移及び滑りを防止し、耐ブロッキング
性を有する優れた防湿紙を提供するものである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】又、高分子系乳化分散剤としては、疎水
性、非イオン性基又はイオン性基を有する合成高分子あ
るいは一般の天然高分子系乳化分散剤が使用でき、一例
を挙げれば、スチレン−アクリル系共重合体、（メタ）
アクリルアミド系共重合体、（メタ）アクリル酸エステ
ル系共重合体又はこれらの完全中和物などが例示でき
る。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】で示される少なくとも一つのスチレン類が
挙げられる。これらスチレン類（イ）中でも、Ｒ _１ 、Ｒ
_２ がＨであるスチレンの利用が好ましい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】本発明の乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン
性スチレン−アクリル系共重合体、又はワックス含有ア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体における（メ
タ）アクリル酸エステル（ロ）としては、一般式（Ｉ
Ｉ）： ＣＨ _２ ＝ＣＲ _３ −ＣＯＯＲ _４ で表わされる。（ただし、Ｒ _３ は水素又はメチル基を示
し、Ｒ _４ は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐アルキル基を
示す）。（メタ）アクリル酸エステル中でもＲ _４ が炭素
数１〜１２のアルキル基である（メタ）アクリル酸エス
テルが好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明の乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン
性スチレン−アクリル系共重合体又はワックス含有アニ
オン性スチレン−アクリル系共重合体におけるアニオン
性モノマー（ハ）としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等のカルボキシル基含有モノマー、スチレンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸ス
ルホエチル、（メタ）アリルスルホン酸等のスルホン酸
系モノマー、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルの
硫酸エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルの
硫酸エステル等の硫酸エステル系モノマー、或いはこれ
らのアニオン性モノマーのカリウム塩、ナトリウム塩等
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが例
示できる。これら単独、或いは二種以上を組み合わせて
使用することができる。これらアニオン性モノマー
（ハ）中でもカルボキシル基含有モノマーの利用が好ま
しい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】本発明におけるワックス類（Ａ）の使用量
は、乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン性スチレン−アク
リル系共重合体又はワックス含有アニオン性スチレン−
アクリル系共重合体とスチレン−アクリル系エマルジョ
ンを構成するモノマーの総重量に対して１〜１０重量％
が好ましい。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】本発明におけるスチレン−アクリル系エマ
ルジョンの製造法としては、ワックス類（Ａ）と乳化分
散剤（Ｂ）の水分散液中に又はワックス類（Ａ）と乳化
分散剤（Ｂ）とをホモジナイザー等の乳化機で予め乳化
分散させた水分散液中に、あるいは乳化分散剤（Ｂ）で
ある前記ワックス含有スチレン−アクリル系共重合体の
水分散液中に、各モノマーを加え、充分に攪拌混合した
後、常法に従って重合することにより得られる。又、あ
らかじめワックス類（Ａ）と乳化分散剤（Ｂ）とを乳化
分散する場合、その乳化分散剤（Ｂ）としてアニオン性
スチレン−アクリル系共重合体のアルカリ塩と低分子の
アニオン性界面活性剤とを併用するとより好ましい結果
が得られる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】本発明の防湿加工用樹脂組成物は、乳白色
エマルジョンの外観を有し、これらを紙に塗工する場
合、塗布原紙への付着量は紙の要求する品質により決定
されるが、塗工濃度は４０〜５０重量％で塗布されるの
が好ましく、そして、その防湿加工用樹脂組成物の塗工
量は、５〜２５ｇ／ｍ ^２ である。本発明における防湿加
工用樹脂組成物を含む塗工液は常法に従って、ロールコ
ーター、バーコーター、エアナイフコーター、ブレード
コーター、ゲートロールコーター、サイズプレスなどの
各種塗工設備にて紙に塗工、含浸することができる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】・防湿加工用樹脂組成物の評価：前記で得
られた防湿加工用樹脂組成物について性能評価を行っ
た。 （１）防湿紙用原紙 ・未晒クラフト紙 坪量 ７５ｇ／ｍ ^２ （２）塗工方法 各防湿加工用樹脂組成物付着量が有効成分で１３ｇ／ｍ
^２ になるように原紙にバーコーターを用いて片面に塗工
し、温風乾燥機を用いて、１１０℃で２分間乾燥した。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】（３）防湿紙の紙質評価 イ）透湿度；ＪＩＳ Ｚ０２０８防湿包装材料の透湿度
試験方法（カップ法）に準じて測定。 温湿度条件： Ｂ法（４０℃／９０％ＲＨ・２４時間） 試験片の向き： コート面 外側 試験片の処理： 十字に折ったもの（十字折）と折らな
いもの（平面）数値が小さいほど透湿性よい。 ロ）摩擦係数；ＪＩＳ Ｐ８１４７紙及び板紙の摩擦係
数試験方法に準じて測定。 塗工面／非塗工面の摩擦係数を測定。 コート剤塗工面と非塗工面を重ね合せ２５℃、６０
％ＲＨ、０．２ｋｇ／ｃｍ ^２ の荷重で２４時間プレス
後、非塗工面／非塗工面の摩擦係数を測定。数値が大き
いほど滑りにくい。 ハ）離解性；家庭用ミキサー（電圧６０Ｖ）を使い、２
５℃の水５００ｍｌに１ｃｍ角片にした塗工紙１．２ｇ
を入れ、１２０秒間攪拌して離解し、手抄き試験機で手
抄して紙片にして離解状態を観る。（ミキサーの刃は繊
維を切断しないように、ヤスリで丸めたものを使用） 判定基準 ○：離解性良い ×：離解性不良 ニ）耐ブロッキング性；塗工面と非塗工面を重ね合わ
せ、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気で５００ｇ／ｃｍ ^２ の
荷重を掛け２４時間放置後、室温でブロッキング程度を
判定 判定基準 ◎ブロッキング無し ○剥がす時抵抗があるがブロッキング無し △部分的にブロッキングする ×全面ブロッキングする

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】［比較例２〜３］比較例１において、ワッ
クス類（Ａ）、乳化分散剤（Ｂ）、モノマー混合物
（Ｃ）を表２のように代えた以外は比較例１と同様の方
法で防湿加工用樹脂組成物を得た。その組成と性状を表
２に示す。 ［防湿加工用樹脂組成物の性能評価］前記実施例１〜１
２、比較例１〜３、参考例１〜２に示す防湿加工用樹脂
組成物について、性能評価を

【発明の実施の形態】に記載した方法に準じて行った。
その結果を表３に示す。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【発明の効果】本発明に係る防湿加工用樹脂組成物及び
それを用いた防湿紙は、実施例に示すように、優れた防
湿性を有し、古紙の離解が容易で特に塗工層中ワックス
の非塗工面への転移を防ぎ、滑りを防止し、耐ブロッキ
ング性を有する。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【化２】 ［但し、Ｘは（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ又は（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）
_ｎであり、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１〜２０、好
ましくは４〜１５の整数であり、Ｒ_５ は水素原子又は低
級アルキル基である。］

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】

【表２】 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年９月２８日（１９９９．９．２
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 19/20 Ｄ２１Ｈ 19/20 Ａ (72)発明者 浜田 武嘉 兵庫県明石市立石１丁目１番１号 星光化 学工業株式会社内 (72)発明者 宮花 和男 兵庫県明石市立石１丁目１番１号 星光化 学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4L055 AG51 AG63 AG71 AG89 AG97 AH23 AH33 AJ02 BE08 EA32 FA30 GA47

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ワックス類（Ａ）と乳化分散剤（Ｂ）の水
   分散液中において、スチレン類（イ）及び（メタ）アク
   リル酸エステル（ロ）を主要成分とするモノマー混合物
   （Ｃ）を乳化重合して得られるスチレン−アクリル系エ
   マルジョンからなることを特徴とする防湿加工用樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】乳化分散剤（Ｂ）が、スチレン類（イ）、
   （メタ）アクリル酸エステル（ロ）及びアニオン性モノ
   マー（ハ）を含むモノマーを共重合して得られるアニオ
   ン性スチレン−アクリル系共重合体である請求項１記載
   の防湿加工用樹脂組成物。
3. 【請求項３】乳化分散剤（Ｂ）が、ワックス類（Ａ）の
   存在下に、スチレン類（イ）、（メタ）アクリル酸エス
   テル（ロ）及びアニオン性モノマー（ハ）を含むモノマ
   ーを共重合して得られるワックス含有アニオン性スチレ
   ン−アクリル系共重合体である請求項１記載の防湿加工
   用樹脂組成物。
4. 【請求項４】乳化分散剤（Ｂ）であるアニオン性スチレ
   ン−アクリル系共重合体、又はワックス含有アニオン性
   スチレン−アクリル系共重合体におけるモノマーが、ス
   チレン類（イ）３０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸
   エステル（ロ）１０〜３５重量％及びアニオン性モノマ
   ー（ハ）１０〜３５重量％である請求項１〜３のいずれ
   かに記載の防湿加工用樹脂組成物。
5. 【請求項５】モノマー混合物(C)が、スチレン類（イ）
   ２０〜７０重量％及び（メタ）アクリル酸エステル
   （ロ）３０〜８０重量％である請求項１〜４記載の防湿
   加工用樹脂組成物。
6. 【請求項６】ワックス類（Ａ）の使用量が、乳化分散剤
   （Ｂ）とスチレン−アクリル系エマルジョンに用いるモ
   ノマー総重量に対して１〜１０重量％である請求項１〜
   ５のいずれかに記載の防湿加工用樹脂組成物。
7. 【請求項７】乳化分散剤（Ｂ）とモノマー混合物（Ｃ）
   との配合割合が、（Ｂ）：（Ｃ）＝５０：５０〜１０：
   ９０である請求項１〜６のいずれかに記載の防湿加工用
   樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の防湿加工
   用樹脂組成物を紙に塗工することを特徴とする防湿紙。