JP2000119471A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガスバリヤー性及び外観に優れた樹脂組成物
の製造方法を提供すること。 【解決手段】 下記の工程(1)〜(3)を順次行って水膨潤
性層状無機化合物(A)とエチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物(B)からなる樹脂組成物を得る樹脂組成物の
製造方法。 (1)水溶性高分子を含有する水膨潤性層状無機化合物(A)
の水分散液に、アルコール又はアルコールと水、及びエ
チレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)を加 え、
該共重合体ケン化物(B)を溶解させる。 (2)該液中の水膨潤性層状無機化合物(A)、水溶性高分
子、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物(B)から
なる樹脂組成物を水中で析出させる。 (3)該析出物を熱水中で撹拌して水溶性高分子を上記樹
脂組成物内から除去し、乾燥する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水膨潤性層状無機
化合物（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物（Ｂ）からなる樹脂組成物の製造方法に関し、更に詳
しくは、高湿度下でのガスバリヤー性や外観に優れた樹
脂組成物の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記する）は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
等に優れており、又、溶融成形可能な熱可塑性樹脂であ
り、食品包装等、種々の包装材料用途に用いられてい
る。しかし、このようなＥＶＯＨは外部の湿度や温度と
いう環境の変化によりガスバリヤー性や機械物性が大き
く変化し、高湿度の環境下ではガスバリヤー性が低下す
るという欠点を有している。これに対して、最近ではＥ
ＶＯＨと水膨潤性無機化合物とのブレンド物が、ガスバ
リヤー性の改善を目的として注目を浴びており、例え
ば、特開平５−３９３９２号公報には、水の存在下にＥ
ＶＯＨと水膨潤性フィロケイ酸塩を混合することが記載
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、本発
明者等が詳細に検討した結果、上記開示技術では、水の
存在下に水膨潤性フィロケイ酸塩を投入し、更にＥＶＯ
Ｈの水／アルコール溶液を加えるため、いわゆるママコ
が発生しやすく、そのため均一に分散することができ
ず、又、均一分散させるにはかなりの時間を必要とする
ことが判明したり、又、ガスバリヤー性に付いてみて
も、上記開示技術では内外層にポリプロピレンを積層し
た積層体のバリヤー性評価のみであり、単層では高湿度
下においてまだまだ満足するものではなく、最近の技術
の高度化に伴い、ガスバリヤー性の更なる改善が望まれ
ている。このような背景において、本発明では、高湿度
下におけるガスバリヤー性や外観に優れた樹脂組成物の
製造方法を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者等は
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、下記の工程
（１）〜（３）を順次行って水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
（Ｂ）からなる樹脂組成物を得る樹脂組成物の製造方法
が上記目的に合致することを見いだし本発明を完成し
た。 （１）水溶性高分子を含有する水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）の水分散液に、アルコール又はアルコールと水、
及びエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）を
加え、該共重合体ケン化物（Ｂ）を溶解させる。 （２）該液中の水膨潤性層状無機化合物（Ａ）、水溶性
高分子、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
（Ｂ）からなる樹脂組成物を水中で析出させる。 （３）該析出物を熱水中で撹拌して水溶性高分子を上記
樹脂組成物内から除去し、乾燥する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いる水膨潤性層状無機化合物（Ａ）とし
ては、特に制限されることなく、スメクタイトやバーミ
キュライト等の粘土鉱物、更には合成マイカ等が挙げら
れ、前者のスメクタイトの具体例としてはモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘ
クトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等が挙げら
れる。これらは天然のものであっても、合成されたもの
でもよい。これらの中でもスメクタイト、特にその中で
もモンモリロナイトが好ましい。又、Ｎａ型フッ素四ケ
イ素雲母、Ｎａ型テニオライト、Ｌｉ型テニオライト、
Ｎａ型ヘクトライト等の水膨潤性フッ素雲母系鉱物等も
好ましく用いられる。

【０００６】該水膨潤性層状無機化合物（Ａ）の膨潤力
は、２０℃において、水／アルコール＝７０／３０（重
量比）の混合溶剤に対して、３０ｍｌ／２ｇ以上、好ま
しくは４０ｍｌ／２ｇ以上、更に好ましくは、５０ｍｌ
／２ｇ以上であることが好ましく、３０ｍｌ／２ｇ未満
ではガスバリヤー性が不充分となり好ましくない。尚、
水膨潤性層状無機化合物（Ａ）の膨潤力は、日本ベント
ナイト工業会 標準試験方法容積法により測定されるも
のである。

【０００７】本発明に用いるＥＶＯＨ（Ｂ）としては、
特に限定されないが、エチレン含有量が１０〜６０モル
％で、ケン化度が８０モル％以上であることが好まし
い。更に好ましくはエチレン含有量が２０〜５０モル％
で、ケン化度が９０モル％以上である。エチレン含有量
が１０モル％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成
形性が低下し、６０モル％を越えると充分なガスバリヤ
ー性が得られなくなり好ましくない。又、ケン化度が８
０モル％未満ではガスバリヤー性や熱安定性、耐湿性が
低下し好ましくない。

【０００８】又、該ＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトインデック
ス（ＭＩ）は０．５〜１００ｇ／１０分（２１０℃）で
あることが好ましく、更には１〜５０ｇ／１０分（２１
０℃）であることが好ましい。該メルトインデックス
（ＭＩ）が該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出
機内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、
又、該範囲よりも大きい場合には、成形物の機械的強度
が不足して好ましくない。

【０００９】該ＥＶＯＨ（Ｂ）は、エチレン−酢酸ビニ
ル系共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢
酸ビニル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば懸
濁重合、エマルジョン重合、溶液重合等により製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の
方法で行い得る。

【００１０】又、該ＥＶＯＨ（Ｂ）は、透明性、ガスバ
リヤー性、耐溶剤性等の特性を損なわない範囲で少量で
あれば、プロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−
ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽
和カルボン酸又はその塩、部分アルキルエステル、完全
アルキルエステル、不飽和スルホン酸系化合物、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレ
ン等のコモノマーを共重合成分として含んでいても差し
支えない。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレ
タン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性され
ても差し支えない。

【００１１】本発明では、上記水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とからなる樹脂組成物におい
て、下記工程（１）〜（３）により製造されることが必
要であり、以下、かかる工程について詳述する。

【００１２】［工程（１）］水溶性高分子を含有する水
膨潤性層状無機化合物（Ａ）の水分散液に、アルコール
又はアルコールと水、及びＥＶＯＨ（Ｂ）を加え、該Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）を溶解させる。水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）は１〜１０重量％となるように水に分散させ、６
０〜８０℃の条件下で撹拌を行いながら、水溶性高分子
を添加し、含有させる。次いで、該分散液に、水／アル
コールが２０／８０〜８０／２０（重量比）、好ましく
は４０／６０〜６０／４０（重量比）となるように、ア
ルコールを加え（必要に応じ更に水も加える）、更にＥ
ＶＯＨ（Ｂ）を加え、６０〜９０℃の還流条件下で撹拌
を行い混合する。尚、アルコール（必要に応じ水）及び
ＥＶＯＨの添加については、それぞれ別々に添加を行っ
ても、あるいはＥＶＯＨのアルコール溶液、又はＥＶＯ
Ｈのアルコール／水の混合溶液として同時に添加を行っ
てもよい。この時のＥＶＯＨの濃度は１０〜４０重量％
であることが好ましく、特に好ましくは２０〜３０重量
％である。

【００１３】上記水溶性高分子としては、ポリビニルア
ルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキサイド等が挙げられ、こ
れらを単独又は併用して用いられる。中でも、分子量が
１０００〜１００００００、好ましくは５０００〜５０
０００のものが好適である。ここで、ポリビニルアルコ
ール系樹脂とは、エチレンオキサイドにより変性された
ポリビニルアルコールも含むものである。又、アルコー
ルとしては、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、メタノール、エタノール等が用いられる。

【００１４】水膨潤性層状無機化合物（Ａ）、ＥＶＯＨ
（Ｂ）、水溶性高分子の配合量については、ＥＶＯＨ
（Ｂ）１００重量部に対して、水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）が１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部、更
に好ましくは３〜５重量部であり、水溶性高分子が１〜
１０重量部、好ましくは２〜８重量部、更に好ましくは
３〜５重量部であることが好ましい。

【００１５】かかる配合量において、水膨潤性層状無機
化合物（Ａ）が１重量部未満ではガスバリヤー性の改善
効果が見られず、１０重量部を越えるとフィルム外観が
悪化することになり好ましくない。又、水溶性高分子が
１重量部未満では分散性改善の効果が得られず、フィル
ム外観が悪化し、又ガスバリヤー性の改善効果が低く、
１０重量部を越えると工程（３）での水溶性高分子の除
去において水溶性高分子が除去しきれず、ガスバリヤー
性の低下、加工性の低下を招き好ましくない。

【００１６】［工程（２）］上記工程（１）で得られた
液中の水膨潤性層状無機化合物（Ａ）、水溶性高分子、
ＥＶＯＨ（Ｂ）からなる樹脂組成物を水中で析出させ
る。該液を５〜２５℃の冷水中に放出したり、該樹脂組
成物溶液の入った容器を氷水で冷却したりして、ＥＶＯ
Ｈ（Ｂ）に水膨潤性層状無機化合物（Ａ）及び水溶性高
分子が含有した樹脂組成物を析出させる。

【００１７】［工程（３）］上記工程（２）で得られた
析出物を熱水中で撹拌して水溶性高分子を上記樹脂組成
物内から除去し、乾燥する。該析出物を６０〜９５℃の
熱水中に入れ、撹拌し、上記樹脂組成物内から水溶性高
分子を溶出させた後、脱水、乾燥を行い、水膨潤性層状
無機化合物（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）からなる樹脂組成物
を得る。かかる乾燥については特に限定されず、風乾、
熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥等により行われる。本
発明においては、水溶性高分子を完全に除去することが
好ましいが、未除去分が樹脂組成物全体に対して５００
０ｐｐｍ以下程度、好ましくは１０００ｐｐｍ以下程度
であれば、本発明の効果を有するものである。

【００１８】又、本発明では、本発明の目的が阻害され
ない範囲内で、他の熱可塑性樹脂（ポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ＥＶＯＨ
等）、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、着色剤、充填剤、乾燥剤、帯電防止剤等を適宜配合
することも可能である。又、ゲル化防止剤として、ハイ
ドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系又は
ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の
金属塩を添加することもできる。

【００１９】かくして得られた樹脂組成物は成形物の用
途に多用され、溶融成形等により、ペレット、フィル
ム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形
され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時な
ど）やペレットを用いて再び溶融成形に供することもで
きる。溶融成形としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、
インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押
出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温
度は１５０〜２５０℃の範囲から選ぶことが多い。

【００２０】更に本発明の製造方法で得られた樹脂組成
物は、上述の如き成形物に用いることができるが、特に
該樹脂組成物からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹
脂層を積層してなる積層体として用いることが好まし
く、実用に適した積層体が得られる。

【００２１】該積層体を製造するに当たっては、本発明
の樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基材を積層する
のであるが、積層方法としては、例えば、以下の方法が
挙げられる。但しこれらに限定されるものではない。

【００２２】溶液コーティング法 該樹脂組成物の水−アルコール（或いは溶剤）含有溶液
をマイヤーバー、グラビア及びリバースロール方式等の
ローラーコーティング法、スプレーコーティング法、デ
ィップコーティング法等の公知の方法で熱可塑性樹脂フ
ィルムにコーティングして積層体を作製する。その後、
公知の方法で乾燥が行われる。一例を挙げると乾燥温度
が４０〜１８０℃、好ましくは６０〜１４０℃程度で５
秒〜５分程度加熱すればよい。かかる乾燥において塗膜
中の揮発分（水、アルコール或いは溶剤）が除去される
のであるが、通常揮発分が２重量％以下となるまで行え
ばよい。本発明の樹脂組成物層と熱可塑性樹脂フィルム
の接着強度を向上させるために通常のアンカーコート剤
（ポリウレタン系、ポリエステル系等）を予めフィルム
上にコートしてもよい。

【００２３】押出コーティング法 本発明の樹脂組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂
を溶融押出して積層体を作製する。又、逆に熱可塑性樹
脂等の基材に本発明の樹脂組成物を溶融押出して積層体
を作製する。

【００２４】共押出法 本発明の樹脂組成物と他の熱可塑性物樹脂とを共押出し
て積層体を作製する。共押出の場合の相手側樹脂として
は、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭
素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテ
ン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、
或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和
カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したもの等
の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリア
ミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニ
ルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウ
レタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ＥＶＯＨ等が挙げられる。上記の中でも、
共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用
性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン、
ポリエチレンテレフタレート等が好ましく用いられる。

【００２５】又、共押出の場合、本発明の樹脂組成物に
熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂に本発明の樹脂組成物をブ
レンドしたり、本発明の樹脂組成物や熱可塑性樹脂の少
なくとも一方に両層面の密着性を向上させる樹脂を配合
することもある。

【００２６】ドライラミネート法 本発明の樹脂組成物のフィルム、シートと他の基材のフ
ィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート
化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等
の公知の接着剤を用いてラミネートして積層体を作製す
る。上記の中でも共押出法が加工性の点で有利であ
る。

【００２７】更に、本発明の樹脂組成物から一旦フィル
ム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押出コー
トしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用
いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任
意の基材（紙、金属箔、一軸延伸又は二軸延伸プラスチ
ックフイルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、木
質面等）が使用可能である。

【００２８】積層体の層構成としては、本発明の樹脂組
成物の層をａ（ａ1，ａ2，・・・）、他の基材、例えば
熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1，ｂ2，・・・）とするとき、
フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構
造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／
ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等、任意の
組合せが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイ
メタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）
型、或いは偏心芯鞘型、等の任意の組み合わせが可能で
ある。

【００２９】上記樹脂組成物あるいは積層体は、そのま
ま各種形状のものに使用されるが、更には物性改善のた
めに延伸処理を施すことが好ましく、かかる延伸につい
ては、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、で
きるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好であ
る。

【００３０】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等の延伸倍率の高いものも採用でき
る。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸
方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０〜１
７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選
ばれる。

【００３１】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。又、得られた延伸フィルムは必要に応じて、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。

【００３２】かくして得られる積層体等の成形品の形状
は任意のものであってよく、フィルム、シート、ボト
ル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示さ
れる。上記の如く得られるフィルム、シート或いは容器
等は、一般食品、レトルト食品、医薬品、工業薬品、農
薬等各種の包装材料として有用である。

【００３３】本発明では、水膨潤性層状無機化合物
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）からなる樹脂組成物を、水溶性
高分子を用いて、上記の如き工程（１）〜（３）により
製造しているため、得られた樹脂組成物は高湿度下にお
けるガスバリヤー性や外観に優れた効果を示すものであ
る。

【００３４】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。

【００３５】実施例１ 水１００部、天然モンモリロナイト３部［膨潤力は水／
イソプロピルアルコール＝７０／３０（重量比）の混合
溶媒に対して６７ｍｌ／２ｇ］を８０℃で撹拌混合して
分散液を調製し、そこにポリビニルピロリドン（分子量
１００００）を３部添加し、撹拌した。更に、水／メチ
ルアルコール＝５０／５０（重量比）となるように、メ
チルアルコール及び水を加えた後、ＥＶＯＨ（エチレン
含有量２９モル％、ケン化度９９．８モル％、メルトイ
ンデックス８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ））を５８部添加し、２２％溶液となるように８０℃
にて撹拌し溶解した。この時のＥＶＯＨ１００部に対す
る天然モンモリロナイトの含有量は５部で、ポリビニル
ピロリドンは５部であった。

【００３６】次にかかる溶液を５℃の冷水中に放出し、
該溶液中の樹脂組成物を析出させた後、該析出物を５ｍ
ｍ×５ｍｍ角程度に粉砕し、８０℃の熱水中で１時間撹
拌を行い、ポリビニルピロリドンを樹脂組成物より除去
し、その後、脱水、乾燥を行って本発明の樹脂組成物を
得た。得られた樹脂組成物を単軸押出機に供給し、Ｔ−
ダイキャスト法にて、押出機設定温度２１０℃の条件下
で製膜を行い、厚さ３０μｍのフィルムを作製した。得
られたフィルムについて下記の評価を行った。

【００３７】（酸素透過度）得られたフィルムを、ＭＯ
ＣＯＮ社製のＯＸＴＲＡＮ２／２０を用い、等圧法（Ｍ
ＯＣＯＮ法）により、２０℃、８０％ＲＨの条件下で測
定した。

【００３８】（外観）得られたフィルムにおいて、１０
ｃｍ×１０ｃｍ中における直径が０．１ｍｍ以上の異物
の数を測定し、下記の基準にて評価した。 ◎・・・１個以下 ○・・・２〜５個 ×・・・６個以上

【００３９】実施例２ 水１００部、天然モンモリロナイト９部［膨潤力は水／
イソプロピルアルコール＝７０／３０（重量比）の混合
溶媒に対して６７ｍｌ／２ｇ］を８０℃で撹拌混合して
分散液を調製し、そこにポリエチレングリコール（分子
量２００００）を３部添加し、撹拌した。更に、水／メ
チルアルコール＝５０／５０（重量比）となるように、
メチルアルコール及び水を加えた後、ＥＶＯＨ（エチレ
ン含有量３２モル％、ケン化度９９．８モル％、メルト
インデックス３ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ））を６０部添加し、２８％溶液となるように８０℃
にて撹拌し溶解した。この時のＥＶＯＨ１００部に対す
る天然モンモリロナイトの含有量は１５部で、ポリエチ
レングリコールは５部であった。以下は実施例１と同様
に行い、樹脂組成物を得、該樹脂組成物より同様に厚さ
３０μｍのフィルムを得、実施例１と同様の評価を行っ
た。

【００４０】実施例３ 水１００部、天然モンモリロナイト３部［膨潤力は水／
イソプロピルアルコール＝７０／３０（重量比）の混合
溶媒に対して６７ｍｌ／２ｇ］を８０℃で撹拌混合して
分散液を調製し、そこに２０％濃度のポリビニルアルコ
ール（ケン化度９０モル％、分子量２００００）を１５
部添加し、撹拌した。更に、水／メチルアルコール＝４
０／６０（重量比）となるように、メチルアルコール及
び水を加えた後、ＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル
％、ケン化度９９．８モル％、メルトインデックス３ｇ
／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ））を６０部添加
し、２２％溶液となるように８０℃にて撹拌し溶解し
た。この時のＥＶＯＨ１００部に対する天然モンモリロ
ナイトの含有量は５部で、ポリビニルアルコールは５部
であった。以下は実施例１と同様に行い、樹脂組成物を
得、該樹脂組成物より同様に厚さ３０μｍのフィルムを
得、実施例１と同様の評価を行った。

【００４１】実施例４ 実施例１において、ポリビニルピロリドンをエチレンオ
キサイド変性ポリビニルアルコール（変性量５モル％、
エチレンオキサイドの繰り返し数６、ケン化度５０モル
％、分子量２５０００）３部に変更した以外は同様に行
い、実施例１と同様の評価を行った。

【００４２】実施例５ 実施例１において、水膨潤性層状無機化合物としてＮａ
型フッ素四珪素雲母［膨潤力は水／イソプロピルアルコ
ール＝７０／３０（重量比）の混合溶媒に対して９６ｍ
ｌ／２ｇ］を３部用いた以外は同様に行い、実施例１と
同様の評価を行った。

【００４３】比較例１ 実施例１において、ポリビニルピロリドンを添加せず
に、天然モンモリロナイトの水分散液に、水、アルコー
ル及びＥＶＯＨを加え、溶解し、該溶液を水中に放出し
て樹脂組成物を得、乾燥を行い、実施例１と同様の評価
を行った。

【００４４】比較例２ 実施例１において、樹脂組成物を冷水中で析出させた
後、ポリビニルピロリドンの除去工程を省き、脱水、乾
燥を行った以外は同様に行い、実施例１と同様の評価を
行った。尚、得られた樹脂組成物ペレットは、ＥＶＯＨ
１００部に対して天然モンモリロナイト３部、ポリビニ
ルピロリドン３部含有するものであった。実施例、比較
例の結果を表１に示す。

【００４５】比較例３ ＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．
８モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ））の水／メチルアルコール＝５０
／５０（重量比）の溶液を水中に放出して樹脂組成物を
得、乾燥を行い、実施例１と同様の評価を行った。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明の製造方法は、水膨潤性層状無機
化合物（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）からなる樹脂組成物を得
るに当たり、水溶性高分子を用いて、上記の如き工程
（１）〜（３）の方法を採用しているため、高湿度下に
おけるガスバリヤー性や外観に優れた樹脂組成物が得ら
れるものであり、これらの樹脂組成物はフィルム、シー
ト或いは容器等に供せられ、一般食品、レトルト食品、
医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用で
ある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の工程（１）〜（３）を順次行って
   水膨潤性層状無機化合物（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル
   系共重合体ケン化物（Ｂ）からなる樹脂組成物を得るこ
   とを特徴とする樹脂組成物の製造方法。 （１）水溶性高分子を含有する水膨潤性層状無機化合物
   （Ａ）の水分散液に、アルコール又はアルコールと水、
   及びエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）を
   加え、該共重合体ケン化物（Ｂ）を溶解させる。 （２）該液中の水膨潤性層状無機化合物（Ａ）、水溶性
   高分子、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
   （Ｂ）からなる樹脂組成物を水中で析出させる。 （３）該析出物を熱水中で撹拌して水溶性高分子を上記
   樹脂組成物内から除去し、乾燥する。
2. 【請求項２】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）が、２０
   ℃において水／アルコール＝７０／３０（重量比）の混
   合溶剤に対して、３０ｍｌ／２ｇ以上の膨潤力（測定規
   格：日本ベントナイト工業会 標準試験方法容積法）を
   有することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物の製
   造方法。
3. 【請求項３】 水膨潤性層状無機化合物（Ａ）が、スメ
   クタイト又は水膨潤性フッ素雲母系鉱物であることを特
   徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
   物（Ｂ）のエチレン含有量が１０〜６０モル％、ケン化
   度が８０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜
   ３いずれか記載の樹脂組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 水溶性高分子として、ポリビニルアルコ
   ール系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリ
   コール、ポリエチレンオキサイドの少なくとも１種を用
   いることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の樹脂
   組成物の製造方法。