JP2000073040A - ポリウレタン粘着剤組成物及び該組成物を用いた塗工物 - Google Patents
ポリウレタン粘着剤組成物及び該組成物を用いた塗工物Info
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- JP2000073040A JP2000073040A JP10246140A JP24614098A JP2000073040A JP 2000073040 A JP2000073040 A JP 2000073040A JP 10246140 A JP10246140 A JP 10246140A JP 24614098 A JP24614098 A JP 24614098A JP 2000073040 A JP2000073040 A JP 2000073040A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アクリル系粘着剤を用いた塗工物の剥離時の糊
残り、粘着力の上昇、安定な微粘着が得にくいという欠
点、ウレタン系粘着剤の種々の欠点を改善したポリウレ
タン粘着剤組成物および該粘着剤組成物を用いた再剥離
性が十分な塗工物を提供することである。 【解決手段】ポリエステルポリオールとポリエーテルポ
リオール及び有機ポリイソシアネートとを２種類の触媒
の存在下に反応させて得られる末端に水酸基を有するポ
リウレタンポリオール（Ａ）に多官能イソシアネート化
合物（Ｂ）を配合してなるポリウレタン粘着剤組成物。
残り、粘着力の上昇、安定な微粘着が得にくいという欠
点、ウレタン系粘着剤の種々の欠点を改善したポリウレ
タン粘着剤組成物および該粘着剤組成物を用いた再剥離
性が十分な塗工物を提供することである。 【解決手段】ポリエステルポリオールとポリエーテルポ
リオール及び有機ポリイソシアネートとを２種類の触媒
の存在下に反応させて得られる末端に水酸基を有するポ
リウレタンポリオール（Ａ）に多官能イソシアネート化
合物（Ｂ）を配合してなるポリウレタン粘着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン粘着
剤組成物および該粘着剤組成物を用いたテープ、ラベ
ル、シール、化粧用シート、滑り止めシート、両面粘着
テープ等の再剥離性に優れた塗工物に関する。
剤組成物および該粘着剤組成物を用いたテープ、ラベ
ル、シール、化粧用シート、滑り止めシート、両面粘着
テープ等の再剥離性に優れた塗工物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のアクリル系粘着剤を用いたテー
プ、ラベル、シール、化粧用シート、滑り止めシート、
両面粘着テープ等の塗工物は、粘着力に優れているが、
再剥離性が十分でなく被着体に貼付した後、被着体から
剥がした時、被着体への糊残り、粘着力の上昇という問
題があった。特に剥がす速度により粘着力が変化し窓ガ
ラス、自動車のガラス等にＰＥＴに粘着剤をコーティン
グしたシートを貼る場合、気泡がなく綺麗に貼るために
貼り直しが容易ではなかった。また、粘着力の弱い微粘
着にした時、保持力が無くなったり、硬化剤の量により
粘着力が非常にばらつくという問題があった。
プ、ラベル、シール、化粧用シート、滑り止めシート、
両面粘着テープ等の塗工物は、粘着力に優れているが、
再剥離性が十分でなく被着体に貼付した後、被着体から
剥がした時、被着体への糊残り、粘着力の上昇という問
題があった。特に剥がす速度により粘着力が変化し窓ガ
ラス、自動車のガラス等にＰＥＴに粘着剤をコーティン
グしたシートを貼る場合、気泡がなく綺麗に貼るために
貼り直しが容易ではなかった。また、粘着力の弱い微粘
着にした時、保持力が無くなったり、硬化剤の量により
粘着力が非常にばらつくという問題があった。
【０００３】一方、ウレタン系粘着剤を用いたテープ、
ラベル、シール、化粧用シート、滑り止めシート、両面
粘着テープ等の塗工体は、塗工物に求められる種々の物
性は、満足できるものの、樹脂溶液の高粘度化、反応制
御、原料コスト等の問題があった。特に、反応の進行に
伴う樹脂溶液の相溶性、架橋性を制御することが困難で
あった。
ラベル、シール、化粧用シート、滑り止めシート、両面
粘着テープ等の塗工体は、塗工物に求められる種々の物
性は、満足できるものの、樹脂溶液の高粘度化、反応制
御、原料コスト等の問題があった。特に、反応の進行に
伴う樹脂溶液の相溶性、架橋性を制御することが困難で
あった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はアクリル系粘
着剤を用いた塗工物の剥離時の糊残り、粘着力の上昇、
安定な微粘着が得にくいといういわゆる再剥離性が悪い
という欠点、ウレタン系粘着剤の上記記載の種々の欠点
を改善したポリウレタン粘着剤組成物および該粘着剤組
成物を用いた再剥離性が十分な塗工物を提供することで
ある。
着剤を用いた塗工物の剥離時の糊残り、粘着力の上昇、
安定な微粘着が得にくいといういわゆる再剥離性が悪い
という欠点、ウレタン系粘着剤の上記記載の種々の欠点
を改善したポリウレタン粘着剤組成物および該粘着剤組
成物を用いた再剥離性が十分な塗工物を提供することで
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従来は、相溶性及び反応
性の異なるポリエステルポリオールとポリエーテルポリ
オールの様な２種類以上のポリオールモノマーと有機ポ
リイソシアネート化合物とを単独の触媒存在下で反応さ
せていた。この系では、しばし反応溶液が濁ったり、ゲ
ル化するという問題があった。特に反応温度が１００℃
以下の時に著しい。そこで反応条件を種々検討した結
果、２種類の触媒を用いることにより、反応溶液が濁っ
たりゲル化したりすることなくポリウレタン樹脂が得ら
れることを見い出した。
性の異なるポリエステルポリオールとポリエーテルポリ
オールの様な２種類以上のポリオールモノマーと有機ポ
リイソシアネート化合物とを単独の触媒存在下で反応さ
せていた。この系では、しばし反応溶液が濁ったり、ゲ
ル化するという問題があった。特に反応温度が１００℃
以下の時に著しい。そこで反応条件を種々検討した結
果、２種類の触媒を用いることにより、反応溶液が濁っ
たりゲル化したりすることなくポリウレタン樹脂が得ら
れることを見い出した。
【０００６】すなわち、第一の発明は、ポリエステルポ
リオールとポリエーテルポリオール及び有機ポリイソシ
アネートとを２種類の触媒の存在下に反応させて得られ
る末端に水酸基を有するポリウレタンポリオール（Ａ）
に多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を配合してなるポ
リウレタン粘着剤組成物である。第二の発明は、２種類
の触媒のうち少なくとも１種類が、有機金属系化合物で
あることを特徴とする第一発明記載のポリウレタン粘着
剤組成物である。第三の発明は、２種類の触媒のうち少
なくとも１種類が、有機錫系化合物であることを特徴と
する第一発明記載のポリウレタン粘着剤組成物である。
リオールとポリエーテルポリオール及び有機ポリイソシ
アネートとを２種類の触媒の存在下に反応させて得られ
る末端に水酸基を有するポリウレタンポリオール（Ａ）
に多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を配合してなるポ
リウレタン粘着剤組成物である。第二の発明は、２種類
の触媒のうち少なくとも１種類が、有機金属系化合物で
あることを特徴とする第一発明記載のポリウレタン粘着
剤組成物である。第三の発明は、２種類の触媒のうち少
なくとも１種類が、有機錫系化合物であることを特徴と
する第一発明記載のポリウレタン粘着剤組成物である。
【０００７】第四の発明は、２種類の触媒が、２−エチ
ルヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラウレートであることを
特徴とする第一発明記載のポリウレタン粘着剤組成物で
ある。第五の発明は、２−エチルヘキサン酸錫、ジブチ
ル錫ジラウレートの重量比が、２−エチルヘキサン酸錫
／ジブチル錫ジラウレート＜１であることを特徴とする
第四発明記載のポリウレタン粘着剤組成物である。第六
の発明は、ポリウレタンポリオール（Ａ）を得る温度
が、１００℃以下であることを特徴とする第一発明〜第
五発明いずれか記載のポリウレタン粘着剤組成物であ
る。
ルヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラウレートであることを
特徴とする第一発明記載のポリウレタン粘着剤組成物で
ある。第五の発明は、２−エチルヘキサン酸錫、ジブチ
ル錫ジラウレートの重量比が、２−エチルヘキサン酸錫
／ジブチル錫ジラウレート＜１であることを特徴とする
第四発明記載のポリウレタン粘着剤組成物である。第六
の発明は、ポリウレタンポリオール（Ａ）を得る温度
が、１００℃以下であることを特徴とする第一発明〜第
五発明いずれか記載のポリウレタン粘着剤組成物であ
る。
【０００８】第七の発明は、ポリエステルポリオールの
分子量が１，０００〜５，０００であることを特徴とす
る第一発明〜第六発明いずれか記載のポリウレタン粘着
剤組成物である。第八の発明は、ポリエーテルポリオー
ルの分子量が１，０００〜５，０００であることを特徴
とする第一発明〜第六発明いずれか記載のポリウレタン
粘着剤組成物である。第九の発明は、ポリエーテルポリ
オールの一部もしくは全てが，分子量２，５００〜３，
５００であり、かつ１分子中に少なくとも３個以上の水
酸基を有することを特徴とする第一発明〜第六発明いず
れか記載のポリウレタン粘着剤組成物である。
分子量が１，０００〜５，０００であることを特徴とす
る第一発明〜第六発明いずれか記載のポリウレタン粘着
剤組成物である。第八の発明は、ポリエーテルポリオー
ルの分子量が１，０００〜５，０００であることを特徴
とする第一発明〜第六発明いずれか記載のポリウレタン
粘着剤組成物である。第九の発明は、ポリエーテルポリ
オールの一部もしくは全てが，分子量２，５００〜３，
５００であり、かつ１分子中に少なくとも３個以上の水
酸基を有することを特徴とする第一発明〜第六発明いず
れか記載のポリウレタン粘着剤組成物である。
【０００９】第十の発明は、第一発明〜第九発明いずれ
か記載のポリウレタン粘着剤組成物の塗工物である。第
十一の発明は、基材が、プラスチックフィルムもしくは
プラスチックシートであることを特徴とする第十発明記
載の塗工物である。第十二の発明は、基材が、ポリウレ
タンであることを特徴とする第十発明記載の塗工物であ
る。第十三の発明は、基材が、紙であることを特徴とす
る第十発明記載の塗工物である。
か記載のポリウレタン粘着剤組成物の塗工物である。第
十一の発明は、基材が、プラスチックフィルムもしくは
プラスチックシートであることを特徴とする第十発明記
載の塗工物である。第十二の発明は、基材が、ポリウレ
タンであることを特徴とする第十発明記載の塗工物であ
る。第十三の発明は、基材が、紙であることを特徴とす
る第十発明記載の塗工物である。
【００１０】第十四の発明は、基材が、ポリウレタン発
泡体であることを特徴とする第十発明記載の塗工物であ
る。
泡体であることを特徴とする第十発明記載の塗工物であ
る。
【００１１】
【００１２】本発明に用いるポリエステルポリオールと
しては公知のポリエステルポリオールが用いられる。酸
成分としてテレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリッ
ト酸等が挙げられ、グリコール成分としてエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’
−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペン
タンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げら
れる。その他、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル
−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラク
トン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール
等も挙げられる。ポリエステルポリオールの分子量は低
分子量から高分子量まで使用可能であるが、好ましくは
分子量が１，０００〜５，０００のポリエステルポリオ
ール、更に好ましくは分子量２，５００〜３，５００の
ポリエステルポリオールを用いる。分子量が１，０００
以下では反応性が高くなり、ゲル化しやすくなる。ま
た、分子量が５，０００以上では反応性が低くなり、さ
らにはポリウレタンポリオール（Ａ）自体の凝集力が小
さくなる。その使用量はポリウレタンポリオール（Ａ）
を構成するポリオール中１０〜７０モル％が好ましい。
更に好ましくは、３５〜６５モル％である。
しては公知のポリエステルポリオールが用いられる。酸
成分としてテレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリッ
ト酸等が挙げられ、グリコール成分としてエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’
−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペン
タンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げら
れる。その他、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル
−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラク
トン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール
等も挙げられる。ポリエステルポリオールの分子量は低
分子量から高分子量まで使用可能であるが、好ましくは
分子量が１，０００〜５，０００のポリエステルポリオ
ール、更に好ましくは分子量２，５００〜３，５００の
ポリエステルポリオールを用いる。分子量が１，０００
以下では反応性が高くなり、ゲル化しやすくなる。ま
た、分子量が５，０００以上では反応性が低くなり、さ
らにはポリウレタンポリオール（Ａ）自体の凝集力が小
さくなる。その使用量はポリウレタンポリオール（Ａ）
を構成するポリオール中１０〜７０モル％が好ましい。
更に好ましくは、３５〜６５モル％である。
【００１３】本発明に用いるポリエーテルポリオールと
しては公知のポリエーテルポリオールが用いられる。例
えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量
ポリオールを開始剤として用いて、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン等のオキシラン化合物を重合させることにより得
られるポリエーテルポリオール、具体的にはポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等の官能基数が２以上のものが用い
られる。ポリエーテルポリオールの分子量は低分子量か
ら高分子量まで使用可能であるが、好ましくは分子量が
１，０００〜５，０００のポリエーテルポリオール、更
に好ましくは分子量が２，５００〜３，５００のポリエ
ーテルポリオールを用いる。分子量が１，０００以下で
は反応性が高くなり、ゲル化しやすくなる。また、分子
量が５，０００以上では反応性が低くなり、さらにはポ
リウレタンポリオール（Ａ）自体の凝集力が小さくな
る。その使用量はポリウレタンポリオール（Ａ）を構成
するポリオール中２０〜８０モル％が好ましい。更に好
ましくは、４０〜６５モル％である。
しては公知のポリエーテルポリオールが用いられる。例
えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量
ポリオールを開始剤として用いて、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン等のオキシラン化合物を重合させることにより得
られるポリエーテルポリオール、具体的にはポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等の官能基数が２以上のものが用い
られる。ポリエーテルポリオールの分子量は低分子量か
ら高分子量まで使用可能であるが、好ましくは分子量が
１，０００〜５，０００のポリエーテルポリオール、更
に好ましくは分子量が２，５００〜３，５００のポリエ
ーテルポリオールを用いる。分子量が１，０００以下で
は反応性が高くなり、ゲル化しやすくなる。また、分子
量が５，０００以上では反応性が低くなり、さらにはポ
リウレタンポリオール（Ａ）自体の凝集力が小さくな
る。その使用量はポリウレタンポリオール（Ａ）を構成
するポリオール中２０〜８０モル％が好ましい。更に好
ましくは、４０〜６５モル％である。
【００１４】また、本発明では必要に応じて一部エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
のグリコール類、エチレンジアミン、Ｎ−アミノエチル
エタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジ
アミン等の多価アミン類も併用することができる。
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
のグリコール類、エチレンジアミン、Ｎ−アミノエチル
エタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジ
アミン等の多価アミン類も併用することができる。
【００１５】本発明に用いるポリエーテルポリオール
は、２官能性のポリエーテルポリオールも用いることが
できるが、分子量が１，０００〜５，０００であり、か
つ１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリ
エーテルポリオールを一部もしくは全部用いることによ
り、更に粘着力と再剥離性のバランスがとれる。分子量
が１，０００以下で３官能以上のポリオールは反応性が
高くなり、ゲル化しやすくなる。また、分子量が５，０
００以上で３官能以上のポリオールは反応性が低くな
り、さらにはポリウレタンポリオール（Ａ）自体の凝集
力が小さくなる。好ましくは分子量２，５００〜３，５
００以下で少なくとも３官能以上のポリオールを一部も
しくは全部用いる。
は、２官能性のポリエーテルポリオールも用いることが
できるが、分子量が１，０００〜５，０００であり、か
つ１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリ
エーテルポリオールを一部もしくは全部用いることによ
り、更に粘着力と再剥離性のバランスがとれる。分子量
が１，０００以下で３官能以上のポリオールは反応性が
高くなり、ゲル化しやすくなる。また、分子量が５，０
００以上で３官能以上のポリオールは反応性が低くな
り、さらにはポリウレタンポリオール（Ａ）自体の凝集
力が小さくなる。好ましくは分子量２，５００〜３，５
００以下で少なくとも３官能以上のポリオールを一部も
しくは全部用いる。
【００１６】本発明に用いられる有機ポリイソシアネー
ト化合物としては公知の芳香族ポリイソシアネート、脂
肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
ト化合物としては公知の芳香族ポリイソシアネート、脂
肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００１７】芳香族ポリイソシアネートとしては１，３
−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
ジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネ
ート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，
３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソ
シアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリ
イソシアネート等を挙げることができる。
−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
ジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネ
ート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，
３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソ
シアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリ
イソシアネート等を挙げることができる。
【００１８】脂肪族ポリイソシアネートとしてはトリメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレ
ンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネ
ート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブ
チレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネ
ート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート等を挙げることができる。
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレ
ンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネ
ート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブ
チレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネ
ート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート等を挙げることができる。
【００１９】芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては
ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼ
ン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベ
ンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチ
ルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等を挙げることができる。
ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼ
ン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベ
ンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチ
ルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等を挙げることができる。
【００２０】脂環族ポリイソシアネートとしては３−イ
ソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソ
シアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル
−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−
２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，
４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
等を挙げることができる。
ソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソ
シアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル
−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−
２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，
４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
等を挙げることができる。
【００２１】また一部上記ポリイソシアネートのトリメ
チロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレッ
ト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用する
ことができる。
チロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレッ
ト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用する
ことができる。
【００２２】本発明に用いられるポリイソシアネートと
しては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネ
ートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアネート（イソホロンジイソシアネート）等が好ま
しい。
しては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネ
ートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアネート（イソホロンジイソシアネート）等が好ま
しい。
【００２３】本発明に用いられる触媒としては公知の触
媒を使用することができる。例えば３級アミン系化合
物、有機金属系化合物等が挙げられる。
媒を使用することができる。例えば３級アミン系化合
物、有機金属系化合物等が挙げられる。
【００２４】３級アミン系化合物としてはトリエチルア
ミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ
（５，４，０）−ウンデセン−７（ＤＢＵ）等が挙げら
れる。
ミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ
（５，４，０）−ウンデセン−７（ＤＢＵ）等が挙げら
れる。
【００２５】有機金属系化合物としては錫系化合物、非
錫系化合物を挙げることができる。
錫系化合物を挙げることができる。
【００２６】錫系化合物としてはジブチル錫ジクロライ
ド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、
ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（Ｄ
ＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スル
ファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オ
キサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エト
キサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オ
キサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリ
クロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げら
れる。
ド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、
ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（Ｄ
ＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スル
ファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オ
キサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エト
キサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オ
キサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリ
クロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げら
れる。
【００２７】非錫系化合物としては、例えばジブチルチ
タニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブト
キシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイ
ン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテ
ン酸鉛などの鉛系、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチ
ルアセトネートなどの鉄系、安息香酸コバルト、２−エ
チルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸
亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテ
ン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
タニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブト
キシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイ
ン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテ
ン酸鉛などの鉛系、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチ
ルアセトネートなどの鉄系、安息香酸コバルト、２−エ
チルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸
亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテ
ン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
【００２８】これらの触媒を使用する場合、ポリエステ
ルポリオールとポリエーテルポリオールの２種類のポリ
オールが存在する系ではその反応性の相違により、単独
の触媒の系ではゲル化したり、反応溶液が濁るという問
題が生じやすい。２種類の触媒を用いることにより、反
応速度、触媒の選択性等が制御可能となり、これらの問
題を解決することができる。その組み合わせとしては、
３級アミン／有機金属系、錫系／非錫系、錫系／錫系等
が用いられるが、好ましくは錫系／錫系、更に好ましく
はジブチル錫ジラウレートと２−エチルヘキサン酸錫の
組み合わせである。その配合比は重量で２−エチルヘキ
サン酸錫／ジブチル錫ジラウレート＜１である。好まし
くは０．２〜０．６である。配合比が１以上では、触媒
活性のバランスによりゲル化しやすくなる。これらの触
媒使用量はポリオールと有機ポリイソシアネートの総量
に対して０．０１〜１．０重量％である。
ルポリオールとポリエーテルポリオールの２種類のポリ
オールが存在する系ではその反応性の相違により、単独
の触媒の系ではゲル化したり、反応溶液が濁るという問
題が生じやすい。２種類の触媒を用いることにより、反
応速度、触媒の選択性等が制御可能となり、これらの問
題を解決することができる。その組み合わせとしては、
３級アミン／有機金属系、錫系／非錫系、錫系／錫系等
が用いられるが、好ましくは錫系／錫系、更に好ましく
はジブチル錫ジラウレートと２−エチルヘキサン酸錫の
組み合わせである。その配合比は重量で２−エチルヘキ
サン酸錫／ジブチル錫ジラウレート＜１である。好まし
くは０．２〜０．６である。配合比が１以上では、触媒
活性のバランスによりゲル化しやすくなる。これらの触
媒使用量はポリオールと有機ポリイソシアネートの総量
に対して０．０１〜１．０重量％である。
【００２９】本発明に用いられる多官能イソシアネート
化合物（Ｂ）としては前述の有機ポリイソシアネート化
合物及びそれらのトリメチロールプロパンアダクト体、
水と反応したビュウレット体、またはイソシアヌレート
環を有する３量体等が用いられる。
化合物（Ｂ）としては前述の有機ポリイソシアネート化
合物及びそれらのトリメチロールプロパンアダクト体、
水と反応したビュウレット体、またはイソシアヌレート
環を有する３量体等が用いられる。
【００３０】本発明に用いられるポリウレタンポリオー
ル（Ａ）と多官能イソシアネート（Ｂ）の配合比は
（Ａ）１００部（重量部）に対して（Ｂ）１〜２０部用
いられる。１部以下では凝集力が低下し、２０部以上で
は粘着力が低下する。好ましくは２〜１０部である。
ル（Ａ）と多官能イソシアネート（Ｂ）の配合比は
（Ａ）１００部（重量部）に対して（Ｂ）１〜２０部用
いられる。１部以下では凝集力が低下し、２０部以上で
は粘着力が低下する。好ましくは２〜１０部である。
【００３１】本発明のポリウレタンポリオール（Ａ）を
得る反応の温度は１００℃以下が好ましい。更に好まし
くは８５℃〜９５℃である。反応温度が１００℃以上に
なると反応速度、架橋構造の制御が困難であり、所定の
分子量、化学構造を有するポリウレタンポリオール
（Ａ）が得難くなる。
得る反応の温度は１００℃以下が好ましい。更に好まし
くは８５℃〜９５℃である。反応温度が１００℃以上に
なると反応速度、架橋構造の制御が困難であり、所定の
分子量、化学構造を有するポリウレタンポリオール
（Ａ）が得難くなる。
【００３２】本発明に使用される溶剤としては、公知の
ものを使用できる。例えば、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、トルエン、キシレン、アセトン等が挙げられ
る。ポリウレタンポリオール（Ａ）の溶解性、溶剤の沸
点等の点から特にトルエンが好ましい。
ものを使用できる。例えば、メチルエチルケトン、酢酸
エチル、トルエン、キシレン、アセトン等が挙げられ
る。ポリウレタンポリオール（Ａ）の溶解性、溶剤の沸
点等の点から特にトルエンが好ましい。
【００３３】本発明に関わるポリウレタン粘着剤には必
要に応じてタルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充
填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、光
安定剤等の添加剤を配合しても良い。
要に応じてタルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充
填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、光
安定剤等の添加剤を配合しても良い。
【００３４】本発明に関わるポリウレタン粘着剤は、プ
ラスチックフィルム、プラスチックシート、ポリウレタ
ン、紙、ポリウレタン発泡体等である基材に塗工され用
いられる。該塗工物は、テープ、ラベル、シール、化粧
用シート、滑り止めシート、両面粘着テープ等としてに
好適に使用される。
ラスチックフィルム、プラスチックシート、ポリウレタ
ン、紙、ポリウレタン発泡体等である基材に塗工され用
いられる。該塗工物は、テープ、ラベル、シール、化粧
用シート、滑り止めシート、両面粘着テープ等としてに
好適に使用される。
【００３５】本発明におけるプラスチックフィルムまた
はプラスチックシートとしては、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、
ナイロンフィルム、処理ポリオレフィンフィルム、未処
理ポリオレフィンフィルム等が挙げられる。特に密着
性、塗工の容易性からＰＥＴフィルムまたはシートが好
ましい。それらの基材の厚みは１５〜１００μｍである
ものが好ましい。また基材への粘着剤の塗工厚みは５〜
１００μｍが好ましい。
はプラスチックシートとしては、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、
ナイロンフィルム、処理ポリオレフィンフィルム、未処
理ポリオレフィンフィルム等が挙げられる。特に密着
性、塗工の容易性からＰＥＴフィルムまたはシートが好
ましい。それらの基材の厚みは１５〜１００μｍである
ものが好ましい。また基材への粘着剤の塗工厚みは５〜
１００μｍが好ましい。
【００３６】本発明におけるポリウレタン基材として
は、ポリウレタンシート、ポリウレタンフィルム、ポリ
ウレタン成型加工品等が挙げられる。こららの基材の厚
みは発泡体の場合も含めて２０〜５０，０００μｍであ
り、基材への塗工厚みは５〜１００μｍが好ましい。
は、ポリウレタンシート、ポリウレタンフィルム、ポリ
ウレタン成型加工品等が挙げられる。こららの基材の厚
みは発泡体の場合も含めて２０〜５０，０００μｍであ
り、基材への塗工厚みは５〜１００μｍが好ましい。
【００３７】本発明における紙基材としては、普通紙、
コート紙、アート紙等が挙げられる。これらの基材の厚
みは１５〜５，０００μｍであるものが好ましい。また
基材への粘着剤の塗工厚みは５〜１００μｍが好まし
い。
コート紙、アート紙等が挙げられる。これらの基材の厚
みは１５〜５，０００μｍであるものが好ましい。また
基材への粘着剤の塗工厚みは５〜１００μｍが好まし
い。
【００３８】以下に合成例について説明する。
【００３９】合成例１ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）１０８ｇ、
ポリエーテルポリオールＧ−２０００（３官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価１１２、分子量１，５００、旭
電化株式会社製）６７ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（住友バイエル株式会社製）２５ｇ、トルエン１３
４ｇ、触媒として２−エチルヘキサン酸鉄０．０３ｇ、
ナフテン酸鉛０．０４ｇを仕込み、９０℃まで徐々に昇
温し４時間反応を行う。赤外分光光度計（ＩＲ）で残存
イソシアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷
却する。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度
３，０００ｃｐｓ、ＭＮ（数平均分子量）１５，００
０、ＭＷ（重量平均分子量）５０，０００であった。
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）１０８ｇ、
ポリエーテルポリオールＧ−２０００（３官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価１１２、分子量１，５００、旭
電化株式会社製）６７ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（住友バイエル株式会社製）２５ｇ、トルエン１３
４ｇ、触媒として２−エチルヘキサン酸鉄０．０３ｇ、
ナフテン酸鉛０．０４ｇを仕込み、９０℃まで徐々に昇
温し４時間反応を行う。赤外分光光度計（ＩＲ）で残存
イソシアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷
却する。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度
３，０００ｃｐｓ、ＭＮ（数平均分子量）１５，００
０、ＭＷ（重量平均分子量）５０，０００であった。
【００４０】合成例２ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＦ−２
０１０（３官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価８５、
分子量２，０００、クラレ株式会社製）３１ｇ、ポリエ
ーテルポリオールＰＰ−２０００（２官能ポリエーテル
ポリオール、ＯＨ価５６、分子量２，０００、三洋化成
工業株式会社製）１５２ｇ、イソホロンジイソシアネー
ト（ヒュルスジャパン株式会社製）１７ｇ、トルエン１
３４ｇ、触媒として２−エチルヘキサン酸鉄０．０３
ｇ、２−エチルヘキサン酸錫０．０２ｇを仕込み、９０
℃まで徐々に昇温し３時間反応を行う。ＩＲで残存イソ
シアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却す
る。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３，
０００ｃｐｓ、ＭＮ１６，０００、ＭＷ５５，０００で
あった。
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＦ−２
０１０（３官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価８５、
分子量２，０００、クラレ株式会社製）３１ｇ、ポリエ
ーテルポリオールＰＰ−２０００（２官能ポリエーテル
ポリオール、ＯＨ価５６、分子量２，０００、三洋化成
工業株式会社製）１５２ｇ、イソホロンジイソシアネー
ト（ヒュルスジャパン株式会社製）１７ｇ、トルエン１
３４ｇ、触媒として２−エチルヘキサン酸鉄０．０３
ｇ、２−エチルヘキサン酸錫０．０２ｇを仕込み、９０
℃まで徐々に昇温し３時間反応を行う。ＩＲで残存イソ
シアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却す
る。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３，
０００ｃｐｓ、ＭＮ１６，０００、ＭＷ５５，０００で
あった。
【００４１】合成例３ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）８１ｇ、ポ
リエーテルポリオールＧ−３０００Ｂ（３官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量３，０００、旭電
化株式会社製）１０１ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（住友バイエル株式会社製）１９ｇ、酢酸エチル１
３４ｇ、触媒として２−エチルヘキサン酸鉄０．０３
ｇ、テトラブチルチタネート０．０２ｇを仕込み、７５
℃まで徐々に昇温し５時間反応を行う。ＩＲで残存イソ
シアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却す
る。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３，
５００ｃｐｓ、ＭＮ１８，０００、ＭＷ６０，０００で
あった。
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）８１ｇ、ポ
リエーテルポリオールＧ−３０００Ｂ（３官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量３，０００、旭電
化株式会社製）１０１ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（住友バイエル株式会社製）１９ｇ、酢酸エチル１
３４ｇ、触媒として２−エチルヘキサン酸鉄０．０３
ｇ、テトラブチルチタネート０．０２ｇを仕込み、７５
℃まで徐々に昇温し５時間反応を行う。ＩＲで残存イソ
シアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却す
る。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３，
５００ｃｐｓ、ＭＮ１８，０００、ＭＷ６０，０００で
あった。
【００４２】合成例４ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）８１ｇ、ポ
リエーテルポリオールＧ−３０００Ｂ（３官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量３，０００、旭電
化株式会社製）１０１ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（住友バイエル株式会社製）１９ｇ、トルエン１３
４ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０５ｇ、
２−エチルヘキサン酸錫０．０２ｇを仕込み、９０℃ま
で徐々に昇温し２時間反応を行う。ＩＲで残存イソシア
ネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却する。
この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３，３０
０ｃｐｓ、ＭＮ１５，５００、ＭＷ４６，０００であっ
た。
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）８１ｇ、ポ
リエーテルポリオールＧ−３０００Ｂ（３官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量３，０００、旭電
化株式会社製）１０１ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（住友バイエル株式会社製）１９ｇ、トルエン１３
４ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０５ｇ、
２−エチルヘキサン酸錫０．０２ｇを仕込み、９０℃ま
で徐々に昇温し２時間反応を行う。ＩＲで残存イソシア
ネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却する。
この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３，３０
０ｃｐｓ、ＭＮ１５，５００、ＭＷ４６，０００であっ
た。
【００４３】合成例５ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）６７ｇ、ポ
リエーテルポリオールＰＰ−２０００（２官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量２，０００、三洋
化成工業株式会社製）１０７ｇ、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（住友バイエル株式会社製）２６ｇ、トルエ
ン１３４ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０
３ｇ、２−エチルヘキサン酸錫０．０２ｇを仕込み、９
０℃まで徐々に昇温し２時間反応を行う。ＩＲで残存イ
ソシアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却
する。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３
６００ｃｐｓ、ＭＮ１６，５００、ＭＷ５０，０００で
あった。
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）６７ｇ、ポ
リエーテルポリオールＰＰ−２０００（２官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量２，０００、三洋
化成工業株式会社製）１０７ｇ、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（住友バイエル株式会社製）２６ｇ、トルエ
ン１３４ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０
３ｇ、２−エチルヘキサン酸錫０．０２ｇを仕込み、９
０℃まで徐々に昇温し２時間反応を行う。ＩＲで残存イ
ソシアネート基を確認し消えていたら反応を終了し冷却
する。この反応溶液は無色透明で固形分６０％、粘度３
６００ｃｐｓ、ＭＮ１６，５００、ＭＷ５０，０００で
あった。
【００４４】合成例６ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）５６ｇ、ポ
リエーテルポリオールＰＰ−２０００（２官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量２，０００、三洋
化成工業株式会社製）９１ｇ、イソホロンジイソシアネ
ート（ヒュルスジャパン株式会社製）２１ｇ、タケネー
トＤ−１４０Ｎ（イソホロンジイソシアネートトリメチ
ロールプロパンアダクト体、武田薬品工業株式会社製）
３１ｇ、トルエン１３４ｇ、触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート０．０３ｇ、２−エチルヘキサン酸錫０．０２
ｇを仕込み、９０℃まで徐々に昇温し２時間反応を行
う。ＩＲで残存イソシアネート基を確認し消えていたら
反応を終了し冷却する。この反応溶液は無色透明で固形
分６０％、粘度３４００ｃｐｓ、ＭＮ１７，５００、Ｍ
Ｗ６０，０００であった。
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−１
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価１１
２、分子量１，０００、クラレ株式会社製）５６ｇ、ポ
リエーテルポリオールＰＰ−２０００（２官能ポリエー
テルポリオール、ＯＨ価５６、分子量２，０００、三洋
化成工業株式会社製）９１ｇ、イソホロンジイソシアネ
ート（ヒュルスジャパン株式会社製）２１ｇ、タケネー
トＤ−１４０Ｎ（イソホロンジイソシアネートトリメチ
ロールプロパンアダクト体、武田薬品工業株式会社製）
３１ｇ、トルエン１３４ｇ、触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート０．０３ｇ、２−エチルヘキサン酸錫０．０２
ｇを仕込み、９０℃まで徐々に昇温し２時間反応を行
う。ＩＲで残存イソシアネート基を確認し消えていたら
反応を終了し冷却する。この反応溶液は無色透明で固形
分６０％、粘度３４００ｃｐｓ、ＭＮ１７，５００、Ｍ
Ｗ６０，０００であった。
【００４５】合成例７ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−２
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価５６、
分子量２，０００、クラレ株式会社製）９０ｇ、ポリエ
ーテルポリオールＧ−２０００（３官能ポリエーテルポ
リオール、ＯＨ価８５、分子量１，５００、旭電化株式
会社製）２４ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート（住
友バイエル株式会社製）１７ｇ、酢酸エチル１３４ｇ、
触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０５ｇを仕込
み、８０℃まで徐々に昇温し４時間反応を行う。ＩＲで
残存イソシアネート基を確認し消えていたら反応を終了
し冷却する。この反応溶液はやや濁った状態で固形分６
０％、粘度３７００ｃｐｓ、ＭＮ１６，５００、ＭＷ５
４，０００であった。
を備えた４口フラスコにポリエステルポリオールＰ−２
０１０（２官能ポリエステルポリオール、ＯＨ価５６、
分子量２，０００、クラレ株式会社製）９０ｇ、ポリエ
ーテルポリオールＧ−２０００（３官能ポリエーテルポ
リオール、ＯＨ価８５、分子量１，５００、旭電化株式
会社製）２４ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート（住
友バイエル株式会社製）１７ｇ、酢酸エチル１３４ｇ、
触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０５ｇを仕込
み、８０℃まで徐々に昇温し４時間反応を行う。ＩＲで
残存イソシアネート基を確認し消えていたら反応を終了
し冷却する。この反応溶液はやや濁った状態で固形分６
０％、粘度３７００ｃｐｓ、ＭＮ１６，５００、ＭＷ５
４，０００であった。
【００４６】合成例８ 撹拌機、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口
フラスコにブチルアクリレート７５ｇ、２−エチルヘキ
シルアクリレート２０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート５ｇ、酢酸エチル１３５ｇ、トルエン１５ｇ、過
酸化ベンゾイル０．２ｇからなる溶液を還流冷却器を備
えた反応器に入れ、窒素ガス気流下８０〜８５℃にて８
時間反応を行う。この溶液は無色透明で固形分３９．７
％、粘度５，２００ｃｐｓであった。
フラスコにブチルアクリレート７５ｇ、２−エチルヘキ
シルアクリレート２０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート５ｇ、酢酸エチル１３５ｇ、トルエン１５ｇ、過
酸化ベンゾイル０．２ｇからなる溶液を還流冷却器を備
えた反応器に入れ、窒素ガス気流下８０〜８５℃にて８
時間反応を行う。この溶液は無色透明で固形分３９．７
％、粘度５，２００ｃｐｓであった。
【００４７】
【実施例】以下に実施例と比較例について述べる。
【００４８】表１にポリウレタン粘着剤組成を示す。
【００４９】表２に粘着試験及び再剥離性試験結果を示
す。
す。
【００５０】試験項目は次ぎの通りである。 塗工方法：上記粘着剤溶液を剥離紙に乾燥塗膜２５μｍ
になるように塗工し１００℃−２分乾燥し、塗工物を作
成する。室温で１週間エージング後、物性を測定した。 粘着力：粘着シートを厚さ０．４ｍｍのステンレス板
（ＳＵＳ３０４）に２３℃−６５％ＲＨにて粘着し、Ｊ
ＩＳに準じてロール圧着し２０分後、ショッパー型剥離
試験器にて剥離強度（１８０度ピール、引っ張り速度３
００ｍｍ／分；ｇｆ／２５ｍｍ）を測定した。
になるように塗工し１００℃−２分乾燥し、塗工物を作
成する。室温で１週間エージング後、物性を測定した。 粘着力：粘着シートを厚さ０．４ｍｍのステンレス板
（ＳＵＳ３０４）に２３℃−６５％ＲＨにて粘着し、Ｊ
ＩＳに準じてロール圧着し２０分後、ショッパー型剥離
試験器にて剥離強度（１８０度ピール、引っ張り速度３
００ｍｍ／分；ｇｆ／２５ｍｍ）を測定した。
【００５１】保持力：粘着シートを厚さ０．４ｍｍのス
テンレス板（ＳＵＳ３０４）に貼合わせ面積２５ｍｍ×
２５ｍｍとして貼合わせ、ＪＩＳに準じてロール圧着
し、４０℃中に２０分間放置後に１ｋｇの荷重をかけ、
落下するまでの秒数または６０分後のずれを測定した。 ボールタック：Ｊ．Ｄｏｗ式ローリングボール法にて２
３℃−６５％ＲＨの条件下で測定した。 再剥離性：粘着シートをステンレス板（ＳＵＳ３０
４）、ガラス板に貼着した後、４０℃−６５％ＲＨの条
件下に放置し、２３℃−６５％ＲＨに冷却した後、剥離
し、糊残り性を官能評価し、剥離後、被着体への糊移行
の全くないものを◎、ごくわずかにあるものを○、部分
的にあるものを△、完全に移行しているものを×として
評価した。
テンレス板（ＳＵＳ３０４）に貼合わせ面積２５ｍｍ×
２５ｍｍとして貼合わせ、ＪＩＳに準じてロール圧着
し、４０℃中に２０分間放置後に１ｋｇの荷重をかけ、
落下するまでの秒数または６０分後のずれを測定した。 ボールタック：Ｊ．Ｄｏｗ式ローリングボール法にて２
３℃−６５％ＲＨの条件下で測定した。 再剥離性：粘着シートをステンレス板（ＳＵＳ３０
４）、ガラス板に貼着した後、４０℃−６５％ＲＨの条
件下に放置し、２３℃−６５％ＲＨに冷却した後、剥離
し、糊残り性を官能評価し、剥離後、被着体への糊移行
の全くないものを◎、ごくわずかにあるものを○、部分
的にあるものを△、完全に移行しているものを×として
評価した。
【００５２】
【表１】
【００５３】配合は、ポリウレタンポリオール（Ａ）１
００ｇに対して多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を４
ｇ添加した。なお、配合は、固形分である。 多官能イソシアネート化合物（Ｂ）：タケネートＤ−１
６０Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートトリメチロー
ルプロパンアダクト体 武田薬品工業株式会社製）
００ｇに対して多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を４
ｇ添加した。なお、配合は、固形分である。 多官能イソシアネート化合物（Ｂ）：タケネートＤ−１
６０Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートトリメチロー
ルプロパンアダクト体 武田薬品工業株式会社製）
【００５４】
【表２】
【００５５】以上の結果より、本発明によるポリウレタ
ン粘着剤を用いた塗工物は、再剥離性に優れていること
が解る。
ン粘着剤を用いた塗工物は、再剥離性に優れていること
が解る。
【００５６】
【発明の効果】本発明のポリウレタン粘着剤組成物は、
合成において２種類の触媒を用いることにより高凝集力
で無色透明であり、さらにはアクリル系粘着剤に比べ糊
残りが少ないという特徴があり、再剥離性に優れてた塗
工物が得られる。
合成において２種類の触媒を用いることにより高凝集力
で無色透明であり、さらにはアクリル系粘着剤に比べ糊
残りが少ないという特徴があり、再剥離性に優れてた塗
工物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/64 Ｃ０８Ｇ 18/64 (72)発明者 鈴木 美子 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内 (72)発明者 吉田 光男 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA14 AA17 AB01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB02 CB04 CC02 CD00 EA05 FA01 4J034 BA07 CA02 CA03 CA04 CA05 CA15 CA17 CB03 CB04 CB05 CB07 CB08 CC03 CC12 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 DA01 DB03 DB07 DF11 DF12 DF16 DF20 DF21 DF22 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 DG14 DH02 DH06 DH10 HA01 HA02 HA07 HA08 HA15 HB08 HB11 HC03 HC12 HC17 HC22 HC26 HC35 HC45 HC46 HC52 HC61 HC64 HC65 HC67 HC70 HC71 HC73 JA32 JA44 KA01 KB02 KC08 KC16 KC17 KC18 KC35 KD02 KD04 KD05 KD12 KD25 KE02 QA05 QC03 QC05 RA05 RA08 4J040 EF111 EF131 EF281 GA07 HD41 HD42 JA09 JB09 KA14 LA01 LA06 MA09 MA10 MB01 MB03 QA01 QA05
Claims (14)
- 【請求項１】ポリエステルポリオールとポリエーテルポ
リオール及び有機ポリイソシアネートとを２種類の触媒
の存在下に反応させて得られる末端に水酸基を有するポ
リウレタンポリオール（Ａ）に多官能イソシアネート化
合物（Ｂ）を配合してなるポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項２】２種類の触媒のうち少なくとも１種類が、
有機金属系化合物であることを特徴とする請求項１記載
のポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項３】２種類の触媒のうち少なくとも１種類が、
有機錫系化合物であることを特徴とする請求項１記載の
ポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項４】２種類の触媒が、２−エチルヘキサン酸
錫、ジブチル錫ジラウレートであることを特徴とする請
求項１記載のポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項５】２−エチルヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラ
ウレートの重量比が、２−エチルヘキサン酸錫／ジブチ
ル錫ジラウレート＜１であることを特徴とする請求項４
記載のポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項６】ポリウレタンポリオール（Ａ）を得る温度
が、１００℃以下であることを特徴とする請求項１〜５
いずれか記載のポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項７】ポリエステルポリオールの分子量が１，０
００〜５，０００であることを特徴とする請求項１〜６
何れか記載のポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項８】ポリエーテルポリオールの分子量が１，０
００〜５，０００であることを特徴とする請求項１〜６
何れか記載のポリウレタン粘着剤組成物。 - 【請求項９】ポリエーテルポリオールの一部もしくは全
部が，分子量２，５００〜３，５００であり、かつ１分
子中に少なくとも３個以上の水酸基を有することである
ことを特徴とする請求項１〜６何れか記載のポリウレタ
ン粘着剤組成物。 - 【請求項１０】請求項１〜９何れか記載のポリウレタン
粘着剤組成物の塗工物。 - 【請求項１１】基材が、プラスチックフィルムもしくは
プラスチックシートであることを特徴とする請求項１０
記載の塗工物。 - 【請求項１２】基材が、ポリウレタンであることを特徴
とする請求項１０記載の塗工物。 - 【請求項１３】基材が、紙であることを特徴とする請求
項１０記載の塗工物。 - 【請求項１４】基材が、ポリウレタン発泡体であること
を特徴とする請求項１０記載の塗工物。
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- 1998-08-31 JP JP24614098A patent/JP3978884B2/ja not_active Expired - Lifetime
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