JP2014028878A

JP2014028878A - 粘着剤

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Publication number: JP2014028878A
Application number: JP2012169347A
Authority: JP
Inventors: Ryo Iseki; 亮伊関; Shogo Sasaki; 翔悟佐々木; Soya Jo; 創矢徐; Masahiko Ando; 雅彦安藤
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2012-07-31
Filing date: 2012-07-31
Publication date: 2014-02-13
Anticipated expiration: 2032-07-31
Also published as: CN104508068A; JP5975775B2; KR102062417B1; TWI600735B; WO2014021107A1; CN104508068B; TW201412919A; KR20150039714A

Abstract

【課題】被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤を提供する。また、そのような粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムを提供する。さらに、そのような粘着シートや表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材を提供する。
【解決手段】本発明の粘着剤は、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤であって、アクリル板への貼着直後の初期粘着力をＡとし、アクリル板へ貼着して７０℃×１日後の粘着力をＢとしたとき、該初期粘着力Ａが０．００１Ｎ／２０ｍｍ〜２．０Ｎ／２０ｍｍであり、該７０℃×１日後の粘着力Ｂが該初期粘着力Ａの２．０倍以上である。
【選択図】図１

Description

本発明は、粘着剤に関する。本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、本発明は、このような粘着剤からなる粘着剤層を基材層の少なくとも片面に有する粘着シートに関する。また、本発明は、このような粘着剤からなる粘着剤層を基材層の片面に有する表面保護フィルムに関する。本発明の粘着シートは、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに好ましく用いられる。本発明の表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに好ましく用いられる。

ＬＣＤ、有機ＥＬ、これらを用いたタッチパネル、カメラのレンズ部、電子機器などの光学部材や電子部材は、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、一般に、露出面側に表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される。

手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。このため、貼着の際に気泡を巻き込まないように、表面保護フィルムの濡れ性を向上させる技術がいくつか報告されている。例えば、濡れ速度の速いシリコーン樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている。しかし、シリコーン樹脂を粘着剤層に用いた場合、その粘着剤成分が被着体を汚染しやすく、光学部材や電子部材などの特に低汚染が要求される部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには問題がある。

粘着剤成分に由来する汚染の少ない表面保護フィルムとして、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている。しかし、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムは、濡れ性に劣るため、手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。また、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた場合、剥離時に糊カスが発生しやすいという問題があり、光学部材や電子部材などの特に異物混入を嫌う部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには問題がある。

優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る表面保護フィルムとして、最近、ポリウレタン系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが報告されている（例えば、特許文献１参照）。

ここで、用途によっては、表面保護フィルムを被着体に手作業で貼着する場合には、優れた濡れ性とともに優れた初期リワーク性が要求される。被着体に貼着された表面保護フィルムは、位置ズレなどの修正のために貼着後すぐに剥離する必要が生じることがあり、この場合、変形することなく軽く剥離することができ、その後、気泡の巻き込みなく良好に再貼着できることが求められる。また、上記のように再貼着した後において頻繁に再剥離することがない用途においては、容易に剥がれてしまうトラブルを避けるため、経時後において接着信頼性に優れることが必要となる。

以上のことから、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤が求められている。また、このような粘着剤を用いた粘着シートを提供できれば、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに有効である。さらに、このような粘着剤を用いた表面保護フィルムを提供できれば、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに有効である。

特開２００６−１８２７９５号公報

本発明の課題は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤を提供することにある。また、本発明の課題は、そのような粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムを提供することにある。さらに、本発明の課題は、そのような粘着シートや表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材を提供することにある。

本発明の粘着剤は、
ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤であって、
アクリル板への貼着直後の初期粘着力をＡとし、アクリル板へ貼着して７０℃×１日後の粘着力をＢとしたとき、
該初期粘着力Ａが０．００１Ｎ／２０ｍｍ〜２．０Ｎ／２０ｍｍであり、
該７０℃×１日後の粘着力Ｂが該初期粘着力Ａの２．０倍以上である。

好ましい実施形態においては、上記ポリウレタン系樹脂が、ＯＨ基を２個以上有するポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られるポリウレタン系樹脂である。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールである。

好ましい実施形態においては、上記２種類以上のポリオールは、その少なくとも１種類がＯＨ基を２個有するポリオールであり、その少なくとも１種類がＯＨ基を３個以上有するポリオールである。

好ましい実施形態においては、上記ＯＨ基を２個有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが６０００以上であり、上記ＯＨ基を３個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが２０００以上である。

好ましい実施形態においては、上記ＯＨ基を２個有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが６０００未満であり、上記ＯＨ基を３個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが２０００未満であり、上記ポリオール（Ａ）と上記多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比が、ＮＣＯ基／ＯＨ基として１．３未満である。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）が、ＯＨ基を２個有するポリオールを５０重量％以上含有する。

好ましい実施形態においては、硬化によって上記ポリウレタン系樹脂を得るために用いられる触媒（Ｃ）の使用量が、上記ポリオール（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部以上である。

本発明の粘着シートは、基材層の少なくとも片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。

本発明の光学部材は、本発明の粘着シートが貼着されたものである。

本発明の電子部材は、本発明の粘着シートが貼着されたものである。

本発明の表面保護フィルムは、基材層の片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。

好ましい実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、光学部材または電子部材の表面保護に用いられる。

本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。

本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。

本発明によれば、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる、ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤を提供することができる。また、そのような粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートや表面保護フィルムを提供することができる。さらに、そのような粘着シートや表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材を提供することができる。

本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。

≪Ａ．粘着剤≫
本発明の粘着剤はポリウレタン系樹脂を主成分として含む。本発明の粘着剤中のポリウレタン系樹脂の含有割合は、好ましくは９０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは９５重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは９８重量％〜１００重量％である。粘着剤は１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

本発明の粘着剤は、アクリル板への貼着直後の初期粘着力をＡとしたとき、該初期粘着力Ａが０．００１Ｎ／２０ｍｍ〜２．０Ｎ／２０ｍｍであり、好ましくは０．００５Ｎ／２０ｍｍ〜１．８Ｎ／２０ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１Ｎ／２０ｍｍ〜１．５Ｎ／２０ｍｍであり、特に好ましくは０．１Ｎ／２０ｍｍ〜１．３Ｎ／２０ｍｍであり、最も好ましくは０．１５Ｎ／２０ｍｍ〜１．０Ｎ／２０ｍｍである。上記初期粘着力Ａが上記範囲内にあることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れる。なお、上記初期粘着力Ａの測定については、後述する。

本発明の粘着剤は、アクリル板へ貼着して７０℃×１日後の粘着力をＢとしたとき、該７０℃×１日後の粘着力Ｂが、好ましくは０．１Ｎ／２０ｍｍ以上であり、より好ましくは０．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは１．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、特に好ましくは１．５Ｎ／２０ｍｍ以上である。上記７０℃×１日後の粘着力Ｂの上限値は、好ましくは１０Ｎ／２０ｍｍ以下である。上記７０℃×１日後の粘着力Ｂが上記範囲内にあることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、経時後での接着信頼性に優れる。なお、上記７０℃×１日後の粘着力Ｂの測定については、後述する。

本発明の粘着剤は、上記７０℃×１日後の粘着力Ｂが上記初期粘着力Ａの２．０倍以上であり、好ましくは３．０倍以上であり、より好ましくは４．０倍以上であり、特に好ましくは５．０倍以上であり、最も好ましくは１０倍以上である。上記７０℃×１日後の粘着力Ｂの上記初期粘着力Ａに対する倍率の上限値は、好ましくは１００倍以下である。上記７０℃×１日後の粘着力Ｂの上記初期粘着力Ａに対する倍率が上記範囲内にあることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、経時後での接着信頼性に優れる。なお、上記７０℃×１日後の粘着力Ｂの測定については、後述する。

ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、ＯＨ基を２個以上有するポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られる。このようなポリウレタン系樹脂を採用することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、このようなポリウレタン系樹脂を採用することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）は、１種類のみであっても良いし、２種類以上であっても良い。好ましくは、ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールである。ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールであることにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールであることにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）としては、２種類以上のポリオールであることが好ましく、この場合、２種類以上のポリオールは、好ましくは、その少なくとも１種類がＯＨ基を２個有するポリオールであり、その少なくとも１種類がＯＨ基を３個以上有するポリオールである。このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個有するポリオールは、その数平均分子量Ｍｎが、好ましくは６０００以上であり、より好ましくは７０００以上であり、さらに好ましくは８０００以上であり、特に好ましくは９０００以上である。上記数平均分子量Ｍｎの上限値は、好ましくは２００００以下である。ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個有するポリオールの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を２個有するポリオールの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を３個以上有するポリオールは、その数平均分子量Ｍｎが、好ましくは２０００以上であり、より好ましくは２５００以上であり、さらに好ましくは３０００以上であり、特に好ましくは３５００以上である。上記数平均分子量Ｍｎの上限値は、好ましくは２００００以下である。ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を３個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール（Ａ）中に含み得るＯＨ基を３個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）は、ＯＨ基を２個有するポリオールを、好ましくは５０重量％以上含有し、より好ましくは５５重量％以上含有し、さらに好ましくは６０重量％以上含有し、さらに好ましくは６２重量％以上含有し、特に好ましくは６５重量％以上含有し、最も好ましくは６７重量％以上含有する。このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、このようなポリオール（Ａ）を採用することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールなどが挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。

ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。

酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、ダイマー酸、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレーロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；などが挙げられる。

ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種類のみであっても良いし、２種類以上であっても良い。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。

多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート，１，２−プロピレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート，１，３−シクロへキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート，水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソソアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２’一ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども挙げられる。また、これらを併用しても良い。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、多官能芳香族系ジイソシアネート化合物が好ましい。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）として多官能芳香族系ジイソシアネート化合物を採用することにより、得られる粘着剤の白化を抑制でき、高い透明性を付与できる。本発明の粘着剤に高い透明性を付与できれば、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する本発明の表面保護フィルムの透明性を高くすることが可能となり、このような表面保護フィルムを光学部材や電子部材の表面に貼着した状態で正確に検査などを行うことが可能となる。

ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られる。このような組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール（Ａ）および多官能イソシアネート化合物（Ｂ）以外の任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、触媒、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤などが挙げられる。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の重量割合は、ポリオール（Ａ）１００重量部に対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、好ましくは３０重量部以下であり、より好ましくは２８重量部以下であり、さらに好ましくは２５重量部以下であり、特に好ましくは２３重量部以下である。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の重量割合の下限値は、ポリオール（Ａ）１００重量部に対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、好ましくは５重量部以上である。ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の重量割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の重量割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは０．１〜５．０であり、より好ましくは０．２〜４．０であり、さらに好ましくは０．３〜３．０である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。なお、ポリオール（Ａ）として、数平均分子量Ｍｎが６０００未満のＯＨ基を２個有するポリオールと、数平均分子量Ｍｎが２０００未満のＯＨ基を３個以上有するポリオールとを併用する場合は、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは１．３未満であり、より好ましくは０．１〜１．２であり、さらに好ましくは０．１〜１．１であり、特に好ましくは０．１〜１．０である。ポリオール（Ａ）として、数平均分子量Ｍｎが６０００未満のＯＨ基を２個有するポリオールと、数平均分子量Ｍｎが２０００未満のＯＨ基を３個以上有するポリオールとを併用する場合に、ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール（Ａ）として、数平均分子量Ｍｎが６０００未満のＯＨ基を２個有するポリオールと、数平均分子量Ｍｎが２０００未満のＯＨ基を３個以上有するポリオールとを併用する場合に、ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させてポリウレタン系樹脂を得る方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させるために、好ましくは触媒（Ｃ）を用いる。このような触媒（Ｃ）としては、例えば、有機金属系化合物、３級アミン化合物などが挙げられる。

有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応性が高い点で、鉄系化合物が好ましい。

鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２−エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド，トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。

チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。

ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。

鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。

コバルト系化合物としては、例えば、２−エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。

亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。

３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシク口−（５，４，０）−ウンデセン−７などが挙げられる。

触媒（Ｃ）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。触媒（Ｃ）の使用量は、ポリオール（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上であり、より好ましくは０．０８重量部以上であり、さらに好ましくは０．１重量部以上であり、特に好ましくは０．１５重量部以上である。触媒（Ｃ）の使用量の上限値は、好ましくは５重量部以下である。触媒（Ｃ）の使用量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、触媒（Ｃ）の量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。なお、ポリオール（Ａ）として、数平均分子量Ｍｎが６０００未満のＯＨ基を２個有するポリオールと、数平均分子量Ｍｎが２０００未満のＯＨ基を３個以上有するポリオールとを併用する場合は、特に、触媒（Ｃ）の使用量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、被着体に貼着した際に、初期リワーク性に優れるとともに、経時後での接着信頼性に優れる。また、ポリオール（Ａ）として、数平均分子量Ｍｎが６０００未満のＯＨ基を２個有するポリオールと、数平均分子量Ｍｎが２０００未満のＯＨ基を３個以上有するポリオールとを併用する場合は、特に、触媒（Ｃ）の量を上記範囲内に調整することにより、本発明の粘着剤は、優れた濡れ性、低汚染性、糊カス低減を両立し得る。

本発明の粘着剤は、上記のようなポリウレタン系樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤などが挙げられる。

本発明の粘着剤からなる粘着剤層は、任意の適切な方法によって形成することができる。このような粘着剤層は、任意の適切な支持体上に、粘着剤の材料を塗布して粘着剤を形成して得ることができる。この場合、表面保護フィルムの基材層となる部材を支持体として用いても良いし、他の任意の適切な支持体上に形成して得た粘着剤を、最終的に、表面保護フィルムの基材層となる部材上に転写して、粘着剤層としても良い。

粘着剤の材料を塗布する方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコートなどが挙げられる。

≪Ｂ．粘着シートおよび表面保護フィルム≫
本発明の粘着シートは、基材層の少なくとも片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。本発明の表面保護フィルムは、基材層の片面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。本発明の粘着シートは、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに好ましく用いられる。本発明の表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに好ましく用いられる。

粘着剤層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜３０μｍである。

図１は、本発明の好ましい実施形態による粘着シートまたは表面保護フィルムの概略断面図である。粘着シートまたは表面保護フィルム１０は、基材層１と粘着剤層２を備える。本発明の粘着シートまたは表面保護フィルムは、必要に応じて、任意の適切な他の層をさらに有していてもよい（図示せず）。

本発明の粘着シートは、基材層の両面に本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有していても良い。すなわち、図１において、基材層１の粘着剤層２の反対側に、さらに粘着剤層を有していても良い。

基材層１の粘着剤層２を付設しない面が存在する場合には、その面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、離型性を有する剥離ライナーが貼り合わせられていても構わない。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。本発明の効果を十分に発現するための観点から、好ましくは１０μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは１５μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜２００μｍであり、特に好ましくは２５μｍ〜１５０μｍである。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、透明性が高いことが好ましい。本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムの透明性が高いことにより、光学部材や電子部材の表面に貼着した状態で正確に検査などを行うことが可能となる。本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、ヘイズが、好ましくは５％以下であり、より好ましくは４％以下であり、さらに好ましくは３％以下であり、特に好ましくは２％以下であり、最も好ましくは１％以下である。

基材層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは５μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ〜２００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜１５０μｍである。

基材層は、単層でも良いし、２層以上の積層体であっても良い。基材層は、延伸されたものであっても良い。

基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材層は、１種の材料から構成されていても良いし、２種以上の材料から構成されていても良い。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていても良い。

上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン；エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体；リアクターＴＰＯ；低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体；などが挙げられる。

基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。

酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは１重量部以下であり、より好ましくは０．５重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜０．２重量部である。

紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは２重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部である。

光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは２重量部以下であり、より好ましくは１重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部である。

充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜１０重量部である。

さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。本発明の粘着シートは、例えば、光学部材や電子部材などの各種部材同士を粘着固定する用途などに好ましく用いられる。本発明の表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに好ましく用いられる。

本発明の粘着シートが貼着された光学部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。

本発明の粘着シートが貼着された電子部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。

本発明の表面保護フィルムが貼着された光学部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。

本発明の表面保護フィルムが貼着された電子部材は、手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。

本発明の粘着シートおよび表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
（１）粘着剤層の形成材料（例えば、ポリウレタン系樹脂を含む組成物）の溶液や熱溶融液を基材層上に塗布する方法、
（２）それに準じ、セパレーター状に塗布、形成した粘着剤層を基材層上に移着する方法、
（３）粘着剤層の形成材料を基材層上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
（５）基材層上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
（６）粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。

＜アクリル板に対する初期粘着力の測定＞
粘着シートまたは表面保護フィルムを、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、評価用サンプルとした。
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をアクリル板（三菱レイヨン社製、商品名：アクリライトＬ）に、２．０ｋｇローラー１往復により貼り付けた。温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間養生した後、万能引張試験機（ミネベア株式会社製、製品名：ＴＣＭ−１ｋＮＢ）を用い、剥離角度１８０°、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、粘着力を測定した。

＜アクリル板に対する７０℃×１日後の粘着力の測定＞
アクリル板に対する初期粘着力と同様の方法で評価用サンプルを作製し、７０℃×１日保存後の粘着力を、初期粘着力と同様の方法で測定した。

＜初期リワーク性の評価＞
粘着シートまたは表面保護フィルムを、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、評価用サンプルとした。温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面をアクリル板（三菱レーヨン製、商品名：アクリライト）に、２ｋｇローラー１往復により貼り付けた。
温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間養生した後、評価者の手で評価用サンプルの端部をつまみ、長さ１００ｍｍの方向に剥離角度１００〜１２０°、引っ張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎ〜５００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、基材の変形を観察した。下記の基準に従って、リワーク性の評価を行った。
○：基材の変形がなく剥離できた。
×：基材が変形した。

＜経時後での接着信頼性の評価＞
粘着シートまたは表面保護フィルムを、幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍに切断し、評価用サンプルとした。温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、評価用サンプルの粘着剤層面を幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切断したアクリル板（三菱レイヨン社製、商品名：アクリライトＬ）に、評価用サンプルとアクリル板の長さ方向を揃えて、２ｋｇローラー１往復により貼り付けた。
７０℃×１日保存後、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間放置した後、評価用サンプルを貼り付けたアクリル板を湾曲した内側に評価用サンプルが存在するように長さ１９０ｍｍ幅に固定した治具に取り付け、評価用サンプルとアクリル板の接着面の浮きを観察した。下記の基準に従って、経時後での接着信頼性の評価を行った。
○：評価用サンプルとアクリル板の接着面に浮きが無い。
×：評価用サンプルとアクリル板の接着面に浮きが生じた。

＜濡れ性の評価＞
表面保護フィルムを、２．５ｃｍ×１０．０ｃｍに切断し、試験片とした。手作業にて、１０ｍ／ｍｉｎの速度で試験片をアクリル板（三菱レイヨン社製、商品名：アクリライトＬ）に貼り合わせ、試験片とアクリル板の間の気泡の有無を確認した。評価は下記の基準にて行った。
○：気泡無し。
△：気泡を少し巻き込むが、容易に除去できる。
×：気泡を多数巻き込み、気泡を簡単に除去できない。

＜透明性の評価＞
ヘイズメーターＨＭ−１５０（株式会社村上色彩技術研究所製）を使用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準拠し、ヘイズ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００（Ｔｄ：拡散透過率、Ｔｔ：全光線透過率）により算出した。下記の基準に従って、透明性の評価を行った。
○：ヘイズが３％以下。
×：ヘイズが３％を超える。

〔実施例１〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を２個有するポリオールであるプレミノールＳ４００６（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝５５００）：７０重量部、ＯＨ基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ−１５００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝１５００）：１８重量部、ＯＨ基を４個有するポリオールであるＥＤＰ−１１００（株式会社ＡＤＥＫＡ製、Ｍｎ＝１１００）：１２重量部、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としてトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名：コロネートＬ）：１２重量部、触媒（日本化学産業株式会社製、商品名：ナーセム第２鉄）：０．０５重量部、希釈溶剤として固形分濃度が５０重量％となるように酢酸エチルを配合し、ディスパーで撹拌し、ウレタン系粘着剤組成物を得た。得られたウレタン系粘着剤組成物を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）にファウンテンロールで乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。
次いで、粘着剤層の表面を、離型剤で表面処理した離型フィルムで覆い、温度５０℃で１２時間放置した後に室温（２５℃）で１時間放置し、表面保護フィルム（１）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（１）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔実施例２〕
多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を２４重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．０）とした以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム（２）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（２）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔実施例３〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を２個有するポリオールであるプレミノールＳ４００６（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝５５００）：７０重量部、ＯＨ基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ−１５００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝１５００）：３０重量部を用い、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を３０重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．３）とし、触媒の使用量を０．１重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム（３）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（３）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔実施例４〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を２個有するポリオールであるプレミノールＳ４０１１（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝１００００）：７５重量部、ＯＨ基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ−５０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝５０００）：２５重量部を用い、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を１３重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝２．０）とし、触媒の使用量を０．６重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム（４）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（４）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔実施例５〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を２個有するポリオールであるプレミノールＳ４０１１（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝１００００）：５０重量部、ＯＨ基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ−５０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝５０００）：５０重量部を用い、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を１７重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝２．０）とし、触媒の使用量を０．８重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム（５）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（５）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔実施例６〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を２個有するポリオールであるプレミノールＳ４０１１（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝１００００）：２５重量部、ＯＨ基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ−５０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝５０００）：７５重量部を用い、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を２２重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝２．０）とし、触媒の使用量を１．０重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム（６）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（６）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔比較例１〕
多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を３０重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．３）とした以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム（Ｃ１）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（Ｃ１）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔比較例２〕
ポリオール（Ａ）として、ＯＨ基を２個有するポリオールであるプレミノールＳ４０１１（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝１００００）：１００重量部を用い、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量を４．４重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．０）とし、触媒の使用量を０．３９重量部とした以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤層を有する表面保護フィルム（Ｃ２）を得た。なお、得られた表面保護フィルム（Ｃ２）は、粘着シートとしても用い得る。
評価結果を表１に示した。

〔実施例７〕
実施例１で得られた表面保護フィルム（１）を、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。

〔実施例８〕
実施例１で得られた表面保護フィルム（１）を、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。

本発明の粘着シートや表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の表面に貼着して該表面を保護する用途などに用いることができる。

１基材層
２粘着剤層
１０粘着シートまたは表面保護フィルム

Claims

ポリウレタン系樹脂を含む粘着剤であって、
アクリル板への貼着直後の初期粘着力をＡとし、アクリル板へ貼着して７０℃×１日後の粘着力をＢとしたとき、
該初期粘着力Ａが０．００１Ｎ／２０ｍｍ〜２．０Ｎ／２０ｍｍであり、
該７０℃×１日後の粘着力Ｂが該初期粘着力Ａの２．０倍以上である、
粘着剤。
前記ポリウレタン系樹脂が、ＯＨ基を２個以上有するポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られるポリウレタン系樹脂である、請求項１に記載の粘着剤。
前記ポリオール（Ａ）が、２種類以上のポリオールである、請求項２に記載の粘着剤。
前記２種類以上のポリオールは、その少なくとも１種類がＯＨ基を２個有するポリオールであり、その少なくとも１種類がＯＨ基を３個以上有するポリオールである、請求項３に記載の粘着剤。
前記ＯＨ基を２個有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが６０００以上であり、前記ＯＨ基を３個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが２０００以上である、請求項４に記載の粘着剤。
前記ＯＨ基を２個有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが６０００未満であり、前記ＯＨ基を３個以上有するポリオールの数平均分子量Ｍｎが２０００未満であり、前記ポリオール（Ａ）と前記多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比が、ＮＣＯ基／ＯＨ基として１．３未満である、請求項４に記載の粘着剤。
前記ポリオール（Ａ）が、ＯＨ基を２個有するポリオールを５０重量％以上含有する、請求項２から６までのいずれかに記載の粘着剤。
硬化によって前記ポリウレタン系樹脂を得るために用いられる触媒（Ｃ）の使用量が、前記ポリオール（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部以上である、請求項１から７までのいずれかに記載の粘着剤。
基材層の少なくとも片面に請求項１から８までのいずれかに記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
請求項９に記載の粘着シートが貼着された光学部材。
請求項９に記載の粘着シートが貼着された電子部材。
基材層の片面に請求項１から８までのいずれかに記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、表面保護フィルム。
光学部材または電子部材の表面保護に用いられる、請求項１２に記載の表面保護フィルム。
請求項１３に記載の表面保護フィルムが貼着された光学部材。
請求項１３に記載の表面保護フィルムが貼着された電子部材。