JP2000072835A

JP2000072835A - 粉末状グラフト共重合体の製造方法

Info

Publication number: JP2000072835A
Application number: JP10243712A
Authority: JP
Inventors: Akira Nakada; 章中田; Koichi Shishido; 耕一宍戸; Akihiro Toritani; 明弘鳥谷; Hideaki Makino; 英顕牧野; Koji Matsumura; 浩二松村
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1998-08-28
Filing date: 1998-08-28
Publication date: 2000-03-07

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、乳化重合ラテックスを直接噴霧乾
燥によってグラフト共重合体の粉末を製造する方法であ
って、その際ラテックス安定性等に何ら影響を与えるこ
となく、優れた特性、即ち塩化ビニル樹脂と溶融混練す
る際の熱安定性に優れ、さらに成形品の温水白化が起こ
らないような特性の粉末状グラフト共重合体を製造する
方法を提供することを目的とする。【解決手段】乳化重合によりグラフト共重合体ラテッ
クスを製造する際に、乳化剤および重合開始剤としてそ
れぞれ（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩またはアル
キル硫酸エステル塩を主成分とする乳化剤、および
（ｂ）硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートおよ
びハイドロパーオキサイドからなるレッドクス系開始剤
を用い、得られたラテックスを噴霧乾燥して粉末状グラ
フト共重合体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブタジエン系重合
体にメチルメタクリレート、スチレン等をグラフト重合
させたグラフト共重合体の製造に関し、さらに詳しく
は、塩化ビニル樹脂の耐衝撃性改質剤に好適なＭＢＳ
（メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン）樹脂
を、乳化重合プロセスにより生成されたラテックスか
ら、噴霧乾燥法を用いて粉末回収を行う方法に関する。

【０００２】

【従来技術】ジエン系グラフト重合体の代表的なものと
して知られているＭＢＳ樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂
等の各種プラスチック製品の耐衝撃改質剤などに幅広く
使用されている。これらのＭＢＳ樹脂組成物の製造方法
としては、乳化重合法が一般的であり、塩化ビニル樹脂
と溶融混練するため、ラテックスからポリマーを乾燥粉
体として回収する必要がある。このラテックスからポリ
マー粉末を回収する方法の一つに、ラテックスを直接噴
霧し乾燥する方法がある。

【０００３】ラテックスを直接噴霧する方法により、粉
体特性の優れた粉が得られることは公知であるが、次の
ような問題点が挙げられる。

【０００４】すなわち、回収された粉末内に乳化剤、レ
ドックス触媒等の揮発性成分以外の全てのものが残留す
るため塩化ビニル樹脂粉末と溶融混練して成形した際、
熱により着色する現象が起こる。さらには、この成形品
を、温水中に浸漬すると、成形品中に残存した乳化剤の
溶出が原因と思われる白化現象が起こる。さらに、一般
にジエン系ポリマーはアクリル系ポリマーに比べて酸化
し易いことから、このようなジエン系ポリマーを含むＭ
ＢＳ樹脂は酸化しやすい。従って、溶融混練時に熱によ
る着色が少ない粉末状ＭＢＳ樹脂を、噴霧乾燥により回
収することは非常に困難であった。

【０００５】特開昭６３−１５６８３０号公報には、塩
化ビニル樹脂用改質剤として用いるジエン系グラフト重
合体を、噴霧乾燥により回収する方法として、ポリマー
ラテックスに酸、塩等の液剤を混合してから噴霧乾燥す
る方法が記載されている。ここで使用されているジエン
系グラフト重合体は、ゴム含量、即ちジエン系ポリマー
の含有量が少ないため、ジエン系ポリマーに付随する悪
影響は少ない。従って、この方法でもある程度の加工性
および熱安定性の改良はなされているようである。しか
し、塩化ビニル樹脂用改質剤としては、ジエン系グラフ
ト重合体中のゴム含有量が多いほど耐衝撃性が優れてお
り、上記公報に記載の方法では、このようにゴム含有量
の多いジエン系グラフト重合体の場合は、満足できる性
質の粉末を噴霧乾燥により得ることは困難であった。

【０００６】また、酸、塩等の液剤をラテックス中に混
合することは、ラテックス安定性が低下し凝集物発生の
原因となる可能性がある。従って、噴霧乾燥の際にノズ
ル内が閉塞する原因になり、噴霧乾燥の連続運転を考え
た場合好ましくない。さらに、グラフト重合時に使用し
ている乳化剤のアビエチン酸Ｎａ塩は、本発明者の検討
によれば、熱安定性を改良する効果は小さかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、乳化重合ラ
テックスを直接噴霧乾燥によってグラフト共重合体の粉
末を製造する方法であって、その際ラテックス安定性等
に何ら影響を与えることなく、優れた特性、即ち塩化ビ
ニル樹脂と溶融混練する際の熱安定性に優れ、さらに成
形品の温水白化が起こらないような特性の粉末状グラフ
ト共重合体を製造する方法を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、乳化剤として特定の乳化剤を用い、重合開始剤
としてラジカル発生効率が良い特定のレドックス系開始
剤を用いることにより、溶融混練時の熱安定性低下およ
び成形品の温水白化を起こすことなく耐衝撃性を向上さ
せることのできる粉末状グラフト共重合体を噴霧乾燥に
より容易に製造できることを見いだし本発明に至った。

【０００９】即ち本発明は、乳化重合によりグラフト共
重合体ラテックスを製造し、得られた重合体ラテックス
を噴霧乾燥する粉末状グラフト共重合体の製造方法にお
いて、前記乳化重合の際に、以下の乳化剤（ａ）および
重合開始剤（ｂ）を用いることを特徴とする粉末状グラ
フト共重合体の製造方法に関する。

【００１０】乳化剤（ａ）：アルキルベンゼンスルホン
酸塩またはアルキル硫酸エステル塩重合開始剤（ｂ）：硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートおよびハイドロパーオキサイドからなるレッド
クス系開始剤

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明においてグラフト共重合体
とは、ブタジエン系重合体を幹ポリマーとして、これに
メチルメタクリレート単位、スチレン単位およびアクリ
ロニトリル単位からなる群より選ばれる少なくとも一種
からなる枝ポリマーをグラフト重合によりグラフトさせ
たものである。

【００１２】ここでブタジエン系重合体としては、ポリ
ブタジエン、およびブタジエン単位が４０重量％以上
（好ましくは６０重量％以上）であるブタジエン−スチ
レン共重合体等を挙げることができる。

【００１３】枝ポリマー中の単量体単位としては、メチ
ルメタクリレート単位および／またはスチレン単位が好
ましく、枝ポリマー中に例えば８０重量％以上含まれる
ことが好ましい。メチルメタクリレート単位とスチレン
単位の割合は、重量比で例えば３０：７０〜７０：３０
である。その他アルキルメタクリレート、アルキルアク
リレート、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化
合物等の単量体単位を共重合により含ませることができ
る。

【００１４】グラフト共重合体中のブタジエン系重合体
の含有量は、特に制限はないが、塩化ビニル樹脂の耐衝
撃性の改善効果が十分に現れるためには、５０〜８５重
量％が好ましい。

【００１５】本発明で用いるグラフト共重合体ラテック
スは、上記のグラフト共重合体のラテックスであり、幹
ポリマーとなるブタジエン系重合体を構成する各単量
体、および枝ポリマーを構成する各単量体を用いて、乳
化重合により製造する。このときの乳化重合方法や乳化
重合条件は、乳化剤および重合開始剤、並びにさらに好
ましい実施態様においては乳化分散剤として、後述する
ものを使用すること以外は特に制限はなく、従来公知の
方法や条件を用いることができる。好ましくは、噴霧乾
燥する際のラテックス安定性の面から、まずコアとなる
ブタジエン系重合体を乳化重合により製造してラテック
スを製造し、そのラテックスを用いてそのコアにメタク
リル酸メチル及びスチレンなどを一段階又は２段階以上
かけて乳化重合によりグラフト重合を行ってグラフト共
重合体ラテックスを製造する。また、必要により架橋
剤、連鎖移動剤を併用することも可能である。

【００１６】本発明では、ブタジエン系重合体の乳化重
合およびグラフト重合の際に、乳化剤および重合開始
剤、並びにさらに好ましい実施態様においては乳化分散
剤として、次のようなものを用いる。

【００１７】即ち、本発明で用いる乳化剤としては、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩またはアルキル硫酸エステ
ル塩を使用することが必須である。このときアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩またはアルキル硫酸エステル塩の量
は、例えば乳化剤中の５０重量％以上であり、好ましく
は７０重量％以上である。

【００１８】アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、
特に制限はないがドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムが好ましい。また、アルキル硫酸エステル塩として
は、ラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。

【００１９】乳化剤の使用量は適宜選択できるが、グラ
フト共重合体を構成する単量体１００重量部に対して、
１．０〜４．０重量部が好ましい。１．０重量部以上に
することによりラテックスの安定性が向上し、４．０部
を超えるとラテックスの泡立ちが多くなる。

【００２０】これらの乳化剤に加え、本発明において
は、ラテックスの重合時間を短くすること及び安定に重
合を行う上で、乳化分散剤を併用することが好ましい。
乳化分散剤としては、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物の塩、およびポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルが好ましい。塩の種類は
特に制限はないが、ナトリウム塩が好ましい。また、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩としては、例
えばβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩を挙
げることができる。

【００２１】乳化分散剤を使用する量は、乳化剤（アル
キルベンゼンスルホン酸塩またはアルキル硫酸エステル
塩）１００重量部対して０．１〜３０重量部が好まし
い。

【００２２】これらの乳化剤および乳化分散剤の添加方
法は、重合開始時に全量添加する方法、重合開始時と重
合途中に一括または連続的に分割して添加する方法等な
どいずれの条件でも可能である。乳化状態により適宜選
ぶことが好ましい。さらに、通常はブタジエン系重合体
ラテックスを用いてグラフト重合を行うので、これらの
乳化剤および乳化分散剤をブタジエン系重合体ラテック
スの製造時に全量添加するようにすればよいが、その後
のグラフト重合時に一部を添加するようにしてもいずれ
でもよい。この場合も乳化状態により適宜選ぶことが好
ましい。

【００２３】本発明において用いるレドックス系開始剤
は、過酸化物と一種以上の還元剤を組み合わせた開始剤
系であり、本発明においてはハイドロパーオキサイドと
硫酸第一鉄、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート及びキレート剤のエチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウムの組み合わせが必須である。

【００２４】グラフト共重合体を構成する単量体１００
重量部に対して、硫酸第一鉄の使用量は０．０００１〜
０．００１重量部が好ましく、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウムの使用量は０．０００３〜０．００３重量
部が好ましく、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レートの使用量は０．０５〜５．０重量部が好ましい。
それぞれこの範囲内の使用量とすることで、重合速度も
十分で、かつ溶融混練時の熱安定性も十分に向上する。

【００２５】また、ハイドロパーオキサイドは、通常用
いられるものを使用することができるが、例えばジイソ
ピロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタン
ハイドロパーオキサイド、キュメインハイドロパーオキ
サイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、メチルシ
クロヘキシルハイドロパーオキサイド、および１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等
を挙げることができる。レドックス系開始剤の添加
は、レドックス系開始剤のすべての成分を同時に添加す
ることも可能ではあるが、通常はハイドロパーオキサイ
ドを別途添加することが好ましく、それぞれ重合開始時
に全量添加する方法、重合開始時と重合途中に一括また
は連続的に分割して添加する方法等により添加すること
ができる。

【００２６】また、これらのレドックス開始剤は、通常
の条件では、ブタジエン系重合体ラテックス製造時ばか
りではなく、グラフト重合時に一部を割り当てるように
することが好ましく、この場合グラフト重合時にすべて
のレドックス開始剤成分について一定量を添加するよう
にしても、一部の成分について一定量を添加するように
してもよく、それぞれの単量体の量や反応性を考慮して
適宜決めることができる。

【００２７】さらに本発明において、ラテックスの粘度
を低減させることを目的として乳化重合の際に電解質を
添加することが可能である。この際に添加する電解質の
種類としては、特にピロリン酸ナトリウムが好ましく、
添加する電解質の量は、グラフト共重合体を構成する単
量体１００重量部に対して０．０５〜０．５重量部の範
囲が好ましい。０．０５重量部未満では、ラテックスの
減粘効果が充分でないことがあり、０．５重量部を超え
ると重合中に凝集物の発生が起こる場合がある。次
に、このようにして得たグラフト共重合体ラテックスを
噴霧乾燥により乾燥する。噴霧乾燥は、ラテックスを微
小粒滴状に噴霧し、これに熱風を当てて乾燥するもので
あり、用いられる装置としては特に制限はないが、例え
ば回転円盤型アトマイザー、圧力ノズル型アトマイザ
ー、二流体ノズル型アトマイザー等を使用することがで
きる。条件等は適宜選択することができるが、装置内に
導入する熱風の温度（熱風入り口温度）、即ち粉末状ジ
エングラフト共重合体に接触し得る熱風の最高温度は２
００℃以下が好ましく、特に好ましくは１４０〜１８０
℃である。

【００２８】また、噴霧乾燥されるラテックスは単独で
も良いが、複数のラテックスの混合物であっても良い。
また、乾燥機内での酸化防止のため噴霧するラテックス
に適当な酸化防止剤や添加剤等を加え，噴霧乾燥するこ
ともできる。更には、噴霧乾燥時の、ブロッキング、嵩
比等の粉体特性を向上させるためシリカ、タルク、炭酸
カルシウム、などの無機質充填剤やポリアクリレート、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等を添加し
て噴霧乾燥することもできる。

【００２９】

【実施例】以下に実施例にもとづき本発明を説明する。
なお，実施例、比較例中の「部」および「％」は特にこ
とわりがない限り、それぞれ「重量部」および「重量
％」を表すものである。

【００３０】［実施例１］ブタジエン系ゴム重合体ラテ
ックスの合成（１）を行い、そのゴムラテックスを使用
してグラフトラテックスの合成（２）を行った。得られ
たグラフトラテックス（２）を噴霧乾燥した粉末（３）
を用い各種物性（４）の評価を行った。評価結果を表１
に、ブタジエン系重合体ラテックスの重合時における、
単位時間当たりの重合率変化の結果を表２に示す。

【００３１】（１）ブタジエン系ゴム重合体ラテックス
の合成下記の初期仕込物質を７０Ｌオートクレーブ（実用耐圧
０．６ＭＰａＧ）に仕込み攪拌しながら４３℃まで昇温
した。４３℃になったところで、下記の触媒（レッドク
ス系開始剤からハイドロパーオキサイドを除いたもの）
を反応器内に投入して重合を開始した。その後７０℃ま
で昇温し、重合開始０．５時間から１．５時間かけて下
記の追加乳化剤・乳化分散剤を連続添加し、また重合開
始２．５時間、３．０時間、３．５時間後にさらに下記
の追加ハイドロパーオキサイドを追加添加した。そし
て、重合転化率９７％に達した時点で重合を終了した。

【００３２】＜初期仕込＞１，３ブタジエン７４部スチレン２６部ピロリン酸Ｎａ（無水）０．１２部パラメンタンハイドロパーオキサイド０．３部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０９部ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩０．０１部脱イオン水１４０部＜触媒＞硫酸第一鉄０．０００３部エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０００９部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１７部脱イオン水５．０部＜追加乳化剤・乳化分散剤＞ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．１部ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩０．０９部脱イオン水５．０部＜追加ハイドロパーオキサイド（計３回）＞パラメンタンハイドロパーオキサイド各０．３部（２）グラフトラテックスの合成上記ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを７０部（固形
分として）フラスコに仕込み、窒素置換した後、ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部を添加
し、内温を７５℃に昇温した。その後、グラフト１段目
単量体を５０分かけて連続添加した。その後６０分保持
した後、グラフト２段目単量体を６０分かけて連続添加
した。その後１２０分保持した後、グラフト３段目単量
体を１０分かけて連続添加し９０分保持し重合を終了し
た。＜１段目グラフトモノマー＞メチルメタクリレート８．６４部エチルメタクリレート２．１６部ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０４部＜２段目グラフトモノマー＞スチレン１６．２部ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０６部＜３段目グラフトモノマー＞メチルメタクリレート３部ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０２部（３）噴霧乾燥得られたグラフト共重合体ラテックス（２）に、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ターシャリーブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロシフェニル）プロピオネー
ト］を０．２１部およびジラウリル３，３’−チオジプ
ロピオネートを０．６３部乳化分散させて添加し、小型
スプレードライヤー（ＮＩＲＯＪＡＰＡＮ株式会社
製、直胴部高さ０．８ｍ、直胴部内径１．５ｍ、回転円
盤形アトマイザー）を用い、熱風入口温度１５０℃の条
件で噴霧乾燥を行い、粉末状ＭＢＳ樹脂を製造した。

【００３３】（４）各種物性評価得られた粉末状ＭＢＳ樹脂を以下の配合で混合し各評価
を行った。

【００３４】＜配合＞ＰＶＣ（Ｐｎ＝７００）１００部ジブチル錫メルカプチド２部グリセリンモノステアレート０．５部粉末状ＭＢＳ樹脂１０部＜熱安定性評価（熱着色性）＞６インチロールを用い、
混練温度１８５℃、回転数が前ロール１４ｒｐｍ、後ロ
ール１６ｒｐｍ、資料１００ｇを混練し２．５分間隔で
２５分までサンプリングし、熱により黄色く着色した度
合いをＪＩＳＫ７１０３（黄色度試験）に基づいて
評価した。

【００３５】＜温水白化評価＞６インチロールを用い、
１８５℃で混練し、５０ｋｇ／ｃｍ²、１８５℃で厚さ
１ｍｍの試片をプレス成形した後、３ｃｍ×４ｃｍに切
断し試片を作製した。この試片を、８０℃温水中に浸積
し１時間後、３時間後にサンプリングし、浸漬前と浸漬
後の白化した度合いの差で評価した。なお、白化した度
合い（曇価）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−６１に基づい
て評価した。

【００３６】［実施例２］実施例１の（１）ブタジエン
系ゴム重合体ラテックスの合成で使用したドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを、すべてラウリル硫酸ナト
リウムに変更した以外は実施例１と同条件で行った。熱
安定性、温水白化性の評価結果を表１に、ブタジエン系
重合体ラテックスの重合時における、単位時間当たりの
重合率変化の結果を表２に示す。

【００３７】［実施例３］実施例１の（１）ブタジエン
系ゴム重合体ラテックスの合成で、＜追加乳化剤・乳化
分散剤＞で使用したドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム量を１．２５部に変更した以外は実施例１と同条件
で行った。熱安定性、温水白化性の評価結果を表１に示
す。

【００３８】［実施例４］実施例１の（１）ブタジエン
系ゴム重合体ラテックスの合成で、＜追加乳化剤・乳化
分散剤＞で使用したドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム量を３．３部に変更した以外は実施例１と同条件で
行った。熱安定性、温水白化性の評価結果を表１に示
す。

【００３９】［実施例５］実施例１の（１）ブタジエン
系ゴム重合体ラテックスの合成で、重合開始３．０時間
後に、さらに以下の物質（レッドクス系触媒の一部）を
追加添加した以外は実施例１と同条件で行った。熱安定
性、温水白化性の評価結果を表１に示す。硫酸第一鉄０．０００６部エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０００１８部脱イオン水５．０部［実施例６］実施例１の（１）ブタジエン系ゴム重合体
ラテックスの合成で、＜追加乳化剤・乳化分散剤＞で使
用したナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリ
ウム塩の量を０．４５部に変更した以外は実施例１と同
条件で行った。熱安定性、温水白化性の評価結果を表１
に示す。

【００４０】［実施例７］実施例１の（１）ブタジエン
系ゴム重合体ラテックスの合成で使用するナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を、すべてポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルに変更した以
外は実施例１と同条件で行った。熱安定性、温水白化性
の評価結果を表１に示す。

【００４１】［実施例８］実施例１の（１）ブタジエン
系ゴム重合体ラテックスの合成で使用したナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を、すべて使
用しなかった以外は実施例１を繰り返した。熱安定性、
温水白化性の評価結果を表１に、ブタジエン系重合体ラ
テックスの重合時における、単位時間当たりの重合率変
化の結果を表２に示す。熱安定性、温水白化性は実施例
１と同等程度であったが、ゴム重合体ラテックスの重合
率が９０％以上に達するまでに、実施例１、２に比較し
２倍の時間を必要とした。

【００４２】［比較例１〜３］実施例１の（１）ブタジ
エン系ゴム重合体ラテックスの合成で使用したドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムをすべて、アビエチン酸
Ｎａ塩（比較例１）、牛脂肪酸石鹸（比較例２）、アン
ケニルコハク酸カリウム（比較例３）にそれぞれ変更し
た以外は実施例１を繰り返した。熱安定性、温水白化性
の評価結果を表１に示す。

【００４３】［比較例４］実施例１の（１）ブタジエン
系ゴム重合体ラテックスの合成で使用したレッドクス系
触媒の一部（硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト）を以下のものに変更した以外は実施例１を繰り返し
た。熱安定性、温水白化性の評価結果を表１に示す。硫酸第一鉄０．００１部含水結晶葡萄糖０．２部［比較例５］実施例１のブタジエン系ゴム重合体ラテッ
クスの合成（１）で使用したレッドクス系開始剤（パラ
メンタンハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム、ナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート）をアゾ系の開始剤の４，４’
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）０．３部に変更し、グ
ラフトラテックスの合成（２）で使用したナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレートを使用せず、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイドを１，１，３，３−テトラメ
チルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．
１部に変更した以外は実施例１を繰り返した。熱安定
性、温水白化性の評価結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、乳化重合ラテックスを
直接噴霧乾燥によってグラフト共重合体の粉末を製造す
る際に、ラテックス安定性等に何ら影響を与えることな
く、優れた特性、即ち塩化ビニル樹脂と溶融混練する際
の熱安定性に優れ、さらに成形品の温水白化が起こらな
いような特性の粉末状グラフト共重合体を製造する方法
を提供することができる。

【００４７】このため、塩化ビニル樹脂に溶融混練する
際に採用しうる条件が広がり、工程の簡略化・効率化が
可能になり、さらに成形品の使用範囲等を制限がなくな
り、広範囲の用途に用いることが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鳥谷明弘広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社大竹事業所内 (72)発明者牧野英顕広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社大竹事業所内 (72)発明者松村浩二広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社大竹事業所内Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA18 AA32 DA34 4J011 KA04 KA07 KB13 KB22 KB29 4J015 CA02 CA04 CA05 4J026 AA17 AA68 AC10 AC11 BA04 BA05 BA27 BA31 BB03 BB04 DA04 DB04 DB08 DB10 DB16 DB22 DB24 DB26 DB28 DB30 EA03 FA03 GA01 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乳化重合によりグラフト共重合体ラテッ
クスを製造し、得られた重合体ラテックスを噴霧乾燥す
る粉末状グラフト共重合体の製造方法において、前記乳
化重合の際に、以下の乳化剤（ａ）および重合開始剤
（ｂ）を用いることを特徴とする粉末状グラフト共重合
体の製造方法。乳化剤（ａ）：アルキルベンゼンスルホン酸塩またはア
ルキル硫酸エステル塩重合開始剤（ｂ）：硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートおよびハイドロパーオキサイドからなるレッド
クス系開始剤
【請求項２】前記乳化重合の際に、乳化分散剤（ｃ）
として、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩、ナフタレンスルフォン酸ホルマリ
ン縮合物の塩、およびポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種を用
いることを特徴とする請求項１に記載の粉末状グラフト
共重合体の製造方法。
【請求項３】前記硫酸第一鉄の使用量が、グラフト共
重合体を構成する単量体１００重量部に対して０．００
０１〜０．００１重量部であることを特徴とする請求項
１または２記載の粉末状グラフト共重合体の製造方法。