JP2000026800A - 紫外線硬化性イソシアネ―ト基をもつウレタン（メタ）アクリレ―トを含む水性塗料組成物 - Google Patents

紫外線硬化性イソシアネ―ト基をもつウレタン（メタ）アクリレ―トを含む水性塗料組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性結合剤を含み、紫外線硬化により塗布部
分を迅速に処理できる塗料組成物を提供する。また、架
橋成分、好ましくは活性水素原子を含むポリオールの選
択により特定用途に応じて性質を変えられるようにす
る。更に、全く又は十分に照射されない領域でも十分な
硬化を達成する。 【解決手段】 ａ）（メタ）アクリロイル基と、場合に
より遊離イソシアネート基をもつウレタン（メタ）アク
リレートと、 ｂ）場合により別のポリイソシアネートと、 ｃ）遊離基メカニズムにより重合を開始する紫外線開始
剤と、 ｄ）イソシアネート反応性基を含む１種以上の水性結合
剤 を含む水性塗料組成物。更に、種々の支持体、特に金属
支持体に塗布するための前記塗料組成物の使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はウレタン（メタ）ア
クリレートとイソシアネート反応性基を含む結合剤を含
む水性塗料組成物及び種々の支持体、特に金属支持体に
塗布するためのその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】遊離基メカニズムにより進行する紫外線
重合により（メタ）アクリロイル基を含む塗料組成物を
硬化することは知られており、工業的に確立された方法
である。この方法は塗料技術で最も迅速な硬化方法の１
つである。しかし、紫外線硬化性ラッカーは、硬化中に
相当の体積が収縮するため、密着性の問題などの欠点が
ある。この系に固有の高い架橋密度は脆性、弾性低下及
び衝撃強さの低下の原因となる。また、紫外線硬化性
（メタ）アクリロイル基を含む塗料組成物の硬化は適切
な波長の放射線を十分な線量で利用できるか否かに依存
する。十分に照射されない領域は硬化しにくく、表面抵
抗が著しく低下し、照射されない領域は全く硬化しな
い。ポリイソシアネートとイソシアネート反応性基をも
つ化合物を含む水性結合剤組成物、好ましくは例えばＥ
Ｐ−Ａ３５８，９７９に記載されているようなポリオー
ルから製造した塗料も知られている。これらの塗料は反
応体の選択範囲が広いため、密着性、弾性、衝撃強さ及
び耐候性等の技術的性質を広範に変化させることができ
る。しかし、放射線硬化性系に比較すると、高温でも水
性２成分ポリウレタン組成物の硬化に長時間を要する。
硬化に紫外線を必要としないという点も異なる。
【０００３】溶剤系ラッカーには両者の硬化の併用即ち
紫外線による硬化とポリウレタン形成による硬化の所謂
二重硬化系も知られている。例えば、米国特許第４，３
４２，７９３号は放射線硬化性反応性シンナー（アクリ
ル酸の低分子量エステル）と、飽和ポリオールと、ポリ
イソシアネートを含む硬化性樹脂組成物を記載してい
る。硬化は照射により反応性シンナーを重合した後、熱
硬化によりポリオールとポリイソシアネートからポリウ
レタンを形成することにより実施される。これらの組成
物の欠点は、溶剤含量が比較的高いため、発散レベルが
比較的高いことである。更に、照射条件が不適切である
場合には反応性シンナーは化学的に取り込まれず、硬化
したラッカー塗膜に残ってしまう。これは、例えばラッ
カー塗膜が皮膚と接触する場合に問題となる。また、ラ
ッカー塗膜の硬度や物理的及び化学的耐性等の性質にも
悪影響を与えかねない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は水性結
合剤を含み、紫外線硬化により塗布部分を迅速に処理で
きる塗料組成物を提供することである。本発明の別の目
的は、架橋成分、好ましくは活性水素原子を含むポリオ
ールの選択により特定用途に応じて性質を変えられるよ
うにすることである。本発明の更に別の目的は、全く又
は十分に照射されない領域でも十分な硬化を達成するこ
とである。驚くべきことに、これらの目的は、（メタ）
アクリロイル基と場合により遊離ＮＣＯ基ををもつウレ
タン（メタ）アクリレートと、水性ポリオールと、場合
によりポリイソシアネートを含む本発明の塗料組成物に
より達成することができる。これらの組成物では、紫外
線硬化を実施し、迅速に処理可能な塗膜を形成すること
ができる。その後、ＮＣＯの反応により架橋が完全に進
み、高い化学的及び機械的耐性を示す塗膜が得られる。
多少の残留密度の二重結合がある場合に十分に照射され
ない領域でもＮＣＯの反応により架橋が確保され、こう
して必要最小限の耐性が確保される。これらの２種の反
応プロセスは相互に妨げ合い、即ち迅速な紫外線重合は
ＮＣＯの遅い反応を「凍結」させ、イソシアネート反応
性基を含む化合物とＮＣＯ基の反応は完全に行われない
と予想されていたので、これは意外である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 ａ）（メタ）アクリロイル基と、場合により遊離イソシ
アネート基をもつウレタン（メタ）アクリレートと、 ｂ）場合により別のポリイソシアネートと、 ｃ）遊離基メカニズムにより重合を開始する紫外線開始
剤と、 ｄ）イソシアネート反応性基を含む１種以上の水性結合
剤 を含む水性塗料組成物に関する。本発明は、種々の支持
体、特に金属支持体に塗布するための前記塗料組成物の
使用にも関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物は２成分とし
て製造することが好ましく、成分Ｉ）は好ましくは成分
ａ）＋ｂ）を含み、第２の成分ＩＩ）は成分ｃ）＋ｄ）
を含む。成分Ｉ）において、成分ａ）の（メタ）アクリ
ロイル基と、成分ａ）及びｂ）の遊離イソシアネート基
の合計との当量比は０．５：２．０〜２．０：０．５で
あることが好ましい。良好な塗布性を得るために、成分
Ｉ及び／又はＩＩに更に、 ｅ）３９０ｎｍまでの吸収範囲をもつ紫外線吸収剤、 ｆ）ヒンダードアミン光（ＨＡＬＳ）安定剤、 ｇ）他の塗料添加剤、 ｈ）ＮＣＯ基の反応を加速するための触媒、及び ｉ）架橋反応に対して不活性な補助溶剤 を加えてもよい。成分Ｉ）及びＩＩ）は、ＮＣＯ基とイ
ソシアネート反応性基との当量比が２：１〜０．５：
１、好ましくは１．５：１〜０．８：１、より好ましく
は１．３：１〜１：１となるように配合する。
【０００７】化合物ａ）は（メタ）アクリロイル基を含
む１価アルコールとジ又はポリイソシアネートから製造
される。ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法は公
知であり、例えばＤＥ−Ａ１，６４４，７９８、ＤＥ−
Ａ２，１１５，３７３、ＤＥ−Ａ２，７３７，４０６に
記載されている。本発明のウレタン（メタ）アクリレー
トにおけるＮＣＯ基とＯＨ基との当量比は好ましくは
１：０．２〜１：１、より好ましくは１：０．２〜１：
０．８、最も好ましくは１：０．３〜１：０．６であ
る。（メタ）アクリロイル基を含む１価アルコールとし
ては、アクリル酸又はメタクリル酸と２価アルコールの
エステル（例えば２−ヒドロキシエチル、２−もしくは
３−ヒドロキシプロピル又は２−、３−もしくは４−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート）とこの種の化合
物の混合物を利用できる。ｎ価アルコール又はその混合
物と（メタ）アクリル酸のエステル化により得られる反
応生成物も利用でき、ここで“ｎ”は＞２〜４の整数又
は分数を表し、好ましくは３である。これらの化合物は
ｎ価アルコール１モル当たり（ｎ−０．８）〜（ｎ−
１．２）、より好ましくは（ｎ−１）モルの（メタ）ア
クリル酸を反応させることにより製造することが好まし
い。
【０００８】これらの化合物又はその混合物の例として
は、 ｉ） グリセロール、トリメチロールプロパン及び
／又はペンタエリトリトール、 ｉｉ） これらのアルコールの低分子量アルコキシル
化物（例えばエトキシル化又はプロポキシル化トリメチ
ロールプロパン、例えばＯＨ価５５０のエチレンオキシ
ドとトリメチロールプロパンの付加物）、又は ｉｉｉ） ｉ）及び／又はｉｉ）と２価アルコールの混
合物（例えばエチレングリコール又はプロピレングリコ
ール）と、 ｉｖ） （メタ）アクリル酸 の反応生成物が挙げられる。これらの化合物は１１６〜
１０００、好ましくは１１６〜７５０、より好ましくは
１１６〜１５８の数平均分子量（Ｍｎ）をもつ。
【０００９】一般に、本発明のウレタン（メタ）アクリ
レートａ）の製造には全ジ又はポリイソシアネートを利
用できる。例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナ
ト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル
シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアナトシク
ロヘキシル）メタン、他の公知の脂肪族ジイソシアネー
ト又はその混合物が挙げられる。これらのジイソシアネ
ートから製造される「ラッカーポリイソシアネート」も
利用できる。「ラッカーポリイソシアネート」はビウレ
ット、ウレタン、ウレトジオン及び／又はイソシアヌレ
ート基を含むこれらのジイソシアネートの公知誘導体で
ある。これらの「ラッカーポリイソシアネート」の製造
方法は例えば米国特許第３，１２４，６０５号、３，３
５８，０１０号、３，９０３，１２６号、３，９０３，
１２７号、３，９７５，６２２号及び４，３２４，８７
９号に記載されている。芳香族ポリイソシアネートも使
用することができ、例えば２，４−ジイソシアナトトル
エン又は２，４−ジイソシアナトトルエンと２，６−ジ
イソシアナトトルエンの混合物から製造される「ラッカ
ーポリイソシアネート」や、４，４’−ジイソシアナト
ジフェニルメタン又は４，４’−ジイソシアナトジフェ
ニルメタンとその異性体及び／又は高級同族体の混合物
から製造される「ラッカーポリイソシアネート」が挙げ
られる。例示したようなポリイソシアネートの任意混合
物も使用することができる。
【００１０】ウレタン（メタ）アクリレートａ）を水性
結合剤ｄ）に配合し易くするためには、親水性にしてお
いたポリイソシアネートを単独又は親水性にしていない
上記ポリイソシアネートと混合して使用し、成分ａ）を
製造することもできる。親水性にするには、ポリエーテ
ル等の内部又は外部乳化剤によりアニオン、カチオン又
はノニオンを利用する。親水性ポリイソシアネートは例
えばＥＰ−Ａ４４３，１３８、ＥＰ−Ａ４６９，３８
９、ＥＰ−Ａ４８６，８８１、ＥＰ−Ａ５１０，４３
８、ＥＰ−Ａ５４０，９８５、ＥＰ−Ａ６４５，４１
０、ＥＰ−Ａ６９７，４２４及びＥＰ−Ａ７２８，７８
５に記載されている。上記付加反応はオクタン酸錫、ジ
ブチル錫ジラウレート又は第３級アミン等の適当な触媒
を加えることにより公知方法で加速することができる。
こうして得られ、場合により遊離ＮＣＯ基を含むウレタ
ン（メタ）アクリレートａ）にフェノール又はヒドロキ
ノン等の適当な抑制剤及び酸化防止剤を加えたり、２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルキノン等のキノンを加える
と、早期重合に対して安定化することができる。これら
の抑制剤は製造中又は製造後に各々０．００１〜０．３
重量％を加える。成分ａ）は場合により、成分ａ）の製
造及び使用中に不活性な溶剤中で製造してもよい。これ
らの溶剤を補助溶剤ｉ）として分類する。
【００１１】成分ｂ）として利用可能なポリイソシアネ
ートとしては、ウレタン（メタ）アクリレートの製造に
利用可能なポリイソシアネートが挙げられる。好ましい
脂肪族「ラッカーポリイソシアネート」はＨＤＩ、ＩＰ
ＤＩ又はビス（イソシアナトシクロヘキシル）ウレタン
から製造されるもの、対応する親水性ポリイソシアネー
ト及びこれらの「ラッカーポリイソシアネート」の混合
物である。粘度を下げるために、場合によりアクリル酸
の低分子量エステル等の放射線硬化性反応性シンナーを
成分Ｉ）に加えてもよい。成分ａ）のメタクリロイル基
と、成分ａ）及びｂ）の遊離イソシアネート基の合計と
の当量比は０．２：５．０〜５：０．２、好ましくは
０．５：２．０〜２．０：０．５である。利用可能な紫
外線開始剤ｃ）としては、２−ヒドロキシフェニルケト
ン類（例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン）、ベンジルケタール類（例えばベンジルジメチル
ケタール）、アシルホスフィンオキシド類（例えばビス
−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホス
フィンオキシド、ベンゾフェノン及びその誘導体）及び
これらの種々の紫外線開始剤の混合物が挙げられる。
【００１２】２成分ポリウレタン塗料技術で一般に使用
されている全樹脂分散液を成分ｄ）として使用すること
もできる。この種の樹脂とこれらの樹脂の製造方法は文
献から公知である。これらの樹脂はポリエステル、ポリ
アクリレート、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリカーボネ
ート又はポリエーテルから合成することができる。ハイ
ブリッド分散液や種々の分散液の混合物を使用してもよ
い。樹脂はヒドロキシ又はアミノ官能性であることが好
ましい。場合により、非官能性分散液を結合剤成分とし
て使用してもよい。好ましくはないが、ヒドロキシ又は
アミノ基以外に紫外線硬化に利用可能な不飽和基も含む
樹脂分散液も使用できる。硬化したラッカー塗膜を耐候
性にするためには、最大３９０ｎｍまでの吸収範囲をも
つ紫外線吸収剤ｅ）とＨＡＬＳ安定剤を加えることがで
きる。利用可能な紫外線吸収剤としては、トリフェニル
トリアジン型のもの（例えばＴｉｎｕｖｉｎ ４００，
Ｃｉｂａ）や、蓚酸ジアニリド型のもの（例えばＳａｎ
ｄｕｖｏｒ３２０６，Ｃｌａｒｉａｎｔ）が挙げられ
る。紫外線吸収剤は結合剤の固形分を基にして各々０．
５〜３．５％の量を加えることが好ましい。
【００１３】利用可能なＨＡＬＳ安定剤ｆ）としては、
Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２又はＴｉｎｕｖｉｎ１２３（Ｃ
ｉｂａ）とＳａｎｄｕｖｏｒ ３０５８（Ｃｌａｒｉａ
ｎｔ）が挙げられる。ＨＡＬＳ安定剤は結合剤の固形分
を基にして０．５％〜２．５％の量を加えることが好ま
しい。ラッカー添加剤ｇ）の例としては流れ増進剤、脱
泡剤、消泡剤、増粘剤及びチキソトロピー剤が挙げられ
る。ポリウレタン架橋反応を加速するために、場合によ
り触媒ｈ）を加えてもよい。利用可能な触媒としては、
オクタン酸錫、ジブチル錫ジラウレート又は第３級アミ
ン等の２成分ポリウレタン技術から公知のものが挙げら
れる。硬化剤成分Ｉ）は好ましくは２３℃で５０〜１
０，０００、好ましくは５０〜２０００ｍＰａ．ｓ（Ｄ
＝４）の粘度をもつ。必要に応じてポリイソシアネート
を少量の不活性溶剤と混合し、その粘度をこの範囲内の
値に下げてもよい。但し、これらの溶剤の最大量は本発
明の塗料組成物中に最大２０重量％、好ましくは１０重
量％の溶剤が存在するように選択する。場合により樹脂
分散液ｄ）に存在する溶剤もこの量に含まれる。
【００１４】利用可能な溶剤の例としては、脂肪族又は
芳香族炭化水素類（例えばキシレン、トルエン又はソル
ベントナフサ）、Ｎ−メチルピロリドン、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸メトキシプロピル及び前記又は他の不活性溶剤
の混合物が挙げられる。水性結合剤組成物を製造するた
めには、硬化剤成分Ｉ）を水性樹脂成分ＩＩ）に乳化さ
せる。この工程中に水を加えると必要な加工粘度が得ら
れる。一般には例えば機械的撹拌機等の単純な乳化法で
十分であり、多くの場合には２成分を手で混合するだけ
で非常に良好な性質をもつ塗料が得られる。例えばＦａ
ｒｂｅｕｎｄ Ｌａｃｋ １０２／３，１９９６，８８
〜１００頁に記載されているジェット分散技術等の高レ
ベルの剪断エネルギーを加える混合法を使用してもよ
い。塗膜は、圧縮空気、１又は２成分吹付装置を使用す
る無気又は静電吹付法等の種々の吹付法により形成する
ことができる。塗膜は刷毛塗り、ロール塗り又はローラ
ーもしくはドクターブレードを使用して形成することも
できる。
【００１５】塗膜の乾燥及び硬化は次のように実施する
ことが好ましい。 １．室温又は場合により高温、好ましくは１００℃まで
の温度で通気することにより水分と場合により補助溶剤
を除去。 ２．紫外線硬化。市販水銀圧又は中圧放射線エミッター
を利用できる。これらの放射線エミッターはドーパント
等の他のエレメントを含んでいてもよく、８０〜２４０
Ｗ／ｃｍランプ長の出力をもつものが好ましい。 ３．これに続き、イソシアネート反応性成分によるＮＣ
Ｏ含有成分の架橋。これは室温又は好ましくは＜１５０
℃の高温で実施することができる。 本発明は木材、金属、プラスチック等の種々の支持体及
び材料上に塗膜を形成するためのこれらの塗料組成物の
使用にも関する。塗料組成物は自動車の車体部分のコー
ティングに使用することが好ましい。
【００１６】実施例 全ての部及び百分率は特に指定しない限り、重量に基づ
く。粘度測定はＤＩＮ５３０１９に従い、Ｄ＝４０でコ
ーン／プレート粘度計で実施した。結合剤Ａ −イソシアネート反応性結合剤 補助溶剤を加えず、開始剤として４％ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドと中和剤としてジメチルエタノールア
ミンを使用し、６％メチルメタクリレート、３２％ブチ
ルアクリレート、１２％ブチルメタクリレート、５％ス
チレン、３８％ヒドロキシフェニルメタクリレート及び
３％アクリル酸から製造した水性ポリアクリレート分散
液。このポリアクリレート分散液は固形分約５０％、粘
度約５００ｍＰａ．ｓ（２３℃；Ｄ＝４０）、酸価約１
２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ物質、ＯＨ含量２．２％及びｐＨ約
７．９であった。結合剤Ｂ −イソシアネート反応性結合剤 補助溶剤を加えず、１３％トリメチロールプロパン、１
３％ネオペンチルグリコール、１１％１，６−ヘキサン
ジオール、６％シクロヘキサンジメタノール、２９％無
水１，４−ヘキサヒドロフタル酸、１０％アジピン酸、
４％ジメチロールプロピオン酸、１４％イソホロンジイ
ソシアネート及び中和剤としてジメチルエタノールアミ
ンから製造した水性ウレタン改質ポリエステル分散液。
この分散液は固形分約４２％、粘度約１０００ｍＰａ．
ｓ（２３℃；Ｄ＝４０）、酸価約８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ物
質、ＯＨ含量１．５％及びｐＨ約８．４であった。
【００１７】実施例１−本発明によるウレタン（メタ）
アクリレート 熱電対、滴下漏斗、還流冷却器、ガス入口及びガス出口
を備える撹拌容器にＮＣＯ含量２３％をもつＨＤＩイソ
シアヌレート１２６８．７ｇと、ジブチル錫ジラウレー
ト０．９６ｇと、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾ
ール１．９２ｇを配量した。撹拌下に毎時容器容積の３
倍量の空気をバッチに通し、毎時容器容積の６倍量の窒
素をバッチ上に流した。バッチを５０℃まで加熱した。
５０℃を越えたら、発熱反応により温度が最大６０℃ま
で上昇するようにヒドロキシエチルアクリレート２６
６．８ｇを滴下した。ヒドロキシエチルアクリレートの
添加の完了後（約６〜８時間）、バッチを６０℃で更に
１時間撹拌した。ＮＣＯ含量１１．５％のウレタンアク
リレート溶液が形成された。
【００１８】実施例２−本発明によるウレタン（メタ）
アクリレート 熱電対、滴下漏斗、還流冷却器、ガス入口及びガス出口
を備える撹拌容器にＮＣＯ含量２３％をもつＨＤＩイソ
シアヌレート１２６８．７ｇと、酢酸メトキシプロピル
５１９．４ｇと、ジブチル錫ジラウレート０．９６ｇ
と、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール１．９２
ｇを配量した。撹拌下に毎時容器容積の３倍量の空気を
バッチに通し、毎時容器容積の６倍量の窒素をバッチ上
に流した。バッチを５０℃まで加熱した。５０℃を越え
たら、発熱反応により温度が最大６０℃まで上昇するよ
うにヒドロキシエチルアクリレート８０６ｇを滴下し
た。ヒドロキシエチルアクリレートの添加の完了後（約
６〜８時間）、バッチを６０℃で更に１時間撹拌した。
ＮＣＯ基を含まないウレタンアクリレート溶液が形成さ
れた。
【００１９】以下の実施例ではＮＣＯ／ＯＨ当量比を
１：１とした。実施例３ 成分Ｉ： １５１．９部 実施例１に対応するウレタンアクリレー
ト ８３．９部 ソルベントナフサ１００溶剤と２−ブトキ
シエタノールの４：１ブレンド（４／１） １１．１部 ５０％ブチルジグリコールアセテート溶液
としての紫外線安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０，Ｃ
ｉｂａ） ５．５部 ５０％ブチルジグリコールアセテート溶液と
してのＨＡＬＳ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２，Ｃｉ
ｂａ） １．８部 （ＢＹＫ３４５，Ｂｙｋ）流動剤 １．８部 ２５％水溶液としての（ＢＹＫ３３３，Ｂｙ
ｋ）流動剤 ３．５部 ５０％ヘキサンジオールジアクリレート溶液
としての光開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４，Ｃｉｂ
ａ） 成分ＩＩ： １３２．６部 ジメチルエタノールアミン１．５部で中
和し、固形分を基にして約４．５％のＯＨ含量をもつ
水、ソルベントナフサ１００溶剤及び２−ブトキシエタ
ノールの４４．６：６．５：１．６ブレンド中４６％水
性ポリアクリレート分散液（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＶＰ
ＬＳ ２２７１，Ｂａｙｅｒ ＡＧ） １４５．９部 ジメチルエタノールアミン１部で中和
し、固形分を基にして約３．８％のＯＨ含量をもつ水と
Ｎ−メチルピロリドンの５４：３ブレンド中４２％水性
ウレタン改質ポリエステル分散液（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ
ＶＰ ＬＳ ２２３１，Ｂａｙｅｒ ＡＧ）及び６
５．４部 水。
【００２０】５０ｂａｒで直径０．１ｍｍのノズルを使
用してＤＥ−Ａ１９５１０６５１に記載されているよう
なノズルジェット分散により２成分を均質混合し、約１
２０ｇ／ｃｍ2 の乾燥膜厚となるように顔料入り２成分
ポリウレタン塗料を予め塗布しておいた金属パネルに市
販スプレーガンで塗布した。５分間室温で通気後、１０
分間８０℃で予備乾燥し、その後、紫外線硬化（１ｍ／
分ベルト速度、距離１０ｃｍで高圧８０Ｗ／ｃｍ Ｈｇ
放射線エミッター１個）することにより湿潤塗膜を乾燥
した。室温で更に乾燥した。１時間後、１日後及び７日
後に得られた硬度をケーニヒ振子ダンピングにより試験
し、耐溶剤性を測定した。結果を表１に示す。
【００２１】実施例４ 成分Ｉ：ソルベントナフサ１００／２−ブトキシエタノ
ール（４／１）８３．９部の代わりに酢酸メトキシプロ
ピル６３．７部を使用した以外は実施例３の成分Ｉと同
様にした。 成分ＩＩ： １２９．７部 結合剤ビヒクルＡ １４４．５部 結合剤ビヒクルＢ ９１．６部 水 実施例３に記載したように混合、塗布、乾燥及び塗膜の
試験を実施した。
【００２２】実施例５ 成分Ｉ： ７２．７部 実施例１のウレタンアクリレート ９６．０部 実施例２のウレタンアクリレート ８１．１部 酢酸メトキシプロピル ６．７部 ８０％キシレン溶液としての紫外線吸収剤
（Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３２０６，Ｃｌａｒｉａｎｔ） ２．７部 （ＢＹＫ３０６，Ｂｙｋ）流動剤 １０．９部 ５０％ヘキサンジオールジアクリレート溶
液としての光開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８５，Ｃｉ
ｂａ） 成分ＩＩ： ９８．０部 結合剤ビヒクルＡ ９６．５部 水 実施例３に記載したように混合、塗布、乾燥及び塗膜の
試験を実施した。
【００２３】実施例６（比較例） 成分Ｉ： １１０．３部 ヘキサメチレンジイソシアネートをベー
スとするＮＣＯ含量２３％のポリイソシアネート三量体
であるＤｅｓｍｏｄｕｒ ＶＰＬＳ ２０２５／１（Ｂ
ａｙｅｒ） ４２．９部 ソルベントナフサ１００／２−ブトキシエ
タノール（４／１） １１．１部 ５０％ブチルジグリコールアセテート溶液
としての紫外線安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０，Ｃ
ｉｂａ） ５．５部 ５０％ブチルジグリコールアセテート溶液と
してのＨＡＬＳ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２，Ｃｉ
ｂａ） １．８部 （ＢＹＫ３４５，Ｂｙｋ）流動剤 １．８部 ２５％水溶液としての（ＢＹＫ３３３，Ｂｙ
ｋ）流動剤 成分ＩＩ： １７６．６部 実施例３のポリアクリレート分散液 １９４．３部 実施例３のウレタン改質ポリエステル分
散液 ５５．７部 水 実施例３に記載したように混合、塗布、乾燥及び塗膜の
試験を実施した。
【００２４】結果
【表１】 1) 秒（ケーニヒ法） 2) キシレン／酢酸メトキシプロピル／酢酸エチル／アセトン；処置時間(time of action)５分 ０＝変化せず、５＝剥離／破壊
【００２５】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たが、以上の説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の精
神及び範囲内で種々の変形が当業者により可能であり、
本発明は請求の範囲によってのみ制限されると理解され
たい。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 // Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｃ０８Ｆ 299/06 (72)発明者 ヴオルフガング・フイツシヤー ドイツ連邦共和国デー40668 メーアブツ シユ、エツシエンドンク ６ (72)発明者 マンフレツド・ボツク ドイツ連邦共和国デー51375 レーフエル クーゼン、ハイドンシユトラーセ 18 (72)発明者 テオドール・エングベルト ドイツ連邦共和国デー50968 ケルン、ヘ ツベルシユトラーセ 13ツエー (72)発明者 ロタール・カール メキシコ国 52986、エド．・デ・メキシ コ、コロニア・アテイザパン・デ・ザラゴ ザ、コンダド・デ・サヤヴエドラ、フラツ ク、カステイロ・デ・ケント 31

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）（メタ）アクリロイル基と、場合によ
    り遊離イソシアネート基をもつウレタン（メタ）アクリ
    レートと、 ｂ）場合により別のポリイソシアネートと、 ｃ）遊離基メカニズムにより重合を開始する紫外線開始
    剤と、 ｄ）イソシアネート反応性基を含む１種以上の水性結合
    剤 を含む水性塗料組成物。
  2. 【請求項２】 ウレタン（メタ）アクリレートが遊離イ
    ソシアネート基を含み、ポリイソシアネートと１価アル
    コールとの１：０．２〜１：０．８のＮＣＯ基対ＯＨ基
    当量比の反応生成物である請求項１に記載の塗料組成
    物。
  3. 【請求項３】 水性結合剤がポリオールである請求項１
    に記載の塗料組成物。
  4. 【請求項４】 成分ａ）の（メタ）アクリロイル基と、
    成分ａ）及びｂ）の遊離イソシアネート基の合計との当
    量比が０．５：２．０〜２．０：０．５である請求項１
    に記載の塗料組成物。
  5. 【請求項５】 ３９０ｎｍまでの吸収範囲をもつ紫外線
    吸収剤を更に含む請求項１に記載の塗料組成物。
  6. 【請求項６】 ＨＡＬＳ安定剤を更に含む請求項１に記
    載の塗料組成物。
  7. 【請求項７】 請求項１に記載の塗料組成物を塗布した
    支持体。
  8. 【請求項８】 請求項１に記載の塗料組成物を塗布した
    金属支持体。
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