JP2001288410A - Ｕｖ硬化性のイソシアネート基含有ウレタン（メタ）アクリレートおよびヒドロキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレートを含有する塗料組成物 - Google Patents
Ｕｖ硬化性のイソシアネート基含有ウレタン（メタ）アクリレートおよびヒドロキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレートを含有する塗料組成物Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
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- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Abstract
(57)【要約】
【課題】 感熱性製品または経済的理由により加熱する
ことができない製品を被覆するための、加熱無しで、場
合によりＵＶ露光無しでも数時間で硬化する塗料組成
物。 【解決手段】 ａ）（メタ）アクリロイル基および遊離
イソシアネート基を含有するウレタン（メタ）アクリレ
ート、ｂ）（メタ）アクリロイル基および遊離ヒドロキ
シル基を含有するウレタン（メタ）アクリレート、ｃ）
ラジカル重合を開始するＵＶ開始剤、並びにｄ）任意
に、イソシアネートと反応する化合物を１つまたはそれ
以上含む塗料組成物。
ことができない製品を被覆するための、加熱無しで、場
合によりＵＶ露光無しでも数時間で硬化する塗料組成
物。 【解決手段】 ａ）（メタ）アクリロイル基および遊離
イソシアネート基を含有するウレタン（メタ）アクリレ
ート、ｂ）（メタ）アクリロイル基および遊離ヒドロキ
シル基を含有するウレタン（メタ）アクリレート、ｃ）
ラジカル重合を開始するＵＶ開始剤、並びにｄ）任意
に、イソシアネートと反応する化合物を１つまたはそれ
以上含む塗料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＵＶ硬化性イソシ
アネート基含有ウレタン（メタ）アクリレートおよびＵ
Ｖ硬化性ヒドロキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレ
ートの混合物を含有する塗料組成物と、これらの組成物
から塗膜を製造することに関する。
アネート基含有ウレタン（メタ）アクリレートおよびＵ
Ｖ硬化性ヒドロキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレ
ートの混合物を含有する塗料組成物と、これらの組成物
から塗膜を製造することに関する。
【０００２】
【従来の技術】EP-A 928 800（同時係属 US SN 09/255,
977 に相当するものと解する）は、 ａ）（メタ）アクリロイル基および遊離イソシアネート
基を含有するウレタン（メタ）アクリレート、 ｂ）任意に、さらなるポリイソシアネート、 ｃ）ラジカル重合を開始するＵＶ開始剤および ｄ）イソシアネートと反応する化合物１つまたはそれ以
上 を含有する塗料組成物を記載する。
977 に相当するものと解する）は、 ａ）（メタ）アクリロイル基および遊離イソシアネート
基を含有するウレタン（メタ）アクリレート、 ｂ）任意に、さらなるポリイソシアネート、 ｃ）ラジカル重合を開始するＵＶ開始剤および ｄ）イソシアネートと反応する化合物１つまたはそれ以
上 を含有する塗料組成物を記載する。
【０００３】さらに、EP-A 928 800 は、表面をＵＶ開
始ラジカル重合により作り、次いでＮＣＯ反応により最
終的な特性を付与する方法を示す。この方法では、未露
光または低露光部分のＮＣＯ反応による塗料の硬化は、
「最低限要求耐性レベル」を確保する。一方、その実施
例は、短時間加熱（３０分、１３０℃）または室温での
数日間放置（７日）の結果として、ＮＣＯ反応が完了す
ることを示す。
始ラジカル重合により作り、次いでＮＣＯ反応により最
終的な特性を付与する方法を示す。この方法では、未露
光または低露光部分のＮＣＯ反応による塗料の硬化は、
「最低限要求耐性レベル」を確保する。一方、その実施
例は、短時間加熱（３０分、１３０℃）または室温での
数日間放置（７日）の結果として、ＮＣＯ反応が完了す
ることを示す。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】いくつかの適用のため
に、特に感熱性製品または製品の大きさおよび形状の故
に約１３０℃の温度で加熱することが経済的にできない
製品の被覆のために、加熱無しで、場合によりＵＶ露光
無しで、数時間でラッカーを硬化することが求められて
いる。
に、特に感熱性製品または製品の大きさおよび形状の故
に約１３０℃の温度で加熱することが経済的にできない
製品の被覆のために、加熱無しで、場合によりＵＶ露光
無しで、数時間でラッカーを硬化することが求められて
いる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】イソシアネート基含有ウ
レタン（メタ）アクリレートに加えて、ヒドロキシル基
含有ウレタン（メタ）アクリレートを含有する塗料組成
物は、特に未露光範囲において、先行技術の塗料組成物
と比べて実質的に向上した硬化性を有することが見出さ
れた。
レタン（メタ）アクリレートに加えて、ヒドロキシル基
含有ウレタン（メタ）アクリレートを含有する塗料組成
物は、特に未露光範囲において、先行技術の塗料組成物
と比べて実質的に向上した硬化性を有することが見出さ
れた。
【０００６】（発明の要約）本発明は、 ａ）（メタ）アクリロイル基および遊離イソシアネート
基を含有するウレタン（メタ）アクリレート、 ｂ）（メタ）アクリロイル基および遊離ヒドロキシル基
を含有するウレタン（メタ）アクリレート、 ｃ）ラジカル重合を開始するＵＶ開始剤、並びに ｄ）任意に、イソシアネートと反応する化合物１つまた
はそれ以上 を含む塗料組成物に関する。
基を含有するウレタン（メタ）アクリレート、 ｂ）（メタ）アクリロイル基および遊離ヒドロキシル基
を含有するウレタン（メタ）アクリレート、 ｃ）ラジカル重合を開始するＵＶ開始剤、並びに ｄ）任意に、イソシアネートと反応する化合物１つまた
はそれ以上 を含む塗料組成物に関する。
【０００７】（発明の詳細な説明）好ましくは、本発明
の塗料組成物は２成分の型で製造され、好ましくは、成
分I は構成要素ａ）を含有し、成分 II は、構成要素
ｂ）、ｃ）およびｄ）を含有する。
の塗料組成物は２成分の型で製造され、好ましくは、成
分I は構成要素ａ）を含有し、成分 II は、構成要素
ｂ）、ｃ）およびｄ）を含有する。
【０００８】耐候性の獲得または改良のために、所望に
より次のものを好ましくは成分 IIに添加することがで
きる； ｅ）最大３９０ｎｍまでの吸収範囲を有するＵＶ吸収
剤、 ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）、 ｇ）流れ調整剤または脱泡剤のようなラッカー用添加
剤、および ｈ）ＮＣＯ反応促進のための触媒。
より次のものを好ましくは成分 IIに添加することがで
きる； ｅ）最大３９０ｎｍまでの吸収範囲を有するＵＶ吸収
剤、 ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）、 ｇ）流れ調整剤または脱泡剤のようなラッカー用添加
剤、および ｈ）ＮＣＯ反応促進のための触媒。
【０００９】希釈のために、成分 I および II はそれ
ぞれ、エステル、ケトン、エーテル、エーテルエステ
ル、アルカンまたはキシレン若しくはトルエンのような
芳香族性溶媒などの、イソシアネート基およびＣ＝Ｃ二
重結合に対して不活性な溶媒を含有し得る。
ぞれ、エステル、ケトン、エーテル、エーテルエステ
ル、アルカンまたはキシレン若しくはトルエンのような
芳香族性溶媒などの、イソシアネート基およびＣ＝Ｃ二
重結合に対して不活性な溶媒を含有し得る。
【００１０】成分 I および成分 II を組み合せて、Ｎ
ＣＯ基とＮＣＯ-反応性基との当量比を、２：１〜０．
８：１、好ましくは１．２：１〜０．８：１にする。
ＣＯ基とＮＣＯ-反応性基との当量比を、２：１〜０．
８：１、好ましくは１．２：１〜０．８：１にする。
【００１１】化合物ａ）を、（メタ）アクリロイル基含
有アルコールおよびポリイソシアネートから製造する。
ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法は既知であ
り、例えば DE-A 1 644 798、DE-A 2 115 373 または D
E-A 2 737 406 に記載されている。概説は、Chemistry
& Technology of UV & EB Formulations for Coatings,
Inks & Paints、P. K. T. Oldring 編、第2巻、1991
年、SITA Technology、London、第73〜123頁に見出すこ
とができる。遊離イソシアネート基含有ウレタン（メ
タ）アクリレートのために、ポリイソシアネートのＮＣ
Ｏ基対（メタ）アクリロイル基含有アルコールのＯＨ基
のモル比は、１：０．２〜１：０．８、好ましくは１：
０．３〜１：０．６、特に好ましくは１：０．４〜１：
０．５である。
有アルコールおよびポリイソシアネートから製造する。
ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法は既知であ
り、例えば DE-A 1 644 798、DE-A 2 115 373 または D
E-A 2 737 406 に記載されている。概説は、Chemistry
& Technology of UV & EB Formulations for Coatings,
Inks & Paints、P. K. T. Oldring 編、第2巻、1991
年、SITA Technology、London、第73〜123頁に見出すこ
とができる。遊離イソシアネート基含有ウレタン（メ
タ）アクリレートのために、ポリイソシアネートのＮＣ
Ｏ基対（メタ）アクリロイル基含有アルコールのＯＨ基
のモル比は、１：０．２〜１：０．８、好ましくは１：
０．３〜１：０．６、特に好ましくは１：０．４〜１：
０．５である。
【００１２】（メタ）アクリロイル基含有アルコール
は、アクリル酸またはメタクリル酸と２価アルコールと
のエステルを含む。その例は、２-ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２-若しくは３-ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートまたは２-、３-若しくは４-
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよびそのよう
な化合物のあらゆる混合物を含む。加えて、（メタ）ア
クリロイル基含有１価アルコール、またはｎ価アルコー
ルと（メタ）アクリル酸とのエステル化により得られる
ようなアルコールから実質的に構成される反応生成物が
好適である。さまざまなアルコールの混合物を用いるこ
とができ、その場合、ｎは整数を表し、統計的平均とし
て２より大きく４まで、好ましくは３である。上記アル
コール１モルにつき、（ｎ−０．６）〜（ｎ−２．２）
モルの、好ましくは（ｎ−０．８）〜（ｎ−１．２）モ
ルの、特に好ましくは（ｎ−１）モルの（メタ）アクリ
ル酸を用いる。これらの化合物または生成物混合物は、
次の反応生成物を含む： （ｉ）グリセロール、トリメチロールプロパンおよび／
若しくはペンタエリスリトールのような多価アルコー
ル、前記アルコールの低分子量アルコキシル化生成物
（エトキシル化若しくはプロポキシル化トリメチロール
プロパン、特に５５０のＯＨ価を有するトリメチロール
プロパンのエチレンオキシド付加生成物など）、または
少なくとも３価アルコールと２価アルコール（エチレン
グリコール若しくはプロピレングリコールなど）との混
合物と （ｉｉ）（メタ）アクリル酸 との前記モル比での反応生成物。この化合物は、１１６
〜１０００の、好ましくは１１６〜７５０の、より好ま
しくは１１６〜１５８の分子量を有する。
は、アクリル酸またはメタクリル酸と２価アルコールと
のエステルを含む。その例は、２-ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２-若しくは３-ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートまたは２-、３-若しくは４-
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよびそのよう
な化合物のあらゆる混合物を含む。加えて、（メタ）ア
クリロイル基含有１価アルコール、またはｎ価アルコー
ルと（メタ）アクリル酸とのエステル化により得られる
ようなアルコールから実質的に構成される反応生成物が
好適である。さまざまなアルコールの混合物を用いるこ
とができ、その場合、ｎは整数を表し、統計的平均とし
て２より大きく４まで、好ましくは３である。上記アル
コール１モルにつき、（ｎ−０．６）〜（ｎ−２．２）
モルの、好ましくは（ｎ−０．８）〜（ｎ−１．２）モ
ルの、特に好ましくは（ｎ−１）モルの（メタ）アクリ
ル酸を用いる。これらの化合物または生成物混合物は、
次の反応生成物を含む： （ｉ）グリセロール、トリメチロールプロパンおよび／
若しくはペンタエリスリトールのような多価アルコー
ル、前記アルコールの低分子量アルコキシル化生成物
（エトキシル化若しくはプロポキシル化トリメチロール
プロパン、特に５５０のＯＨ価を有するトリメチロール
プロパンのエチレンオキシド付加生成物など）、または
少なくとも３価アルコールと２価アルコール（エチレン
グリコール若しくはプロピレングリコールなど）との混
合物と （ｉｉ）（メタ）アクリル酸 との前記モル比での反応生成物。この化合物は、１１６
〜１０００の、好ましくは１１６〜７５０の、より好ま
しくは１１６〜１５８の分子量を有する。
【００１３】さらに、前記（メタ）アクリロイル基含有
１価アルコールと、例えばε-カプロラクトンとの反応
生成物も使用することができる。そのような生成物は、
例えば Tone Monomer 100（Union Carbide 供給）とし
て得ることができる。これらの化合物は、２３０〜３０
００の、好ましくは２３０〜１２０６の、より好ましく
は３４４〜５７２の分子量を有する。
１価アルコールと、例えばε-カプロラクトンとの反応
生成物も使用することができる。そのような生成物は、
例えば Tone Monomer 100（Union Carbide 供給）とし
て得ることができる。これらの化合物は、２３０〜３０
００の、好ましくは２３０〜１２０６の、より好ましく
は３４４〜５７２の分子量を有する。
【００１４】好適なポリイソシアネートは、脂肪族、芳
香脂肪族および芳香族化合物を含む。脂肪族化合物が好
ましい。その例は、次のものを含む：ブチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート（＝２,２,４-
および／若しくは２,４,４-トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート）、ビス(イソシアナトシクロへキシ
ル)メタン、イソシアナトメチル-１,８-オクタンジイソ
シアネートまたはウレタン、イソシアヌレート、アロフ
ァネート、ビウレット、ウレトジオンおよび／若しくは
イミノオキサジアジンジオン基を有するこれらの誘導体
並びにこれらの混合物。イソシアヌレート基を有するＨ
ＤＩおよび／またはＩＰＤＩの誘導体が特に好ましい。
香脂肪族および芳香族化合物を含む。脂肪族化合物が好
ましい。その例は、次のものを含む：ブチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート（＝２,２,４-
および／若しくは２,４,４-トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート）、ビス(イソシアナトシクロへキシ
ル)メタン、イソシアナトメチル-１,８-オクタンジイソ
シアネートまたはウレタン、イソシアヌレート、アロフ
ァネート、ビウレット、ウレトジオンおよび／若しくは
イミノオキサジアジンジオン基を有するこれらの誘導体
並びにこれらの混合物。イソシアヌレート基を有するＨ
ＤＩおよび／またはＩＰＤＩの誘導体が特に好ましい。
【００１５】ａ）に従ったウレタン（メタ）アクリレー
トを形成する反応は、オクタン酸スズ、ジラウリン酸ジ
ブチルスズ（ＤＢＴＬ）または第３級アミンのような好
適な触媒を用いる既知の方法で促進することができる。
トを形成する反応は、オクタン酸スズ、ジラウリン酸ジ
ブチルスズ（ＤＢＴＬ）または第３級アミンのような好
適な触媒を用いる既知の方法で促進することができる。
【００１６】合成された遊離ＮＣＯ基を含有ウレタン
（メタ）アクリレートを好ましくは、例えば好適な阻害
剤および酸化防止剤を添加することにより、早期重合に
対して安定化する。阻害剤および酸化防止剤は、フェノ
ール、クレゾール、ヒドロキノンおよび、任意に２,５-
ジ-tert-ブチルキノンのようなキノンを含む。この種の
好適な添加剤は、例えば "Methoden der organischen C
hemie"（Houben-Weyl）、第4版、第XIV/1巻、第433頁以
降、Georg Thieme Verlag、Stuttgart 1961年に記載さ
れている。前記の阻害剤は、製造中または製造後の各場
合で、０．００１〜０．３ｗｔ％の量で添加する。
（メタ）アクリレートを好ましくは、例えば好適な阻害
剤および酸化防止剤を添加することにより、早期重合に
対して安定化する。阻害剤および酸化防止剤は、フェノ
ール、クレゾール、ヒドロキノンおよび、任意に２,５-
ジ-tert-ブチルキノンのようなキノンを含む。この種の
好適な添加剤は、例えば "Methoden der organischen C
hemie"（Houben-Weyl）、第4版、第XIV/1巻、第433頁以
降、Georg Thieme Verlag、Stuttgart 1961年に記載さ
れている。前記の阻害剤は、製造中または製造後の各場
合で、０．００１〜０．３ｗｔ％の量で添加する。
【００１７】本発明の塗料組成物を、エステル、ケト
ン、エーテル、エーテルエステル、アルカンまたはキシ
レン若しくはトルエンのような芳香族性溶媒などの、イ
ソシアネート基およびＣ＝Ｃ二重結合に対して不活性な
溶媒中で製造することができる。
ン、エーテル、エーテルエステル、アルカンまたはキシ
レン若しくはトルエンのような芳香族性溶媒などの、イ
ソシアネート基およびＣ＝Ｃ二重結合に対して不活性な
溶媒中で製造することができる。
【００１８】（メタ）アクリロイル基および遊離ヒドロ
キシル基含有ウレタン（メタ）アクリレート（成分
ｂ））は、ウレタン（メタ）アクリレートとジオール、
所望によりポリオールとの混合物との反応生成物を含
む。
キシル基含有ウレタン（メタ）アクリレート（成分
ｂ））は、ウレタン（メタ）アクリレートとジオール、
所望によりポリオールとの混合物との反応生成物を含
む。
【００１９】脂肪族、脂環式ジオールをジオールとして
用いることができ、また、あまり好ましくはないが芳香
族ジオールを用いることができる。例えば、エチレング
リコール、異性体のプロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジ
オール、オクタンジオールおよびノナンジオール、およ
びシクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノール
Ａ、並びに１つ以上のＣ 1〜Ｃ6-アルキル基で置換した
上記ジオールの誘導体である。(３-ヒドロキシ-２,２-
ジメチルプロピル)-３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロ
ピオネートまたはジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、およびトリプロピレングリコールのような
エステル基、エーテル基を含有するジオールも好適であ
る。好ましいものは、ネオペンチルグリコール、２,２-
ジメチル-１,３-プロパンジオール、２-エチル-１,３-
ヘキサンジオール、２,５-ジメチル-１,６-ヘキサンジ
オール、２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオー
ル、および３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピル-３-
ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピオネートである。ジ
オールはまた、アルコキシル化生成物（エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、およびＣ4-エーテル構成単
位）の形で使用できる。ポリエステルジオールの使用も
可能である。ポリエステルジオールは、ジカルボン酸お
よび／または無水ジカルボン酸、エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸および／またはその無水物、並びにラクトン
（ε-カプロラクトンなど）と上記ジオールとの、反応
生成物を含む。α,ω-ジヒドロキシポリアクリレート
（例えば、Tegomer BD 1000、Goldschmidt 供給）も好
適である。
用いることができ、また、あまり好ましくはないが芳香
族ジオールを用いることができる。例えば、エチレング
リコール、異性体のプロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジ
オール、オクタンジオールおよびノナンジオール、およ
びシクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノール
Ａ、並びに１つ以上のＣ 1〜Ｃ6-アルキル基で置換した
上記ジオールの誘導体である。(３-ヒドロキシ-２,２-
ジメチルプロピル)-３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロ
ピオネートまたはジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、およびトリプロピレングリコールのような
エステル基、エーテル基を含有するジオールも好適であ
る。好ましいものは、ネオペンチルグリコール、２,２-
ジメチル-１,３-プロパンジオール、２-エチル-１,３-
ヘキサンジオール、２,５-ジメチル-１,６-ヘキサンジ
オール、２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオー
ル、および３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピル-３-
ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピオネートである。ジ
オールはまた、アルコキシル化生成物（エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、およびＣ4-エーテル構成単
位）の形で使用できる。ポリエステルジオールの使用も
可能である。ポリエステルジオールは、ジカルボン酸お
よび／または無水ジカルボン酸、エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸および／またはその無水物、並びにラクトン
（ε-カプロラクトンなど）と上記ジオールとの、反応
生成物を含む。α,ω-ジヒドロキシポリアクリレート
（例えば、Tegomer BD 1000、Goldschmidt 供給）も好
適である。
【００２０】２より大きいヒドロキシ官能価を有するア
ルコールは、少量でのみ使用すべきである。そうでなけ
れば、ほとんどの適用に対して、結合剤の粘度が高くな
りすぎるからである。その例は、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびジメチ
ロールプロパンまたはこれらのアルコキシル化誘導体、
並びにポリアクリレート若しくはポリエステルのような
ヒドロキシ官能性重合体である。
ルコールは、少量でのみ使用すべきである。そうでなけ
れば、ほとんどの適用に対して、結合剤の粘度が高くな
りすぎるからである。その例は、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびジメチ
ロールプロパンまたはこれらのアルコキシル化誘導体、
並びにポリアクリレート若しくはポリエステルのような
ヒドロキシ官能性重合体である。
【００２１】光開始剤成分ｃ）を、高エネルギー放射、
例えばＵＶ光により硬化させるために添加しても良い。
これらは、例えば Chemistry & Technology of UV & EB
Formulations for Coatings, Inks & Paints、P. K.
T. Oldring 編、第3巻、1991年、SITA Technology、Lon
don、第61〜325頁に記載されている既知の光開始剤を含
む。その例は、次のものを含む：２-ヒドロキシフェニ
ルケトン（例えば、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン）、ベンジルケタール（例えば、ベンジルジ
メチルケタール）、アシルホスフィンオキシド（例え
ば、ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)フェニルホ
スフィンオキシド）、ジアシルホスフィンオキシド、並
びにベンゾフェノンおよびその誘導体。それらを、塗料
組成物の固形分に対して、０．１〜１０質量部、好まし
くは２〜７質量部、特に好ましくは３〜４質量部の量
で、単独でまたは混合物として使用し、所望により添加
剤としてさらなる促進剤または共開始剤と一緒に使用す
る。
例えばＵＶ光により硬化させるために添加しても良い。
これらは、例えば Chemistry & Technology of UV & EB
Formulations for Coatings, Inks & Paints、P. K.
T. Oldring 編、第3巻、1991年、SITA Technology、Lon
don、第61〜325頁に記載されている既知の光開始剤を含
む。その例は、次のものを含む：２-ヒドロキシフェニ
ルケトン（例えば、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン）、ベンジルケタール（例えば、ベンジルジ
メチルケタール）、アシルホスフィンオキシド（例え
ば、ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)フェニルホ
スフィンオキシド）、ジアシルホスフィンオキシド、並
びにベンゾフェノンおよびその誘導体。それらを、塗料
組成物の固形分に対して、０．１〜１０質量部、好まし
くは２〜７質量部、特に好ましくは３〜４質量部の量
で、単独でまたは混合物として使用し、所望により添加
剤としてさらなる促進剤または共開始剤と一緒に使用す
る。
【００２２】イソシアネートと反応する化合物ｄ）は、
ポリオールを含む。これらを例えば、ジオールおよび／
またはトリオール、例えばネオペンチルグリコールまた
はトリメチロールプロパンと、アジピン酸、マレイン酸
若しくはフマル酸のようなジカルボン酸、トリカルボン
酸若しくはテトラカルボン酸またはこれらの無水物との
エステル化により得ることができる。好適なヒドロキシ
-官能性共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートエステル並び
に、所望によりスチレンおよび／またはアクリロニトリ
ルのような他のモノマーから製造される。ジオールまた
はポリオールをアルコキシル化することによって得られ
るようなポリエーテルポリオールも好適である。マレイ
ン酸エステルを脂肪族第１級ジアミンに付加することに
より製造されるような立体障害アミンも好適である。
ポリオールを含む。これらを例えば、ジオールおよび／
またはトリオール、例えばネオペンチルグリコールまた
はトリメチロールプロパンと、アジピン酸、マレイン酸
若しくはフマル酸のようなジカルボン酸、トリカルボン
酸若しくはテトラカルボン酸またはこれらの無水物との
エステル化により得ることができる。好適なヒドロキシ
-官能性共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートエステル並び
に、所望によりスチレンおよび／またはアクリロニトリ
ルのような他のモノマーから製造される。ジオールまた
はポリオールをアルコキシル化することによって得られ
るようなポリエーテルポリオールも好適である。マレイ
ン酸エステルを脂肪族第１級ジアミンに付加することに
より製造されるような立体障害アミンも好適である。
【００２３】化合物ｄ）はさらに、エチレン性不飽和
基、例えば（メタ）アクリル酸エステルを含有し得る。
そのような化合物を、例えばエポキシド含有モノマーを
使用して、ポリアクリレートのようなヒドロキシ-官能
性共重合体を調製することにより製造することができ
る。次の段階で、エポキシ基を（メタ）アクリル酸と反
応させる。遊離ヒドロキシル基を有する場合は、ポリエ
ステルアクリレートまたはポリエーテルアクリレートも
使用することができ、それらは、例えば Chemistry& Te
chnology of UV & EB Formulations for Coatings, Ink
s & Paints、P. K.T. Oldring 編、第2巻、1991年、SIT
A Technology、London、第123〜135頁に記載されてい
る。
基、例えば（メタ）アクリル酸エステルを含有し得る。
そのような化合物を、例えばエポキシド含有モノマーを
使用して、ポリアクリレートのようなヒドロキシ-官能
性共重合体を調製することにより製造することができ
る。次の段階で、エポキシ基を（メタ）アクリル酸と反
応させる。遊離ヒドロキシル基を有する場合は、ポリエ
ステルアクリレートまたはポリエーテルアクリレートも
使用することができ、それらは、例えば Chemistry& Te
chnology of UV & EB Formulations for Coatings, Ink
s & Paints、P. K.T. Oldring 編、第2巻、1991年、SIT
A Technology、London、第123〜135頁に記載されてい
る。
【００２４】硬化塗膜の耐候性を得るために、最大３９
０ｎｍまでの吸収範囲を有するＵＶ吸収剤ｅ）およびＨ
ＡＬＳ安定剤ｆ）を成分 II に添加するのが好ましい。
好適なＵＶ吸収剤は、トリフェニルトリアジン、例えば
Tinuvin 400（Ciba 製）またはシュウ酸ジアニリド、
例えば Sanduvor 3206（Clariant 製）を含む。好まし
くは、ＵＶ吸収剤を各場合に、結合剤固形分に対して
０．５〜３．５％の量で添加する。好適なＨＡＬＳ安定
剤は、商業的に入手可能な、Tinuvin 292 若しくは Tin
uvin 123（Ciba 製）または Sanduvor 3058（Clariant
製）を含む。ＨＡＬＳ安定剤を、好ましくは、結合剤固
形分に対して０．５〜２．５％の量で添加する。
０ｎｍまでの吸収範囲を有するＵＶ吸収剤ｅ）およびＨ
ＡＬＳ安定剤ｆ）を成分 II に添加するのが好ましい。
好適なＵＶ吸収剤は、トリフェニルトリアジン、例えば
Tinuvin 400（Ciba 製）またはシュウ酸ジアニリド、
例えば Sanduvor 3206（Clariant 製）を含む。好まし
くは、ＵＶ吸収剤を各場合に、結合剤固形分に対して
０．５〜３．５％の量で添加する。好適なＨＡＬＳ安定
剤は、商業的に入手可能な、Tinuvin 292 若しくは Tin
uvin 123（Ciba 製）または Sanduvor 3058（Clariant
製）を含む。ＨＡＬＳ安定剤を、好ましくは、結合剤固
形分に対して０．５〜２．５％の量で添加する。
【００２５】ラッカー用添加剤ｇ）は、ポリアクリレー
トのような脱泡剤、およびポリシロキサンのような流れ
調整剤を含む。
トのような脱泡剤、およびポリシロキサンのような流れ
調整剤を含む。
【００２６】好適な溶媒は、エステル、ケトン、エーテ
ル、エーテルエステル、アルカンまたはキシレン若しく
はトルエンのような芳香族性溶媒などの、イソシアネー
ト基およびＣ＝Ｃ二重結合に対して不活性な溶媒であ
る。
ル、エーテルエステル、アルカンまたはキシレン若しく
はトルエンのような芳香族性溶媒などの、イソシアネー
ト基およびＣ＝Ｃ二重結合に対して不活性な溶媒であ
る。
【００２７】本発明の塗料組成物の構成要素すべてを、
１成分型として配合すると、その系は、制限されたポッ
トライフを有することになる。一方、好ましい形式の配
合物は、２成分系であり、成分 I は、構成要素ａ）を
含有し、成分 II は、構成要素ｂ）、ｃ）およびｄ）
を、所望により構成要素ｅ）〜ｈ）も含有する。それに
より、各成分は、構成要素自身と同程度の貯蔵安定性を
持つ。両方の成分を、塗布前に仕様比で混合するか、い
わゆる２成分用システムを用いて塗布する。
１成分型として配合すると、その系は、制限されたポッ
トライフを有することになる。一方、好ましい形式の配
合物は、２成分系であり、成分 I は、構成要素ａ）を
含有し、成分 II は、構成要素ｂ）、ｃ）およびｄ）
を、所望により構成要素ｅ）〜ｈ）も含有する。それに
より、各成分は、構成要素自身と同程度の貯蔵安定性を
持つ。両方の成分を、塗布前に仕様比で混合するか、い
わゆる２成分用システムを用いて塗布する。
【００２８】本発明の塗料組成物を、吹付け、キャステ
ィングまたはローラー塗布のようなすべての標準的な塗
布方法により塗布することができる。吹付塗布を用いる
ことが好ましい。
ィングまたはローラー塗布のようなすべての標準的な塗
布方法により塗布することができる。吹付塗布を用いる
ことが好ましい。
【００２９】塗布された塗料組成物を、次の連続する工
程で硬化することができる。 工程１：任意に添加した溶媒の除去。これは、室温また
は高温、好ましくは８０℃までで起こる。 工程２：工業用水銀高圧または中圧放射器を用いたＵＶ
硬化。放射器を他の要素でドープ処理することができ
る。放射器は、好ましくは、８０〜２４０Ｗ／ｃｍラン
プ長の電力を有する。 工程３：ＮＣＯ-含有構成要素と、ＮＣＯ-含有構成要素
と反応する構成要素との架橋。これは、０℃超で、好ま
しくは、室温で若しくは室温超で、または高温で、有利
には１５０℃未満で起こる。感熱性物質の場合、並びに
物質の大きさおよび／または形状の故に物質の加熱が不
経済となる塗布の場合には、好ましくは、この反応は室
温で起こる。従って架橋は、工程２中で露光されない部
分（例えば、ひだ、ラップアラウンド、角または他の隠
された部分）でも起こる。予想されるように、ＮＣＯ-
ＯＨ反応および物理的効果だけによる硬化では、さらに
ＵＶにより硬化された塗膜と同程度の耐溶剤性および耐
引掻性を有する塗膜を得られないが、実施例でさらに説
明するように、遮光された領域の耐性レベルは驚くほど
良好である。
程で硬化することができる。 工程１：任意に添加した溶媒の除去。これは、室温また
は高温、好ましくは８０℃までで起こる。 工程２：工業用水銀高圧または中圧放射器を用いたＵＶ
硬化。放射器を他の要素でドープ処理することができ
る。放射器は、好ましくは、８０〜２４０Ｗ／ｃｍラン
プ長の電力を有する。 工程３：ＮＣＯ-含有構成要素と、ＮＣＯ-含有構成要素
と反応する構成要素との架橋。これは、０℃超で、好ま
しくは、室温で若しくは室温超で、または高温で、有利
には１５０℃未満で起こる。感熱性物質の場合、並びに
物質の大きさおよび／または形状の故に物質の加熱が不
経済となる塗布の場合には、好ましくは、この反応は室
温で起こる。従って架橋は、工程２中で露光されない部
分（例えば、ひだ、ラップアラウンド、角または他の隠
された部分）でも起こる。予想されるように、ＮＣＯ-
ＯＨ反応および物理的効果だけによる硬化では、さらに
ＵＶにより硬化された塗膜と同程度の耐溶剤性および耐
引掻性を有する塗膜を得られないが、実施例でさらに説
明するように、遮光された領域の耐性レベルは驚くほど
良好である。
【００３０】この架橋方法の可能な変法は、ＵＶ硬化中
に周囲温度を上昇させることにより、ＮＣＯ-含有構成
要素の反応を部分的に進行させることである。
に周囲温度を上昇させることにより、ＮＣＯ-含有構成
要素の反応を部分的に進行させることである。
【００３１】本発明はさらに、被覆感熱性製品に関す
る。その製品はまた、ＵＶ放射だけでは塗布した塗料の
硬化が困難となりやすい、複雑な三次元形状をとること
もできる。
る。その製品はまた、ＵＶ放射だけでは塗布した塗料の
硬化が困難となりやすい、複雑な三次元形状をとること
もできる。
【００３２】
【実施例】ＮＣＯ基含有ウレタンアクリレートＡ ７９０．３ｇの Desmodur VP LS 2103（Bayer AG、Leve
rkusen の試験的製品、本質的にＨＤＩイソシアヌレー
トを含有するポリイソシアネート、ＮＣＯ含有量１８．
０ｗｔ％、２３℃での粘度２０００ｍＰａ・ｓ、９０％
ブチルアセテート溶液）を１５２ｇのブチルアセテート
に溶解させた。そこへ１．０ｇの２,６-ジ-tert-ブチル
-４-メチルフェノールおよび１．０ｇのジラウリル酸ジ
ブチルスズを添加した。空気を通じかつ攪拌しながら、
溶液を６０℃に加熱した。熱源を取り外し、２０９．７
ｇの２-ヒドロキシエチルアクリレートを、温度が５５
〜６５℃の間になるように、滴加した。次いで、ＮＣＯ
含有量が５．８％未満になるまで、反応を６０℃で続け
た。
rkusen の試験的製品、本質的にＨＤＩイソシアヌレー
トを含有するポリイソシアネート、ＮＣＯ含有量１８．
０ｗｔ％、２３℃での粘度２０００ｍＰａ・ｓ、９０％
ブチルアセテート溶液）を１５２ｇのブチルアセテート
に溶解させた。そこへ１．０ｇの２,６-ジ-tert-ブチル
-４-メチルフェノールおよび１．０ｇのジラウリル酸ジ
ブチルスズを添加した。空気を通じかつ攪拌しながら、
溶液を６０℃に加熱した。熱源を取り外し、２０９．７
ｇの２-ヒドロキシエチルアクリレートを、温度が５５
〜６５℃の間になるように、滴加した。次いで、ＮＣＯ
含有量が５．８％未満になるまで、反応を６０℃で続け
た。
【００３３】ＮＣＯ基含有ウレタンアクリレートＢ ５５２．０ｇの Desmodur N 3600（Bayer AG、Leverkus
en の市販製品、本質的にＨＤＩイソシアヌレートを含
有するポリイソシアネート、ＮＣＯ含有量２３．４ｗｔ
％、２３℃での粘度１２００ｍＰａ・ｓ）を１６７ｇの
ｎ-ブチルアセテートに溶解させた。そこへ１．６ｇの
２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノールを添加し
た。空気を通じかつ攪拌しながら、溶液を６０℃に加熱
した。熱源を取り外し、１１６．０ｇの２-ヒドロキシ
エチルアクリレートを、温度が５５〜６５℃の間になる
ように、滴加した。次いで、ＮＣＯ含有量が１０．４％
未満になるまで、反応を６０℃で続けた。
en の市販製品、本質的にＨＤＩイソシアヌレートを含
有するポリイソシアネート、ＮＣＯ含有量２３．４ｗｔ
％、２３℃での粘度１２００ｍＰａ・ｓ）を１６７ｇの
ｎ-ブチルアセテートに溶解させた。そこへ１．６ｇの
２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノールを添加し
た。空気を通じかつ攪拌しながら、溶液を６０℃に加熱
した。熱源を取り外し、１１６．０ｇの２-ヒドロキシ
エチルアクリレートを、温度が５５〜６５℃の間になる
ように、滴加した。次いで、ＮＣＯ含有量が１０．４％
未満になるまで、反応を６０℃で続けた。
【００３４】ＯＨ基含有ウレタンアクリレートＣ ６４０．８ｇの Desmodur Z 4470 BA（Bayer AG、Lever
kusen の市販製品、本質的にＩＰＤＩイソシアヌレート
を含有するポリイソシアネート、ＮＣＯ含有量１１．８
ｗｔ％、２３℃での粘度１５００ｍＰａ・ｓ、８０％ブ
チルアセテート溶液）を採取した。そこへ１．０ｇの
２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノールおよび１．
０ｇのジラウリル酸ジブチルスズを添加した。空気を通
じかつ攪拌しながら、溶液を６０℃に加熱した。熱源を
取り外し、９９．３ｇの２-ヒドロキシエチルアクリレ
ートを、温度が５５〜６５℃の間になるように、滴加し
た。次いで、ＮＣＯ含有量が一定になるまで、反応を６
０℃で続けた。次いで２４９．９ｇの２,２,４-トリメ
チル-１,５-ペンタンジオールを用い、ＮＣＯ含有量が
０．１％未満になるまで反応を続けた。次いで、ブチル
アセテートを用いて、固形分を８０％に調整した。
kusen の市販製品、本質的にＩＰＤＩイソシアヌレート
を含有するポリイソシアネート、ＮＣＯ含有量１１．８
ｗｔ％、２３℃での粘度１５００ｍＰａ・ｓ、８０％ブ
チルアセテート溶液）を採取した。そこへ１．０ｇの
２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノールおよび１．
０ｇのジラウリル酸ジブチルスズを添加した。空気を通
じかつ攪拌しながら、溶液を６０℃に加熱した。熱源を
取り外し、９９．３ｇの２-ヒドロキシエチルアクリレ
ートを、温度が５５〜６５℃の間になるように、滴加し
た。次いで、ＮＣＯ含有量が一定になるまで、反応を６
０℃で続けた。次いで２４９．９ｇの２,２,４-トリメ
チル-１,５-ペンタンジオールを用い、ＮＣＯ含有量が
０．１％未満になるまで反応を続けた。次いで、ブチル
アセテートを用いて、固形分を８０％に調整した。
【００３５】ＯＨ基含有ウレタンアクリレートＤ ２,２,４-トリメチル-１,５-ペンタンジオールの代わり
に２９１．３ｇの３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピ
ル-３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピオネートを使
用した以外は、ＯＨ基含有ウレタンアクリレートＣの製
造手順を繰り返した。
に２９１．３ｇの３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピ
ル-３-ヒドロキシ-２,２-ジメチルプロピオネートを使
用した以外は、ＯＨ基含有ウレタンアクリレートＣの製
造手順を繰り返した。
【００３６】ＯＨ基含有ウレタンアクリレートＥ ２-ヒドロキシエチルアクリレートを９９．３ｇから１
５０．０ｇに、２,２,４-トリメチル-１,５-ペンタンジ
オールを２４９．５ｇから１９０．０ｇにして使用した
以外は、ＯＨ基含有ウレタンアクリレートＣの製造手順
を繰り返した。
５０．０ｇに、２,２,４-トリメチル-１,５-ペンタンジ
オールを２４９．５ｇから１９０．０ｇにして使用した
以外は、ＯＨ基含有ウレタンアクリレートＣの製造手順
を繰り返した。
【００３７】次の本発明の塗料組成物を配合した：結合
剤含有量５４ｗｔ％、流れ時間（DIN 4 ビーカー（４ｍ
ｍ DIN 53211 ノズル）使用）約２０秒。
剤含有量５４ｗｔ％、流れ時間（DIN 4 ビーカー（４ｍ
ｍ DIN 53211 ノズル）使用）約２０秒。
【００３８】
【表１】 １）ポリエステルポリオール、Bayer AG、Leverkusen
供給試験的製品（脂肪族ポリエステルポリオール、ヒド
ロキシル含有量６．０％、粘度１０Ｐａ・ｓ、７５％ブ
チルアセテート溶液、当量約２８３ｇ）。 ２）Ciba Spezialitaetenchemie、Lampertheim 製。 ３）組成（質量部） ２４．８部のブチルアセテート ０．２部の Byk 331（Byk-Chemie 製）５０％ブチルア
セテート溶液（均展剤） ０．２部の Modaflow（Monsanto 製）１％キシレン溶液
（流れ調整剤） １．０部の Sanduvor 3206（Clariant 製）（ＵＶ吸収
剤） ０．５部の Sanduvor 3058（Clariant 製）（ＨＡＬ
Ｓ） １．５部のＤＢＴＬ（RheinChemie 製）１％ブチルアセ
テート溶液（触媒）（ジラウリル酸ジブチルスズ）。
供給試験的製品（脂肪族ポリエステルポリオール、ヒド
ロキシル含有量６．０％、粘度１０Ｐａ・ｓ、７５％ブ
チルアセテート溶液、当量約２８３ｇ）。 ２）Ciba Spezialitaetenchemie、Lampertheim 製。 ３）組成（質量部） ２４．８部のブチルアセテート ０．２部の Byk 331（Byk-Chemie 製）５０％ブチルア
セテート溶液（均展剤） ０．２部の Modaflow（Monsanto 製）１％キシレン溶液
（流れ調整剤） １．０部の Sanduvor 3206（Clariant 製）（ＵＶ吸収
剤） ０．５部の Sanduvor 3058（Clariant 製）（ＨＡＬ
Ｓ） １．５部のＤＢＴＬ（RheinChemie 製）１％ブチルアセ
テート溶液（触媒）（ジラウリル酸ジブチルスズ）。
【００３９】製造直後に、配合塗料を圧縮空気吹付塗布
（ノズル直径１．３ｍｍ、吹付圧３．５ｂａｒ）により
ガラス板および鉄板に塗布し、後者をプライマー塗料お
よび標準的な自動車修理用ベースラッカーを用いて被覆
した（膜厚約４０〜５０μｍ）。板を１０分間６０℃で
予備乾燥し、次いで水銀高圧放射器（８０Ｗ／ｃｍ）下
に、種々のベルト速度（＊）で通過させた。この方法
で、表面阻害が起こる（即ち、ラッカー表面がＵＶ照射
後に硬化しない状態）まで、系のＵＶ反応性を調べた。
さらに、２ｍ／分のＵＶ硬化後の塗膜特性を特徴づける
のに役立つ試験を行った（＊＊）。
（ノズル直径１．３ｍｍ、吹付圧３．５ｂａｒ）により
ガラス板および鉄板に塗布し、後者をプライマー塗料お
よび標準的な自動車修理用ベースラッカーを用いて被覆
した（膜厚約４０〜５０μｍ）。板を１０分間６０℃で
予備乾燥し、次いで水銀高圧放射器（８０Ｗ／ｃｍ）下
に、種々のベルト速度（＊）で通過させた。この方法
で、表面阻害が起こる（即ち、ラッカー表面がＵＶ照射
後に硬化しない状態）まで、系のＵＶ反応性を調べた。
さらに、２ｍ／分のＵＶ硬化後の塗膜特性を特徴づける
のに役立つ試験を行った（＊＊）。
【００４０】
【表２】 １）１０分暴露後の塗膜表面の評価：０＝変化無し、５
＝破壊。
＝破壊。
【００４１】同時に、ＵＶ未照射の場合のラッカー乾燥
性を試験した。DIN 53150 による乾燥度１（Ｔ１）を測
定した。
性を試験した。DIN 53150 による乾燥度１（Ｔ１）を測
定した。
【００４２】
【表３】
【００４３】二つの配合物を比較することにより、新規
の結合剤系は、ＵＶ照射した場合は同等の特性を有し、
系にＵＶ照射しない場合は、一方と比べてかなり早く乾
燥することが分かる。
の結合剤系は、ＵＶ照射した場合は同等の特性を有し、
系にＵＶ照射しない場合は、一方と比べてかなり早く乾
燥することが分かる。
【００４４】発明は例証の目的のために上記において詳
細に記載されたが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであると理解されるべきであり、請求項により
制限され得る場合を除き、本発明の意図および範囲から
外れることなく当業者によりその中で変形することがで
きるものと理解されるべきである。
細に記載されたが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであると理解されるべきであり、請求項により
制限され得る場合を除き、本発明の意図および範囲から
外れることなく当業者によりその中で変形することがで
きるものと理解されるべきである。
フロントページの続き (72)発明者 ミヒャエル・ゾンターク ドイツ連邦共和国51519オーデンタル、ガ ルテンシュトラーセ27アー番 (72)発明者 ホルガー・ムントシュトック ドイツ連邦共和国42929ヴェルメルスキル ヒェン、ロルツィングシュトラーセ11番
Claims (8)
- 【請求項１】 ａ）（メタ）アクリロイル基および遊離
イソシアネート基を含有するウレタン（メタ）アクリレ
ート、 ｂ）（メタ）アクリロイル基および遊離ヒドロキシル基
を含有するウレタン（メタ）アクリレート、 ｃ）ラジカル重合を開始するＵＶ開始剤、並びに ｄ）任意に、イソシアネートと反応する化合物１つまた
はそれ以上 を含む塗料組成物。 - 【請求項２】 イソシアネートと反応する化合物が、ポ
リオールである請求項１に記載の塗料組成物。 - 【請求項３】 イソシアネートと反応する化合物が、エ
チレン性不飽和基を含有する請求項１に記載の塗料組成
物。 - 【請求項４】 イソシアネートと反応するさらなる化合
物が、立体障害を有する第２級多塩基アミンである請求
項１に記載の塗料組成物。 - 【請求項５】 ３９０ｎｍまでの吸収範囲を有するＵＶ
吸収剤をさらに含む請求項１に記載の塗料組成物。 - 【請求項６】 ＨＡＬＳアミンをさらに含む請求項１に
記載の塗料組成物。 - 【請求項７】 請求項１に記載の塗料組成物を用いて被
覆された感熱性製品。 - 【請求項８】 請求項１に記載の塗料組成物を用いて被
覆された複雑な三次元形状を有する製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10016194-4 | 2000-03-31 | ||
| DE10016194A DE10016194A1 (de) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und Hydroxylgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001288410A true JP2001288410A (ja) | 2001-10-16 |
| JP2001288410A5 JP2001288410A5 (ja) | 2008-05-15 |
Family
ID=7637214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001092217A Pending JP2001288410A (ja) | 2000-03-31 | 2001-03-28 | Ｕｖ硬化性のイソシアネート基含有ウレタン（メタ）アクリレートおよびヒドロキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレートを含有する塗料組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6500876B2 (ja) |
| EP (1) | EP1138710B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001288410A (ja) |
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