CZ142799A3 - Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) aryláisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV - Google Patents

Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) aryláisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV Download PDF

Info

Publication number
CZ142799A3
CZ142799A3 CZ991427A CZ142799A CZ142799A3 CZ 142799 A3 CZ142799 A3 CZ 142799A3 CZ 991427 A CZ991427 A CZ 991427A CZ 142799 A CZ142799 A CZ 142799A CZ 142799 A3 CZ142799 A3 CZ 142799A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
meth
urethane
groups
aaa aaa
coating
Prior art date
Application number
CZ991427A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ293372B6 (cs
Inventor
Wieland Dr. Hovestadt
Wolfgang Dr. Fischer
Manfred Dr. Bock
Theodor Dr. Engbert
Lothar Dr. Kahl
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ142799A3 publication Critical patent/CZ142799A3/cs
Publication of CZ293372B6 publication Critical patent/CZ293372B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká vodného systému pro vytváření povlaků, kde vytvrzením složek obsahujících (met)akryloylové skupiny pomocí UV vznikají suché, manipulovatelné povlaky. Zesítěním složek obsahujících NCO-skupiny se složkami obsahujícími aktivní vodík se dosáhne požadovaných vlastností povlaků vyrobených z těchto složek. Pojivová složka vykazuje jak (met)akryloylové skupiny tak i volné skupiny NCO-. Z nich vyrobený povlak vykazuje po vytvrzení i na neosvětlených nebo špatně osvětlených místech dostatečnou odolnost. Dále se vynález týká použití těchto systémů pro vytváření povlaků.
Dosavadní stav techniky
Vytvrzování systémů pro vytváření povlaků obsahuj ících (met)akryloylové radikálovou polymerací, iniciiovanou pomocí UV j e známé a technicky osvědčené. J edná se o j ednu z nej rychlejších metod vytvrzování v oblasti technologií pro vytváření povlaků. Laky vytvrzované UV však vesměs vykazuj í nevýhody, jako příkladně velké objemové smrštění při vytvrzování, které může vést k problémům s přilnavostí. Vysoká hustota zesítění, která je systému vlastní, vede ke křehkosti , nedostatečné elasticitě a nedostatečné rázové houževnatosti . Proto je vytvrzování systémů pro vytváření povlaků obsahujících (met)akryloylové skupiny vytvrzované UV vázáno ·· · • · ·· » · · · • · • · · • · paprsků odpovídající vlnové se vvtvrzuii ien v redukona dostupnost dostatečných dávek délky. Oblasti špatně osvětlené vane míře, což vede k citelným ztrátám odolnosti povrchů, neosvětlené oblasti se nevytvrdí vůbec.
Povlaky na bázi vodných pojiv, obsahujících aktivní vodíkové atomy, s výhodou polyoly a polyisokyanáty jsou známé (příkladně EP-A 358 979).
Bohatým výběrem reakčních složek lze v širokých mezích měnit technické vlastnosti povlaků jako je přilnavost, elasticita, rázová houževnatost a stabilita vůči povětrnostním vlivům. Vytvrzování odpovídajících vodných dvousložkových polyurethanových systémů však ve srovnání se systémy vytvrzovanými zářením vyžaduje dlouhý časový úsek a s výhodou vysoké teploty. UV-světlo však není nutné.
Kombinace obou druhů vytvrzování UV-světlem a zesílením polyurethanů jsou v oblasti laků na rozpouštědlové bázi rovněž známé jako tak zvané systémy (duál core). Tak popisuje příkladně US-A4 342 793 vytvrditelné pryskyřičné přípravky z reaktivního ředidla vytvrditelného zářením, to jsou nízkomolekulární estery kyseliny akrylové, nenasyceného polyolu a polyisokyanátu. Vytvrzování se provádí ozařováním k polymeraci reaktivního ředidla a potom následuje termické vytvrzení ke tvorbě polyurethanu z polyolu a polyisokyanátu.
Nevýhoda tohoto druhu systémů spočívá v tom, že obsah rozpouštědla a tím i emise jsou relativně vysoké. Kromě toho může při nepříznivém ozařování zůstat ve vytvrzeném lakovém filmu nezreagované reaktivní ředidlo. To může vést k problémům příkladně při kontaktu lakového filmu s kůží. Kromě toho mohou být negativně ovlivněny vlastnosti lakového ·· φφ ·· · ···· · · · · filmu jako příkladně tvrdost, fyzikální a chemická odolnost.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se klade za úkol poskytnout k dispozici systém pro vytváření povlaků, který je založen na vodných pojivech a který připouští po vytvrzení UV rychlou manipulovatelnost lakovaných dílů, složky vykazující zesíťovatelné NCO-skupiny se složkami s aktivními atomy vodíku, s výhodou polyoly, a se kterým je možné nastavit profil vlastností přiměřený způsobu použití a navíc umožňuje dostatečné vytvrzení i v neosvětlených nebo špatně osvětlených oblastech.
Překvapivě bylo objeveno, že v systémech pro vytváření povlaků, které v podstatě sestávají z urethan(met)akrylátů s (met)akryloylovými skupinami a volnými skupinami NCO-, polyisokyanátů a vodných polyolů probíhá po vytvrzení UV, které vede ke vzniku suchých, manipulovatelných lakových filmů, kompletní zesítění reakcí NCO- a vede k povrchům s vysokou chemickou a mechanickou odolností. Na druhé straně je při špatném osvětlení a určité zbytkové hustotě dvojných vazeb zaručeno zesítění reakcí NCO- a tím dosažení minimální požadované úrovně odolnosti. To je o to překvapivější, že se vycházelo z předpokladu, že oba reakční procesy si vzájemně brání a že rychlá polymerace iniciiovaná UV zmrazí pomalejší reakci NCO-, to znamená že reakce skupin NCO- se složkami obsahujícími aktivní vodík neproběhne úplně.
Předmětem vynálezu j sou systémy pro vytváření povlaků sestávaj ící z ·
0 »00 0000
a) urethan(met)akrylatu, který obsahuje (met)akryloylové skupiny a případně volné isokyanátové skupiny,
b) případně dalšího polyisokyanátu,
c) UV iniciátoru iniciujícího radikálovou polymeraci a
d) jednoho nebo několika vodných pojiv obsahujících aktivní vodíkové atomy.
S výhodou se tento systém pro vytváření povlaků vyrábí ve dvou komponentách, přičemž komponenta I) obsahuje s výhodou složky (a) a (b), druhá komponenta II) složky (c) a (d).
K dosažení lepších lakařských vlastností mohou komponenty I) a/nebo II) navíc obsahovat
e) UV-absorber s absorpční oblastí do maximálně 390 nm a
f) stabilizátor HALS,
g) obvyklá lakařská aditiva,
h) katalyzátory k urychlení reakce NCO- a
i) ve smyslu zesítění inertní přídavné ředidlo.
Komponenta I) a komponenta II) se kombinují tak, aby se nastavil poměr NCO- skupin s NCO-reaktivními skupinami 2 ku 1 až 0,5 k 1, s výhodou 1,5 ku 1 až 0,8 k 1, obzvláště výhodně 1,3 ku 1 až 1 k 1.
Sloučeniny podle a) se vyrábějí z jednosytných alkoholů obsahujících (met)akryloylové skupiny a di- nebo polyisokyanátů. Způsoby výroby urethan(met)akrylátů jsou v zásadě známé a jsou popsány (příkladně DE-A 1 644 798, DE-A 2 115 373, DE-A 2 737 406). Pro urethan(met)akryláty podle vynálezu činí poměr NCO-skupin k OH-skupinám s výhodou 1 ku 0,2 až 1 k 1, s výhodou 1 ku 0,2 až 1 ku 0,8 Val, obzvláště výhodně 1 ku 0,3 až 1 ku 0,6 Val.
• Β ·
ΒΒ ΒΒ Β Β Β ·
Β Β Β ·
Jako jednosytné alkoholy vykazující (met)akryloylové skupiny se rozumí jak estery s jednou volnou hydroxylovou skupinou kyseliny akrylové nebo metakrylové s dvousytnými alkoholy jako příkladně 2-hydroxyethyl-, 2- nebo 3-hydroxypropyl- nebo 2-, 3- nebo 4-hydroxybutyl- (met)akrylát, tak i libovolné kombinace sloučenin tohoto druhu. Kromě toho přicházejí v úvahu také jednosytné alkoholy obsahující (met)akryloylové skupiny nebo v podstatě reakčni produkty vznikající z alkoholů tohoto druhu, které se získají esterifikací n-sytných alkoholů s kyselinou (met)akrylovou, přičemž jako alkoholy se mohou použít také směsi různých alkoholů tak, že n znamená celé číslo nebo jako statistický výraz zlomek větši než 2 až 4, s výhodou 3, a kde se na mol jmenovaného alkoholu použije (n-0,8) až (n-1,2), s výhodou (n-1) mol kyseliny (met)akrylové.
K těmto sloučeninám, případně směsím produktů patří příkladně reakčni produkty (i) glycerinu, trimethylolpropanu a/nebo pentaerythritu, nízkomolekulárních produktů alkoxylace takovýchto alkoholů, jako příkladně ethoxylovaný nebo propoxylovaný trimethylolpropan, jako příkladně produkt adice ethylenoxidu na trimethylolpropan s OH-číslem 550 nebo libovolné směsi nejméně trojsytných alkoholů tohoto druhu s dvojsytnými alkoholy jako příkladně ethylenglykol nebo propylenglykol s (ii) kyselinou (met)akrylovou v uvedeném molárním poměru. Tyto sloučeniny vykazují střední molekulovou hnmotnost Mn 116 až 1000, s výhodou 116 až 750 a obzvláště výhodně 116 až 158.
K výrobě urethan(met)akrylátů podle vynálezu a) jsou v zásadě vhodné všechny di- nebo polyisokyanáty, jako butylendiisokyanát, hexamethyldiisokyanát (HDI), 1-isokyanáto»* 4 • 4 44 t ·
4 • 444 »444 • 4 ·
4·4
4 44444 4
4 4 • 4 · • 4 • ·
4 4 ·
4 4 4
3,3,5-trimethyl-5-isokyanátomethyl-cyklohexan (IPDI) a/nebo bis(isokyanátocyklohexyl)-methan nebo jiné alifatické diisokyanáty nebo směsi těchto diisokyanátů nebo lakařské polyisokyanáty na bází těchto diisokyanátů.
Jako lakařské polyisokyanáty na bázi diisokyanátů se rozumí známé deriváty těchto diisokyanátů vykazující biuretové, uretdionové a/nebo isokyanurátové skupiny. Způsob výroby lakařských polyisokyanátů tohoto druhu se popisuje příkladně ve spisech US 3 124 605, 3 358 010, 3 903 126,
903 127, 3 975 622 nebo 4 324 879.
Možné je také použití aromatických polyisokyanátů, příkladně lakařských polyisokyanátů na bázi 2,4-diisokyanátotoluenu nebo jeho technických směsí s 2,6-diisokyanátotoluenem nebo na bázi 4,4 -diisokyanátodifenylmetanu případně jeho směsí s jeho isomery a/nebo vyššími homology. V zásadě je samozřejmě také možné použití libovolných směsí jako příklady uvedených polyisokyanátů.
Ke zlepšení zapracovatelnosti urethan(met)akrylátů a) do vodných pojiv d) se mohou použít také hydrofilizované polyisokyanáty samotné nebo ve směsi s výše popsanými nehydrofilizovanými polyisokyanáty. Hydrofilizace se může příkladně provádět anionicky, kationicky nebo neionický pomocí interních nebo externích emulgátorů jako polyether. Polyisokyanáty takového druhu se popisují příkladně v patentových spisech EP-A 443 138, EP-A 469 389, EP-A 486 881, EP-A 510 438, EP-A 540 985, EP-A 645 410, EP-A 697 424 nebo EP-A 728 785.
Popsaná adiční reakce se může známým způsobem urychlovat pomocí vhodných katalyzátorů, jako příkladně ········
9
cínoktát, dibutylcíndilaurát nebo terciární aminy.
Výsledný urethan(met)akrylát a) obsahující případně volné NCO-skupiny je možné stabilizovat proti předčasné polymeraci přídavkem vhodných inhibitorů a antioxidantů jako příkladně fenoly, hydrochinon, případně také chinony jako příkladně 2,5-diterc.butylchinon. Tyto inhibitory se přidávají v množství vždy 0,001 až 0,3 % hmotnostních během výroby nebo následně. Produkty a) mohou být případně ve smyslu výroby a pozdějšího použití vyrobeny v inertním ředidle, které má potom funkci přídavného ředidla i).
Jako složka b) uvedené případně použité další polyisokyanáty se mohou použít všechny polyisokyanáty, které se mohou používat také k výrobě urethan(met)akrylátů Výhodné jsou hydrofilizované nebo nehydrofilizované alifatické lakařské polyisokyanáty na bázi HDI, IPDI nebo bis(isokyanátocyklohexyl)urethan nebo směsi těchto lakařských póly i sokyanátů .
Ke snížení viskozity může komponenta I případně navíc obsahovat reaktivní ředidla tvrditelná zářením jako nizkomolekulární estery kyseliny akrylové.
Poměr methakryloylových skupin složky a) k součtu volných isokyanátových skupin složek a) a b) leží mezi 0,2 ku 5,0 val a 5 ku 0,2 val, s výhodou mezi 0,5 ku 2,0 a 2,0 ku 0,5 val.
UV-iniciátory podle c) mohou být 2-hydroxyfenylketony jako příkladně 1-hydroxycyklohexylfenylketon, benzilketaly jako příkladně benzidimethylketal, acylfosfinoxidy jako příkladně bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-fenylfosfinoxid, • · • ·· ·· • · ···· ···· ···· ···· benzofenon a jeho deriváty případně směsi různých UV iniciátorů.
Jako složka d) se mohou použít všechny disperze pryskyřic, obvyklé také ve vodných dvousložkových polyurethanových systémech pro vytváření povlaků.
Takové pryskyřice a způsob výroby těchto pryskyřic jsou z literatury známé. Pryskyřice se tak mohou připravit z třídy polyesterů, polyakrylátů, polyurethanů, polymočovin, polykarbonátů nebo polyetherů. Možné je také použití libovolných hybridních disperzí nebo libovolných směsí různých disperzí. Zpravidla jsou pryskyřice hydroxy- nebo aminofunkční. Ve výjimečných případech je ale také možné použít jako pojivovou složku nefunkční disperze. Možné, ale nikoliv výhodné je také použití disperzí pryskyřic, které vedle hydroxy- nebo amino-funkcí obsahují navíc nenasycené funkce, vhodné k UV vytvrzování.
Pro získání stability vytvrzené lakové vrstvy proti vlivům počasí se může přidat UV-absorber e) s absorpční oblastí do maximálně 390 nm a stabilizátor HALS. Vhodným absorberem UV trifenyltriazinového typu je příkladně
Tinuvin^400 (CIBA) nebo typu dianilidu kyseliny oxalové příkladně Sanduvor^3206 (Clariant). UV absorber se přidává s výhodou v množství 0,5 až 3,5 %, vztaženo na pevné pojivo.
Vhodnými stabilizátory HALS f) jsou běžně obchodně dodávané typy jako příkladně Tinuvin^292 nebo Tinuvin^l23 (Ciba) nebo Sanduvor^3058 (Clariant). Tyto stabilizátory HALS se s výhodou přidávají v množství 0,5 % až 2,5 %, vztaženo na pevné pojivo.
• · · · · · · • · · · 9 9 9 • · · · · · • · · · ····· • · · · · ········ ·· · • · · ·
Jako lakařská aditiva g) lze příkladně jmenovat prostředky pro zlepšení rozlivu, odvětrávací prostředky, odpěňovací prostředky, zahušfovadla a tixotropizační prostředky.
K urychlení zesífovací reakce polyurethanu se mohou případně přidat katalyzátory h). Vhodné jsou všechny katalyzátory známé z technologií dvousložkových polyurethanů jako příkladně cínoktoát, dibutylcíndilaurát nebo terciární aminy.
Vytvrzovací komponenta I vykazuje při teplotě 23 °C obecně viskozitu od 50 do 10 000, s výhodou 50 až 2 000 mPa.s (D=40). Pokud je potřeba, mohou se polyisokyanáty smísit s malým množstvím inertního ředidla, aby se viskozita snížila na hodnotu v uvedených mezích. Množství takového ředidla se však určí maximálně takové, aby v konečném získaném prostředku pro vytváření povlaků podle vynálezu bylo maximálně 20 % hmotnostních, s výhodou 10 % hmotnostních ředidla, přičemž se připočítává případně také rozpouštědlo obsažené v disperzi pryskyřice d). Jako ředidla jsou vhodné příkladně alifatické nebo aromatické uhlovodíky jako xylen, toluen, solventnafta nebo příkladně N-methylpyrrolidon, diethylenglykoldimethylether, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, ethylacetát, butylacetát, methoxypropylacetát nebo směsi těchto nebo jiných inertních ředidel.
K výrobě vodné kombinace pojivá se emulguje vytvrzovací komponenta I ve vodné pryskyřičné komponentě II. Přitom se vodou upraví požadovaná zpracovatelská viskozita. V mnoha případech postač! k dosažení povlaků s velmi dobrými vlastnostmi jednoduché emulgační techniky příkladně s mechanickým míchadlem nebo často také jednoduché promísení obou komponent ručně. Mohou se ale také použít směšovací techniky
9· • · • · · · · · · • · · · · · · • · · · · ·· · • ······ · · · ··· • · · · · • · 9 · · · 9 s vyšší střihovou energií, jako příkladně dispergace paprskem, jak se popisuje v Farbe & Lack 102/3 1996, strany 88-100.
Výroba povlaků se může provádět nejrůznějšími způsoby stříkání, jako příkladně tlakovým vzduchem, bez použití vzduchu nebo elektrostaticky za použití jedno- nebo dvousložkových stříkacích zařízení, ale také natíráním, válečkováním, naválcováním nebo nanášením špachtlí.
Vysušení a vytvrzení povlaku se s výhodou provádí
1. Odvětráním vody a případně přidaného přídavného ředidla při teplotě místnosti nebo případně při zvýšené teplotě, s výhodou do 100 °C
2. Vytvrzením UV, vhodné jsou běžně obchodně dodávané rtufové vysokotlaké nebo středotlaké výbojky, tyto zářiče mohou být dotovány také jinými prvky a s výhodou mají výkon 80 až 240 V/cm délky lampy.
3. Dodatečné zesítění komponent obsahujících NCO- složkami obsahujícími aktivní vodíkové atomy. To se může provádět při teplotě místnosti nebo podporovat zvýšenou teplotou, s výhodou do nejvýše 150 °C.
Vynález se dále týká použití systémů k vytváření povlaků k výrobě potahů na nejrůznějších substrátech a materiálech jako dřevo, kovy, plastické hmoty a tak dále.
S výhodou se systémy k vytváření povlaků použij í k lakování dílů karoserií.
• · • · • · ········
Příklady provedení vynálezu
Všechny údaje v % se vztahují na hmotnost. Měření viskozity se provádí viskozimetrem s kuželem a deskou podle DIN 53019 při D = 40.
Uvedená obchodní označení jsou obchodní značky, i když to není zvlášť uvedeno.
Použitá pojivá obsahující aktivní vodíkové atomy
Poj ivo A
Vodná polyakrylátová disperze neobsahující přídavné rozpouštědlo na bázi methylmetakrylátu, butylakrylátu, butylmetakrylátu, styrenu, hydroxypropylmetakrylátu a kyseliny akrylové, di-terc.butylperoxidu jako iniciátoru a diethanolamin jako neutralizační prostředek. Obsah pevné látky činí asi 50 % při viskozitě asi 500 mPa.s (23 °C,
D = 40). Kyselinové číslo je asi 12 mg KOH/g látky, obsah OH- 2,2 %, hodnota pH asi 8,4.
Pojivo B
Vodná polyesterová disperze modifikovaná urethanem neobsahující přídavné rozpouštědlo na bázi trimethylolpropanu, neopentylglykolu, hexandiolu-1,6, anhydridu kyseliny cyklohexandimethanol-l,4-hexahydroftalové, kyseliny adipové, kyseliny dimethylolpropionové a isoforondiisokyanátu a dále dimethylethanolaminu jako neutralizačního prostředku.
Obsah pevné látky činí asi 42 % při viskozitě asi 1 000 mPa.s (23 °C, D = 40). Kyselinové číslo je asi 8 mg KOH/g látky, obsah OH- 1,5 %, hodnota pH asi 8,4.
• ·· ·* · 99 99
999 9·· 9999
9 9999 9999
9 99 999999 999 999
9 9 9 9 9
999999 99 9 99 99
Příklad 1
Do míchaného kotle, vybaveného termočlánkem, kapací nálevkou, zpětným chladičem, přívodem plynu a odvodem plynu se naváží 1 268,7 g isokyanurátu HDI s obsahem NCO- 23 %,
0,96 g dibutylcíndilaurátu a 1,92 g 2,6-di-terc.butylkresolu. Za míchání se uvádí vzduch v množství trojnásobného objemu kotle za hodinu a proplachuje se dusíkem v množství šestinásobného objemu kotle za hodinu. Vyhřeje se na teplotu 50 °C a od teploty 50 °C se přikape 266,8 g hydroxyethylakrylátu tak, aby exotermní reakcí vystoupila teplota maximálně na 60 °C. Po dokončení přidávání hydroxyethylakrylátu v době asi 6 až 8 hodin se domíchává ještě jednu hodinu při teplotě 60 °C. Vznikne roztok urethanakrylátu s obsahem NCO- 11,5 %.
Příklad 2
Do míchaného kotle, vybaveného termočlánkem, kapací nálevkou, zpětným chladičem, přívodem plynu a odvodem plynu se naváží 1 268,7 g isokyanurátu HDI s obsahem NCO- 23 %,
519,4 g methoxypropylacetátu, 0,96 g dibutylcíndilaurátu a 1,92 g 2,6-di-terc.butylkresolu. Za míchání se uvádí vzduch v množství trojnásobného objemu kotle za hodinu a proplachuje se dusíkem v množství šestinásobného objemu kotle za hodinu. Vyhřeje se na teplotu 50 °C a od teploty 50 °C se přikape 806 g hydroxyethylakrylátu tak, aby exotermni reakci vystoupila teplota maximálně na 60 °C. Po dokončení přidávání hydroxyethylakrylátu v době asi 6 až 8 hodin se domíchává ještě jednu hodinu při teplotě 60 °C. Vznikne roztok urethanakrylátu bvez volných NCO-skupin.
• A A A · · · · · ·· • AAA · · · · · A · • · A · A A · · · · • · · · · ···· A AAA AAA • A AAA A A
AAAAAAAA AA A AA AA
Výroba, aplikace a zkoušení systémů pro vytváření povlaků Poměr NCO/OH činí 1/1.
Příklad 3
Komponenta 2 :
132,6 dílu vodná polyakrylátová disperze, 46 % ve vodě/ solventnafta, 100/2-butoxyethanol, neutralizováno dimethylethanolaminem 44,6:6,5:1,6:1,5 s obsahem OH- asi 4,5 % vztaženo na pevnou pryskyřici (BayhydrolR VPLS 2271, Bayer AG)
145,9 dílu vodná polyesterová disperze modifikovaná urethanem, 42 % ve voda/N-methylpyrrolidon, neutralizováno dimethylethanolaminem 54:3:1 s obsahem OH- asi 3,8 % vztaženo na pevnou pryskyřici (BayhydrolR VPLS 2231, Bayer AG)
65,4 dílu voda
Komponenta 1 :
151,9 dílu urethanakrylát podle příkladu 1
83,9 dílu solventnafta 100/2-butoxyethanol 4/1
11,1 dílu Tinuvin R1130 (Ciba), 50 % v butyldiglykolacetátu
5.5 dílu Tinuvin R292 (Ciba), 50 % v butyldiglykolacetátu
1,8 dílu BYK 345R (Byk)
1,8 dílu BYK 333R (Byk), 25 % ve vodě
3.5 dílu Irgacure 184R (Ciba), 50 % v hexandioldiakrylátu
Obě složky se homogenně smísí pomocí tryskového disper14 gátoru podle DE-A 19510651 s tryskou o průměru 0,1 mm při tlaku 5 MPa a běžnou obchodně dodávanou stříkací pistolí se aplikuje na kovovou desku, předem opatřenou vrstvou pigmentovanéo dvousložkového polyurethanového laku, takže vznikne film o síle asi 120 g/cm^.
Sušení vlhké vrstvy se provádí po dobu 5 minut odvětráním při teplotě místnosti, potom 10 minut předběžného sušení při teplotě 80 °C, následně vytvrzování UV (rychlost pásu lm/minuta, 1 rtuťová vysokotlaká výbojka 80 V/cm, vzdálenost od výbojky 10 cm). Další sušení se provádí při teplotě místnosti .
Zkouší se výsledná tvrdost tlumením kyvadla podle Kóniga a odolnost proti ředidlům po 1 hodině, 1 dni a 7 dnech. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 4
Komponenta 2 :
129,7
144,5
91,6 dílu pojivá A dílu pojivá B dílu vody
Komponenta 1 :
Odpovídá komponentě 2 z příkladu 3, použije se však
63,7 dílu methoxypropylacetátu místo 83,9 dílu solventnafty 100/2-butoxyethanol 4/1.
Promíchání, aplikace, sušení a zkoušení laku se provádí stejně jako v příkladu 3.
• · • ·
•·······
Příklad 5
Komponenta 2 :
98,0 dílu pojivá A
96,5 dílu vody
Komponenta 1 :
72.7 dílu urethanakrylát podle příkladu 1 96,0 dílu urethanakrylát podle příkladu 2
81,1 dílu methoxypropylacetát
6.7 dílu SanduvorR3206 (Clariant) 80 % v glykolu
2.7 dílu BYK 306R (Byk)
10,9 dílu Irgacure 185R (Ciba), 50 % v hexandioldiakrylátu
Promíchání, aplikace, sušení a zkoušení laku se provádí stejně jako v příkladu 3.
Příklad 6 (srovnání)
Komponenta 2 :
176,6 dílu polyakrylátová disperze z příkladu 3
194.3 dílu polyesterová disperze modifikovaná urethanem z příkladu 3
55.7 dílu voda
Komponenta 1 :
110.3 dílu DesmodurRVPLS 2025/1 (Bayer) obsah NCO- 23 % • · ········
42,9 dílu solventnafta 100/2-butoxyethanol 4/1
11,1 dílu Tinuvin R1130 (Ciba), 50 % v butyldiglykolacetátu
5,5 dílu Tinuvin R292 (Ciba), 50 % v butyldiglykolacetátu
1,8 dílu BYK 345R (Byk)
1,8 dílu BYK 333R (Byk)
Promíchání, aplikace, sušení a zkoušení laku se provádí stejně jako v příkladu 3.
Výsledky
Příklad 3 4 5 6
Tlumení kyvadla^ po 1 hodině 31 30 104 6
po 24 hodinách 74 77 134 14
po 168 hodinách 129 128 146 85
Odolnost proti rozpouštědlům2 po 24 hodinách 2234 1134 0024 4455
po 168 hodinách 0023 0023 0003 1135
l^v s podle Kóniga
2^5 minut doby účinku xylen/methoxypropylacetát/ethylacetát/ aceton = nezměněno 5 = rozpuštěno/zničeno **·«····

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Systémy pro vytváření povlaků sestávající z
    a) urethan(met)akrylátu, který obsahuje (met)akryloylové skupiny a případně volné isokyanátové skupiny,
    b) případně dalšího polyisokyanátu,
    c) UV iniciátoru iniciujícího radikálovou polymeraci a
    d) jednoho nebo několika vodných pojiv obsahujících aktivní vodíkové atomy.
  2. 2. Urethan(met)akryláty
    a) podle nároku 1, vyrobené z jednosytných alkoholů obsahujících (met)akryloylové skupiny a vícesytných isokyanátů, vyznačující se tím, že poměr skupin NCO- ke skupinám OH- činí 1:0,2 val až 1:0,8 val.
  3. 3. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vodné pojivo obsahující aktivní atomy vodíku je polyol.
  4. 4. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr (met)akryloylových skupin komponenty a) k součtu volných isokyanátových skupin komponent a) a b) leží mezi 0,5:2,0 val a 2,0:0,5 val.
  5. 5. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje ·· ·· ·· · ·· ·· • · · · ··« ···· • · ·«·· ···· • · · · · ···· · ·«· ··· • · · · · · · ········ ·· < ·· r«
    UV-absorber s absorpční oblastí do 390 nm.
  6. 6. Systém pro vytváření povlaků podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje HALS-amin.
  7. 7. Použití systémů pro vytváření povlaků k výrobě povrchových vrstev.
  8. 8. Použití systémů pro vytváření povlaků k lakování dílů karoserií.
CZ19991427A 1998-04-23 1999-04-22 Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) akrylátisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV CZ293372B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19818312A DE19818312A1 (de) 1998-04-23 1998-04-23 Wäßriges Beschichtungssytem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ142799A3 true CZ142799A3 (cs) 1999-11-17
CZ293372B6 CZ293372B6 (cs) 2004-04-14

Family

ID=7865654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19991427A CZ293372B6 (cs) 1998-04-23 1999-04-22 Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) akrylátisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6335381B1 (cs)
EP (1) EP0952170B1 (cs)
JP (1) JP2000026800A (cs)
KR (1) KR100581326B1 (cs)
AT (1) ATE285427T1 (cs)
AU (1) AU739564B2 (cs)
CA (1) CA2269412C (cs)
CZ (1) CZ293372B6 (cs)
DE (2) DE19818312A1 (cs)
DK (1) DK0952170T3 (cs)
ES (1) ES2235396T3 (cs)
NO (1) NO319711B1 (cs)
PL (1) PL194319B1 (cs)
PT (1) PT952170E (cs)
SI (1) SI0952170T1 (cs)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19920799A1 (de) 1999-05-06 2000-11-16 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE19944156A1 (de) * 1999-09-15 2001-03-22 Bayer Ag Elastisches Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und seine Verwendung
DE19956231A1 (de) * 1999-11-23 2001-05-31 Bayer Ag Strahlungshärtbare Isocyanatgruppen enthaltende Urethanacrylate und ihre Verwendung
DE10022352A1 (de) * 2000-05-08 2001-11-22 Georg Gros Verfahren zur Beschichtung von elektrolytisch- oder feuerverzinkten Blechen
WO2002024344A2 (de) * 2000-09-25 2002-03-28 Chemetall Gmbh Verfahren zur vorbehandlung und beschichtung von metallischen oberflächen vor der umformung mit einem lackähnlichen überzug und verwendung der derart beschichteten substrate
AU2002220564B2 (en) 2000-09-25 2007-03-15 Chemetall Gmbh Method for coating metallic surfaces and use of substrates coated in such a way or coatings produced in such a way
DE10146446B4 (de) * 2000-09-25 2006-05-18 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen und Verwendung der derart beschichteten Substrate und der derart hergestellten Beschichtungen
DE10048670A1 (de) * 2000-09-30 2002-04-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoffsystem für die Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen auf der Basis von Mehrkomponentenbeschichtungsstoffen
DE10048847A1 (de) 2000-10-02 2002-04-18 Basf Coatings Ag Lösemittelhaltiges, thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbares Mehrkomponentensystem und seine Verwendung
DE10048849A1 (de) * 2000-10-02 2002-04-18 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung eines thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Mehrkomponentensystems und seine Verwendung
AU1057402A (en) 2000-10-25 2002-05-06 Akzo Nobel Nv Photoactivatable water borne coating composition
KR100390478B1 (ko) * 2001-02-21 2003-07-04 대한잉크화학주식회사 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조 방법 및 이를포함하는 자외선 경화형 도막 조성물
US7312255B2 (en) * 2001-03-05 2007-12-25 Chemetall Gmbh Water-based coating mixture, method for application of corrosion protection layer with said mixture, substrates coated thus and use thereof
JP2003277692A (ja) * 2002-01-15 2003-10-02 Gen Gijutsu Kenkyusho:Kk 水性光硬化型コーティング剤および硬化塗膜
EP1354640A1 (de) * 2002-04-19 2003-10-22 Dürr Systems GmbH Verfahren und Vorrichtung zum Härten einer Beschichtung
DE10226932A1 (de) * 2002-06-17 2003-12-24 Bayer Ag Strahlenhärtende Beschichtungsmittel
DE10316890A1 (de) * 2003-04-12 2004-11-04 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung aktivierbare Initiatoren enthaltende Mischungen sowie Zwei- und Mehrkomponentensysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004020936A1 (de) * 2004-04-28 2005-12-01 Bemeka Gmbh Technologie-Transfer Nahtlose, feuerhemmende Kunststoffbeschichtung für Wärmedämmmaterial- Isolierungen und Cateringboxen Isodur als Dichtung gegen alle einwirkenden Einflüsse
DE102005057245A1 (de) * 2005-11-29 2007-06-06 Bayer Materialscience Ag Lackierte Folien
CN101284955B (zh) * 2007-04-11 2011-03-30 比亚迪股份有限公司 一种双重固化涂料组合物及其制备方法
CN103804629B (zh) * 2012-11-08 2017-12-15 日油株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯混合物及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯组合物
TWI682976B (zh) * 2016-03-02 2020-01-21 阿科瑪法國公司 雙固化型軟觸感塗層
EP3538583A1 (de) 2016-11-14 2019-09-18 Covestro Deutschland AG Isocyanuratpolymere mit dualer härtung
CN112126330A (zh) * 2019-06-24 2020-12-25 科思创德国股份有限公司 一种水性白漆
US11781034B2 (en) 2019-06-27 2023-10-10 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Low VOC water borne coating compositions with improved application properties
CN114390944A (zh) * 2019-09-19 2022-04-22 汉高股份有限及两合公司 可光固化(甲基)丙烯酸酯组合物
CN112831268B (zh) * 2019-11-25 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 一种光固化水性涂料树脂及其制备方法
KR102165201B1 (ko) 2020-06-22 2020-10-13 주식회사 세화 프라이버시 필터

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS532919B2 (cs) * 1971-08-12 1978-02-01
US4006024A (en) * 1973-02-21 1977-02-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive compositions comprising a polyester-polyether block polymer
US4342793A (en) 1977-01-14 1982-08-03 Henkel Corporation Interpenetrating dual cure resin compositions
DE2853921A1 (de) * 1978-12-14 1980-07-03 Basf Ag Strahlungshaertbare waessrige bindemitteldispersionen
DE2936039A1 (de) * 1979-09-06 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserdispergierbare, durch strahlen vernetzbare bindemittel aus urethanacrylaten, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie die verwendung dieser bindemittel in waessriger dispersion auf dem anstrich-, druckfarben- und textilsektor
DE3014733A1 (de) * 1980-04-17 1981-10-29 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Wasserdispergierbare kationische harze
US4358476A (en) * 1981-06-24 1982-11-09 Lord Corporation Radiation-curable compositions containing water
US4420499A (en) * 1981-10-26 1983-12-13 Armstrong World Industries, Inc. Process for providing improved radiation-curable surface coverings and products produced thereby
US4393187A (en) * 1982-06-23 1983-07-12 Congoleum Corporation Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof
NL8401785A (nl) * 1984-06-04 1986-01-02 Polyvinyl Chemie Holland Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie van urethan-acrylaat entcopolymeren, alsmede aldus verkregen stabiele waterige dispersie.
DE3526016A1 (de) * 1985-07-20 1987-01-22 Huels Chemische Werke Ag Lagerstabile, strahlenhaertbare, nco-freie, waessrige emulsionen
DE3829587A1 (de) 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
DE3911827A1 (de) * 1989-04-11 1990-10-25 Basf Ag Waessrige dispersionen von durch einwirkung von energiereicher strahlung vernetzbaren polyurethanen
DE3916340A1 (de) * 1989-05-19 1990-11-22 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung waessriger, strahlenhaertbarer urethanacrylatdispersionen
DE4025811C1 (cs) * 1990-08-16 1992-01-02 Uvex Winter Optik Gmbh, 8510 Fuerth, De
DE4110821A1 (de) * 1991-04-04 1992-10-08 Huels Chemische Werke Ag Waessrige, strahlenhaertbare urethanacrylatdispersionen
DE4219767A1 (de) * 1992-06-17 1993-12-23 Wolff Walsrode Ag Reaktive, wasseremulgierbare Bindemittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken
US5328805A (en) * 1992-08-28 1994-07-12 W. R. Grace & Co.-Conn. Aqueous developable photosensitive polyurethane-(meth)acrylate
JP3019176B2 (ja) * 1992-12-01 2000-03-13 第一工業製薬株式会社 放射線硬化性ポリウレタンエマルジョン組成物の製造方法
US5409740A (en) * 1992-12-18 1995-04-25 Lord Corporation Dual-cure method of forming industrial threads
ES2150977T3 (es) * 1993-08-09 2000-12-16 Vantico Ag Nuevos (met)acrilatos conteniendo grupos uretano.
DE4343885A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Hoechst Ag Wäßrige, strahlenhärtbare Bindemitteldispersionen
DE4406547A1 (de) * 1994-02-28 1995-08-31 Herberts Gmbh Wäßrige Polyurethanharzdispersion, deren Herstellung und hierzu geeignete Polyurethanmakromere, und ihre Verwendung in wäßrigen Überzugsmitteln
DE19525489A1 (de) * 1995-07-13 1997-01-16 Wolff Walsrode Ag Strahlenhärtbare, wäßrige Dispersionen, deren Herstellung und Verwendung
CA2189836C (en) * 1995-12-04 2004-05-25 Angela S. Rosenberry Coating composition and floor covering including the composition
DE19611812A1 (de) * 1996-03-26 1997-10-02 Herberts Gmbh Wasserverdünnbare Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und Überzugsmittel
GB9606966D0 (en) * 1996-04-02 1996-06-05 Sericol Ltd Printing ink

Also Published As

Publication number Publication date
PL194319B1 (pl) 2007-05-31
US6335381B1 (en) 2002-01-01
DK0952170T3 (da) 2005-03-29
EP0952170B1 (de) 2004-12-22
CA2269412A1 (en) 1999-10-23
EP0952170A1 (de) 1999-10-27
JP2000026800A (ja) 2000-01-25
KR100581326B1 (ko) 2006-05-22
DE59911303D1 (de) 2005-01-27
AU739564B2 (en) 2001-10-18
PL332663A1 (en) 1999-10-25
ATE285427T1 (de) 2005-01-15
NO991919D0 (no) 1999-04-22
PT952170E (pt) 2005-04-29
ES2235396T3 (es) 2005-07-01
AU2399099A (en) 1999-11-04
NO319711B1 (no) 2005-09-05
DE19818312A1 (de) 1999-10-28
CA2269412C (en) 2007-07-17
KR19990083385A (ko) 1999-11-25
SI0952170T1 (en) 2005-06-30
CZ293372B6 (cs) 2004-04-14
NO991919L (no) 1999-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ142799A3 (cs) Vodný systém pro vytváření povlaků z urerhan(met) aryláisokyanátů obsahujících isokyanátové skupiny a vytvrzovaných pomocí UV
KR100640129B1 (ko) 자외선경화성 및 열경화성 수성 폴리우레탄 분산액 및그의 용도
US6465539B1 (en) Elastic coating system comprising UV-curable urethane (meth)acrylates containing isocyanate groups and its use
US6617413B1 (en) Coating agents which can be hardened by the addition of isocyanate groups as well as by the radiation-induced addition of activated c-c double covalent bonds
EP1294788B1 (de) Härtbare wässrige polyurethandispersionen
CA2007097C (en) Hydrophilic polyurethanes containing (meth)acryloyl groups, their use as reactive emulsifiers for radically curable synthetic resins, a water-dispersible mixture of radically curable synthetic resins and an aqueous coating composition based on this mixture
CA2342113C (en) Coating composition containing uv-curable urethane(meth)acrylates containing isocyanate groups and urethane(meth)acrylates containing hydroxyl groups
EP2767564B1 (en) Clearcoat composition
JPH11263939A (ja) 遊離イソシアネ―ト基をもつウレタン―(メタ)アクリレ―トを含有する紫外線硬化性塗料組成物
MXPA05013778A (es) Composiciones curables por radiacion.
JPH07304841A (ja) 水分散性ポリイソシアネート組成物
CA2528211A1 (en) Blocked polyisocyanates and their use in dual-cure coating compositions
JPH04234417A (ja) 脂肪族ポリウレタン
EP0973816B1 (en) Aqueous coating composition
DE10033697A1 (de) Mit UV-Strahlung und thermisch härtbare wässrige Polyurethandispersionen sowie deren Verwendung
MXPA99003743A (en) Aqueous coating system containing uretan (meta) - acrylate-isocyanates showing isocyanate groups and enduring by

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080422