ES2235396T3

ES2235396T3 - Sistema de recubrimiento acuoso a partir de uretan(met)acrilatoisocianatos que presentan grupos isocianato endurecibles por uv.

Info

Publication number: ES2235396T3
Application number: ES99107081T
Authority: ES
Inventors: Wieland Dr. Hovestadt; Wolfgang Dr. Fischer; Manfred Dr. Bock; Theodor Dr. Engbert; Lothar Dr. Kahl
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 1998-04-23
Filing date: 1999-04-12
Publication date: 2005-07-01
Anticipated expiration: 2019-04-12
Also published as: PL194319B1; JP2000026800A; KR19990083385A; PT952170E; PL332663A1; CZ142799A3; SI0952170T1; CA2269412A1; DE59911303D1; DE19818312A1; CZ293372B6; US6335381B1; ATE285427T1; AU2399099A; KR100581326B1; NO319711B1; NO991919D0; EP0952170A1; AU739564B2; EP0952170B1

Abstract

LA INVENCION TRATA DE UN SISTEMA ACUOSO DE RECUBRIMIENTO EN EL CUAL SE FORMAN SUPERFICIES MANEJABLES Y SECAS MEDIANTE EL ENDURECIMIENTO CON UV DE LOS COMPONENTES QUE CONTIENEN GRUPOS DE (MET)ACRILOILO. MEDIANTE LA RETICULACION DE LOS COMPONENTES QUE CONTIENEN GRUPOS NCO CON LOS COMPONENTES QUE CONTIENEN HIDROGENO ACTIVO SE CONSIGUEN LAS PROPIEDADES DESEADAS DE LOS RECUBRIMIENTOS OBTENIDOS. EL LIGANTE TIENE TANTOS GRUPOS DE (MET)ACRILOILO COMO TAMBIEN GRUPOS LIBRES DE NCO, Y EL RECUBRIMIENTO QUE SE OBTIENE DE ELLO TIENE LA SUFICIENTE RESISTENCIA DESPUES DEL ENDURECIMIENTO TAMBIEN EN LAS ZONAS NADA O MAL ILUMINADAS. TAMBIEN TRATA LA INVENCION DE LA UTILIZACION DE ESTOS SISTEMAS DE RECUBRIMIENTO.

Description

Sistema de recubrimiento acuoso a partir de uretan(met)acrilatoisocianatos que presentan grupos isocianato endurecibles por UV.

La presente invención se refiere a un sistema de recubrimiento acuoso en el que mediante endurecimiento por UV de componentes que contienen grupos (met)acriloílo se forman superficies secas manipulables. Mediante la reticulación de componentes que contienen grupos NCO con componentes que contienen hidrógeno activo se obtienen las propiedades deseadas de los recubrimientos fabricados a partir de ellos. El componente aglutinante presenta tanto grupos (met)acriloílo como grupos NCO libres. El recubrimiento fabricado a partir de ellos presenta resistencia suficiente tras el endurecimiento, también en lugares mal iluminados o no iluminados. Además, la invención se refiere al uso de estos sistemas de recubrimiento.

El endurecimiento de los sistemas de recubrimiento que presentan grupos (met)acriloílo mediante polimerización radicalaria iniciada por UV es conocido y está técnicamente establecido. Es uno de los procedimientos de endurecimiento más rápidos en la tecnología del recubrimiento. Sin embargo, las pinturas endurecibles por UV presentan bastantes desventajas como, por ejemplo, elevada contracción de volumen en el endurecimiento, lo que puede conducir a problemas de adherencia. El elevado grosor de reticulación inmanente del sistema conduce a fragilidad, falta de elasticidad y falta de resistencia al impacto. Además, el endurecimiento de los sistemas de recubrimiento que presentan grupos (met)acriloílo endurecidos por UV está unido a la disponibilidad de una dosis de radiación suficiente de la correspondiente longitud de onda. Las zonas mal iluminadas se endurecen sólo en una proporción reducida, lo que conduce a pérdidas sensibles en la resistencia superficial, las zonas no iluminadas no se endurecen en absoluto.

Se conocen los recubrimientos basados en aglutinantes acuosos que contienen átomos de hidrógeno activos, con preferencia polioles y poliisocianatos (por ejemplo, el documento EP-A 358979).

Gracias a la amplia selección de compañeros de reacción se pueden variar, en un amplio intervalo, las propiedades técnicas de los recubrimientos, como adherencia, elasticidad, resistencia al impacto y estabilidad a la intemperie. Sin embargo, el endurecimiento de los correspondientes sistemas de poliuretano de dos componentes en comparación con los sistemas que se endurecen por radiación requiere un largo periodo de tiempo y con preferencia temperaturas elevadas. La luz UV tampoco es necesaria.

También son conocidas las combinaciones de ambos tipos de endurecimiento mediante radiación UV y mediante reticulación de poliuretano en el ámbito de las pinturas basadas en disolvente como los sistemas mencionados (curado dual). Así, el documento US-A 4342793 describe composiciones de resina endurecibles a partir de un diluyente reactivo endurecible por radiación, que son ésteres de ácido acrílico de bajo peso molecular, un poliol saturado y un poliisocianato. El endurecimiento se realiza por irradiación para polimerizar el diluyente reactivo y después por endurecimiento térmico para la formación de un poliuretano a partir del poliol y el poliisocianato.

La desventaja de los sistemas de este tipo consiste en que el contenido en disolvente y, con ello, la emisión son relativamente elevadas. Además, con una irradiación desfavorable permanecen en la película de pintura endurecida diluyentes reactivos no introducidos. Estos pueden conducir entonces, por ejemplo, a problemas en el contacto de la piel con la película de pintura. Además, las propiedades de la película de pintura como por ejemplo dureza, resistencia física y química, pueden estar influidas negativamente.

Ahora el objetivo de la presente invención ha consistido en proporcionar un sistema de recubrimiento que se basa en aglutinantes acuosos y que mediante el endurecimiento por UV permite la rápida manipulación de las piezas pintadas, así como hacer ajustable un perfil de propiedades aplicable mediante reticulación de los componentes que presentan grupos NCO con componentes que presentan átomos de hidrógeno activos, con preferencia polioles, y además permite un endurecimiento suficiente sobre zonas no iluminadas o poco iluminadas.

Se ha encontrado de forma sorprendente que en los sistemas de recubrimiento constituidos esencialmente por uretan(met)acrilatos con grupos (met)acriloílo y grupos NCO libres, poliisocianatos y polioles acuosos tras endurecimiento por UV, que conduce a películas de pintura secas manipulables, la reticulación transcurre completamente mediante reacción de NCO y conduce a superficies de elevada resistencia química y mecánica. Por otro lado, en una situación de mala iluminación y una cierta densidad de enlaces dobles residuales la reticulación está garantizada mediante la reacción de NCO y con ello un mínimo nivel de resistencia necesario. Esto fue muy sorprendente, ya que se concluye de ello que ambos procesos de reacción se impiden mutuamente y la rápida polimerización iniciada por UV "congela" la reacción de NCO más lenta, es decir, la reacción de los grupos NCO con componentes que contienen hidrógeno activo no transcurre de forma completa.

Son objeto de la invención sistemas de recubrimiento a partir de

a): un uretan(met)acrilato que presenta grupos (met)acriloílo, que es un producto de reacción de alcoholes monohidroxílicos que presentan grupos (met)acriloílo e isocianatos polifuncionales, y la relación de grupos NCO a grupos OH asciende a 1:0,2 eq hasta 1:0,8 eq,

b): dado el caso otro poliisocianato,

c): un iniciador de UV que inicia la polimerización radicalaria y

d): aglutinantes acuosos que contienen uno o varios átomos de hidrógeno activo.

Con preferencia el presente sistema de recubrimiento se fabrica en dos componentes, conteniendo el componente I) con preferencia las partes ((a) + (b)), el segundo componente II) las partes ((c) + (d)).

Para obtener mejores propiedades técnicas de la pintura los componentes I y/o II contienen adicionalmente

e): un absorbente de UV con un intervalo de absorción hasta 390 nm como máximo y

f): un estabilizador HALS,

g): aditivos normales de pintura,

h): catalizadores para la aceleración de la reacción de NCO y

i): codisolventes inertes en el sentido de la reticulación.

Los componentes I) y componentes II) se combinan de manera que se ajusta una relación de grupos NCO a grupos reactivos con NCO de 2 a 1 hasta 0,5 a 1, con preferencia 1,5 a 1 hasta 0,8 a 1, con especial preferencia 1,3 a 1 hasta 1 a 1.

Los compuestos según a) se fabrican a partir de alcoholes monohidroxílicos que presentan grupos (met)acriloílo y di- o poliisocianatos. Los procedimientos de fabricación para uretan(met)acrilatos son fundamentalmente conocidos y están descritos (por ejemplo, los documentos DE-A 1644798, DE-A 2115373, DE-A 2737406). Para los uretan(met)acrilatos según la invención la relación de grupos NCO a grupos OH es de 1 a 0,2 hasta 1 a 0,8 eq, con especial preferencia de 1 a 0,3 hasta 1 a 0,6 eq.

Se entienden como alcoholes monohidroxílicos que presentan grupos (met)acriloílo tanto ésteres del ácido acrílico o metacrílico que presentan un grupo hidroxilo libre con alcoholes dihidroxílicos, como por ejemplo (met)acrilato de 2-hidroxietilo, 2- ó 3-hidroxipropilo o 2-, 3- ó 4-hidroxibutilo, como también mezclas discrecionales de compuestos de este tipo. Además, también entran en consideración alcoholes monohidroxílicos que presentan grupos (met)acriloílo o productos de reacción compuestos esencialmente de alcoholes de este tipo, que se pueden obtener mediante esterificación de alcoholes n-hidroxílicos con ácido (met)arílico, pudiendo emplearse como alcoholes también mezclas de diferentes alcoholes, de manera que n representa un número entero o fraccionado en media estadística mayor que 2 hasta 4, con preferencia 3, y en los que se emplean (n-0,8) a (n-1,2), con preferencia (n-1) mol de ácido (met)acrílico por mol de los alcoholes mencionados.

A estos compuestos y/o mezclas de productos pertenecen, por ejemplo, los productos de reacción de i) glicerina, trimetilolpropano y/o pentaeritrol, de productos de alcoxilación de bajo peso molecular de alcoholes de este tipo, como por ejemplo trimetilolpropano etoxilado o propoxilado, como por ejemplo el producto de adición de óxido de etileno a trimetilolpropano, de índice de OH 550 o de mezclas discrecionales de alcoholes al menos trihidroxílicos con alcoholes dihidroxílicos de este tipo, como por ejemplo etilenglicol o propilenglicol, con (ii) ácido (met)acrílico en la relación molar mencionada. Estos compuestos presentan un peso molecular medio Mn de 116 a 1000, con preferencia de 116 a 750 y con especial preferencia de 116 a 158.

Para la fabricación de los uretan(met)acrilatos a) según la invención son apropiados esencialmente todos los di- o poliisocianatos, como butilendiisocianato, hexametilendiisocianato (HDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (IPDI) y/o (bis(isocianatociclohexil)-metano u otros diisocianatos alifáticos o mezclas de estos diisocianatos o "poliisocianatos de pintura" basados en estos diisocianatos.

Se entienden por "poliisocianatos de pintura" basados en diisocianatos los derivados de estos diisocianatos que presentan grupos biuret, uretano, uretdiona y/o isocianurato. El procedimiento para la fabricación de "poliisocianatos de pintura" de este tipo se describe, por ejemplo, en los documentos de patente US 3124605, 3358010, 3903126, 3903127, 3975622 ó 4324879.

También es posible el empleo de poliisocianatos aromáticos, por ejemplo, "poliisocianatos de pintura" basados en 2,4-diisocianatotolueno o sus mezclas técnicas con 2,6-diisocianatotolueno o basados en 4,4'-diisocianatodifenilmetano y/o sus mezclas con sus isómeros y/u homólogos superiores. Naturalmente, también es esencialmente posible el empleo de mezclas discrecionales de los poliisocianatos mencionados a modo de ejemplo.

Para permitir una mejor procesabilidad de los uretan(met)acrilatos a) en los agutinantes acuosos d) se pueden emplear también poliisocianatos hidrofilizados solos o mezclados con los poliisocianatos no hidrofilizados descritos arriba. La hidrofilización se puede realizar, por ejemplo, de forma aniónica, catiónica o no iónica a través de emulsionantes internos o externos, como poliéteres. Los poliisocianatos de este tipo se describen, por ejemplo, en los documentos de patente EP-A 443138, EP-A 469389, EP-A 486881, EP-A 510438, EP-A 540985, EP-A 645410, EP-A 697424 o EP-A 728785.

La reacción de adición descrita se puede acelerar de forma conocida mediante catalizadores apropiados, como por ejemplo octoato de estaño, dilaurato de dibutilestaño o aminas terciarias.

Es posible estabilizar el (met)arilato de uretano a) resultante que contiene dado el caso grupos NCO libres frente a la polimerización prematura mediante la adición de inhibidores y antioxidantes apropiados, como por ejemplo fenoles, hidroquinonas, dado el caso también quinonas, como por ejemplo 2,5-di-ter-butilquinona. Estos inhibidores se añaden respectivamente en cantidades de 0,001 a 0,3% en peso durante o al final de la fabricación. Los productos a) se pueden fabricar, en el sentido de la fabricación y posterior aplicación, en disolventes inertes, que sirven de codisolventes i).

Todos los poliisocianatos se pueden emplear como los otros poliisocianatos citados como componente b) que se emplean dado el caso, que también se pueden usar para la fabricación de uretan(met)acrilatos. Son preferibles los "poliisocianatos de pintura" alifáticos hidrofilizados o no hidrofilizados basados en HDI, IPDI o bis(isocianatociclohexil)uretano o mezclas de estos "poliisocianatos de pintura".

Para reducir la viscosidad el componente I puede contener adicionalmente dado el caso diluyentes reactivos endurecibles por radiación, como ésteres del ácido acrílico de bajo peso molecular.

La relación de grupos metacriloilo del componente a) frente a la suma de los grupos isocianato libres de los componentes a) y b) se encuentra entre 0,2 a 5,0 eq y 5 a 0,2 eq, con preferencia entre 0,5 a 2,0 eq y 2,0 a 0,5 eq.

Los iniciadores de UV conforme a c) pueden ser 2-hidroxifenilcetonas como por ejemplo 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, bencilcetales como por ejemplo bencildimetilcetal, óxidos de acilfosfina como por ejemplo óxido de bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina, benzofenona y sus derivados y/o mezclas de los diferentes tipos de iniciadores de UV.

Como componente d) se pueden emplear todas las dispersiones de resina habituales en la tecnología acuosa del recubrimiento de poliuretano de dos componentes.

Las resinas de este tipo y el procedimiento para la fabricación de estas resinas se conocen por la bibliografía. Así, las resinas pueden estar formadas, por ejemplo, a partir de las clases de poliésteres, poliacrilatos, poliuretanos, poliureas, policarbonatos o poliéteres. También es posible el empleo de dispersiones híbridas discrecionales o mezclas discrecionales de diferentes dispersiones. Por regla general las resinas son hidroxi- o aminofuncionales. Sin embargo, en casos excepcionales también es posible emplear dispersiones no funcionales como componente aglutinante. También es posible, aunque no preferible, el empleo de dispersiones de resina que además de funciones hidroxilo o amino contienen adicionalmente funciones insaturadas, apropiadas para el endurecimiento por UV.

Para la estabilidad a la intemperie de la capa de pintura endurecida se puede añadir un absorbente de UV e) con un intervalo de absorción de 390 nm como máximo y un estabilizador HALS. Los absorbentes de UV apropiados son del tipo trifeniltriacina, por ejemplo, Tinuvin®400 (Ciba) o del tipo de las dianilidas del ácido oxálico, por ejemplo Sanduvor®3206 (Clariant). Los absorbentes de UV se añaden con preferencia en cantidades respectivamente de 0,5 a 3,5% referidas a aglutinante sólido.

Los estabilizadores HALS f) apropiados son los tipos comerciales como por ejemplo Tinuvin®292 o Tinuvin®123 (Ciba) o Sanduvor®3058 (Clariant). Estos estabilizadores HALS se añaden con preferencia en cantidades de 0,5% a 2,5% referidas a aglutinante sólido.

Como aditivos de pintura g) se mencionan por ejemplo, agentes nivelantes, agentes de desaireado, agentes antiespumantes, espesantes y agentes tixotrópicos.

Dado el caso se pueden añadir catalizadores h) para acelerar la reacción de reticulación del poliuretano. Son apropiados todos los catalizadores conocidos de la tecnología de poliuretano de dos componentes, como por ejemplo octoato de estaño, dilaurato de dibutilestaño o aminas terciarias.

El componente endurecedor I presenta, en general, a 23ºC una viscosidad de 50 a 10000, con preferencia de 50 a 2000 mPa\cdots (D=40). En caso necesario se pueden mezclar los poliisocianatos con pequeñas cantidades de disolventes inertes para reducir la viscosidad a un valor dentro de los intervalos mencionados. Sin embargo, la cantidad de disolvente de este tipo se determina como máximo de manera que en el agente de recubrimiento obtenido finalmente según la invención se encuentre como máximo un 20% en peso, con preferencia 10% en peso de disolvente, incluyéndose también en el cálculo el disolvente aún presente dado el caso en las dispersiones de resina d). Son apropiados como disolventes, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos o aromáticos, como xileno, tolueno, nafta disolvente o por ejemplo N-metilpirrolidona, éter dimetílico del dietilenglicol, acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de metoxipropilo o mezclas de estos u otros disolventes inertes.

Para la fabricación de la combinación de aglutinantes acuosos se emulsiona el componente endurecedor I en el componente resina II acuoso. Así, se ajusta con agua la viscosidad de procesado necesaria. En muchos casos bastan sencillas técnicas de emulsión, por ejemplo, con un agitador mecánico o a menudo también una mezcla sencilla a mano de ambos componentes, para conseguir recubrimientos con muy buenas propiedades. Sin embargo, también se pueden emplear técnicas de mezcla con energía de corte más elevada, como por ejemplo la dispersión a chorro, como se describe en Farbe & Lack 102/3, 1996, páginas 88-100.

La fabricación de los recubrimientos según la invención se puede realizar según los más diversos procedimientos de proyección, como por ejemplo procedimientos de proyección por aire a presión, sin aire o electrostáticos, mediante el uso de instalaciones de proyección de uno o dos componentes, aunque también por pintado, rodillo, laminado o rasquetado.

El secado y endurecimiento del recubrimiento se realiza con preferencia mediante

1.: Aireación del agua y del codisolvente añadido dado el caso, a temperatura ambiente o dado el caso temperatura elevada, con preferencia hasta 100ºC.

2.: Endurecimiento por UV, son apropiados los radiadores comerciales de alta y/o media presión de mercurio, estos emisores pueden estar dopados por otros elementos y presentan con preferencia un rendimiento de 80 a 240 W/cm de longitud lumínica.

3.: Post-reticulación de los componentes que contienen NCO con los componentes que contienen hidrógeno activo. Esto se puede realizar a temperatura ambiente o se fuerza a temperatura elevada, con preferencia como máximo hasta 150ºC.

La invención se refiere además al uso de sistemas de recubrimiento según la invención para la fabricación de revestimientos sobre los sustratos más diversos y materiales como madera, metales, plásticos, etc.

Con preferencia se emplean los sistemas de recubrimiento según la invención para el pintado de piezas de carrocería.

Ejemplos

Todos los datos en % se refieren al peso. Las mediciones de viscosidad se realizaron en un viscosímetro de platina cónica según DIN 53019 con D=40.

Los nombres comerciales mencionados son marcas, aunque no se indique propiamente.

Aglutinantes usados que contienen átomos de hidrógeno activos

Aglutinante A

Dispersión de poliacrilato acuosa libre de codisolvente basada en metacrilato de metilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, estireno, metacrilato de hidroxipropilo y ácido acrílico, peróxido de di-ter-butilo como iniciador y dimetiletanolamina como agente de neutralización. El contenido en sólido se encuentra aproximadamente en 50% a una viscosidad de aproximadamente 500 mPa\cdots (23ºC D=40). El índice de ácido asciende aproximadamente a 12 mg KOH/g de sustancia, el contenido en OH 2,2%, el valor de pH aproximadamente 7,9.

Aglutinante B

Dispersión acuosa de poliéster modificada con uretano, libre de codisolvente basada en trimetilolpropano, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, anhídrido del ácido ciclohexandimetanol-1,4-hexahidroftálico, ácido adípico, ácido dimetilolpropiónico e isoforondiisocianato, así como dimetiletanolamina como agente de neutralización. El contenido en sólido se encuentra aproximadamente en 42% a una viscosidad de aproximadamente 1000 mPa\cdots (23ºC D=40). El índice de ácido asciende aproximadamente a 8 mg KOH/g de sustancia, el contenido en OH 1,5%, el valor de pH aproximadamente 8,4.

Fabricación de uretan(met)acrilatos según la invención Ejemplo 1

En un reactor de agitación, equipado con elemento térmico, embudo de adición, refrigerante de reflujo, introducción de gas y salida de gas, se introducen 1268,7 g de un isocianurato HDI con 23% de contenido en NCO, 0,96 g de dilaurato de dibutilestaño y 1,92 g de 2,6-di-ter-butilcresol. Bajo agitación se hace pasar el aire de tres veces el volumen del reactor por hora y se conduce el nitrógeno de seis veces el volumen del reactor por hora. Se calienta a 50ºC y a partir de 50ºC se añaden gota a gota 266,8 g de acrilato de hidroxietilo de manera que con la reacción exotérmica aumenta la temperatura a un máximo de 60ºC. Tras la completa adición del acrilato de hidroxietilo, que dura aproximadamente de 6 a 8 horas, se sigue agitando otra hora a 60ºC. Se forma una disolución de uretanacrilato con un contenido en NCO de 11,5%.

Ejemplo 2

En un reactor de agitación, equipado con elemento térmico, embudo de adición, refrigerante de reflujo, introducción de gas y salida de gas, se introducen 1268,7 g de un isocianurato HDI con 23% de contenido en NCO, 519,4 g de acetato de metoxipropilo, 0,96 g de dilaurato de dibutilestaño y 1,92 g de 2,6-di-ter-butilcresol. Bajo agitación se hace pasar el aire de tres veces el volumen del reactor por hora y se conduce el nitrógeno de seis veces el volumen del reactor por hora. Se calienta a 50ºC y a partir de 50ºC se añaden gota a gota 806 g de acrilato de hidroxietilo de manera que con la reacción exotérmica aumente la temperatura a un máximo de 60ºC. Tras la completa adición del acrilato de hidroxietilo, que dura aproximadamente de 6 a 8 horas, se sigue agitando otra hora a 60ºC. Se forma una disolución de uretanacrilato sin grupos NCO libres.

Fabricación, aplicación y ensayo de sistemas de recubrimiento

La relación NCO/OH asciende a 1/1.

Ejemplo 3

Componente 2

132,6 partes: Dispersión acuosa de poliacrilato, 46% en agua/nafta disolvente 100/2-butoxietanol, neutralizada con dimetiletanolamina 44,6:6,5:1,6:1,5 con un contenido en OH de aproximadamente 4,5% referido a resina sólida (Bayhydrol\registradoVP LS 2271, Bayer AG).

145,9 partes: Dispersión acuosa de poliéster modificada con uretano, al 42% en agua/N-metilpirrolidona, neutralizada con dimetiletanolamina 54:3:1 con un contenido en OH de aproximadamente 3,8% referido a resina sólida (Bayhydrol\registradoVP LS 2231, Bayer AG).

65,4 partes: Agua

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Componente 1

151,9 partes: Uretanacrilato según el ejemplo 1

83,9 partes: Nafta disolvente 100/2-butoxietanol 4/1

11,1 partes: Tinuvin®1130 (Ciba), al 50% en acetato de dibutildiglicol

5,5 partes: Tinuvin®292 (Ciba), al 50% en acetato de dibutildiglicol

1,8 partes: BYK 345® (Byk)

1,8 partes: BYK 333® (Byk), al 25% en agua

3,5 partes: Irgacure 184® (Ciba) al 50% en diacrilato de hexanodiol

Ambos componentes se mezclan de forma homogénea mediante dispersión por chorro de boquilla según el documento DE-A 19510651 con una boquilla de 0,1 mm de diámetro a 50 bar y con una pistola de proyección comercial se aplican sobre una placa metálica pre-recubierta con una pintura de poliuretano de 2 componentes pigmentado, de manera que resulta un grosor de película de aproximadamente 120 g/cm^{2}.

El secado de la capa húmeda se realiza durante 5 minutos de aireación a temperatura ambiente, 10 minutos de pre-secado a 80ºC, a continuación endurecimiento por UV (1 m/minuto de velocidad de cinta, 1 emisor a presión de Hg de 80 W/cm, 10 cm de distancia del emisor). El subsiguiente secado se realiza a temperatura ambiente.

Se ensayó la dureza resultante mediante amortiguación de péndulo según König, así como la resistencia frente a disolventes tras 1 hora, 1 día y tras 7 días. La tabla 1 muestra los resultados.

Ejemplo 4

Componente 2

129,7 partes: Aglutinante A

144,5 partes: Aglutinante B

91,6 partes: Agua

Componente 1

Corresponde al componente 2 del ejemplo 3 aunque 63,7 partes de acetato de metoxipropilo en lugar de 83,9 partes de nafta disolvente 100/2-butoxietanol 4/1.

La mezcla, aplicación, secado y ensayo de la pintura se realiza como en el ejemplo 3.

Ejemplo 5

Componente 2

98,0 partes: Aglutinante A

96,5 partes: Agua

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Componente 1

72,2 partes: Uretanacrilato según el ejemplo 1

96,0 partes: Uretanacrilato según el ejemplo 2

81,1 partes: Acetato de metoxipropilo

6,7 partes: Sanduvor®3206 (Clariant) al 80% en xilol

2,7 partes: BYK®306 (Byk)

10,9 partes: Irgacure®185 (Ciba) al 50% en diacrilato de hexanodiol

Ejemplo 6

(Comparativo)

Componente 2

176,6 partes: Aglutinante A

194,3 partes: Dispersión de poliéster modificado con uretano según el ejemplo 3

55,7 partes: Agua

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Componente 1

110,3 partes: Desmodur®VP LS 2025/1 (Bayer)

\quad: Contenido en NCO 23%

42,9 partes: Nafta disolvente 100/2-butoxietanol 4/1

11,1 partes: Tinuvin®1130 (Ciba), al 50% en acetato de dibutildiglicol

5,5 partes: Tinuvin®292 (Ciba), al 50% en acetato de dibutildiglicol

1,8 partes: BYK®345 (Byk)

1,8 partes: BYK®333 (Byk)

Resultados

1

1): en s según König

2): 5 min de tiempo de actuación de xileno/acetato de metoxipropilo/acetato de etilo/acetona

: 0 = invariable

: 5 = disuelto/destruido

Claims

1. Sistemas de recubrimiento a partir de

a.: un uretan(met)acrilato, que presenta grupos (met)acriloílo, que es un producto de reacción de alcoholes monohidroxílicos que presentan grupos (met)acriloílo e isocianatos polifuncionales, ascendiendo la relación de grupos NCO a grupos OH a 1:0,2 eq hasta 1:0,8 eq.

b.: dado el caso, otro poliisocianato,

c.: un iniciador de UV que inicia la polimerización radicalaria y

d.: uno o varios aglutinantes acuosos que contienen átomos de hidrógeno activos.

2. Sistema de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el aglutinante acuoso que contiene átomos de hidrógeno activos es un poliol.

3. Sistema de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la relación de grupos (met)acriloílo del componente a) frente a la suma de grupos isocianato libres del componente a) y b) se encuentra entre 0,5:2,0 eq y 2,0:0,5 eq.

4. Sistema de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene un absorbente de UV con un intervalo de absorción hasta 390 nm.

5. Sistema de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene una amina HALS.

6. Uso de los sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1 para la fabricación de revestimientos.

7. Uso de los sistemas de recubrimiento según la reivindicación 1 para el pintado de piezas de carrocería.