JP2000010337A

JP2000010337A - トナー、二成分現像剤及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2000010337A
Application number: JP17854598A
Authority: JP
Inventors: Yasuhito Yuasa; 安仁湯浅; Noriaki Hirota; 典昭廣田; Masatoshi Maeda; 正寿前田
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1998-06-25
Filing date: 1998-06-25
Publication date: 2000-01-14
Anticipated expiration: 2018-06-25
Also published as: JP4296610B2

Abstract

(57)【要約】【課題】定着性、耐オフセット性、貯蔵安定性を満足
でき、廃トナーリサイクルをしても高性能な現像性を維
持でき、感光体、現像部材等へのフィルミングが抑えら
れ、また転写ローラを用いた転写システムを具備する電
子写真装置において、転写の中抜けが抑えられ、高効率
の転写性を有することができる。また高濃度、低地かぶ
りで感光体へのフィルミングの発生を防ぐことをが可能
とするトナーを提供することを目的とする。【解決手段】特定の融点を有するエステル系ワックス
と、疎水性シリカ微粉末と、磁性体微粉末からなり、さ
らに熱風により表面改質処理を施すトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、レーザビー
ムプリンタ（以下、ＬＢＰと記す）、普通紙ファクシミ
リ（以下、ＦＡＸと記す）に用いられるトナーに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真装置はオフィスユースの
目的からパーソナルユースへと移行しつつあり、小型
化、メンテフリーなどを実現する技術が求められてい
る。そのため廃トナーのリサイクルなどのメンテナンス
性が良く、オゾン排気が少ないなどの条件が必要とな
る。

【０００３】電子写真方式の複写機、プリンターの印字
プロセスを説明する。先ず、画像形成のために像担持体
（以下感光体と称す）を帯電する。帯電方法としては、
従来から用いられているコロナ帯電器を使用するもの、
また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ロー
ラを感光体に直接押圧した接触型の帯電方法などによっ
て感光体表面を均一に帯電する方法がある。感光体を帯
電後、複写機であれば、複写原稿に光を照射して反射光
をレンズ系を通じて感光体に照射する。或いは、プリン
タであれば露光光源としての発光ダイオードやレーザー
ダイオードに画像信号を送り、光のＯＮ−ＯＦＦによっ
て感光体に潜像を形成する。感光体に潜像（表面電位の
高低）が形成されると感光体は予め帯電された着色粉体
であるトナー（直径が５μｍ〜１５μｍ程度）によって
可視像化される。トナーは感光体の表面電位の高低に従
って感光体表面に付着し複写用紙に電気的に転写され
る。すなわち、トナーは予め正または負に帯電しており
複写用紙の背面からトナー極性と反対の極性の電荷を付
与して電気的に吸引する。転写方法としては、従来から
用いられているコロナ放電器を使用するもの、また、近
年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ローラを感光
体に直接押圧した転写方法が実用化されている。転写時
には感光体上の全てのトナーが複写用紙に移るのではな
く、一部は感光体上に残留する。この残留トナーはクリ
ーニング部でクリーニングブレードなどで掻き落とされ
廃トナーとなる。そして複写用紙に転写されたトナー
は、定着の工程で、熱や圧力により、紙に固定される。

【０００４】定着方法としては、２本以上の金属ロール
間を通過させる圧力定着方式と電熱ヒータによる加熱雰
囲気中を通過させるオーブン定着方式および加熱ローラ
ー間を通過させる熱ロール定着方式がある。熱ロール定
着方式は加熱ローラの表面と複写用紙上のトナー面とが
圧接触するためトナー画像を複写用紙に融着する際の熱
効率が良好であり、迅速に定着を行うことが出来る。し
かしながら熱ロール定着方式では加熱ローラ表面にトナ
ーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がロー
ラ表面に付着して再び複写用紙上に付着し画像を汚すオ
フセット現象を起こしやすい欠点がある。そのオフセッ
ト防止する方法として、加熱ローラ表面を耐熱性でトナ
ーに対する離型性に富む弗素樹脂やシリコンゴムで形成
し、さらにその表面にシリコーンオイルなどのオフセッ
ト防止用液体を供給して液体の薄膜でローラ表面を被覆
する方法が取られている。この方法では、シリコーンオ
イルなどの液体が加熱されることにより臭気を発生し、
また、液体を供給するための余計な装置が必要となり、
複写装置の機構が複雑になる。また、安定性よくオフセ
ットを防止するためには、高い精度で液体の供給をコン
トロールする必要があり、複写装置が高価にならざるを
得ない。そこでこのような液体を供給しなくてもオフセ
ットが発生せず、良好な定着画像が得られるトナーが要
求されている。

【０００５】周知のように電子写真方法に使用される静
電荷現像用のトナ−は一般的に樹脂成分、顔料もしくは
染料からなる着色成分および可塑剤、電荷制御剤、更に
必要に応じて離型剤などの添加成分によって構成されて
いる。樹脂成分として天然または合成樹脂が単独あるい
は適時混合して使用される。

【０００６】そして、上記添加剤を適当な割合で予備混
合し、熱溶融によって加熱混練し、気流式衝突板方式に
より微粉砕し、微粉分級されてトナー母体が完成する。
その後このトナー母体に外添剤を外添処理してトナーが
完成する。

【０００７】一成分現像では、トナーのみで構成される
が、トナーと磁性粒子からなるキャリアと混合すること
によって２成分現像剤が得られる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】昨今地球環境保護の点
から、オゾン発生量の低減や、産業廃棄物の無制限な廃
棄を規制するため従来再利用されずに廃棄されていた廃
トナーを再利用することや、定着の消費電力を抑える低
温定着方法などの必要性が叫ばれている。トナー材料も
オゾン量の発生の少ないローラ転写方法への対応や、廃
トナーリサイクルへの対応や、低温定着化への対応すべ
く改良が進んでいる。更にこれら単独ではなく同時に満
足できる高性能なトナーは環境保護からは重要課題であ
る。

【０００９】また複写機や、プリンタ、ＦＡＸにおいて
プロセス速度の異なる機種毎に別々の種類のトナーを使
用している。例えば低速機では耐オフセット性を向上さ
せるため、粘弾性の高い、高軟化点の結着樹脂材料を使
用する。高速機では定着に必要な熱量が得にくいため、
定着性を高めるために軟化点を下げた特性の異なる別の
結着樹脂を使用している。プロセス速度とは機械の時間
当たりの複写処理能力に関係し、感光体の周速度を示し
ている。感光体の周速度によって複写用紙の搬送速度が
決まる。これらの別々のトナーを共有化できれば、生産
効率が上がり、トナーコストも大きく下げることが可能
になる。

【００１０】定着の工程では、紙へのトナーの付着力で
ある定着強度と、ヒートローラへの付着を防止する耐オ
フセット性とが支配因子となる。

【００１１】トナーは定着ローラからの熱または圧力に
より、紙の繊維に溶融浸透して、定着強度が得られる。
この定着特性を向上するため、従来は、結着樹脂を改良
したり、離型剤などを添加したりして、紙へ固着する定
着強度を高め、定着ローラにトナーが付着するオフセッ
ト現象を防止している。

【００１２】特開昭５９−１４８０６７号公報では、樹
脂に低分子量と高分子量部分とを持ち、低分子量のピー
ク値とＭｗ／Ｍｎを規定した不飽和エチレン系重合体を
使用し、軟化点を特定したポリオレフィンを含有するト
ナーが開示されている。これによって、定着性と耐オフ
セット性が確保されるとしている。また特開昭５６−１
５８３４０号公報では特定の低分子量重合体成分と高分
子量重合体成分よりなる樹脂を主成分とするトナーが開
示されている。低分子量成分により定着性を確保し、高
分子量成分により耐オフセット性を確保する目的であ
る。また特開昭５８−２２３１５５号公報では１０００
〜１万と２０万〜１００万の分子量領域に極大値を持
ち、Ｍｗ／Ｍｎが１０〜４０の不飽和エチレン系重合体
からなる樹脂と特定の軟化点を有するポリオレフィンを
含有するトナーが開示されている。低分子量成分により
定着性を確保し、高分子量成分とポリオレフィンにより
耐オフセット性を確保する目的として使用されている。

【００１３】しかし、高速機での定着強度を高めるため
に、結着樹脂の溶融粘度を下げたり低分子量化した樹脂
を使用すると、長期使用中に２成分現像であればトナー
がキャリアに固着するいわゆるスペントが発生し易くな
る。一成分現像であれば、ドクターブレードや現像スリ
ーブ上にトナーが固着しやすくなり、トナーの耐ストレ
ス性が低下する。低速機に使用すると定着時ヒートロー
ラにトナーが付着するオフセットが発生しやすくなる。
また長期保存中にトナー同士が融着するブロッキングが
発生する。

【００１４】高分子量成分と低分子量成分をブレンドす
る構成によっては、狭範囲のプロセス速度に対しては定
着強度と、耐オフセット性を両立させることが可能では
あるが、広範囲のプロセス速度に対応することは難し
い。広範囲のプロセス速度に対応するためにはより高い
高分子量成分とより低い低分子量成分の構成にする必要
がある。高速機では低分子量成分を多くすることにより
定着強度を高めることができるが、耐オフセット性も悪
化する。低速機では高分子量成分を多くすることにより
耐オフセット性を高める効果が得られるが、高分子量成
分を多くすると、トナーの粉砕性が低下し生産性が低下
する弊害が生じる。

【００１５】そのため、高分子量成分と低分子量成分を
ブレンドした、あるいは共重合させた構成に対して、低
軟化点離型剤の添加例えばポリプロピレンワックスの添
加により、定着時ヒートローラからの離型性を良くして
耐オフセット性を高める効果が得られる。

【００１６】さらにポリエチレンワックス添加により、
それ自身摩擦低減効果を持つため定着時の熱でトナー表
面に溶融析出することで、結着樹脂の定着性に寄与する
低分子量成分が同量であっても、定着性向上には効果的
である。つまりポリエチレンワックス添加による定着性
向上作用は、複写用紙とトナーとの結合を強化するので
はなく、外部からの力を逃がす効果によるものである。

【００１７】しかし上記材料は離型性が高い分だけ結着
樹脂中での分散性を良好に保てないと、逆極性トナーが
発生し易く、画質を悪化させる。またキャリア、感光
体、現像スリーブをフィルミング汚染する課題がある。

【００１８】また、エステル系の天然ワックスの添加は
定着性を良化させ、耐オフセット性、貯蔵安定性との両
立を可能とすることが出来る。融点が低く、シャープメ
ルトで樹脂自体適度な硬さを有しているため、定着特性
改善のために好適な材料である。また天然成分であるた
め地球環境保護に優れた材料である。

【００１９】しかし、電子写真用トナー材料として使用
する際、この材料特有の種々の課題が生じる。結着樹脂
中での分散性に起因するカブリの増大、感光体へのフィ
ルミング、クリーニングブレードへの付着によるブレー
ドめくれ、さらには材料自体ある程度のヨウ素価を有し
ているため、材料酸化によりトナー自体の帯電性が上昇
し、画像濃度が低下する現象が生じる。これは特に高温
低湿下の環境にて顕著に発生する。また、現像剤の磁気
変動(透磁率の変化)を検知してキャリアとトナーの濃度
比率を一定にする二成分現像方式では、例えば透磁率セ
ンサーを使用する場合であるが、高湿下にて長時間放置
した後、トナー濃度コントロールが動作不良となり、ト
ナーが過剰に補給されるオーバートナー現象となり、カ
ブリ、飛散の増大が生じる。原因は特定できてないが、
高湿下で、トナー粒子の局部的な帯電性の変化、現像剤
自体の嵩比重の変化等が要因と考えられるが、エステル
系の天然ワックス添加により顕著に現われる現象であ
る。

【００２０】また、前記したように近年地球環境保護の
観点から、転写後に感光体上に残留し、クリーニング手
段によって回収された廃トナーを再度現像工程でリサイ
クルするのが好ましい。しかしながら、廃トナーをリサ
イクルするとき、廃トナーがクリーナ部、現像部、また
廃トナーを現像部へ戻すときの輸送管内で受けるストレ
スなどにより離型剤の存在するトナーの軟質の部分にダ
メージが現れる。またクリーニング工程で感光体から掻
き落とされた廃トナーを再度現像でリサイクルする際、
分散不良となった廃トナーと現像器内の新しいトナーが
混合すると帯電量分布が不均一になり、逆極性トナーが
増加して、複写画像の品質が低下する。さらに感光体へ
のワックスのフィルミングが助長され、寿命低下の要因
となる。また葉書などの長さの短い用紙では感光体ドラ
ムとの摩擦力で搬送されるが、上記離型剤が感光体に付
着するとその搬送力を低下させ葉書通紙不良となる。

【００２１】また上記したエステル系の天然ワックスを
使用したトナーでは、クリーニングブレードでかき落と
された廃トナーが、定着器からの熱により、帯電量が低
下する現象が生じる。材料の持っているヨウ素価等の影
響と考えられる。そのため廃トナーをリサイクルして現
像器に戻すと、トナー飛散、カブリがより顕著に発生す
る。

【００２２】また、前記の導電性弾性ローラを用いた転
写方式は、像担持体と導電性弾性ローラとの間に転写紙
を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス電圧
を付与することにより前記像担持体表面上にあるトナー
を転写紙に転写するものであるが、かかる導電性弾性ロ
ーラを用いた転写方式では、転写紙に裏汚れが発生する
といった問題がある。これは像担持体上のトナーを転写
ローラを用いて転写紙に転写する場合、転写紙がない状
態では転写ローラは像担持体に所定の圧力で当接してお
り、現像工程でカブリが多いと、かかるカブリによるト
ナーによって転写ローラが汚染し、このトナーによって
汚染した転写ローラが送られて来た転写紙の裏面に当接
するためである。

【００２３】本発明は上記問題点に鑑み、結着樹脂中に
ワックス等の内添加剤の分散性を向上させ、均一な帯電
分布を有するトナーを提供することを目的とする。

【００２４】また、高機能な結着樹脂を使用しても、樹
脂特性を劣化させることなく添加剤の分散性を向上させ
安定した現像性を維持出来るトナーを提供することを目
的とする。

【００２５】また、プロセス速度が広範囲に異なる機種
においても、定着性と耐オフセット性と貯蔵安定性を両
立出来、かつ分散性に優れ帯電性が安定し高画質を可能
とするトナーを提供することを目的とする。

【００２６】また、導電性弾性ローラを用いた電子写真
方法で転写時の中抜けや飛び散りを防止し、高転写効率
が得られるトナーを提供することを目的とする。

【００２７】また、長期使用においても、感光体のフィ
ルミングを防止できる現像剤を提供することを目的とす
る。

【００２８】また、廃トナーをリサイクルしても現像剤
の帯電量、流動性の低下がなく、凝集物を生じず、長寿
命化が図られ、リサイクル現像を可能とし、地球環境汚
染防止と資源の再活用を可能にする現像剤を提供するこ
とを目的とする。

【００２９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明に係る第１の構成としてのトナーは、少なく
とも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素価が２５以下けん化
価が３０〜３００であるエステル系ワックスとからなる
ことを特徴とする。

【００３０】本発明に係る第２の構成としてのトナー
は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素価が２５
以下けん化価が３０〜３００であるエステル系ワックス
とからなるトナー母体に、疎水性シリカと磁性体微粒子
を添加することを特徴とする。

【００３１】本発明に係る第３の構成としてのトナー
は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素価が２５
以下けん化価が３０〜３００であるエステル系ワックス
と、不飽和カルボン酸でグラフト変性され酸価が６〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィンワックスとか
らなることを特徴とする。

【００３２】本発明に係る第４の構成としてのトナー
は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素価が２５
以下けん化価が３０〜３００であるエステル系ワックス
と、不飽和カルボン酸でグラフト変性され酸価が６〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィンワックスとか
らなるトナー母体に、疎水性シリカと磁性体微粒子を添
加することを特徴とする。

【００３３】本発明に係る第５の構成としての二成分現
像剤は、少なくとも体積抵抗が１０ ⁸〜１０¹⁴Ωｃｍの
範囲のもので、磁性コア粒子表面にアクリル系樹脂及び
／又はシリコーン系樹脂からなる樹脂コート層を有し、
前記磁性コア粒子がＭｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェラ
イト又はＬｉ−Ｍｎフェライトであるキャリアとから構
成することを特徴とする。

【００３４】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、エステル系ワックスのＤＳＣ法
による融点が５０〜１００℃であることを特徴とする。

【００３５】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、エステル系ワックスの融点以上
の温度での容積増加率が２〜３０％であることを特徴と
することを特徴とする。

【００３６】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、エステル系ワックスの２２０℃
での加熱減量が５重量％以下であることを特徴とする。

【００３７】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、エステル系ワックスは予備混合
工程の前に予め結着樹脂中に添加していることを特徴と
する。

【００３８】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、結着樹脂は、結着樹脂溶液中に
植物系ワックスを添加し、脱溶剤したものを主成分とす
ることを特徴とする。

【００３９】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、エステル系ワックスが極度水素
添加したホホバ油であることを特徴とする。

【００４０】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、トナー母体に外添剤として、酸
化チタン微粉末、チタン酸塩系微粉末、ジルコニア酸塩
系微粉末のうちの少なくとも１種類以上からなる無機微
粒子を混合付着することを特徴とする。

【００４１】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、トナー母体に熱風による表面改
質処理を施すことを特徴とする。

【００４２】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、トナー母体に磁性粒子及び／又
は疎水性シリカを混合付着した後、熱風による表面改質
処理を施すことを特徴とする。

【００４３】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、トナー母体に磁性粒子及び／又
は疎水性シリカを混合付着した後、熱風による表面改質
処理を施し、さらに磁性粒子及び／又は疎水性シリカを
外添処理することを特徴とする。

【００４４】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、磁性体微粒子の平均粒径が０．
０５〜１．０μｍでありかつ２５％残留径Ｄ２５と７５
％残留径Ｄ７５の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の
範囲内であることを特徴とする。

【００４５】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、磁性体微粒子の窒素吸着による
ＢＥＴ比表面積は１〜２０ｍ²／ｇであることを特徴と
する。

【００４６】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、磁性体微粒子の抵抗が１０²〜
１０¹¹Ωｃｍであることを特徴とする。

【００４７】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、磁性体微粒子のバルク密度が
０．３〜０．９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮率は３０〜８０％
であることを特徴とする。

【００４８】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、磁性体微粒子のアマニ油吸油量
が１０〜３０（ｍｌ／１００ｇ）であることを特徴とす
る。

【００４９】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、磁性体微粒子の残留磁化が５〜
２０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化が４０〜８０ｅｍｕ／ｇであ
ることを特徴とする。

【００５０】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、トナーに添加される磁性体微粒
子をチタン系カップリング剤、シラン系カップリング
剤、エポキシシランカップリング剤、アクルリシランカ
ップリング剤、又はアミノシランカップリング剤から選
ばれる少なくとも１種類以上カップリング剤により処理
されることを特徴とする。

【００５１】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、トナーに添加される磁性体粒子
の添加量がトナー１００重量部に対して、０．１〜５重
量部であることを特徴とする。

【００５２】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、結着樹脂が、分子量分布の重量
平均分子量Ｍｗが１０万〜６０万、重量平均分子量Ｍｗ
と数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５０〜１００、Ｚ
平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３
５０〜１２００、高化式フローテスターにおける１／２
流出温度が１００〜１４５℃であることを特徴とする。

【００５３】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、結着樹脂が、少なくともスチレ
ン系単量体と化学式（化1）で示される単量体を共重合
してなる共重合体からなることを特徴とする。

【００５４】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、結着樹脂が、少なくともスチレ
ン系単量体と化学式（化1）、化学式（化２）で示され
る単量体を共重合してなる共重合体からなることを特徴
とする。

【００５５】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、結着樹脂が、少なくとも少なく
ともスチレン系単量体と化学式（化1）、化学式（化
３）で示される単量体を共重合してなる共重合体である
ことを特徴とする。

【００５６】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、トナーの主成分である結着樹脂
の重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量
Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ
平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１
０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度
が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃であ
る多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルと多価
アルコールとの重縮合によって得られるポリエステル樹
脂であることを特徴とする。

【００５７】さらに本発明は、第１、第２、第３、第４
及び第５構成において、少なくとも結着樹脂、着色剤、
定着助剤からなるトナー母体構成材料を予備混合し、そ
の後混錬、粉砕により作成された着色粒子を、分級によ
り微粉トナーをカットして所定の粒度分布に作成し、前
記分級によりカットされた微粉トナーを再度前記予備混
合工程に戻して、前記トナー母体構成材料とともに混合
して再利用することを特徴とする。

【００５８】

【発明の実施の形態】本発明において、結着樹脂中に、
着色剤とともに、エステル系のワックスを添加する。こ
れは定着助剤として定着性向上に作用し、紙との接着性
を強化するとともに、紙上の画像表面での摩擦抵抗を減
少させ、擦過によるトナーの紙からの剥離を抑えて定着
性を向上させるとともに、耐オフセット性改良、さらに
は貯蔵安定性も維持できる効果がある。

【００５９】高級脂肪酸と高級アルコールとエステル結
合からなるエステル系のワックスが好適に使用され、ヨ
ウ素価が２５以下けん化価が３０〜３００、ＤＳＣ法に
よる融点が５０〜１００℃のものが好ましい。より好ま
しくはヨウ素価が１５以下、けん化価が５０〜２５０、
ＤＳＣ法による融点が５５〜９０℃、さらに好ましく
は、ヨウ素価が５以下、けん化価が７０〜２００、ＤＳ
Ｃ法による融点が６０〜８５℃のものである。ヨウ素価
が２５以上であると、材料の酸化による帯電性の変化が
大きくなり画像の安定性を阻害する。けん化価が３０以
下になると、不けん化物、炭化水素の存在が増加し、感
光体フィルミング、帯電性の悪化を生じる。３００以上
となると樹脂との分散性が悪化し、カブリトナー飛散の
増大を招く。

【００６０】さらに融点以上の温度での１０℃変化時の
容積増加率が２〜３０％の材料が好ましい。固体から液
体に変わるとき急激に膨張することで定着時の熱で溶融
したとき、トナー相互の接着性がより強化され、より定
着性が向上し、また定着ローラとの離型性も良くなり耐
オフセット性も向上する。２以下では効果が少なく、３
０以上となると混練時の分散性が低下する。

【００６１】添加量としてはトナー１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部が好ましい。０．１重量部以下で
あると、定着性の効果が得られず、２０重量部以上では
貯蔵安定性に難点がある。

【００６２】またこのときのトナーのガラス転移点は４
０〜５５℃、好ましくは４２〜５１℃、より好ましくは
４４〜４８℃が好ましい。上記ワックスが均一に分散さ
れて相溶性が向上するとトナーのガラス転移点が見掛け
上低下して定着性が向上する。しかも貯蔵安定性は従来
のトナーのガラス転移点を下げたものに比べて、より向
上し、定着性と貯蔵安定性の両立範囲がより広がる効果
がある。４０℃以下になるとトナーの耐久性が悪化し、
５５℃以上では定着性改良の効果が得られない。

【００６３】カルウナバワックス、キャンデリラワック
ス、水素添加したホホバ油、木ろう、みつろう、オゾケ
ライト、セレシン、ライスワックス等の材料がが好まし
く、一種類又は二種類以上組み合わせての使用も可能で
ある。

【００６４】本発明に好適に使用される結着樹脂は、各
種ビニル系モノマーによる単独重合体または共重合体が
好ましい。例えば、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ―エチルスチ
レン、２，４−ジメチルアスチレン、ｐ−ｎブチルスチ
レン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキ
シルスチレン、P−クロルスチレンなどのスチレンのお
よびその誘導体があげられ、とくにスチレンが好まし
い。

【００６５】またアクリル単量体としては、下記一般式
（化１）の式中Ｒ１は、水素原子または低級アルキル
基、Ｒ２は水素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒ
ドロキシルアルキル基、ビニルエステル基またはアミノ
アクリル基である。そのアクリル単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル
酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピルα−ヒド
ロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸
エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチレングリコー
ルジメタクリル酸エステル、テトラエチレングリコール
ジメタクリル酸エステル等を挙げることができる。本発
明の目的に好適なスチレンーアクリル系共重合体として
は、スチレン／ブチルアクリレート共重合体であり、特
にスチレンを７５〜８５重量％、ブチルアクリレートを
１５〜２５重量％含有するものが好適に使用される。

【００６６】さらに本発明に好適に使用される結着樹脂
としては、スチレン系、（メタ）アクリル酸系単量体と
ともに（化２）に示す長鎖アルキル基を有する（メタ）
アクリル酸系の単量体を共重合させたものが好適に使用
される。これにより電荷制御剤、顔料、ワックス、特に
エステル系ワックスの分散性が著しく向上し、定着性、
耐オフセット性が良化するとともに、帯電の安定性、高
温低湿下の帯電上昇や、高湿下でのトナー濃度制御不良
等の環境課題が抑制される効果がある。結着樹脂１００
重量部に対して、０．０１〜８重量部添加される。少な
いと効果が得られず、多すぎると樹脂の耐久性が低下す
る。

【００６７】さらに本発明にかかる結着樹脂としては、
スチレン系、（メタ）アクリル酸系単量体とともに（化
３）に示すアミノ基を有する（メタ）アクリル酸系の単
量体を共重合させたものが好適に使用される。例えば、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有するビニル
系単量体である。これによりエステル系ワックスを含有
したトナーの高温低湿下での負帯電性の過帯電を抑制
し、帯電の安定化を図り、画質の安定性が得られる。結
着樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部添加
される。少ないと効果が得られず、多すぎると耐湿性が
低下する。

【００６８】重合体の製造方法としては、バルク重合、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の
重合法を使用することができる。重合率３０〜９０重量
％までバルク重合を行いついで溶剤と重合開始剤を添加
して、溶液重合により反応を継続する方法等も好まし
い。

【００６９】本発明において、トナーを広範囲の現像プ
ロセス速度（１４０ｍｍ／ｓｅｃ〜４８０ｍｍ／ｓｅ
ｃ）に対応させるためには、前記混練時の添加剤の分散
性を向上させることによるトナーの定着性および帯電性
の向上だけでなく、結着樹脂の熱溶融による紙への浸透
力を更に高めること，トナー定着像の表面の滑り性を上
げること，および耐オフセット性を向上させるために適
度な粘弾性を有するものにすることが必要である。紙へ
の浸透力を高め、耐オフセット性を向上させるために
は、結着樹脂の低分子量重合体成分と高分子量重合体成
分のそれぞれにおける組成とガラス転移点と分子量を特
定し、さらに本発明のエステル系ワックスの添加を組み
合わせて使用するのが好ましい。

【００７０】結着樹脂全体として重量平均分子量Ｍｗが
１０万〜６０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍ
ｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５０〜１００、Ｚ平均分子量Ｍｚと
数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜１２００、
高化式フローテスタによる１／２流出温度（以下軟化
点）が１００〜１４５℃であることが好ましい。

【００７１】さらには重量平均分子量Ｍｗが１２万〜４
５万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ
／Ｍｎが６０〜９５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量
Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが５００〜１１００、軟化点が１０
５〜１３５℃であることがより好ましい。さらには重量
平均分子量Ｍｗが１５万〜４５万、重量平均分子量Ｍｗ
と数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが７０〜９５、Ｚ平
均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが６０
０〜１１００、軟化点が１１０〜１３５℃であることが
より好ましい。定着性および製造段階での粉砕時におけ
る粉砕性を更に向上させるためには、結着樹脂はスチレ
ン系成分を５０〜９５重量％含むものが好ましい。また
結着樹脂のフローテスターによる流出開始温度は、８０
〜１２０℃の範囲、好ましくは８５〜１１０℃の範囲、
より好ましくは８５〜１００℃の範囲にあるのがよい。

【００７２】Ｍｗが１０万以下、Ｍｗ／Ｍｎが５０以
下、比Ｍｚ／Ｍｎが３５０以下、軟化点が１００℃以
下、流出開始温度が８０℃以下の場合、混練時のせん断
力が係りにくく、エステル系ワックスの分散性が低下す
るとともに、低速時での耐オフセット性が悪化する。Ｍ
ｗが６０万以上、Ｍｗ／Ｍｎが１００以上、比Ｍｚ／Ｍ
ｎが１２００以上、軟化点が１４５℃以上、流出開始温
度が１２０℃以上の場合、高速時での定着性が悪化し、
粉砕性が悪化する。

【００７３】Ｚ平均分子量はは最もよく高分子量側のテ
ーリング部における分子量の大きさと量を表し、エステ
ル系ワックスを添加したトナー特性において大きな影響
を与える。Ｍｚが大きいほど樹脂強度が増大し、熱溶融
混錬時の粘度が増大して、分散性が著しく向上する。カ
ブリ、トナー飛散を抑えることが出来るとともに、高温
低湿下、高湿下の環境変動を抑制できる効果が得られ
る。Ｍｚ／Ｍｎが大きくすることは、超高分子量領域ま
で幅広く広がっているものであり、混練時での溶融性が
よく溶融粘度を上げている。

【００７４】前記結着樹脂の重量平均分子量は、数種の
単分散ポリスチレンを標準サンプルとするゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフィーによって測定された値
である。すなわち、温度２５℃においてテトラヒドロフ
ランを溶媒として毎分１ｍｌの流速で流し、これに濃度
０．５ｇ／ｄｌのテトラヒドロフラン試料溶液を、試料
重量で１０ｍｇ注入して測定した値である。測定条件
は、対象試料の分子量分布が、数種の単分散ポリスチレ
ン標準試料により得られる検量線における分子量の対数
とカウント数が直線となる範囲内に包含される条件であ
る。

【００７５】また、結着樹脂の軟化点は、島津製作所の
フローテスタ（ＣＦＴ５００）により、１ｃｍ³ の試料
を昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーにより
２０ｋｇ／ｃｍ² の荷重を与え、直径１ｍｍのノズルか
ら押し出して、このプランジャーの降下量と昇温温度特
性との関係から、その特性線の高さをｈとしたとき、ｈ
／２に対する温度を軟化点（Ｔｍ）、押し出した時の流
出開始したときの温度を流出開始温度（Ｔｉ）とした。

【００７６】ＤＳＣ法による吸熱ピークの融点は、島津
製作所の示差熱量分析計ＤＳＣ−５０を使用した。５℃
／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、５分間保温１０℃まで
急冷後、１５分間放置後５℃／ｍｉｎで昇温させ、吸熱
（融解）ピークから求めた。セルに投入するサンプル量
は１０ｍｇ±２ｍｇとした。

【００７７】また、本発明のトナーでは、結着樹脂中に
予めエステル系ワックスを内添加しておく。通常予備混
合の工程で結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等と同時に前
記ワックスが混合されるが、均一に混合させるために
は、ある程度の攪拌力が必要であり、必然的に混合機槽
内の温度が上昇する。そのため低融点の前記ワックスが
凝集を起こし、分散不良を生じる。そこで結着樹脂中に
分散させておくことでこの問題が解決できる。つまり結
着樹脂を以下のような溶剤に溶解して結着樹脂溶液を作
成し前記ワックスと混合した後、その結着樹脂溶液を１
２０〜２５０℃で常圧脱溶剤あるいは減圧脱溶剤する工
程である。結着樹脂やワックスの熱劣化の防止、脱溶剤
の効率の観点から１５０〜２２０℃で行うのが好まし
い。結着樹脂溶液中に前記ワックスを添加して脱溶剤す
ることによって、結着樹脂と前記ワックスとの相分離が
抑制され相溶性が向上する。また、予備混合工程で発生
する前記ワックスの分散性が向上するとともに着色剤や
他の内添剤の分散性も向上する。さらに前記ワックスの
２２０℃における加熱減量は５重量％以下であることが
好ましい。加熱減量が５重量％以上になると結着樹脂溶
液の脱溶剤工程において脱溶剤が十分に行われず、結着
樹脂中に残留する。このため結着樹脂のガラス転移点を
大きく低下させトナーの貯蔵安定性を損なう。結着樹脂
中への添加量は全量行ってもよいし、一部は混合時に添
加混合しても構わない。結着樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０重量部が好ましい。０．１以下であると分
散性向上の効果が得られにくい。１０以上となると、脱
溶剤の効率が低下し生産性が悪化する。

【００７８】溶剤は、ベンゼン、トリオール、キシロー
ル、シクロヘキサン、ソルベントナフサ等の炭化水素系
溶剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコ―ル、ｓｅｃ−ブチルアルコ
ール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、アミルアルコール、
シクロヘキサノール等のアルコール系溶剤、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル，ｎ−酢酸ブ
チル、セロソルブアセテート等のエステル系溶剤、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセルソルブ、
メチルカルビトール等のエーテル系溶剤等が挙げられ
る。

【００７９】また本発明に係る結着樹脂には、多価カル
ボン酸又はその低級アルキルエステルと多価アルコール
との重縮合によって得られるポリエステル樹脂が好適に
使用される。

【００８０】多価カルボン酸又は低級アルキルエステル
としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂肪族二塩基酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、及び無水フ
タル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族二塩基酸、及びこれらのメチルエステル、エチル
エステル等を例示することが出来る。この中でフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基酸及
びそれらの低級アルキルエステルが好ましい。

【００８１】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物、などのジオール、グレセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタンなどのトリオール、及びそ
れらの混合物を例示することが出来る。この中でネオペ
ンチルグリコール、トチメチロールプロパン、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド付加物が好ましい。

【００８２】重合は公知の重縮合、溶液重縮合等を用い
ることが出来る。これによって耐塩ビマット性やカラー
トナーの色材の色を損なうことなしに、良好なトナーを
得ることができる。

【００８３】多価カルボン酸と多価アルコールの使用割
合は通常、カルボキシル基数に対する水酸基数の割合
（ＯＨ／ＣＯＯＨ）で０．８〜１．４が一般的である。
またポリエステル樹脂の水酸基価は６〜１００が好まし
い。

【００８４】このポリエステル樹脂は、重量平均分子量
Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子
量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと
数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化
式フローテスタによる１／２流出温度（以下軟化点）が
８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃の範囲
であることが好ましい。

【００８５】４色重なる像が形成され定着されるカラー
プロセス用トナーとして使用される場合では、透光性、
光沢性の点から、重量平均分子量Ｍｗが１万〜１８万、
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎ
が３〜２０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比
Ｍｚ／Ｍｎが１０〜３００、軟化点が８５〜１２０℃、
流出開始温度は８０〜１１０℃の範囲であることが好ま
しい。より好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが１万〜１
５万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ
／Ｍｎが３〜１６、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍ
ｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜２６０、軟化点が９０〜１１
５℃、流出開始温度は８５〜１１０℃の範囲であること
が好ましい。さらに好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが
１万〜１０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
の比Ｍｗ／Ｍｎが５〜１２、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均
分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１４〜２２０、軟化点が９
５〜１１５℃、流出開始温度は８５〜１０５℃の範囲で
あることが好ましい。

【００８６】トナーはほぼ完全溶融することで良好な色
再現性が得られるものの、その分、弾性が低下し、オフ
セットし易くなるが、本発明のエステル系ワックスの添
加によりオフセットの発生を防止することができる。

【００８７】１色の現像である白黒プロセス用黒トナー
では、透光性、平滑性はあまり考慮する必要がないが、
例えば、広範囲の現像プロセス速度（１４０ｍｍ／ｓｅ
ｃ〜４８０ｍｍ／ｓｅｃ）に対応させる必要がある場合
などは、前記混練時の添加剤の分散性を向上させること
によるトナーの定着性および帯電性の向上だけでなく、
結着樹脂の熱溶融による紙への浸透力を更に高めるこ
と、トナー定着像の表面の滑り性を上げること、および
耐オフセット性を向上させるために適度な粘弾性を有す
るものにすることが必要である。そのため、重量平均分
子量Ｍｗが５万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５〜５０、Ｚ平均分子量Ｍ
ｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが５０〜８００、
軟化点が９０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０
℃の範囲であることが好ましい。より好ましくは、重量
平均分子量Ｍｗが８万〜２５万、重量平均分子量Ｍｗと
数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが７〜４５、Ｚ平均分
子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１００〜
７００、軟化点が９５〜１４６℃、流出開始温度は８５
〜１１５℃の範囲であることが好ましい。さらに好まし
くは、重量平均分子量Ｍｗが１０万〜２２万、重量平均
分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが９〜４
５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍ
ｎが１５０〜６００、軟化点が１００〜１４２℃、流出
開始温度は８５〜１１０℃の範囲であることが好まし
い。

【００８８】さらに、本発明のトナーでは、不飽和カル
ボン酸でグラフト変性された酸価６〜２００ｍｇ−ＫＯ
Ｈ／ｇのポリオレフィンワックスを添加する構成であ
る。これは前記したエステル系ワックスの結着樹脂中の
分散性を向上させる効果があるとともに、高温低湿下で
の負帯電量の過帯電現象が和らげられる効果が見出せ
た。カルボン酸の極性基による電荷のリークの効果と考
えられる。

【００８９】骨格の主たる構成単位となる炭素数３ない
し１０のオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ペ
ンテン等が挙げられる。

【００９０】酸価が小さいと帯電安定化の効果が少な
く、高いと耐湿性が低下する。また本願発明のトナーに
は、トナー母体に磁性体微粒子と疎水性シリカが外添加
される。トナー母体とは、結着樹脂、着色剤、ワックス等
の成分を予備混合、溶融混錬、粉砕、分級により約４〜
１１μｍの体積平均粒径に作成されたものである。この
材料の添加により、前記したエステル系ワックス添加時
の高湿下放置時のトナー濃度制御の不安定性の解消が可
能となる。トナー表面に添加することで、粉体の有する
磁気特性、粒径、抵抗、圧縮性等の要因により、エステ
ル系ワックスを添加した影響を緩和する効果があると思
われるが詳細は不明である。さらには高温低湿下でのト
ナーの過帯電を抑制させる効果やクリーニングブレード
へのワックスの付着が回避される効果があることを見出
せた。つまり前記したエステル系ワックスとの相乗効果
により、定着特性と、現像特性等を両立できる高性能な
トナーとすることが可能である。

【００９１】トナー母体に外添加される磁性体微粒子と
しては、マクネタイト、鉄、マンガン、コバルト、ニッ
ケル、クロム等の金属粉乃至その合金、酸化クロム、三
二酸化鉄、四三酸化鉄、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−
Ｚｎフェライト、Ｂａ−Ｎｉフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフ
ェライト、Ｌｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｇ−Ｍｎフェライ
ト、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｃｕフェライト、Ｍｎフェライト、Ｍ
ｎ−Ｍｇフェライト、Ｌｉ−Ｍｎフェライト等が挙げら
れる。特にこの中で、マグネタイト、Ｍｎフェライト、
Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｌｉ−Ｍｎフェライトが環境保
護の面からも好ましい材料である。

【００９２】磁性体微粒子の形状は球球形状又は八面体
形状のものが好ましい。磁性体微粒子の平均粒径は０．
０５〜１．０μｍ、かつその粒度分布の２５％残留径と
７５％の残留径の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７で
あることが好ましい。好ましくは平均粒径が０．０５〜
０．５μｍ、比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．６、更に
好ましくは好ましくは平均粒径が０．０５〜０．５μ
ｍ、比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．５である。

【００９３】磁性体微粒子の粒径が０．０５μｍ以下、
または比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３未満では、小粒径粒子
の割合が高くなり凝集性が強く、混合時の分散性が向上
せず、添加の効果が発揮できない。磁性体微粒子の粒径
が１．０μｍ以上、または比Ｄ２５／Ｄ７５が１．７以
上では、大粒径粒子の割合が高くなくとともに、粒度分
布の幅が広くなり、大粒径粒子の割合、小粒径粒子の割
合がともに多くなり、画質不良が発生したり、トナー母
体表面への均一付着が困難になり、感光体への傷等が増
大する。走査型電子顕微鏡にて写真を撮影し、無作為に
100粒子を選択し、その粒子径を測定した。

【００９４】磁性体微粒子の窒素吸着によるＢＥＴ比表
面積は１〜２０ｍ²／ｇであることが好ましい。より好
ましくは２〜１５ｍ²／ｇ、より好ましくは５〜１５ｍ²
／ｇの範囲にあるものがより好ましい。２ｍ²／ｇ以下
になるとトナー母体との接触率が減少するため、磁性体
粒子の添加の効果が得にくい。２０ｍ²／ｇ以上となる
と粒子の凝集が強くなり混合時の分散が不均一となり、
現像性、トナー濃度制御安定性に対する効果が得にく
い。ＢＥＴ比表面積は島津製作所製ＦｌｏｗＳｏｒｂＩ
Ｉ２３００を使用して測定した。

【００９５】磁性体微粒子の抵抗は１０²〜１０¹¹Ωｃ
ｍのものが好ましい。好ましくは１０⁵〜１０¹⁰Ωｃ
ｍ、より好ましくは１０⁶〜１０⁹Ωｃｍのものが好まし
い。低抵抗の粉体では高湿下において帯電量の低下が大
きく、カブリトナー飛散が増大する。高抵抗になると高
温低湿下での過帯電を抑制する効果が弱くなる。体積電
気抵抗の測定は、底面が内径２０ｍｍの電極からなり、
側壁が絶縁材料からなる円筒状容器に１ｍｌの磁性粒子
材料を入れた後、被検材料の上に直径２０ｍｍ弱で重さ
100gの電極板を乗せ、1時間放置した後、両電極間に１
００Ｖの直流電圧を印加して、印加後1分後の電流値を
測定して算出した。

【００９６】磁性体微粒子のバルク密度が０．３〜０．
９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮率は３０〜８０％が好ましい。
より好ましくはバルク密度が０．４〜０．９ｇ／ｃｃ
で、かつ圧縮率は４０〜７０％が好ましい。更に好まし
くはバルク密度が０．５〜０．９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮
率は４５〜６５％が好ましい。バルク密度が０．９ｇ／
ｃｃ以上、圧縮率が３０％以下になると、高湿下に放置
すると現像剤自体の密度が詰まりやすくなり、逆に高湿
下でのトナー濃度制御が不安定になり、オーバートナー
に走る。バルク密度が０．３ｇ／ｃｃ以下、圧縮率が８
０％以上になると、粒子の凝集が大きくなり、均一な混
合を妨げる結果となり、高温低湿下での過帯電の抑制効
果がなくなる。バルク密度、圧縮率はホソカワミクロン
社製パウダーテスタにて測定した。圧縮率はゆるみ比重
であるバルク密度とタップ密度との差をタップ密度で割
ったものに１００をかけたものである。磁性体微粒子は
解砕処理されることも好ましい。高速回転子を具備して
いる機械式粉砕機や、加圧ローラを具備している加圧分
散機によって行われるのが好ましい。磁性体微粒子のア
マニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／１００ｇ）になるも
のが好ましい。上記した圧縮度、バルク密度と同様な効
果が得られる。ＪＩＳＫ５１０１−１９７８にて測定
した値である。

【００９７】また、１（ｋＯｅ）の磁界の下で、磁性体
微粒子の残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化が４
０〜８０ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。この微粒子
を添加することで、特に高湿下での感光体上のカブリ低
減に効果があることが判明した。感光体にカブリとして
付着するトナーがキャリアのかきとり効果による回収さ
れるためと思われる。

【００９８】トナーに添加される磁性体微粒子の表面を
チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、エ
ポキシシランカップリング剤、アクルリシランカップリ
ング剤、又はアミノシランカップリング剤により表面処
理される。例えばイソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート、テトラブトキシチタン、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチルーアミノエチル）チタネ
ート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリオクタ
ノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステ
アロイルチタネート等のチタネート系カップリング剤、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、γ−メタクリルロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルーγ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプチプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン等のシラン系カップリング剤、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランのアクリルシランカップ
リング剤や、β−エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシランのエポキシシランカ
ップリング剤、Ｎ−βアミノエチルγ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−βアミノエチルγ−アミノプ
ロピルメチルジトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシランのアミノシランカップリング剤が表面
処理される。例えば、磁性体に気化したシランカップリ
ング剤を反応させる乾式処理、又は磁性体を溶媒中に分
散させシランカップリング剤を滴下反応させる湿式法等
一般に知られた方法で処理することが出来る。

【００９９】本発明のトナーには、疎水性シリカが添加
される。ケイ素酸ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成されたシリカ微粒子で、例えば、四塩化ケイ素ガスの
酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用するものであ
る。正帯電性のトナーの場合はアミノシランにより表面
処理した疎水性シリカが好ましい。負帯電性トナーとし
て使用する場合は、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメ
チレンジシラザン、ポリジメチルシロキサンで表面処理
した疎水性シリカが好ましく、特に好ましくはシラノー
ル基に対してジメチルポリシロキサン基を化学処理結合
させたものである。

【０１００】処理にはジメチルシリコーンオイルをトル
エンの溶剤に溶かし、スプレードライニングして疎水化
する方法等がある。高流動性が得られ、帯電性も安定し
たトナー特性を得ることが出来る。しかし未反応のポリ
ジメチルシロキサンが残留しやすい傾向にあり、それが
感光体へのフィルミングを助長する課題がある。さらの
本願発明のエステル系ワックスを使用したトナー母体に
外添処理すると、フィルミングとともにカブリを増加さ
せる。そのため、未反応の残留するポリジメチルシロキ
サン量の少ないシリカが有効である。ベンゼン等の溶剤
に溶解抽出し、それをガスクロマトグラフィーマススペ
クトロスコピーにて分析して、シリカ重量に対して５ｗ
ｔ％以下であることが好ましい。より好ましくは、３ｗ
ｔ％以下、さらに好ましくは２ｗｔ％以下である。ジメ
チルシリコーンオイルの両末端基にシラノール基を持た
せることにより、高い反応性によりシリカの表面処理に
よりポリジメチルシロキサンを化学処理結合することが
できる。また溶剤による除去、オゾン水による除去も可
能である。

【０１０１】かかる疎水性シリカの窒素吸着によるＢＥ
Ｔ比表面積は５０〜３５０ｍ²／ｇの範囲にあるのが好
ましい。比表面積は５０〜２５０ｍ²／ｇがより好まし
く、さらに好ましくは１００〜２３０ｍ²／ｇの範囲に
あるのが好ましい。疎水性シリカは一般にトナー母体粒
子１００重量部に当たり０．１〜５重量部、好ましくは
０．２〜３重量部配合される。

【０１０２】また本発明のトナーは一成分現像用として
も、二成分現像用としても好適に使用できる。

【０１０３】二成分用として使用する時、キャリアは導
電性微粉末を含有した樹脂で磁性体を被覆したものが好
ましい。使用される導電性微粉末としては金属粉末やカ
ーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛などの導電
性酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ
酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粉末表面を酸化
スズやカーボンブラック、金属で被覆したもの等が挙げ
られ、その固有抵抗は１０¹⁰Ωｃｍ以下のものが好まし
い。

【０１０４】キャリアの芯材としては平均粒径が２０〜
１００μｍ好ましくは３０〜８０μｍのマクネタイト、
鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、クロム等の金属粉
乃至その合金、酸化クロム、三二酸化鉄、四三酸化鉄、
Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｂａ−
Ｎｉフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｌｉ−Ｚｎフ
ェライト、Ｍｇ−Ｍｎフェライト、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｃｕフ
ェライト、Ｍｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｌ
ｉ−Ｍｎフェライト等が挙げられる。特にこの中で、体
積抵抗率が１０⁸〜１０¹⁴Ωｃｍの範囲のものでＭｎフ
ェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｌｉ−Ｍｎフェライ
トが環境保護の面からも好ましい材料である。キャリア
の芯材に被服層を形成するには、公知の被覆方法、例え
ば、キャリア芯材である粉末を、被服層形成用溶液に浸
漬する浸漬法、被覆形成用溶液をキャリア芯材の表面に
噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより
浮遊させた状態で被服層形成用溶液を噴霧する流動床
法、ニーダーコータ中でキャリア芯材と被服層形成用溶
液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙
げられる。

【０１０５】キャリアの被覆層として使用される樹脂と
しては、オルガノシロキサン結合からなるストレートシ
リコーン樹脂及びそのアルキッド変性、エポキシ変性、
ウレタン変性等の変性品、フッ素樹脂、スチレン樹脂、
アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル系樹脂、
フェノール系樹脂等が挙げられ、これらは単独あるいは
組みあわせて使用することが出来る。また共重合体とし
ても使用することが出来る。

【０１０６】本発明において、エステル系ワックス、磁
性体粒子を使用するトナーに対しては、シリコーン系樹
脂とアクリル系の混合系の被覆層が効果的である。特に
側鎖基がメチル基等の炭素数１〜４のアルキル基のみの
ストレートシリコーン樹脂と、側鎖基にフェニル基を含
むストレートシリコーン樹脂と、（メタ）アクリル樹
脂、との混合系が好ましい。

【０１０７】シリコーン系樹脂は常温硬化型シリコーン
樹脂が好ましい。例えばＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ
１５２(信越化学社製)、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、
ＳＨ８４０（トーレシリコーン社製）等が挙げられる。
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルなどの（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル重合体樹脂が好まし
い。さらに、（化1）で示される炭素数１４〜２６の長
鎖アルキルを有する（メタ）アクリル酸アルキル重合体
からなる樹脂を被覆層として有することにより、より特
性が向上する。

【０１０８】本発明のトナーには、離型剤として、低分
子量ポリプロピレンなどの低分子量ポリアルキレン、エ
チレンビスアマイド、モンタンワックス、パラフィン系
ワックスを挙げることができ、これらの１種または２種
以上が混合されて使用される。これらは結着樹脂に相溶
せず、遊離性を有する形態が好ましい。

【０１０９】本発明ではトナーの着色および／または電
荷制御の目的で結着樹脂に適当な顔料または染料が配合
される。かかる顔料または染料としては、カーボンブラ
ック、鉄黒、グラファイト、ニグロシン、アゾ染料の金
属錯体、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニンブルー、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃ
レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナク
リドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、デュポ
ンオイルレッド、トリアリルメタン系染料等を挙げるこ
とができ、これらのうちの１種または２種以上が混合さ
れて使用される。結着樹脂に着色および／または電荷制
御に必要な量が添加される。

【０１１０】本発明では結着樹脂中に必要に応じて磁性
粉を内添加することができる。具体例としては、鉄、マ
ンガン、ニッケル、コバルトなどの金属粉末や、鉄、マ
ンガン、ニッケル、コバルト、亜鉛などのフェライトな
どがある。粉体の平均粒径は一般に１μｍ以下、好まし
くは０．６μｍ以下である。磁性粉はトナー全体当たり
１５〜７０重量％添加される。添加量が１５重量％以下
ではトナー飛散が増加する傾向になり、７０重量％以上
ではトナーの帯電量が低下し、画質の劣化を引き起こす
傾向になる。

【０１１１】さらに、トナーには外添剤として他に酸化
チタン微粉末、チタン酸塩系微粉末、ジルコニア酸塩系
微粉末、タングステンカーバイト微粉末が添加される。

【０１１２】またトナーは予備混合、溶融混錬、粉砕分
級、外添処理の工程を経て作成される。

【０１１３】予備混合処理は、結着樹脂とこれに分散さ
せるべき添加剤を、撹拌羽根を具備したミキサなどによ
り均一分散する処理である。ミキサとしては、スーパー
ミキサ（川田製作所製）、ヘンシェルミキサ（三井三池
工業製）、ＰＳミキサ（神鋼パンテック製）、レーディ
ゲミキサ等の公知のミキサを使用する。

【０１１４】溶融混練処理は、せん断力により結着樹脂
中に添加剤を分散させる処理であり、シリンダと混練軸
が複数のセグメントに分割された分割セグメント方式の
混練機により前記した温度条件にて行われる。

【０１１５】粉砕分級処理は、混練処理され冷却されて
得られたトナー塊を、カッターミルなどで粗粉砕し、そ
の後ジェットミル粉砕（例えばＩＤＳ粉砕機、日本ニュ
ーマティック工業）などで細かく粉砕し、さらに必要に
応じて気流式分級機で微粉粒子をカットして、所望の粒
度分布のトナー粒子（トナー母体粒子）を得るものであ
る。機械式による粉砕、分級も可能であり、これには、
例えば、固定したステータに対して回転するローラとの
微小な空隙にトナーを投入して粉砕するクリプトロン粉
砕機（川崎重工業）やターボミル（ターボ工業）などが
使用される。この分級処理により一般に４〜１１μｍの
範囲、好ましくは４〜８μｍの範囲の体積平均粒子径を
有するトナー粒子（トナー母体粒子）を所得する。

【０１１６】外添処理は、前記分級により得られたトナ
ー粒子（トナー母体粒子）にシリカなどの外添剤を混合
する処理である。これにはヘンシェルミキサ、スーパー
ミキサなどの公知のミキサが使用される。

【０１１７】また本発明では、粉砕された粒子を所定の
粒度分布にするため、分級により微粉をカットする。こ
のとき生じた微粉を再度予備混合工程で結着樹脂等の材
料と混合して再利用する。これによって産業廃棄物とし
て廃棄されるトナーの量を減少出来るばかりでなく、ト
ナー自体の低コスト化につながる。予備混合工程で混合
する微粉トナーとトナー母体構成材料の比が２：９８〜
４０：６０の割合で作成される。しかしこの微粉の再利
用の際、内添剤であるワックスや、着色剤、電荷制御剤
等の分散が不均一になりやすく、カブリやトナー飛散が
増大し、環境変動を受けやすくなる。しかし本発明のエ
ステル系ワックスや、酸変性したポリオレフィンワック
スを使用したトナーでは分級の微粉トナーを再利用して
もカブリやトナー飛散の増大は見られない。さらに磁性
体粒子を外添することで、環境安定性がより向上する。

【０１１８】更に本発明のトナーでは、熱風により表面
改質処理を施す構成である。これによりトナーの流動
性、現像性が向上して耐久性、リサイクル性が向上す
る。しかし熱によりトナーに添加しているエステル系ワ
ックスの一部がトナー母体表面に露出し、高温低湿下で
の過帯電が起こりやすくまたクリーニングブレードへの
付着がより起こりやすくなる。さらに高湿下での放置で
トナーの流動性がより向上しているため、現像剤自体の
詰まりが生じ易くなり、オーバートナーに走りやすくな
るが、本発明の磁性体粒子等の添加により、その現象を
抑制することが可能となる。

【０１１９】図面を用いて説明する。図１は熱風による
表面改質処理装置の概略図である。粉砕分級によって所
定の粒度分布にされ、導電化処理された無機微粉末また
は疎水性シリカを外添処理したトナー粒子３０１は定量
供給機３０２から投入され、圧縮空気３０３により粒子
の分散手段である分散ノズル３０４に送られ、ここで約
４５度の方向に噴射される。本発明では分散ノズル３０
４は左右対称の位置に２個配置した。複数個のノズルか
ら噴射させることによりトナーがより均一に処理されや
すくなるためである。分散ノズル３０４から噴射される
トナー３０１に熱風を放射するため、熱風発生装置３０
５から熱風３０６が放射される。本発明ではヒータを使
用している。これは熱風を発生できるものであればよく
プロパンガス等により加熱されたもの等装置は限定しな
い。熱風３０６中をトナー３０１が分散しながら通過
し、こで表面改質処理される。表面改質されたトナーは
フード３０７内に取り込まれ、サイクロン３１０に送ら
れ回収ボックス３１１に補集回収される。３１２はバグ
フィルタ、３１４はブロア、３１３は風量計である。

【０１２０】また、フード３０７内に取り込まれた表面
改質された被処理粒子に、冷却空気発生装置３０８から
発生される冷却空気３０９により冷却処理を施すことも
可能である。この急速冷却により処理の状態を安定化さ
せる。風量は処理量により適当に決められる。粒子が熱
風で処理される位置から冷却空気が当てられる地点まで
の距離は、処理量により決められるが１０〜１００ｃ
ｍ、好ましくは２０〜８０ｃｍである。冷却処理は冷却
器により１０℃以下に冷却された空気による方法が好ま
しいが、限定はしない。水冷による方法、ドライアイス
等、配管の周囲に冷却された固体物を配置する方法等が
ある。

【０１２１】本発明に記載した方式で行うと連続式のた
め生産効率が向上する。また分散状態で表面改質が行わ
れるので、粒子同士が融着したり、粗粒を生じることが
ない。また非常に簡単な構成でコンパクトである。機壁
温度の上昇がなく製品回収率が高く、開放型のため粉塵
爆発の可能性がほとんどない。瞬時に熱風により処理す
るため粒子相互の凝集もなく、キャリア粒子全体が均一
に処理される。この時の処理の熱風温度は６０℃〜６０
０℃が好ましい。好ましくは１００℃〜５００℃、より
好ましくは１５０℃〜３５０℃である。６０℃以下の時
表面改質処理の効果が得られない。６００℃以上ではト
ナー母体粒子同志の凝集が起こり易くなり、不適であ
る。

【０１２２】また、この熱処理はトナー母体に磁性体粒
子や疎水性シリカを外添付着させた後に熱処理を施し
て、トナー母体に固定化させても構わない。特に廃トナ
ーをリサイクルする際に外添剤の離脱が抑えられ、より
耐久性が向上する。

【０１２３】本発明のトナーは、像担持体と導電性弾性
ローラとの間に転写材を挿通させ、前記導電性弾性ロー
ラに転写バイアス電圧を付与することにより前記像担持
体上にあるトナー画像を静電気力で転写材に転写するト
ナー転写システムを具備する電子写真装置に好適に使用
される。これは、かかるトナー転写システムは、接触転
写であることから、電気力以外の機械力が転写に作用し
て、本来転写されるべきでない感光体表面に付着した逆
極性トナーが転写されたり、通紙していない状態で感光
体表面に付着したトナーが転写ローラ表面を汚染し、転
写紙裏面を汚染させてしまうことがあるものである。さ
らに高温低湿下でトナーの帯電が過帯電すると、より転
写性が低下する。しかしエステル系ワックスを添加した
トナーに磁性体粒子、疎水性シリカを添加する構成さら
にはトナー表面を熱処理して球形化し、又は磁性体微粒
子あるいは疎水性シリカをトナー表面に固定化処理する
ことで、転写時の中抜けを防止でき、さらには、感光体
表面へのトナーから遊離することで生じる低軟化点ワッ
クスのフィルミングが防止でき、転写紙の不要トナー粒
子による汚染を防止することができる。また、転写ロー
ラ表面へのトナーや遊離した低軟化点ワックスのフィル
ミングも防止できるので、転写ローラ表面から感光体表
面へトナーや遊離した低軟化点ワックスが再転写するこ
とにより生ずる画像欠陥も防止することができる。さら
に低ガラス転移点トナーに使用することで、トナーの耐
久性の低下をカバーすることができ、同時に長蔵安定性
と定着性、高温オフセット性との両立を図ることが可能
となる。

【０１２４】また、本発明のトナーは、転写プロセス後
に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して
再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクルシステ
ムを具備する電子写真装置に好適に使用される。廃トナ
ーが現像で再利用するため低融点の植物系ワックスが添
加されていると、クリーニング器から現像器に回収され
ていく間のクリーニング器、クリーニング器と現像器と
を繋ぐ輸送管および現像器の内部にて機械的衝撃を受け
てその添加剤が脱落したり、感光体上にフィルミングを
生じてしまう。さらにはトナーの帯電性、流動性が変化
し長期使用時の安定性が損なわれる。さらに分級で生じ
た微粉トナーを再利用したトナーではより特性の安定性
が低下する。

【０１２５】しかしエステル系ワックスを添加したトナ
ーに磁性体粒子、疎水性シリカを添加する構成さらには
トナー表面を熱処理して球形化し、又は磁性体微粒子あ
るいは疎水性シリカをトナー表面に固定化処理すること
で、低融点の植物系ワックスに外添剤が打ち込まれてト
ナーの流動性の低下を防止する事が出来る。さらには植
物系ワックスの表面が外添剤により被覆されているた
め、脱落したり、感光体上へのフィルミングを防止する
事が出来る。また現像部へリターンされて来る廃トナー
の外添剤の付着状態に変化がほとんど生じないため、帯
電量や流動性の変動が生じない。

【０１２６】上記した構成により、結着樹脂中に添加し
た植物系ワックスは定着向上剤として作用するととも
に、画像表面の摩擦を低減できる効果を有し、見掛け上
のトナーのガラス転移点は減少する。さらに離型剤とし
ても十分な効果を発揮し、これにより、高分子量成分を
多く含有した結着樹脂を使用しても高速時での定着強度
と、低速時での耐高温オフセット性の両立が可能とな
り、さらには高温での貯蔵安定性も満足できる結果が得
られる。また高温低湿下や高湿下での帯電の安定化、ト
ナー濃度制御の安定化得られる。

【０１２７】次に、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。（表１）に実施例で使用する結着樹脂の単量体
組成を示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】（表２）に実施例で使用する結着樹脂の熱
特性を示す。

【０１３０】

【表２】

【０１３１】表２において、Ｔｇ（℃）はガラス転移
点、Ｍｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｚ
はＺ平均分子量、Ｔｍ（℃）、Ｔｉ（℃）はフローテス
ターでの軟化点、流出開始温度である。

【０１３２】（表３）に実施例で使用するワックスを添
加した結着樹脂を示す。

【０１３３】

【表３】

【０１３４】（表４）に本実施例で使用したエステル系
ワックスを示す。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】表４において、Ｔｄｃ（℃）はＤＳＣ法に
よる融点、Ｃｔ（％）は融点＋１０℃での容積増加率
（％）、Ｃｋ（ｗｔ％）は２２０℃の加熱減量を示す。

【０１３７】（表５）に本実施例で使用した磁性体微粒
子を示す。

【０１３８】

【表５】

【０１３９】表５において、Ｍｄ（μｍ）は平均粒径、
Ｍｂｅｔ（ｍ²／ｇ）はＢＥＴ比表面積、Ｍｒ（Ωｃ
ｍ）は体積抵抗、Ｍａｄ（ｇ／ｃｃ）はバルク密度、Ｍ
ｐａｃ（％）は圧縮度、Ｍａｍ（ｍｌ／１００ｇ）はア
マニ油吸油量、Ｒｒ（ｅｍｕ／ｇ）は残留磁化、Ｓｓ
（ｅｍｕ／ｇ）は飽和磁化を示す。ＭＧ−４はイソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネートのチタネート系カ
ップリング剤により表面処理されたサンプルである。

【０１４０】（表６）（表７）（表８）に本実施例で使
用したトナー材料組成を示す。

【０１４１】

【表６】

【０１４２】

【表７】

【０１４３】

【表８】

【０１４４】顔料、電荷制御剤、ワックスの配合量比は
結着樹脂100重量部に対する量比を示す。シリカ、磁性
体微粒子、外添剤はトナー母体１００重量部に対する配
合量を示している。シリカＡは比表面積２００ｍ²／ｇ
の親水性シリカをジメチルシリコーンオイルの両末端に
シラノール基を持たせたもので処理し、さらにトルエン
等の溶剤で残留ポリジメチルシロキサンを１ｗｔ％に低
減させたシリカである。

【０１４５】（表９）に本実施例で使用したキャリアを
示す。

【０１４６】

【表９】

【０１４７】（表１０）に本実施例で使用した分級時に
カットした微粉トナーを混合時に再利用したトナーサン
プルの材料組成を示す。

【０１４８】

【表１０】

【０１４９】微粉トナーの再利用の戻し量は、他の結着
樹脂、顔料、電荷制御剤及びワックスの構成材料の総和
１００重量部に対する重量部で示している。

【０１５０】（表１１）に本実施例で使用する表面改質
処理を行うときのトナー母体の材料組成を示す。

【０１５１】

【表１１】

【０１５２】（表１２）に本実施例で使用する表面改質
処理を行うときの外添処理の添加量を示す。

【０１５３】

【表１２】

【０１５４】（表１３）に本実施例で使用する表面改質
処理、外添処理の条件を示す。

【０１５５】

【表１３】

【０１５６】外添処理１は表面改質処理を行う前のも
の、外添処理２は表面改質処理を行った後のものであ
る。

【０１５７】表面改質処理において、原料供給量は１ｋ
ｇ／ｈ、熱風温度は２００〜３５０℃程度、熱風風量は
３ｋｇ／ｃｍ²Ｇで０．３５Ｎｍ³／ｍｉｎ、原料供給分
散風量は１ｋｇ／ｃｍ²Ｇで０．０５Ｎｍ³／ｍｉｎで行
った。

【０１５８】外添処理はＦＭ２０Ｂにおいて、攪拌羽根
Ｚ０Ｓ０型、回転数２０００ｒｐｍ、処理時間５ｍｉ
ｎ、投入量１ｋｇで行った。

【０１５９】本実施例は二成分現像にて行ったが、磁性
一成分現像、非磁性一成分現像、接触式、非接触式方法
においても十分良好な性能を出すことが出来る。

【０１６０】（表１４）にＦＰ７７５０（松下電器社
製）にて画像テストを行った結果を示す。

【０１６１】

【表１４】

【０１６２】画像評価は画像形成の初期と２０万枚後の
耐久テスト後の画像濃度と地かぶりに評価した。地かぶ
りは明視にて判断し、実用上問題ないレベルであれば合
格（○）、さらに良好なものは（◎）とした。感光体上
へのフィルミングは発生したものは（×）、未発生は
（○）とした。さらにその後、高湿下に放置して１千枚
の画像テストを行い、カブリの増加を見た。トナー濃度
制御が不良となり、オーバートナーになるとカブリが急
増するため、その状態を観察した。さらに別実験にて高
温低湿下に一晩放置し、次の日５千枚の画像テストを行
い、５千枚後の画像濃度を示す。

【０１６３】トナーサンプルＡでは、横線の乱れやトナ
ーの飛び散り、転写不良や紙の裏汚れがなく、文字の中
抜けなどがなくベタ黒画像が均一で、画像濃度１．３以
上の高濃度の画像が得られた。非画像部での地かぶりも
発生していなかった。更に、２０万枚の長期複写テスト
を行ったところ、また感光体表面上でのフィルミングは
なく、初期の画像に比べて遜色のない高濃度、低地カブ
リの複写画像が得られた。また高湿下でのカブリの発生
はなく、高温低湿下でも濃度低下は発生しなかった。し
かしトナーサンプルＬでは、画像濃度の低下が見られ、
また高湿下ではトナー濃度がオーバーに走りカブリの発
生が多く、また高温低湿下でも急激な濃度低下が発生し
た。

【０１６４】（実施例２）図２は本実施例で使用した電
子写真装置の構成を示す断面図である。本実施例装置
は、ＦＰ７７４２（松下電器社製）複写機を反転現像用
に改造し、廃トナーリサイクル機構を付加した構成であ
る。

【０１６５】２０１は有機感光体で、アルミニウムの導
電性支持体上にオキソチタニウムフタロシアニンの粉末
を蒸着により電荷発生層を形成し、その上にポリカーボ
ネート樹脂（三菱ガス化学製Ｚ−２００）と、ブタジエ
ンとヒドラゾンの混合物を含む電荷輸送層を順次積層し
た構成のものである。２０３は感光体をマイナスに帯電
するコロナ帯電器、２０４は感光体の帯電電位を制御す
るグリッド電極、２０５は信号光である。２２０は現像
スリーブ、２２１はドクターブレード、２２２はキャリ
ア保持のためのマグネットロール、２２３はキャリア、
２２４は転写残りの廃トナー、２２５はクリーニングボ
ックス２１９中の廃トナー２２４を現像工程に戻すため
の輸送管である。転写残りのトナーをクリーニングブレ
ード２１８でかき落とし、クリーニングボックス２１９
に一時的に貯められた廃トナー２２４は、輸送管２２５
によって現像工程に戻されるよう構成されている。

【０１６６】２１３は感光体上のトナー像を紙に転写す
る転写ローラで、その表面が感光体２０１の表面に接触
するように設定されている。転写ローラ２１３は導電性
の金属からなる軸の周囲に導電性弾性部材を設けた弾性
ローラである。感光体２０１への押圧力は転写ローラ２
１３一本（約２１６ｍｍ）当たり０〜２０００ｇ、望ま
しくは５００〜１０００ｇである。これは転写ローラ２
１３を感光体２０１に圧接するためのバネのバネ係数と
縮み量の積から測定した。感光体２０１との接触幅は約
０．５ｍｍ〜５ｍｍである。転写ローラ２１３のゴム硬
度はアスカーＣの測定法（ローラ形状でなく、ブロック
片を用いた測定）で８０度以下で、望ましくは３０〜４
０度である。弾性ローラ２１３は直径６ｍｍのシャフト
の周辺にＬｉ２０などのリチウム塩を内添することによ
りを抵抗値を１０７Ω（軸と表面に電極を設け、両者に
５００Ｖ印加する）にした発泡性のウレタンエラストマ
ーを用いた。転写ローラ２１３全体の外径は１６．４ｍ
ｍで、硬度はアスカーＣで４０度であった。転写ローラ
２１３を感光体２０１に転写ローラ２１３の軸を金属バ
ネで押圧する事で接触させた。押圧力は約１０００ｇで
あった。ローラの弾性体としては前記発泡性のウレタン
のエラストマーの他にＣＲゴム、ＮＢＲ、Ｓｉゴム、フ
ッ素ゴムなどの他の材料からなる弾性体を使用すること
もできる。そして導電性を付与するための導電性付与剤
としては前記リチウム塩の他にカーボンブラック等の他
の導電性物質を使用することもできる。

【０１６７】２１４は転写紙を転写ローラ２１３に導入
する導電性部材からなる突入ガイド、２１５は導電性部
材の表面を絶縁被覆した搬送ガイドである。突入ガイド
２１４と搬送ガイド２１５は直接あるいは抵抗を介して
接地している。２１６は転写紙、２１７は転写ローラ２
１３に電圧印加する電圧発生電源である。（表１５）に
画像テストを行った結果を示す。

【０１６８】

【表１５】

【０１６９】画像評価は画像形成の初期と２０万枚後の
耐久テスト後の画像濃度と地かぶりに評価した。地かぶ
りは明視にて判断し、実用上問題ないレベルであれば合
格（○）、さらに良好なものは（◎）とした。感光体上
へのフィルミングは発生したものは（×）、未発生は
（○）とした。さらにその後、高湿下に放置して１千枚
の画像テストを行い、カブリの増加を見た。トナー濃度
制御が不良となり、オーバートナーになるとカブリが急
増するため、その状態を観察した。さらに別実験にて高
温低湿下に一晩放置し、次の日５千枚の画像テストを行
い、５千枚後の画像濃度を示す。

【０１７０】トナーサンプルＡでは、横線の乱れやトナ
ーの飛び散り、転写不良や紙の裏汚れがなく、文字の中
抜けなどがなくベタ黒画像が均一で、画像濃度１．３以
上の高濃度の画像が得られた。非画像部での地かぶりも
発生していなかった。更に、２０万枚の長期複写テスト
を行ったところ、また感光体表面上でのフィルミングは
なく、初期の画像に比べて遜色のない高濃度、低地カブ
リの複写画像が得られた。また高湿下でのカブリの発生
はなく、高温低湿下でも濃度低下は発生しなかった。し
かしトナーサンプルＬでは、画像濃度の低下が見られ、
また高湿下ではトナー濃度がオーバーに走りカブリの発
生が多く、また高温低湿下でも急激な濃度低下が発生し
た。

【０１７１】トナーサンプルＡを用いて、ＦＰ−７７５
０（松下電器社製）、ＦＰ７７２２（松下電器社製）複
写機を改造し、プロセス速度を１４０ｍｍ／ｓｅｃ（低
速）での高温オフセット性と、４５０ｍｍ／ｓｅｃ（高
速）での定着率の定着性評価を行った。（表１６）に画
像テストを行った結果を示す。

【０１７２】

【表１６】

【０１７３】トナーサンプルＡでは、高速での定着性
と、低速での耐高温オフセット性と、高温保存性テスト
において、実用上十分満足する性能が得られた。

【０１７４】定着率は８０％以上、オフセット性は２０
０℃以上を合格レベルとした。定着率は画像濃度１．０
±０．２のパッチを各列毎に、ベンコット（旭化成社製
商標）を巻いた５００ｇ（φ３６ｍｍ）の錘で１０往復
擦過し、擦過前後の画像濃度をマクベス反射濃度計にて
測定し、その変化率で定義した。８０％い以上を合格と
した。保存性テストでは５０℃、２４時間放置後の固ま
り状態で評価した。×はかなり固まり、実用上ＮＧ、△
はすこし固くなるが実用上問題無し。○ほとんど固まら
ずと評価した。

【０１７５】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、高温高
湿下でのトナーの過帯電を防止し、さらに定着性、耐オ
フセット性、現像性および転写効率を有するトナーを再
現性良く得ることができる。

【０１７６】また、廃トナーをリサイクルするプロセ
ス、ローラを用いた転写プロセスを有する電子写真装置
に使用した場合、感光体へのフィルミングの発生を防止
でき、帯電量の低下がなく、凝集物を生じず、長期に亘
って、高画質画像を形成することができるトナーを得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーに使用される表面改質処理装置
の一例の構成を概要的に示した断面図

【図２】本発明の実施例で使用した電子写真装置の構成
を示す断面図

【符号の説明】

３０３圧縮空気３０４分散ノズル３０５熱風発生装置３０９冷却空気３１０サイクロン３１３風量計１０１感光体１０２コロナ帯電器１０３グリッド電極１０４感光体１０５トナー１０６キャリア１０８現像スリーブ１０７ドクターブレード１０９マグネットロール１２０転写ローラ１２１突入ガイド１２２搬送ガイド１２３転写紙１３０クリーニングブレード１３２クリーニングボックス１３２廃トナー１３３廃トナー輸送管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者前田正寿大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AB03 AB04 AB09 AB10 BA06 CA02 CA04 CA08 CA12 CA13 CA14 CA18 CA25 CA26 CB03 CB04 CB07 CB13 DA06 DA10 EA01 EA02 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 FA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素
価が２５以下けん化価が３０〜３００であるエステル系
ワックスとからなることを特徴とするトナー。
【請求項２】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素
価が２５以下けん化価が３０〜３００であるエステル系
ワックスとからなるトナー母体に、疎水性シリカと磁性
体微粒子を添加することを特徴とするトナー。
【請求項３】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素
価が２５以下けん化価が３０〜３００であるエステル系
ワックスと、不飽和カルボン酸でグラフト変性され酸価
が６〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィンワッ
クスとからなることを特徴とするトナー。
【請求項４】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ヨウ素
価が２５以下けん化価が３０〜３００であるエステル系
ワックスと、不飽和カルボン酸でグラフト変性され酸価
が６〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィンワッ
クスとからなるトナー母体に、疎水性シリカと磁性体微
粒子を添加することを特徴とするトナー。
【請求項５】エステル系ワックスのＤＳＣ法による融点
が５０〜１００℃であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】エステル系ワックスの融点以上の温度での
容積増加率が２〜３０％であることを特徴とする請求項
１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】エステル系ワックスの２２０℃での加熱減
量が５重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】エステル系ワックスは予備混合工程の前に
予め結着樹脂中に添加していることを特徴とする請求項
１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】結着樹脂は、結着樹脂溶液中に植物系ワッ
クスを添加し、脱溶剤したものを主成分とすることを特
徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】エステル系ワックスが水素添加したホホ
バ油であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１１】トナー母体に外添剤として、酸化チタン
微粉末、チタン酸塩系微粉末、ジルコニア酸塩系微粉末
のうちの少なくとも１種類以上からなる無機微粒子を混
合付着することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１２】トナー母体に熱風による表面改質処理を
施すことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
トナー。
【請求項１３】トナー母体に磁性体微粒子及び／又は疎
水性シリカを混合付着した後、熱風による表面改質処理
を施すことを特徴とする請求項２、４のいずれかに記載
のトナー。
【請求項１４】トナー母体に磁性体微粒子及び／又は疎
水性シリカを混合付着した後、熱風による表面改質処理
を施し、さらに磁性体微粒子及び／又は疎水性シリカを
外添処理することを特徴とする請求項２、４のいずれか
に記載のトナー。
【請求項１５】磁性体微粒子の平均粒径が０．０５〜
１．０μｍでありかつ２５％残留径Ｄ２５と７５％残留
径Ｄ７５の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の範囲内
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
のトナー。
【請求項１６】磁性体微粒子の窒素吸着によるＢＥＴ比
表面積は１〜２０ｍ²／ｇであることを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１７】磁性体微粒子の抵抗が１０²〜１０¹¹Ω
ｃｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１８】磁性体微粒子のバルク密度が０．３〜
０．９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮率は３０〜８０％であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項１９】磁性体微粒子のアマニ油吸油量が１０〜
３０（ｍｌ／１００ｇ）であることを特徴とする請求項
１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項２０】磁性体微粒子の残留磁化が５〜２０ｅｍ
ｕ／ｇ、飽和磁化が４０〜８０ｅｍｕ／ｇであることを
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項２１】トナーに添加される磁性体微粒子をチタ
ン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、エポキ
シシランカップリング剤、アクルリシランカップリング
剤、又はアミノシランカップリング剤から選ばれる少な
くとも１種類以上のカップリング剤により処理されるこ
とを特徴とする請求項１〜４、１３〜２０のいずれかに
記載のトナー。
【請求項２２】トナーに添加される磁性体粒子の添加量
がトナー１００重量部に対して、０．１〜５重量部であ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項２３】結着樹脂が、分子量分布の重量平均分子
量Ｍｗが１０万〜６０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５０〜１００、Ｚ平均分子
量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜１
２００、高化式フローテスターにおける１／２流出温度
が１００〜１４５℃であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれかに記載のトナー。
【請求項２４】結着樹脂が、少なくともスチレン系単量
体と化学式（化1）で示される単量体を共重合してなる
共重合体からなることを特徴とする請求項１〜４、２３
のいずれかに記載のトナー。【化１】
【請求項２５】結着樹脂が、少なくともスチレン系単量
体と化学式（化1）、化学式（化２）で示される単量体
を共重合してなる共重合体からなることを特徴とする請
求項１〜４、２３のいずれかに記載のトナー。【化２】
【請求項２６】結着樹脂が、少なくとも少なくともスチ
レン系単量体と化学式（化1）、化学式（化３）で示さ
れる単量体を共重合してなる共重合体であることを特徴
とする請求項１〜４、２３のいずれかに記載のトナー。【化３】
【請求項２７】トナーの主成分である結着樹脂の重量平
均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数
平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子
量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８０
０、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜
１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である多価カ
ルボン酸又はその低級アルキルエステルと多価アルコー
ルとの重縮合によって得られるポリエステル樹脂である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２８】請求項１〜２７のいずれかに記載のトナ
ーと、少なくとも体積抵抗が１０⁸〜１０¹⁴Ωｃｍの範囲のも
ので、磁性コア粒子表面にアクリル系樹脂及び／又はシ
リコーン系樹脂からなる樹脂コート層を有し、前記磁性
コア粒子がＭｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト又は
Ｌｉ−Ｍｎフェライトであるキャリアとから構成するこ
とを特徴とする二成分現像剤。
【請求項２９】少なくとも結着樹脂、着色剤、定着助剤
からなるトナー母体構成材料を予備混合し、その後混
錬、粉砕により作成された着色粒子を、分級により微粉
トナーをカットして所定の粒度分布に作成し、前記分級
によりカットされた微粉トナーを再度前記予備混合工程
に戻して、前記トナー母体構成材料とともに混合して再
利用することを特徴とするトナー。
【請求項３０】疎水性シリカと磁性体微粒子を外添加す
ることを特徴とする請求項２９記載のトナー。
【請求項３１】予備混合工程で混合する分級によりカッ
トした微粉トナーと、トナー母体構成材料の比が２：９
８〜４０：６０であることを特徴とする請求項２９記載
のトナー。
【請求項３２】定着助剤は、ヨウ素価が２５以下、けん
化価が３０〜１２０であるエステル系ワックス及び／又
は不飽和カルボン酸でグラフト変性され酸価が６〜２０
０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィンワックスである
ことを特徴とする請求項２９記載のトナー。
【請求項３３】エステル系ワックスのＤＳＣ法による融
点が５０〜１００℃であることを特徴とする請求項２
９、３２のいずれかに記載のトナー。
【請求項３４】エステル系ワックスの融点以上の温度で
の容積増加率が２〜３０％であることを特徴とする請求
項２９、３２のいずれかに記載のトナー。
【請求項３５】エステル系ワックスの２２０℃での加熱
減量が５重量％以下であることを特徴とする請求項２
９、３２のいずれかに記載のトナー。
【請求項３６】エステル系ワックスは予備混合工程の前
に予め結着樹脂中に添加していることを特徴とする請求
項２９、３２のいずれかに記載のトナー。
【請求項３７】結着樹脂は、結着樹脂溶液中にエステル
系ワックスを添加し、脱溶剤したものを主成分とするこ
とを特徴とする請求項２９、３２のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項３８】エステル系ワックスが水素添加したホホ
バ油であることを特徴とする請求項２９、３２のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項３９】トナー母体に外添剤として、酸化チタン
微粉末、チタン酸塩系微粉末、ジルコニア酸塩系微粉末
のうちの少なくとも１種類以上からなる無機微粒子を混
合付着することを特徴とする請求項２９記載のトナー。
【請求項４０】トナー母体に熱風による表面改質処理を
施すことを特徴とする請求項２９記載のトナー。
【請求項４１】トナー母体に磁性体微粒子及び／又は疎
水性シリカを混合付着した後、熱風による表面改質処理
を施すことを特徴とする請求項２９、３０のいずれかに
記載のトナー。
【請求項４２】トナー母体に磁性体微粒子及び／又は疎
水性シリカを混合付着した後、熱風による表面改質処理
を施し、さらに磁性体微粒子及び／又は疎水性シリカを
外添処理することを特徴とする請求項２９、３０のいず
れかに記載のトナー。
【請求項４３】磁性体微粒子の平均粒径が０．０５〜
１．０μｍでありかつ２５％残留径Ｄ２５と７５％残留
径Ｄ７５の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の範囲内
であることを特徴とする請求項２９、３０のいずれかに
記載のトナー。
【請求項４４】磁性体微粒子の窒素吸着によるＢＥＴ比
表面積は１〜２０ｍ²／ｇであることを特徴とする請求
項２９、３０のいずれかに記載のトナー。
【請求項４５】磁性体微粒子の抵抗が１０²〜１０¹¹Ω
ｃｍであることを特徴とする請求項２９、３０のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項４６】磁性体微粒子のバルク密度が０．３〜
０．９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮率は３０〜８０％であるこ
とを特徴とする請求項２９、３０のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項４７】磁性体微粒子のアマニ油吸油量が１０〜
３０（ｍｌ／１００ｇ）であることを特徴とする請求項
２９、３０のいずれかに記載のトナー。
【請求項４８】磁性体微粒子の残留磁化が５〜２０ｅｍ
ｕ／ｇ、飽和磁化が４０〜８０ｅｍｕ／ｇであることを
特徴とする請求項２９、３０のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項４９】トナーに添加される磁性体微粒子をチタ
ン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、エポキ
シシランカップリング剤、アクルリシランカップリング
剤、又はアミノシランカップリング剤から選ばれる少な
くとも１種類以上カップリング剤により処理されること
を特徴とする請求項２９、３０のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項５０】トナーに添加される磁性体粒子の添加量
がトナー１００重量部に対して、０．１〜５重量部であ
ることを特徴とする請求項２９、３０のいずれかに記載
のトナー。
【請求項５１】結着樹脂が、分子量分布の重量平均分子
量Ｍｗが１０万〜６０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５０〜１００、Ｚ平均分子
量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜１
２００、高化式フローテスターにおける１／２流出温度
が１００〜１４５℃であることを特徴とする請求項２９
記載のトナー。
【請求項５２】結着樹脂が、少なくともスチレン系単量
体と化学式（化1）で示される単量体を共重合してなる
共重合体からなることを特徴とする請求項２９記載のト
ナー。
【請求項５３】結着樹脂が、少なくともスチレン系単量
体と化学式（化1）、化学式（化２）で示される単量体
を共重合してなる共重合体からなることを特徴とする請
求項２９記載のトナー。
【請求項５４】結着樹脂が、少なくとも少なくともスチ
レン系単量体と化学式（化1）、化学式（化３）で示さ
れる単量体を共重合してなる共重合体であることを特徴
とする請求項２９記載のトナー。
【請求項５５】トナーの主成分である結着樹脂の重量平
均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数
平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子
量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８０
０、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜
１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である多価カ
ルボン酸又はその低級アルキルエステルと多価アルコー
ルとの重縮合によって得られるポリエステル樹脂である
ことを特徴とする請求項２９記載のトナー。
【請求項５６】体積抵抗が１０⁸〜１０¹³Ωｃｍの範囲
のもので、磁性コア粒子表面にアクリル系樹脂及び／又
はシリコーン系樹脂からなる樹脂コート層を有し、前記
磁性コア粒子がＭｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト
又はＬｉ−Ｍｎフェライトであるキャリアとから二成分
現像剤を構成することを特徴とする請求項２９、３０の
いずれかに記載のトナー。
【請求項５７】転写プロセス後に像担持体上に残留した
トナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用
する廃トナーリサイクル手段を具備し、請求項１〜４、
２９のいずれかに記載のトナーを使用することを特徴と
する電子写真装置。
【請求項５８】像保持体と導電性弾性ローラとの間に転
写材を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス
電圧を付与することにより前記像担持体上の静電潜像を
可視像化したトナーを転写するトナー転写手段を具備
し、請求項１〜４、２９のいずれかに記載のトナーを使
用することを特徴とする電子写真装置。
【請求項５９】転写プロセス後に像担持体上に残留した
トナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用
する廃トナーリサイクル手段を具備し、請求項２８に記
載の二成分現像剤を使用することを特徴とする電子写真
装置。
【請求項６０】像保持体と導電性弾性ローラとの間に転
写材を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス
電圧を付与することにより前記像担持体上の静電潜像を
可視像化したトナーを転写するトナー転写手段を具備
し、請求項２８に記載の二成分現像剤を使用することを
特徴とする電子写真装置。